HU201540B - Fungicides containing derivatives of azolil-methil-oxirane and process for production of the active substances - Google Patents

Fungicides containing derivatives of azolil-methil-oxirane and process for production of the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU201540B
HU201540B HU861324A HU132486A HU201540B HU 201540 B HU201540 B HU 201540B HU 861324 A HU861324 A HU 861324A HU 132486 A HU132486 A HU 132486A HU 201540 B HU201540 B HU 201540B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
oxirane
formula
weight
acid
compound
Prior art date
Application number
HU861324A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT41402A (en
Inventor
Eberhard Ammermann
Bernd Janssen
Stefan Karbach
Norbert Meyer
Ernst-Heinrich Pommer
Hubert Sauter
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25830859&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU201540(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19853511411 external-priority patent/DE3511411A1/de
Priority claimed from DE19853536529 external-priority patent/DE3536529A1/de
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT41402A publication Critical patent/HUT41402A/hu
Publication of HU201540B publication Critical patent/HU201540B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Description

A találmány tárgya gombaölőszer, amely hatóanyagként az (I) általános képletű, új azolil-metiloxirán-származékokat tartalmazza, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
A 94 564 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésből ismertek azolvegyületek, főleg a 2-(l,2,4-triazol-l- il-metil)-2-(4-klór-fenil)-3(2,4-diklór-fenil)-oxirán, amelyek fungicid hatása azonban nem minden esetben kielégítő. Az ismert és leírt azol-származékok között nem szerepelnek olyanok, amelyek az oxirángyűrű 3-helyzetében 2-monohalogén-fenil-csoportot tartalmaznak.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeknek - a képletben
R jelentése bifenilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Hal jelentése fluor-, klór- vagy brómatom; és
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport valamint a növények számára elfogadható savaddíciós- és fémsóiknak jobb fungicid hatása van, különösen a gabonabetegségekkel szemben, mint az eddig ismert azolvegyületeknek.
Az (I) általános képletű vegyületeknek királis centrumaik vannak, ezért általában racemátok formájában, illetve az eritro- valamint a treoformák diasztereomer elegyeként fordulnak elő. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek eritro- és treodiasztereomerjeit tiszta formákban elkülöníthetjük egymástól a szokásos módon, például különböző oldhatóságuk alapján vagy oszlopkromatográfia segítségével. Az ilyen egységes diasztereomer párokból ismert módszerekkel tiszta enantiomereket nyerhetünk. Fungicid hatású hatóanyagok lehetenek az egységes diasztereomerek, illetve enantiomerek, valamint ezeknek az előállítás során keletkező elegyeik.
R például jelenthet metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, izo-butil-, terc-butil-, p-bifenilil-, fenil-, 2- klór-fenil-, 3-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 4-fluor-fenil-, 4- bróm-fenil-, 2,4-diklór-fenil-, 3,4-diklórfenil-, 3,5-diklór- fenil-, 4-metil-fenil-, 4-etil-fenil-, 4-izopropil-fenil- és 4- terc-butil-fenilcsoportot.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (II) általános képletű vegyületet - a képletben R Hal jelentése a fenti, és L nukleofil eliminálódó csoportot jelent - (III) általános képletű vegyülettel - a képletben Z jelentése a fenti, és Me hidrogén- vagy fématomot jelent - reagáltatjuk.
Az eljárás szerinti reakciót, ha Me hidrogénatomot jelent, adott esetben hígító- vagy oldószer jelenlétében, adott esetben szerves vagy szervetlen bázisnak és/vagy reakciógyorsítónak hozzáadásával 10 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Előnyös hígítóvagy oldószerek a ketonok, így az aceton, metil-etilketon vagy a ciklohexanon, a nitrilek, így az acetonitril, az észterek, így az etil-acetát, az éterek, így dietil-éter, tetrahidrofurán vagy a dioxán, a szulfoxidok, így a dimetil-szulfoxid, az amidok, így a dimetil-formamid, dimetil-acetamid vagy az N-metilpirrolidon, továbbá a szulfolán valamint ezek elegyei.
Megfelelő bázisok, amiket a reakció során savmegkötőszerként is használhatunk, például az alkálifém-hidroxidok, így a lítium-, nátrium- vagy kálium2 hidroxid, az alkálifém-karbonátok, így a nátriumvagy kálium-karbonát vagy a nátrium- és káliumhidrogén-karbonát, az 1,2,4-triazol feleslege, a piridin és a 4- dimetil-amino-piridin. Azonban más szokásos bázisokat is alkalmazhatunk.
Reakciógyorsítóként előnyösen fém-halogenideket, igy nátrium- jodidot vagy kálium-jodidot, kvatemer ammóniumsókat, így tetrabutil-ammónium-kloridot, bromidot vagy -jodidot, benzil- trietil-ammónium-kloridot vagy -bromidot, továbbá koronaétereket, így 1,4,7,1O-tetraoxa-ciklododekánt, 1,4,7,10,13 -pen taoxa- ciklopentadekánt, 1,4,7,10,13,16-hexaoxa-ciklooktadekánt, 2,5,8,15,18,21 -hexaoxa-triciklo(20.4.0.09’'4) hexakozán-9,11,13,22,24,26-hexaént, 2,5,8,15,18,21hexaoxa-triciklo(20.4.0.09’14)hexakozánt alkalmazhatunk.
A reakciót általában 20 ’C és 150 ’C közötti hőmérsékleten, légköri nyomáson vagy nyomás alatt, folyamatosan vagy sarzsszerűen hajtjuk végre.
Az eljárás szeritni reakciót, ha Me fématomot jelent, adott esetben hígító- vagy oldószer jelenlétében, adott esetben erős szervetlen vagy szerves bázis hozzáadásával, -10 ’C és 120 ’C közötti hőmérésékleten hatjuk végre. Előnyös oldó- vagy hígítószerek az amidok, így a dimetil-foimamid-, dietil-formamid, dimetil-acetamid, dietil-acetamid, N-metil-pirrolidon, hexametil-foszforsav-triamid, a szulfoxidok, így a dimetil- szulfoxid, és végül a szulfolán.
Megfelelő bázisok, amiket a reakció során savmegkötőszerként is használhatunk, például az alkálifém-hidridek, így a lítium-, nátrium- és kálium-hidrid, az alkálifém-amidok, így a nátrium- és kálium-amid, továbbá a nátrium- vagy a kálium-terc-butoxid a lítium-, nátrium- vagy kálium-trifenil-metil és a naftalin-lítium, -nátrium vagy kálium.
Az (I) általános képletű vegyületnek a rekcióelegyből való elkülönítését úgy végezzük, hogy az oldószert ledesztilláljuk, és a bepárlási maradékot szerves oldószerrel oldjuk, és vízzel mossuk.
A (II) általános képletű, új kiindulási vegyületeket úgy nyerjük, hogy a (IX) általános képletű megfelelő olefinvegyületben epoxikötést alakítunk ki (lásd G. Dittus, Houben-Weyl-Müller: Methoden dér organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1965, VI/3 kötetben a 385. oldaltó). A (IX) általános képletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy (X) általános képletű olefinvegyületet ismert módszerrel az allil-helyzetben halogénezünk vagy oxidálunk.
Alkalmas halogénezőszer az N-klór- és az Nbróm-szukcinimid, halogénezett szénhidrogénekben, így szén-tetrakloridban, triklór- etánban vagy diklórmetánban, 20 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten. Az allil-oxidációhoz persavésztereket, így perbenzoesav-terc-butil-észtert vagy perecetsav-terc-butil- észtert használunk, nehézfémsó, így például réz-(I)-klorid vagy réz-(I)-bromid jelelétében. A reakciót közömbös oldószerben 10 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Az így kapót (IX) általános képletű allil-halogenideket illetve -alkoholokat végül a megfelelő (II) általános képletű epoxivegyületekké (L halogénatomot vagy hidroxicsoportot jelent) alakítjuk át. Ennél a reakciónál a (IX) általános képletű olefinvegyületet oxidáljuk peroxi-karbonsavakkal, így perbenzoesavval, 3-klór-perbenzoesavval, 4-nitro-perbenzoesavval,
HU 201540 Β monoperftálsavval, perecetsavval, perpropionsavval, permaleinsavval, monoperborostyánkősavval, perpelargonsavval vagy trifluor-perecetsavval, közömbös oldószerben, előnyösen klórozott szénhidrogénekben, például diklór-metánban, kloroformban, szén- tetrakloridban, diklór-etánban vagy adott esetben ecetsavban, etil-acetátban, acetonban vagy dimetil-formamidban, és adott esetben puffer, így nátrium-acetát, nátrium-karbonát, nátrium- hidrogén-karbonát, dinátrium-hidrogén-foszfát, Triton B jelenlétében. A reakciót 10 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük el, és adott esetben például jóddal, nátrium- volframáttal vagy fénnyel katalizáljuk. Oxidációra alkalmas a körülbelül 30 %-os hidrogén-peroxid alkálikus oldata is metanolban, etanolban, acetonban vagy acetonitrilben, 25 ’C-tól 30 °C-ig terjedő hőmérsékleten, valamint az alkil-hidroperoxidok, például a terc-butil-hidroperoxid, katalizátor, így például nátrium-volframát, pervolfrámsav, molibdén-hexakarbonil vagy vanadil-acetil-acetonát jelenlétében. Az említett oxidálószereket részben in situ is előállíthatjuk.
Az így kapott (II) általános képletű epoxihalogenideket az eljárás szerint azonnal továbbreagáltathatjuk; a kapott (II) általános képletű epoxialkoholokat pedig reakcióképes észterré alakítjuk át, és ezt a reakcóképes észtert reagáltatjuk az eljárás szerint a (Hl) általános képletű vegyülettel.
A (III) általános képletű vegyülettel reagálandó reakcióképes észter elállítása általánosan ismert módszerekkel történik (Houben-Weyl-Müllen Methoden dér Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1955, 9. kötet, 388., 663, 671. oldal). Ilyen észterek lehetnek például a metánszulfonsavészterek, trifluor-metánszulfonsavészterek, 2,2,2-trifluor- etánszulfonsavészterek, nonafluor-butánszulfonsavészterek, 4- metil-benzolszulfonsavészterek, 4-bróm-benzolszulfonsav-észterek, 4-nitro-benzolszulfonsavészterek vagy a benzolszulfonsavészterek.
A (X) általános képletű vegyületeket az olefinszintézis ismert eljárásaival állíthatjuk elő (HoubenWeyl-Müllen Methoden dér Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgard, 1972, V/lb kötet.)
Az így kapott (I) általános képletű vegyületeket a szokásos módon különítjük el a reakcióelegyből, adott esetben tisztítjuk.
Példák a kiindulási vegyületek előállítására:
A példa
Z-l-(2-Klór-fenil)-2-fenil-3-brőm-prop-l-én
194,5 g 2-Klór-benzil-trifenil-foszfónium-kloridnak 800 ml vízmentes metanollal készült oldatához 10 ’Con hozzáadunk 30 g nátrium-metilátnak 300 ml vízmentes metanollal készült oldatát, majd a reakcióelegyhez fél óra múlva még 60 g acetofenont is adunk. Ezután a reakcióelegyet 3 óra hosszat, visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a szobahőmérsékleten kiváló sót kiszűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot petroléterrel (fonáspont: 50-70 ’C) digerálva a trifenil- foszfin-oxidot eltávolítjuk, és az oldatot vákuumban bepároljuk.
A bepárlási maradékot 1 liter szén-tetrakloriddal felvesszük, és az oldatot 81,7 g N-bróm-szukcinimiddel és 4 g 2,2’-azo- izovajsav-dinitrillel visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció befejeződése után a szukcinimidet szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet vákuumban bepároljuk, és a bepárlási maradékot metanolból átkristályosítva 65,5 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 43 %).
Olvadáspontja: 78 ’C.
B példa
2-Bróm-metil-2 -fenil-3-(2-klór-fenil)-oxirán
Az A példa cím szerinti vegyületének 30 grammját 23 g 3-klór-peroxi-benzoesavval 500 ml kloroformban visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció befejeződése után a kloroformos fázist vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel savmentesre mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékból 41,3 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 70,2 %).
Példák a végtermékek előállítására:
1. példa
Z-2-(l ,2,4-Triazol-l-il-metil)-2-fenil-3-(2-klór· -fenil)-oxirán g 1,2,4-Triazolt és 5 g nátrium-hidridet (80 %-os diszperzió ásványolajban) 150 ml N,N-dimetilformamidban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten hozzáadunk a B példa cím szerinti vegyületének 32 grammjából 150 ml N,N-dimetil-formamiddal készült oldatot. A reakcióelegyet 8 óra hosszat állni hagyjuk, majd vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A bepárlási maradékot diizopropil-éterből átkristályosítva 24 g cím szerinti vegyületet kapunk (1. számú hatóanyag).
Olvadáspontja: 150 ’C.
Az 1. példának megfelelő módon nyerjük az alább felsorolt (I) általános képletű vegyületeket:
1. Z-2-(l ,2,4-Triazol-1 -il-metil)-2-fenil-3-(2-klór-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 164-166 ’C.
2. Z-2-(l,2,4-Triazo!-l-il-metil)-2-(4-klór-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 166 ’C.
3. Z-2-(l,2,4-Triazol-l-il-metil)-2-(p-bifenilil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 191 ’C.
4. Z-2-(l ,2,4-Triazol-l -il-metil)-2-(p-tolil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 140 ’C
5. Z-2-(l ,2,4-Triazol-l -il-metil)-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 136 ’C.
6. Z-2-(l,2,4-Triazol-l-il-metil)-2-(3-bróm-4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 129-130 ’C.
11. Z-2-(l,2,4-Triazol-l-il-metil)-2-(4-klór-fenil)-3-(2-fluor-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 138-140 ’C.
12. Z-2-(l,2,4-Triazol-l-il-metil)-2-fenil-3-(2-fluor-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 139 ’C.
13. Z-2-(l,2,4-Triazol-l-il-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-3-(2-fluor-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 117 ‘C.
14. Z-2-(l,2,4-Triazol-l-il-metil)-2-(2-fluor-fenil)-3-(2-fluor-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 128 ’C.
HU 201540 Β
15. Z-2-(l,2,4-Triazol-l-il-metil)-2-(p-tolil)-3-(2-fluor-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 131 ’C.
16. Z-2-( 1,2,4-Triazol-1 -il-metil)-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-fluor-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 114 ’C.
17. Z-2-( 1,2,4-Triazol-l-il-metil)-2-(3-bróm-4-fluor-fenil)-3-(2-fluor-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 106 ’C.
18. Z-2-( 1,2,4-Triazol-1 -il-metil)-2-fenil-3-(2-bróm-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 153 ’C.
19. 2-(Imidazol-l-il-metil)-2-(4-klór-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán
Izomeraránya: Z/E - 70:30; olvadáspontja: 9092 ’C
20. 2-(Imidazol-l-il-metil)-2-fenil-3-(2-klór-fenilj-oxirán
Izomeraránya: Z/E = 15:35; olvadáspontja: 8587 ’C
21. Z-2-( 1,2,4-Triazol-1 -il-metil)-2-metil-3-(2-klór-fenil)-oxirán
Olvadáspontja: 91 ’C.
Az új vegyületekre jellemző a növényi betegségeket okozó gombák, főleg a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazidiumes gombák (Basidiomycetes) széles spektrumával szembeni intenzív hatás. Ezek a vegyületek részben szisztémásán hatásosak, és levélvalamint talajfertőtlenítő fungicid szerekként felhasználhatóak.
Különösen fontos ezeknek a fungicid vegyületeknek a különféle haszonnövények vagy magjaik, főleg a búza, rozs, árpa, zab, rizs, kukorica, a gyep, gyapot, szója, kávé, cukornád, a gyümölcsök, a kertészetben a dísznövények, a szőlő, valamint a zöldségek, így az uborka, bab és a tökfélék számos gombabetegségének legyőzésére való alklamazása.
Az új vegyületek főleg a következő növényi gombabetegségek leküzdésére alkalmasak:
Erysiphe graminis (lisztharmat) ellen, gabonán
Erysphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginiae ellen a tökféléken
Podosphaera leucetricha ellen, almán
Uncinula necator ellen, szőlőn
Puccinia fajok ellen, gabonán
Rhizoctonia fajok ellen, gyapoton és a gyepen
Ustilage fajok ellen, gabonán és cukornádon
Venturia inaequalis (varasodás) ellen, almán
Septoria nodorum ellen, búzán
Botrytis cinerea (szürkepenész) ellen, szamócán és szőlőn
Cercospora arachidicola ellen, földimogyorón
Pyrenophora teres ellen, árpán
Pseudocercosporella herpotrichoides ellen, búzán és árpán
Pyricularia oryzae ellen, rizsen
Hemileia vastatrix ellen, kávén
Altemaria solani ellen, burgonyán és paradicsomon
Sclerotium rolfsii ellen, földimogyorón és gyepféléken
Fusarium- és Verticillium fajok ellen, különböző növényeken.
A vegyületeket úgy alklamazzuk, hogy a növényeket a hatóanyagokkal beporlasztjuk vagy beporozzuk, illetve a magvakat a hatóanyagokkal kezeljük. 4
Az alkalmazás a növények vagy magvaik gombafertőzése előtt vagy után történhet.
Az új vegyületeket a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká vagy granulátumokká dolgozhatjuk fel. Az alkalmazási formák teljes mértékben a felhasználás céljához igazodnak; minden esetben a hatóanyagoknak a finom és egyenletes eloszlatása a cél. A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagnak oldószerrel és/vagy hordozóanyagokkal való hígításával, adott esetben emulgeáló és diszpergálószer hozzáadásával, és ha hígítószemek vizet használunk, úgy segédoldószerként más szerves oldószereket is alkalmazhatunk. A következő segédanyagokat alkalmazhatjuk: oldószereket, így aromás szénhidrogéneket, például xilolt, benzolt, klórozott aromás szénhidrogéneket, például klór-benzolt, paraffinokat, például kőolajffakciókat, alkoholokat, például metanolt, butanolt, ketonokat, például ciklohexanont, aminokat, például etanol-amint, dimetil-formamidot és vizet; hordozóanyagokat, így természetes kőzetliszteket, például kaolint, agyagot, talkumot, krétát és szintetikus kőzetliszteket, például erősen diszperz kovasavat, szilikátokat; emulgeálószereket, így nemionos és anionos emulgeálószereket, például poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, alkil-szulfonátokat és aril-szulfonátokat; diszpergálószereket, így lignin-szulfitszennylúgot és metil-cellulózt.
A gombaölő készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,1-95 tömegszázalék, előnyösen 0,5-90 tömegszázalék.
A felhasznált mennyiség a kívánt hatás fajtájától függően 0,02-3 kg hatóanyag/ha vagy több. Az új vegyületeket anyagvédelemre is fel lehet használni. Az anyagvédelemben többek közt a fakárosító gombák, így a Coniophora puteana és a Polystictus versicolor leküzdésére használhatjuk. Az új hatóanyagokat, mint a fának a fát elszínező gombákkal szembeni védelmére szolgáló olajos favédőszerek fungicid hatású komponensét is alkalmazhatjuk. Az alkalmazás úgy történik, hogy a fát a fombaölő készítménnyel kezeljük, például bemázoljuk vagy átitatjuk.
A gombaölő készítményeket, illetve az azokból előállított közvetlen felhasználásra alkalmas készítméyeket, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, pasztákat vagy granulátumokat a szokásos módon alkalmazzuk, például permetezéssel, porlasztással, szórással, pácolással vagy locsolással.
Példák a gombaölő készítményekre:
/. példa tömegrész 2. számú hatóanyagot 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal elkeverünk, és így olyan oldatot kapunk, amely a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
//. példa tömegrész 8. számú hatónyagot feloldunk 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amidnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil- benzolszulfonsav kalciumsóból, 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
HU 201540 Β
III. példa tömegrész 17. számú hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 40 mól etilén- oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
IV. példa tömegrész 2. számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanolból, 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú ásványolaj- frakcióból, 40 mól etilénoxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben, a kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
V. példa tömegrész 8. számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 10 tömegrész ligninszulfonsav nátriumsóval és 7 tömegrész porított kovasavgéllel jól összekeverünk, és kalapácsos malomban összeőrlünk. Az elegyet vízben finoman eloszlatva permedét kapunk.
VI. példa tömegrész 17. számú hatóanyagot 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal alaposan elkeverünk. így 3 % hatóanyagtartalmú porozószert kapunk.
VII. példa tömegrész porított kovasavgél felületére 8 tömegrész paraffinolajat poriasztunk, és az így kapott elegyet alaposan elkeverjük 30 tömegrész 1. számú hatóanyaggal. így jó tapadóképességű szert kapunk.
VIII. példa
Fenolszulfonsav - karbamid - formaldehid kondezátum nátrium sójából 10 tömegrészt alaposan elkeverünk 40 tömegrész 2. számú hatóanyaggal,, 2 tőmegrész kovasavgéllel és 48 tömegrész vízzel. így vízzel hígítható stabil vizes diszperziót kapunk.
IX. példa
Fenolszulfonsav - karbamid - formaldehid kondenzátum nátriumsójából 2 tömegrész alaposan elkeverünk 20 tömegrész 3, számú hatóanyaggal, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poli(glikol-éter}- tel és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal. így stabil olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti gombaölő készítményekben az (I) általános képletű hatóanyagokat más hatóanyagokkal is keverhetjük, és együtt kijuttathatjuk. Ilyen hatóanyagok lehetnek például herbicidek, inszekticidek, növekedésszabályozó anyagok, fungicidek vagy műtrágyák is. Az (I) általános képletű hatóanyagokat más fungicid hatású vegyületekkel keverve, sok esetben a fungicid hatás spektruma kiszélesedik.
Például a következő felsorolásban szereplő fungicid hatóanyagokkal kombinálhatjuk a találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat, anélkül azonban, hogy a találmány tárgyát a felsorolt kombinációs lehetőségek esetére korlátoznánk.
A találmány szerinti hatóanyagokkal kombinálható fungicid hatóanyagok lehetnek például:
kén, ditiokarbamátok és származékaik, ferri-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, cink-etilén-bisz-ditiokarbamát, mangán-etilén-bisz-ditiokarbamát, mangán-cink-etiléndiamin-bisz-ditiokarbamát, tetrametil-tiurám-diszulfid, cink-(N,N’-etilén-bisz-ditiokarbamát) ammónia komplexe, cink-(N,N’-propilén-bisz-ditiokarbamát) ammónia komplexe, cink-(N,N’-propilén-bisz-ditiokarbamát), N,N’-polipropilén-bisz-(tiokarbamoil)-diszulfid; nitroszármazékok, így dinitro-( 1 -metil-heptil)-fenil-krotonát, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát, 5-nitro-izoftálsav-diizopropilészter, heterociklusos vegyületek, így
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2,4-diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin,
Ο,Ο-dietil-ftálimido-foszfono-tioát,
5-amino-l-[bisz-(dimetil-amino)-foszfmil]-3-fenil-l,2,4,-triazol,
2.3- diciano-1,4-ditioantrakinon,
2-tio-1,3-ditio-(4,5-b)-kimoxalin,
1- (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbaminsav-metil-észter,
2- metoxi-karbonil-amino-benzimidazol, 2-(furil-(2)-)-benzimidazol, 2-[tiazolil-(4)]-benzimidazol,
N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid, N-triklór-metil-tio-tetrahidroftálimid, N-triklór-metil-tio-ftálimid, N-diklór-fluor-metil-tio-N’ ,N ’ -dimetil-N-fenil -kénsav-diamid,
5-etoxi-3-triklór-metil-1,2,3-tiadizol, 2-rodán-metil-tio-benztiazol,
1.4- diklór-2,5-dimetoxi-benzol, 4-(2-klór-fenil-hidro-azano)-3-metil-5-izoxazolon, pirid in-2-tio-1 -oxid,
8-hidroxi-kinolin illetve rézsója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin-4,4-dioxid,
2-metil-5,6-dihidro-4H-pirán-3-karbonsav-anilid, 2-metil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-aniIid,
2.4.5- trimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, N-ciklohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-Iurán-3-karbonsavamid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-jód-benzoe sav-an il id, N-formil-N-morfolin-2,2,2-triklór-etil-acetál, piperazin-1,4-di-il-bisz - (1 -)2,2,2-triklőr-etil)-fomnamid, l-(3,4,-diklór-anilino)-l-formil-amino-2,2,2-triklór-etán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin illetve sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin illetve sói
HU 201540 Β
N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-cisz-2,6-dimetil-morfolin,
N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-piperidin, l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-l,3-dioxolán-2-il-etil]-lH-l,2,4-triazol,
1-(2-(2,4-dÍklór-fenil)-4-n-propil-l,3-dioxolán-2-il-etil]-lH-l,2,4-triazol,
N-(n-propil)-N-(2,4,6-triklór-fenoxi-etil)-N’-imidazol-il-karbamid,
-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-l-il)-2-butanon,
1- (4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4-triazoI-l-il)-2-butanol,
-(4-fenil-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1H-1,2,4-triazol-l-il)-2-butanol, a-(2-klór-fenil)-a-(4-klór-fenil)-5-pirimidin-metanol,
5-butil-2-dimetil-amino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz-(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz-(3-etoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol,
1.2- bisz-(3-metoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol, valamint különböző fungicid hatóanyagok, így dodecil-guanidin-acetát,
3-(3-(3,5-dimetil-2-hidroxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]-glutárimid, hexaklór-bcnzol,
DL-metil-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-furoil-(2)-alaninát,
DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-klór-acetil-D,L-amino-butirolakton,
DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-alanin-metil-észter,
5-metil-5-vinil-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4-dioxo-l,3-oxazolidin,
3-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-5-metoxi-metil)-l,3-oxazolid in -2,4-dion,
3-(3,5-diklór-fenil)-1-izopropil-karbamoil-hidantoin,
N-(3,5-diklór-fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-l,2-dikarbonsav-imid,
2- ciano-(N)-etil-amino-karbonil-(2-metoxi-imino)-acetamid
1-(2-(2,4-diklór-fenil)-penti' -1 Η-1,2,4-triazol,
2,4’-difluor-a-( 1 Η-1,2,4-triazolil-1 -metil)-benzhidril-alkohol,
N-(3-klór-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-fenil)-5-trifluor-metil-3- klór-2-amino-piridin, l-[(bisz-(4-fluor-fenil)-metil-szilil)-metil]-lH-1,2,4-triazol.
Hatástani példák:
A hatástani példákban összehasonlító vegyületként a 94 564 számú európai szabadalmi leírásból ismert 2-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)- 2-(4-klór-fenil)-3-(2,4-diklór-fenil)-oxiránt alkalmazunk, amit A vegyületnek jelölünk.
1. Búzalisztharmat elleni hatás
Cserépben felnevelt „Frühgold” típusú búzacsíranövény leveleit vizes permedével bepermeteztük - a permedé szárazanyag tartalma 80 t % hatóanyag és 20 t % emulgeálószer volt - és 24 órával a permedé rászáradása után búzalisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) spóráival beporoztuk. A cserepet ezután üvegházba állítottuk, ahol a hőmérséklet 20-22 ’C és a levegő relatív páratartalma 75-80 % volt. 7 napos inkubáció után megállapítottuk a lisztharmat kifejlődésének a mértékét.
A kísérlet azt mutatja, hogy például 0,025; 0,006 és 0,0015 tömeg százalékos permedét alkalmazva, a
2., 8., 16., 21., 23. és 17. számú hatóanyagoknak jobb a fungicid hatása (97 %), mint az ismert A hatóanyagnak (90 %).
2. Búzabarnarozsda elleni hatás
Cserépben felnevelt „Frühgold” típusú búzacsíranövény leveleit a bamarozsda gomba (Puccinia recondita) spóráival beporoztuk. Ezután a cserepeket 24 órára nagy párattartalmú (90-95 %), 20-22 ’C-os kamrába állítottuk. Ezalatt kikeltek a spórák, és hifafonalaik benyomultak a levélszövetbe. Végül a fertőzött növényeket olyan vizes permedével permeteztük be cseppnedvesre, aminek a szárazanyag tartalma 80 t % hatóanyag és 20 t % emulgeálószer volt. A permedé rászáradása után a cserepeket 20-22 ’C-os, 65-70 % relatív légnedvességű üvegházba állítottuk. 8 napos inkubáció után megállapítottuk a rozsdabarna gomba kifejlődésének a mértékét.
A kísérlet azt mutatja, hogy például 0,006 vagy 0,0015 százalékos permedét alkalmazva az 1., 2., 3.,
7., 8., 9., 16., 23., 24. és 17. számú hatóanyagoknak jobb a fungicid hatása (97 %), mint az ismert A hatóanyagnak (70 %).
3. Pyrenophora teres elleni hatás „Asse” típusú árpacsíranövényt, még kétszikleveles stádiumában olyan vizes szuszpenzióval permeteztük be cseppnedvesre, amelynek szárazanyag tartalma 80 t % hatóanyag és 20 t % emulgeátor volt. A növényeket 24 óra múlva a Pyrenophora teres gomba spóráiból készült szuszpenzióval inokuláltuk, és 48 órára magas páratartalmú, 18 ’C-os klimakamrába állítottuk. Végül a növényeket üvegházban, 20-22 ’C-os hőmérsékleten és 70 %-os relatív páratartalom mellett még további öt napig inkubáltuk. Ezután megállapítottuk a szimptoma kifejlődésének a mértékét.
A kísérlet azt mutatja, hogy példái 0,05 százalékos permedét alkalmazva az 1., 2., 3., 16., 21., 24. és 8. számú hatóanyagoknak jó fungicid hatásuk van (97 %).

Claims (2)

1. Gombaölőszer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg % mennyiségben (I) általános képitű (azolil-metil)-oxirán- származékokat - a képletben
R jelentése bifenilil-csoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenilcsoport;
Hal jelentése fluoratom vagy klóratom; és
Z jelentése nitrogénatom tartalmaz szilárd és folyékony hordozó-, és hígítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emul-61
HU 201540 Β geáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt. (Elsőbbsége: 1985. 10. 12.)
2. Eljárás az (I) általános képletű, új (azolil-metil)oxirán-származékok - a képletben R jelentése bifenilil-csoport, adott esetben 1-4 5 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Hal jelentése fluoratom, klóratom vagy brómatom;
Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben
R és Hal jelentése a tárgyi körben megadott; és L jelentése nukleofil eliminálódó csoport egy (ΙΠ) általános képletű vegyülettel - a képletben Z jelentése a tárgyi körben megadott; és Me jelentése alkálifématom reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1985. 03. 29.)
HU861324A 1985-03-29 1986-03-28 Fungicides containing derivatives of azolil-methil-oxirane and process for production of the active substances HU201540B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853511411 DE3511411A1 (de) 1985-03-29 1985-03-29 Verwendung von azolylmethyloxiranen zur bekaempfung von viralen erkrankungen
DE19853536529 DE3536529A1 (de) 1985-10-12 1985-10-12 Azolylmethyloxirane - ihre herstellung und verwendung als pflanzenschutzmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT41402A HUT41402A (en) 1987-04-28
HU201540B true HU201540B (en) 1990-11-28

Family

ID=25830859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU861324A HU201540B (en) 1985-03-29 1986-03-28 Fungicides containing derivatives of azolil-methil-oxirane and process for production of the active substances

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4906652A (hu)
EP (1) EP0196038B1 (hu)
JP (1) JPH0784463B2 (hu)
KR (1) KR930001412B1 (hu)
AT (1) ATE71095T1 (hu)
AU (1) AU586234B2 (hu)
CA (1) CA1271764A (hu)
DE (1) DE3683175D1 (hu)
HU (1) HU201540B (hu)
IL (1) IL78175A (hu)
MX (1) MX9203406A (hu)

Families Citing this family (109)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3813129A1 (de) * 1987-07-01 1989-01-12 Bayer Ag Hydroxyethyl-azolyl-derivate
DE3805376A1 (de) * 1988-02-20 1989-08-31 Basf Ag Neue azolylmethyloxirane und diese enthaltende fungizide
DE3805684A1 (de) * 1988-02-24 1989-09-07 Basf Ag Azolylmethylcycloalkyloxirane, ihre herstellung und verwendung als pflanzenschutzmittel
US5194444A (en) * 1988-02-24 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft Azolylmethylcycloalkyloxiranes and their use as crop protection agents
DE3806089A1 (de) * 1988-02-26 1989-09-07 Basf Ag Azolylmethyloxirane und diese enthaltende fungizide
DE3807951A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-21 Basf Ag Fungizide imidazolylmethyloxirane
DE3825586A1 (de) * 1988-07-28 1990-02-01 Basf Ag Substituierte imidazolylmethyloxirane und substituierte imidazolylpropene, ihre herstellung und sie enthaltende fungizide
DE3825841A1 (de) * 1988-07-29 1990-02-01 Basf Ag 1-halogen-1-azolypropene und -methyloxirane und diese enthaltende fungizide
EP0388871B1 (de) * 1989-03-21 1993-01-13 BASF Aktiengesellschaft Herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Azolylmethyloxirane
US5268517A (en) * 1989-07-14 1993-12-07 Basf Aktiengesellschaft Stereoselective preparation of Z-1,2-diarylallyl chlorides and the conversion thereof into azolylmethyloxiranes, and novel intermediates
JP2975058B2 (ja) * 1989-07-18 1999-11-10 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 新規のｚ―１，２―ジアリール―アリルクロリド及びその立体配置選択的製造方法ならびにこれから製造される新規のクロルメチル―ジアリール―オキシラン
IL95493A0 (en) * 1989-09-09 1991-06-30 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their manufacture and their use as fungicides
US5229397A (en) * 1989-10-21 1993-07-20 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixture
DE3935113A1 (de) * 1989-10-21 1991-04-25 Basf Ag Fungizide mischung
US5190943A (en) * 1989-10-21 1993-03-02 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixture
US5245042A (en) * 1989-11-04 1993-09-14 Basf Aktiengesellschaft Preparation of cis-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2-(halopheny)-3-(halophenyl) oxirane
DE3936821A1 (de) * 1989-11-04 1991-05-08 Basf Ag Verfahren zur herstellung von cis-2-(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2- (halogenphenyl)-3-(halogenphenyl)-oxiran
DE3936824A1 (de) * 1989-11-04 1991-05-08 Basf Ag N-oxo-azolylmethyloxirane und diese enthaltende fungizide und bioregulatoren
DE4117877A1 (de) * 1991-05-31 1992-12-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von cis-2-(1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-2-(halogenphenyl)-3-(halogenphenyl)-oxiran
DE4122474A1 (de) * 1991-07-06 1993-01-07 Basf Ag Fungizide mischung
CA2114644C (en) * 1991-08-01 2002-04-30 Gareth Williams Preservatives for wood and other cellulosic materials
DE4130298A1 (de) * 1991-09-12 1993-03-18 Basf Ag Fungizide mischungen
EP0548025B1 (de) * 1991-12-19 1996-04-17 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
DE59307717D1 (de) * 1992-02-13 1998-01-08 Ciba Geigy Ag Fungizide Mischungen auf der Basis von Triazol-Fungiziden und 4,6-Dimethyl-N-Phenyl-2-Pyrimidinamin
DE4404222A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Bayer Ag Verwendung von Dicarbonsäure-bis-dimethylamiden als Kristallisationsinhibitoren
TW286264B (hu) * 1994-05-20 1996-09-21 Ciba Geigy Ag
DE4444911A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-27 Basf Ag Fungizide Mischung
DE19520097A1 (de) * 1995-06-01 1996-12-05 Bayer Ag Triazolylmethyl-oxirane
DE19533796A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Basf Ag Fungizide Mischungen
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
WO1999000013A2 (en) 1997-06-30 1999-01-07 Monsanto Company Microparticles containing agricultural active ingredients
UA62978C2 (en) 1997-09-08 2004-01-15 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole
AU1227699A (en) 1997-10-24 1999-05-17 Bayer Aktiengesellschaft Oxyranyle-triazoline thiones and their use as microbicides
DE10019758A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
PT1484975E (pt) * 2002-03-07 2007-08-01 Basf Ag Misturas fungicidas à base de triazóis.
IL165248A0 (en) * 2002-06-24 2005-12-18 Basf Ag Method for the production of 1,2,4-triazolylmethyl-oxiranes
PT1611789E (pt) * 2002-07-10 2007-11-13 Basf Ag Misturas fungicidas à base de dithianon
DE50310332D1 (de) 2002-11-12 2008-09-25 Basf Se Verfahren zur ertragssteigerung bei glyphosate resistenten leguminosen
EA008868B1 (ru) * 2003-07-30 2007-08-31 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
CA2560341A1 (en) 2004-04-30 2005-11-10 Jordi Tormo I Blasco Fungicidal mixtures
EP2255650A3 (de) 2005-06-09 2011-04-27 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102005035300A1 (de) 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
BRPI0614113B8 (pt) 2005-08-05 2017-12-12 Basf Se misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, e uso de uma mistura fungicida
BRPI0615857A2 (pt) * 2005-09-09 2012-12-18 Basf Se mistura fungicida, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, uso dos compostos, e, agente fungicida
SI1928240T1 (sl) 2005-09-09 2010-01-29 Basf Se Fungicidne meĺ anice na osnovi triazola
US20090270255A1 (en) * 2005-09-14 2009-10-29 Basf Aktiengesellschaft Triazole-Based fungicidal Mixtures
US20090227450A1 (en) * 2005-09-16 2009-09-10 Basf Aktiengesellschaft Triazole-Based Fungicidal Mixtures
NZ567121A (en) * 2005-10-07 2010-03-26 Basf Se Fungicides and bioregulatory mixtures
NZ566983A (en) * 2005-10-07 2010-03-26 Basf Se Fungicides and bioregulatory mixtures comprising epoxiconazole and trinexapac-ethyl
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
KR20090031580A (ko) * 2006-06-21 2009-03-26 바스프 에스이 아졸릴메틸옥시란, 식물병원성 진균을 방제하기 위한 그 용도, 및 이를 포함하는 조성물
EP2035414B1 (de) * 2006-06-23 2009-12-16 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
JP2009541263A (ja) * 2006-06-23 2009-11-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アゾリルメチルオキシラン、植物病原菌類を防除するためのその使用、およびそれを含む組成物
CN101484450B (zh) * 2006-07-05 2011-08-03 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷及其在防治植物病原性真菌中的用途和包含所述化合物的试剂
CN101484446B (zh) * 2006-07-05 2011-07-13 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷及其在防治植物病原性真菌中的用途和包含所述化合物的试剂
EP2046780A1 (de) 2006-07-24 2009-04-15 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2008012234A2 (de) * 2006-07-25 2008-01-31 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
JP2010503642A (ja) 2006-09-18 2010-02-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 三成分殺有害生物混合物
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
WO2008077724A1 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
PE20081758A1 (es) 2007-02-06 2009-01-31 Basf Se Insecticidas como safeners para fungicidas con accion fitotoxica
TW200901889A (en) * 2007-02-09 2009-01-16 Basf Se Crystalline complexes of agriculturally active organic compounds
ES2636907T3 (es) 2007-04-12 2017-10-10 Basf Se Mezclas pesticidas que comprenden un compuesto de cianosulfoximina
US20100093715A1 (en) 2007-04-23 2010-04-15 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
NZ589397A (en) 2007-04-25 2011-04-29 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions comprising a dihalomethylidene-benzonorbornene derivative and chlorothalonil
EP2000028A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
ES2381320T3 (es) 2007-09-26 2012-05-25 Basf Se Composiciones fungicidas ternarias que comprenden boscalida y clorotalonil
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
KR101605569B1 (ko) * 2007-11-16 2016-03-22 바스프 에스이 시아노술폭시민 화합물을 포함하는 살충 혼합물
WO2009071419A1 (de) * 2007-12-04 2009-06-11 Basf Se Fungizide mischungen
WO2009071450A1 (de) * 2007-12-05 2009-06-11 Basf Se Fungizide mischungen
WO2009071389A1 (de) * 2007-12-05 2009-06-11 Basf Se Fungizide mischungen
CN101945580A (zh) * 2007-12-19 2011-01-12 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷、其应用和包含它们的组合物
WO2009077500A2 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
EP2224812A2 (de) * 2007-12-19 2010-09-08 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
MX2012000566A (es) 2009-07-16 2012-03-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de principios activos con feniltriazoles.
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN102665414B (zh) * 2009-12-22 2015-11-25 三井化学Agro株式会社 植物病害防除组合物及施用其的植物病害的防除方法
UA111714C2 (uk) 2010-03-22 2016-06-10 Ірвіта Плант Протекшен Н.В. Синергічна фунгіцидна комбінація
JP2014500282A (ja) 2010-12-20 2014-01-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ピラゾール化合物を含む殺有害生物性活性混合物
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012127009A1 (en) 2011-03-23 2012-09-27 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
MX2014001866A (es) 2011-09-02 2015-04-16 Basf Se Mezclas agricolas que comprenden compuestos de arilquinazolinona.
EA026929B1 (ru) 2012-06-20 2017-05-31 Басф Се Пестицидные смеси, содержащие пиразольное соединение, и их применение
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN103145526B (zh) * 2012-11-29 2015-05-13 江苏长青农化股份有限公司 一种超声波合成杀菌剂氟环唑中间体1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)丙烯的方法
WO2014095555A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746275A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746276A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095994A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN105722833A (zh) 2013-09-16 2016-06-29 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的嘧啶化合物
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
JP2019530689A (ja) 2016-09-29 2019-10-24 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤としての５−置換イミダゾリルメチルオキシラン誘導体
CN108752326A (zh) * 2018-09-06 2018-11-06 南通雅本化学有限公司 一种氟环唑的制配方法
WO2024038054A1 (en) 2022-08-16 2024-02-22 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4551469A (en) * 1979-03-07 1985-11-05 Imperial Chemical Industries Plc Antifungal triazole ethanol derivatives
IL68433A (en) * 1982-05-14 1986-04-29 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their manufacture and their use as fungicides and in pharmaceutical compositions
DE3218129A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethyloxirane, ihre herstellung und verwendung als arzneimittel
DE3218130A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
AU5555086A (en) 1986-10-02
EP0196038A3 (en) 1989-07-26
IL78175A (en) 1989-10-31
EP0196038A2 (de) 1986-10-01
KR860007252A (ko) 1986-10-10
JPS61246179A (ja) 1986-11-01
HUT41402A (en) 1987-04-28
AU586234B2 (en) 1989-07-06
KR930001412B1 (ko) 1993-02-27
IL78175A0 (en) 1986-07-31
EP0196038B1 (de) 1992-01-02
MX9203406A (es) 1992-08-01
US4906652A (en) 1990-03-06
DE3683175D1 (de) 1992-02-13
JPH0784463B2 (ja) 1995-09-13
CA1271764A (en) 1990-07-17
ATE71095T1 (de) 1992-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU201540B (en) Fungicides containing derivatives of azolil-methil-oxirane and process for production of the active substances
US4464381A (en) Fungicides containing azolylmethyloxiranes
KR0174267B1 (ko) 살균성 아졸일메틸옥시란
DD244057A5 (de) Fungizide mittel
CA2011087C (en) Use of trifluoromethylphenylazolylmethyloxiranes as crop protection agents
JPH0474355B2 (hu)
HU206246B (en) Fungicidal composition comprising substituted imidazolyl methyloxirane or imidazolyl propene derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
US5057531A (en) Azolylmethyloxiranes and fungicides containing these compounds
AU620080B2 (en) Fungicidal imidazolylmethyloxiranes
US5017594A (en) 1-halo-1-azolylpropenes and -methyloxiranes and fungicides containing these compounds
US5132318A (en) Azolymethylcycloalkyloxiranes and therir use as crop protection agents
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
US5102899A (en) Azolylmethyloxiranes and fungicides containing them
US4532234A (en) Neopentyl-phenethyltriazoles, their preparation and fungicides containing these compounds
US4708960A (en) N-(arylpropyl)-azolylureas, and fungicides containing these compounds
US4628058A (en) N-(2,3-dihydrobenzofuran-2-yl)-azolylureas and fungicides containing these compounds
HU202847B (en) Fungicides comprising hydroxyethylazole derivatives and process for producing the active ingredients
US5194444A (en) Azolylmethylcycloalkyloxiranes and their use as crop protection agents
JPH0276876A (ja) α―ヒドロキシーアゾリルエチルオキシラン及び該化合物を含有する殺菌剤
IL89312A (en) 1,2,4-triazolylmethyloxirane derivatives, their preparation and their use as crop protection agents
US5179114A (en) α-Hydroxyazolylethyloxiranes and fungicides containing these compounds
KR970011280B1 (ko) 아졸일알켄 및 이들 화합물을 함유하는 살균제
DE3536529A1 (de) Azolylmethyloxirane - ihre herstellung und verwendung als pflanzenschutzmittel
HU200600B (en) Fungicides comprising pyridine-n-oxides and process for producing the active ingredients
DD215458A5 (de) Fungizide mittel