EP2046780A1 - Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel - Google Patents

Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel

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Publication number
EP2046780A1
EP2046780A1 EP07787668A EP07787668A EP2046780A1 EP 2046780 A1 EP2046780 A1 EP 2046780A1 EP 07787668 A EP07787668 A EP 07787668A EP 07787668 A EP07787668 A EP 07787668A EP 2046780 A1 EP2046780 A1 EP 2046780A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
sub
substituted
compounds
formula
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07787668A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jochen Dietz
Thomas Grote
Bernd Müller
Jan Klaas Lohmann
Jens Renner
Sarah Ulmschneider
Alice GLÄTTLI
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to EP07787668A priority Critical patent/EP2046780A1/de
Publication of EP2046780A1 publication Critical patent/EP2046780A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Definitions

  • Azolylmethyloxirane their use for controlling phytopathogenic fungi and agents containing them
  • the present invention relates to Azolylmethyloxirane of the general formula I.
  • a or B is phenyl which with a CN and optionally substituted by one to three of the following substituents: halogen, NO2, amino, Ci-C 4 -alkyl, -C 4 -alkoxy, Ci-C 4 - haloalkyl, Ci-C4- haloalkoxy, Ci-C 4 alkylamino, Ci-C 4 dialkylamino, thio, or Ci -C 4 -alkyl alkylthio, substituted,
  • a or B is phenyl or 5-membered or 6-membered heteroaryl, where these substituents are optionally substituted by one to three of the following substituents: halogen, CN, NO 2 , amino, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 - Alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -
  • the invention relates to the use of the compounds of formula I for the control of phytopathogenic fungi and agents containing them.
  • Azolylmethyloxirane their preparation and their use in crop protection are known for example from EP-A 0 094 564 and EP-A 0 196 038.
  • the present invention an object of the invention to provide new Azolylmethyloxirane with an improved fungicidal effect available. This object has been achieved with the compounds of formula I described above.
  • the compound I is able to form salts or adducts with inorganic or organic acids or with metal ions because of the basic character of the nitrogen atoms contained in them.
  • inorganic acids examples include hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, carbonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid.
  • Suitable organic acids are, for example, formic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid and also glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms ), Arylsulfonic acids or disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl bearing one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and Naphthyl which one or two
  • Carry phosphoric acid residues wherein the alkyl or aryl radicals may carry further substituents, e.g. p-toluenesulfonic acid, salicylic acid, p-aminosalicylic acid, 2-phenoxybenzoic acid, 2-acetoxybenzoic acid, etc.
  • the metal ions are, in particular, the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main groups, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth transition groups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, Zinc and others into consideration. Particularly preferred are the metal ions of the elements of the subgroups of the fourth period.
  • the metals can be present in the various valences that belong to them.
  • the corresponding CN-substituted phenyl is prepared from an aryl halide.
  • Chloro, bromine and iodine compounds in question can be carried out thermally with cyanides such as Cu (I) CN, in high boiling solvents such as NMP or DMF or DMSO or nitrobenzene.
  • cyanides such as Cu (I) CN
  • high boiling solvents such as NMP or DMF or DMSO or nitrobenzene.
  • An example of this is, for example, Bioorganic & Medical Cursive Letters, 16 (22), 5763-5766; 2006 or Journal of Medicinal Chemistry, 49 (2), 727-739; Of 2006.
  • the reaction can also be carried out under metal catalysis.
  • Suitable catalysts are various transition metal complexes in question, such as. As nickel or palladium.
  • the cyanide source can i.a. an alkali metal cyanide such as sodium cyanide and potassium cyanide, or a transition metal cyanide such as nickel cyanide or zinc cyanide.
  • An example of a palladium-catalyzed cyanation can be found in Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 16 (21), 5488-5492; 2006, Chem. Eur. J. 2003, 9, 1828, or in WO2006021886.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Haloalkyl Alkyl as mentioned above, wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as mentioned above.
  • the alkyl groups are substituted at least once or completely by a particular halogen atom, preferably fluoro, chloro or bromo.
  • the alkyl groups are partially or completely halogenated by various halogen atoms; for mixed halogen substitutions, the combination of chlorine and fluorine is preferred.
  • (C 1 -C 4) -haloalkyl more preferably (C 1 -C 2) -haloalkyl, such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl or 1,1,1-trifluoroprop-2-yl; Alkoxy: for an oxygen-
  • Haloalkoxy alkoxy, as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • haloalkoxy radicals are OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , OCH 2 Cl, OCHCl 2 , OCCl 3 , chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2 , 2-Difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, OC 2 F 5 , 2-fluoro
  • Alkylthio Alkyl as defined above attached via an S atom.
  • 5-membered heteroaryl containing one, two, three or four nitrogen atoms or one, two or three nitrogen atoms and / or a sulfur or oxygen atom, which heteroaryl may be attached via C or N, if present: 5-membered heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, may contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and / or one sulfur or oxygen atom as ring members, eg Furyl, thienyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl (1, 2,3-; 1,2,4-triazolyl), tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, thiazolyl, isothiazolyl and thiadiazolyl, in particular 2 -Furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazoly
  • 6-membered heteroaryl containing one, two, three or four, preferably one, two or three nitrogen atoms, wherein the heteroaryl can be attached via C or N, if present: 6-membered ring heteroaryl groups which contain, in addition to carbon atoms, one to four or may contain one to three nitrogen atoms as ring members, eg Pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1, 2,3-triazinyl, 1, 2,4-tirazinyl, 1, 3,5-triazinyl, in particular 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl , 4-pyridazinyl, 2-
  • the novel compounds of formula I contain chiral centers and are generally obtained in the form of racemates or as mixtures of diastereomers of erythro and threo forms.
  • the erythro and threo diastereomers can be separated in the compounds of the invention, for example, due to their different solubility or by column chromatography and isolated in pure form. From such uniform pairs of diastereomers can be obtained by known methods uniform enantiomers.
  • antimicrobial agents it is possible to use both the uniform diastereomers or enantiomers and also their mixtures obtained in the synthesis. The same applies to the fungicides.
  • the compounds according to the invention can be present in various crystal modifications which may differ in their biological activity. They are also the subject of the present invention.
  • the substituent A or B is phenyl, d- with a CN and possibly additionally from one to three of the following substituents: halogen, NO2, amino, Ci-C 4 -alkyl, -C 4 -alkoxy C 4 haloalkyl, Ci- C 4 haloalkoxy, Ci-C 4 alkylamino, Ci-C 4 -dialkylamino, thio or Ci-C 4 alkylthio, are substituted.
  • the CN substituent is in the 4-position of the phenyl ring.
  • the phenyl ring is substituted in the 2,4 position.
  • a or B is phenyl which, with one CN and one to three further substituents, is selected from one to three of the following substituents: halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 - Haloalkyl or CrC 4 - haloalkoxy substituted.
  • the substituent A or B is phenyl which is substituted with one CN and one to three further substituents selected from halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy.
  • the substituent A or B is phenyl substituted with one CN and one to three halogens. In another embodiment, the substituent A or B is phenyl which is substituted with a CN and one of the abovementioned substituents.
  • the substituent A or B is phenyl substituted with a CN and another substituent selected from halogen.
  • the substituent A or B is phenyl which is substituted by one CN only.
  • the substituent A or B is phenyl substituted with one CN only for the case of the substituent A in the 4-position and for the case of the substituent B in the 2-position.
  • A is A1.
  • A is A8.
  • A is A9.
  • A is A15.
  • A is A16.
  • A is A17. In another embodiment, A is A18.
  • A is A19.
  • A is A23.
  • B is B1.
  • B is B6.
  • B is B7.
  • B is B8.
  • B stands for B9. In another embodiment, B is B10.
  • B is B15. In a particularly preferred embodiment, B is B16. In another embodiment, B is B17.
  • B stands for B18.
  • B is B19.
  • B is B22.
  • B is B23.
  • the respective other substituent A or B is phenyl substituted by one to three of the following substituents: halogen, CN, NO 2, amino Ci-C4 -alkyl, Ci-C 4 alkoxy, Ci is -C 4 -haloalkyl, Ci-C 4 -
  • Ci-C 4 -alkylamino Ci-C 4 -dialkylamino, thio or Ci-C 4 -alkylthio is substituted.
  • the respective other substituent A or B is phenyl substituted by one to three of the following substituents: halogen, Ci-C4-alkyl, d- C4-alkoxy, Ci-C4-haloalkyl or Ci-C 4 is Haloalkoxy is substituted.
  • the other substituent A or B is phenyl which is substituted by one to three halogen.
  • the substituent A or B is a 5-membered heteroaryl which is optionally substituted by one to three of the following substituents: halogen, CN, NO 2 , amino, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, 4 -haloalkoxy, CrC 4 Ci-C4-haloalkyl, Ci-C - alkylamino, Ci-C 4 dialkylamino substituted, thio, or Ci-C 4 alkylthio.
  • the substituent A or B is a 5-membered heteroaryl selected from furyl, thienyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl, tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, thiazolyl, isothiazolyl and thiadia - zolyl.
  • the substituent A or B is a 5-membered heteroaryl selected from furyl, thienyl, pyrrolyl, pyrazolyl, triazolyl and thiazolyl.
  • the substituent A or B is a 5-membered heteroaryl selected from thienyl, triazolyl and pyrazolyl.
  • the substituent A or B is a 5-membered heteroaryl which is substituted by one to three of the following substituents: halogen, CN, NO 2, amino, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C i -C 4 haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, -C 4 - substituted 4 dialkylamino, thio, or Ci-C 4 alkylthio, alkylamino, Ci-C.
  • the substituent A or B is a 5-membered heteroaryl which is substituted by one to three of the following substituents: halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkyl or C 1 -C 4 -alkyl. Haloalkoxy is substituted.
  • the substituent A or B is a 5-membered heteroaryl which is substituted by one to three of the following substituents halogen, Ci-C4-alkyl or Ci-C4-alkoxy.
  • the substituent A or B is a 6-membered heteroaryl which is optionally substituted by one to three of the following substituents: halogen, CN, NO 2, amino, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -Haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, C1-C4-alkylamino, Ci-C4-dialkylamino, thio or Ci-C4-alkylthio, is substituted.
  • the substituent A or B is a 6-membered heteroaryl selected from pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1, 2,3-triazinyl, 1, 2,4-triazinyl and 1, 3,5-triazinyl ,
  • the substituent A or B is a 6-membered heteroaryl selected from pyridyl and pyrimidinyl.
  • the substituent A or B is a 6-membered heteroaryl which is substituted by one to three of the following substituents: halogen, CN, NO 2, amino, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -Haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, C1-C4-alkylamino, Ci-C4-dialkylamino, thio or Ci-C4-alkylthio, is substituted.
  • the substituent A or B is a 6-membered heteroaryl which is substituted by one to three of the following substituents: halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkyl or C 1 -C 4 -haloalkoxy is substituted.
  • the substituent A or B is a 6-membered heteroaryl which is substituted by one to three of the following substituents: halogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy.
  • the compounds I are suitable as fungicides. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi from the classes of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Basidiomycetes, in particular from the class of the Oomycetes. They are partially systemically effective and can be used in crop protection as foliar, pickling and soil fungicides. They are particularly important for the control of a variety of fungi on various crops such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, grass, bananas, cotton, soy, coffee, sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetables such as cucumbers. Beans, tomatoes, potatoes and pumpkins, as well as the seeds of these plants.
  • Cochliobolus species on corn, cereals, rice e.g. Cochliobolus sativus on cereals, Cochliobolus miyabeanus on rice,
  • Drechslera species Pyrenophora species on maize, cereals, rice and turf, e.g. D.teres to barley or D. tritici-repentis to wheat,
  • Gibberella species on cereals and rice e.g., Gibberella fujikuroi on rice
  • Mycosphaerella species on cereals, bananas and peanuts e.g. M. graminicola on wheat or M.fijiensis on bananas,
  • Peronospora species on cabbage and bulbous plants such as P. brassicae on cabbage or P. destructor on onion, • Phakopsara pachyrhizi and Phakopsara meibomiae on soybeans,
  • Pseudocercosporella herpotrichoides on cereals Pseudoperonospora on various plants, e.g. P. cubensis on cucumber or P. humili on hops,
  • Puccinia species on various plants e.g. P. triticina, P. striformins, P. hordei or P. graminis on cereals, or P. asparagi on asparagus,
  • Venturia species scab
  • apples and pears like. e.g. V. inaequalis to apple.
  • Peronosporomycetes such as Peronospora species, Phytophthora species, Plasmopara viticola, Pseudoperonospora species and Pythium species.
  • the compounds I are also suitable for controlling harmful fungi in the protection of materials (eg wood, paper, paint dispersions, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sciophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleu- rotus spp., Poria spp., Serpula spp.
  • the compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally effective amount of the active ingredients. The application can be done both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% of active ingredient.
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • active ingredient in general, amounts of active ingredient of 1 to 1000 g / 100 kg, preferably 5 to 100 g / 100 kg of seed are needed.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated in the material protection.
  • the compounds of the formula I can be present in various crystal modifications, which may differ in their biological activity. They are also the subject of the present invention.
  • the compounds I can be converted into the usual formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the application form depends on the respective purpose; It should in any case ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants.
  • Suitable solvents / auxiliaries are essentially:
  • Ketones e.g., cyclohexanone, gamma-butyrolactone), pyrrolidones (NMP, NOP), acetates (glycol diacetate), glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids, and fatty acid esters.
  • solvent mixtures can also be used
  • Carriers such as ground natural minerals (e.g., kaolins, clays, talc, chalk) and ground synthetic minerals (e.g., fumed silica, silicates);
  • ground natural minerals e.g., kaolins, clays, talc, chalk
  • ground synthetic minerals e.g., fumed silica, silicates
  • Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene) Fatty alcohol ethers, alkylsulfonates and arylsulfonates) and dispersants such as lignin liquors and methylcellulose.
  • nonionic and anionic emulsifiers eg polyoxyethylene Fatty alcohol ethers, alkylsulfonates and arylsulfonates
  • dispersants such as lignin liquors and methylcellulose.
  • the surface-active substances used are alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of lignin sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated fatty alcohol glycol ethers, and condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde , Condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyl
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strong polar solvents, e.g. Dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivative
  • Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95 wt .-%, preferably between 0.1 and 90 wt .-% of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum). Examples of formulations are: 1. Products for dilution in water
  • a Water-soluble concentrates (SL, LS)
  • DC Dispersible Concentrates
  • Emulsifiable Concentrates 15 parts by weight of the active compounds are dissolved in 75 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight). Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has 15% by weight active ingredient content.
  • the active compounds 25 parts by weight of the active compounds are dissolved in 35 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight).
  • This mixture is added to water by means of an emulsifying machine (e.g., Ultraturax) in 30 parts by weight and made into a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has an active ingredient content of 25% by weight.
  • the active ingredients 20 parts by weight of the active ingredients are comminuted with the addition of 10 parts by weight of dispersants and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent in a stirred ball mill to a fine active substance suspension. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • the active ingredient content in the formulation is 20% by weight.
  • Water-dispersible and water-soluble granules 50 parts by weight of the active compounds are finely ground with the addition of 50 parts by weight of dispersing and wetting agents and prepared by means of industrial equipment (for example extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the formulation has an active ingredient content of 50% by weight.
  • the active ingredients 75 parts by weight of the active ingredients are added with the addition of 25 parts by weight of dispersing and Wetting agents and silica gel in a rotor-Strator mill. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the active ingredient content of the formulation is 75% by weight.
  • 0.5 parts by weight of the active ingredients are finely ground and combined with 99.5 parts by weight of carriers. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives a granulate for direct application with 0.5 wt .-% active ingredient content.
  • LS water-soluble concentrates
  • FS suspensions
  • DS dusts
  • WS water-dispersible and water-soluble powders
  • ES emulsions
  • EC emulsifiable concentrates
  • gel formulations GF
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, for example in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or Pouring be applied.
  • the forms of application depend entirely on the purposes of use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • the substances for the preparation of emulsions, pastes or oil dispersions, can be homogenized in water by means of wetter, tackifier, dispersant or emulsifier. But it can also be made of effective substance wetting, adhesion, dispersing or emulsifying and possibly solvent or oil concentrates, which are suitable for dilution with water.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to apply formulations containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • wetting agents To the active ingredients oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, possibly also just immediately before use (tank mix), are added. These agents can be added to the compositions according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • organically modified polysiloxanes eg Break Thru S 240 ®
  • Alcohol alkoxylates eg. As Atplus 245 ®, Atplus MBA 1303 ®, Plurafac LF 300 ® and Lutensol ON 30 ®
  • EO-PO block polymers eg. B. Pluro- nic RPE 2035 ® and Genapol B ®
  • Alcohol ethoxylates eg. As Lutensol XP 80 ®
  • sodium dioctylsulfosuccinate e. B. Leophen RA ®.
  • the agents according to the invention in the form of application as fungicides, may also be present together with other active substances, e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
  • other active substances e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
  • fungicides for example, in many cases the spectrum of action can be broadened or resistance developments can be prevented. In many cases, synergistic effects are obtained.
  • a further subject matter of the present invention is a combination of at least one azolylmethyloxirane of the formula I, in particular an azolylmethyloxirane disclosed as preferred in the present description and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one further fungicidal, insecticidal, herbicidal and / or growth-regulating active ingredient, wherein a synergistic effect may occur.
  • Another object of the present invention is a pesticidal composition
  • a pesticidal composition comprising at least one compound of the formula I, in particular a compound of the formula I described as being preferred in the present specification and / or an agriculturally acceptable acid addition or metal salt thereof and at least one solid or liquid carrier ,
  • Such a pesticidal composition may contain at least one other fungicidal, insecticidal and / or herbicidal active ingredient, whereby a synergistic effect may also occur.
  • Azoxystrobin Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Methyminostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2- (2- (6- (3-chloro-2-methyl-phenoxy) -5-fluoro) pyrimidin-4-yloxy) -phenyl) -2-methoxyimino-N-methyl-acetamide, 2- (ortho - ((2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3-methoxy-acrylic acid methyl ester, 3-methoxy- 2- (2- (N- (4-methoxyphenyl) -cyclopropanecarboximidoylsulfanylmethyl) -phenyl) -acrylic acid methyl ester;
  • Carboxylic acid morpholides Dimethomorph, Flumorph; Benzoic acid amides: flumetover, fluopicolide, fluopyram, zoxamide, N- (3-ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl) -3-formylamino-2-hydroxybenzamide;
  • carboxamides carpropamide, diclocymet, mandipropamide, oxytetracycline, silthiofam, N- (6-methoxypyridin-3-yl) cyclopropanecarboxamide;
  • Triazoles azaconazole, bitertanol, bromuconazoles, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, diniconazole-M, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, oxpoconazole, paclobutrazole, penconazole, propiconazole, prothiocona - zole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triticonazole, uniconazole, 1- (4-chloro-phenyl) -2 - ([1, 2,4] triazol-1-yl) -cycloheptanol;
  • - imidazoles cyazofamide, imazalil, imazalil sulfate, pefurazoate, prochloraz, triflumizole; Benzimidazoles: benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole;
  • Nitrogen-containing heterocyclyl compounds - pyridines fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chloro-phenyl) -2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methanesulfonyl -pyridine, 3,4,5-trichloro-pyridine-2,6-dicarbonitrile, N- (1 - ( ⁇ -bromo-S-chloro-pyridine-y-O-ethoxy) -dichloro-nicotinamide, N- ((5-bromo-3-chloro-pyridin-2-yl) -methyl) -2,4-dichloro-nicotinamide;
  • - pyrimidines bupirimate, cyprodinil, diflumetorim, fenarimol, ferimzone, panipyrim, nitrapyrin, nuarimol, pyrimethanil;
  • Dicarboximides fluoroimide, iprodione, procymidone, vinclozolin; - Other: Acibenzolar-S-methyl, Amisulbrom, Anilazine, Blasticidin-S, Captafol, Captan, Chinomethionat, Dazomet, Debacarb, Diclomethine, Difenzoquat, Difenzoquat-methylsulphate, Famoxadone, Fenamidone, Fenoxanil, Fenpropidin, Folpet, Octhilinone, Oxolinic acid, Piperalin , Sample azoles, proquinazide, pyroquilon, quinoxyfen, triazoxide, tricyclazole, triforine, 5-chloro-7- (4-methylpiperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) - [1, 2,4] triazolo [1,5-a] pyimidine, 2-but
  • Thio and dithiocarbamates Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Methasulphocarb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram; Carbamates: Diethofencarb, Benthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb,
  • Guanidines dodine, dodine free base, guazatine, guazatine acetate, iminoctadine, iminoctadine triacetate, iminoctadine tris (albesilat); - antibiotics: kasugamycin, kasugamycin hydrochloride hydrate, polyoxins, streptomycin, validamycin A;
  • Fentin salts such as, for example, fentin acetate, fentin chloride, fentin hydroxide;
  • Sulfur-containing heterocyclyl compounds isoprothiolanes, dithianone;
  • Organophosphorus compounds edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, pyrazophos, tolclofos-methyl;
  • Organochlorine compounds chlorothalonil, dichlofluanid, dichlorophen, flusulfamides, hexachlorobenzene, pencycuron, pentachlorophenol and its salts, phthalocyanine
  • Inorganic active substances Phosphorous acid and its salts, sulfur, Bordeaux broth, copper salts such as copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, basic copper sulfate;
  • the present invention further relates to the compositions listed in Table B, wherein in each case one row of Table B corresponds to a fungicidal composition comprising a compound of the formula I (component 1), which is preferably one of the compounds described herein as preferred, and the each additional active ingredient (component 2) indicated in the respective line.
  • component 1 in each row of table B is in each case one of the compounds of the formula I which are specifically individualized in tables 1 to 68.
  • the active compounds II mentioned above as component 2 their preparation and their action against harmful fungi are generally known (cf.: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); they are commercially available.
  • the compounds named after IUPAC, their preparation and their fungicidal action are also known [cf. EP-A 226 917; EP-A 10 28 125; EP-A 10 35 122; EP-A 12 01 648; WO 98/46608; WO 99/24413; WO 03/14103; WO 03/053145; WO 03/066609; WO 04/049804].
  • the active compounds were prepared separately or together as a stock solution with 25 mg of active ingredient, which with a mixture of acetone and / or DMSO and the emulsifier Wettol EM 31 (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) in the volume ratio solvent- Emulsifier from 99 to 1 ad 10 ml was filled. It was then made up to 100 ml with water. This stock solution was diluted with the described solvent-emulsifier-water mixture to the drug concentration given below.
  • Wettol EM 31 wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • the plants treated with the active compounds 69.1 and 69.3 with 63 ppm aqueous aqueous preparation showed an infection of 0%, while the untreated plants were 90% infected.
  • the plants treated with the active ingredient 69.3 with 63 ppm aqueous aqueous preparation showed an attack of 1%, while the untreated plants were 90% infected.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Azolylmethyloxirane der allgemeinen Formel (I) worin A oder B für Phenyl steht, das mit einem CN und ggf. durch ein bis drei der folgen- den Substituenten Halogen, NO2, Amino, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, Thio oder C1-C4-Alkylthio, substituiert ist,und der jeweils andere Substituent A oder B für Phenyl oder 5-gliedriges oder 6-gliedriges Heteroaryl steht, wobei diese Substituenten ggf. durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, CN, NO2, Amino, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, Thio oder C1-C4- Alkylthio, substituiert sind, sowie deren für Pflanzen verträgliche Säureadditions- oder Metallsalze, Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen und sie enthaltende Mittel.

Description

Azolylmethyloxirane, ihre Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen sowie sie enthaltende Mittel
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Azolylmethyloxirane der allgemeinen Formel I
worin
A oder B für Phenyl steht, das mit einem CN und ggf. durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, NO2, Amino, Ci-C4-AIkVl, CrC4-AIkOXy, Ci-C4- Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder Ci -C4-Al kylthio, substituiert ist,
und der jeweils andere Substituent
A oder B für Phenyl oder 5-gliedriges oder 6-gliedriges Heteroaryl steht, wobei diese Substituenten ggf. durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, CN, NO2, Amino, Ci -C4-Al kyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-
Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder CrC4- Alkylthio, substituiert sind,
sowie deren für Pflanzen verträgliche Säureadditions- oder Metallsalze.
Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung der Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen und sie enthaltende Mittel.
Azolylmethyloxirane, ihre Herstellung und ihre Verwendung im Pflanzenschutz sind beispielsweise aus der EP-A 0 094 564 und der EP-A 0 196 038 bekannt.
Aus der EP-A 0 421 125 sind Azolylmethyloxirane bekannt, die am Oxiran-Ring einen Hetaryl-Substituenten tragen.
Obwohl die beschriebenen Azolylmethyloxirane bereits eine gute bis sehr gute fungizi- de Wirkung gegen eine Reihe von Pathogenen aufweisen, lag der vorliegenden Erfindung als Aufgabe zugrunde, neue Azolylmethyloxirane mit einer verbesserten fungizi- den Wirkung zur Verfügung zu stellen. Diese Aufgabe wurde mit den eingangs beschriebenen Verbindungen der Formel I gelöst.
Die Verbindung I ist wegen des basischen Charakters der in ihnen enthaltenen Stick- stoffatome in der Lage, mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit Metallionen Salze oder Addukte zu bilden.
Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Jodwasserstoff, Kohlensäure, Schwefel- säure, Phosphorsäure und Salpetersäure.
Als organischen Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäu- re, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäu- re, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei Sulfonsäuregrup- pen tragen), Alkylphosphonsäuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäuren oder -diphos- phonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei
Phosphorsäurereste tragen), wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salizylsäure, p-Aminosalizylsäure, 2-Phenoxy- benzoesäure, 2-Acetoxybenzoesäure etc.
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calzium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der Nebengruppen der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I ist bekannt und in den EP-A 0 094 564, EP-A 0 196 038 und EP-A 0 421 125 ausführlich beschrieben.
Hierbei wird das entsprechende CN-substituierte Phenyl aus einem Arylhalogenid hergestellt.
Die Überführung eines Arylhalogenids in das entsprechende Cyanid ist eine bekannte Reaktion (siehe Chem. Rev. 1994, 94, 1047). Als Arylhalogenide kommen die Fluor-,
Chlor-, Brom und lodverbindungen in Frage. Die Reaktion kann thermisch durchgeführt werden mit Cyaniden wie z.B. Cu(I)CN, in hochsiedenden Lösungsmitteln wie NMP oder DMF oder DMSO oder Nitrobenzol. Ein Beispiel hierfür ist z.B. Bioorganic & Me- dicinal Chemistry Letters, 16(22), 5763-5766; 2006 oder Journal of Medicinal Che- mistry, 49(2), 727-739; 2006.
Alternativ kann die Reaktion auch unter Metall-Katalyse durchgeführt werden. Als Katalysatoren kommen verschiedene Übergangsmetallkomplexe in Frage, wie z. B. Nickel oder Palladium. Die Cyanidquelle kann u.a. ein Alkalimetallcyanid, wie zB Natriumcya- nid und Kaliumcyanid sein, oder ein Übergangsmetallcyanid, wie z.B Nickelcyanid oder Zinkcyanid. Ein Beispiel für eine palladiumkatalysierte Cyanierung ist zu finden in Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 16(21 ), 5488-5492; 2006, Chem. Eur. J. 2003, 9, 1828, oder in WO2006021886.
Eine palladiumfreie Reaktion unter Mikrowellen-Bedingungen ausgehend von Arylchlo- riden und-bromiden mit Nickelcyanid ist beschrieben in J. Org. Chem. 2003, 68, 9122- 9125. Als Lösungsmittel kommen DMF oder NMP in Frage.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl sowie die Alkylteile von zusammengesetzten Gruppen wie beispielsweise Alky- lamino: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1- Methyl-propyl, 2-Methylpropyl und 1 ,1-Dimethylethyl.
Halogenalkyl: Alkyl wie vorstehend genannt, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sind. In einer Ausführungsform sind die Alkylgruppen mindestens ein Mal oder vollständig durch ein bestimmtes Halogenatom substituiert, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom. In einer weiteren Ausführungsform sind die Alkylgruppen durch verschiedene Halogenatome teilweise oder vollständig halogeniert; bei gemischten Halogen- Substitutionen ist die Kombination Chlor und Fluor bevorzugt. Insbesondere bevorzugt sind (Ci-C4)-Halogenalkyl, mehr bevorzugt (Ci-C2)-Halogenalkyl, wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1- Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2- Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1-Trifluorprop-2-yl; Alkoxy: für eine über ein Sauerstoff gebundene Alkylgruppe wie oben definiert, bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen. Beispiele für bevorzugte Alkoxygruppen sind: Methoxy, E- thoxy, n-Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder 1 ,1- Dimethylethoxy.
Halogenalkoxy: Alkoxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter HaIo- genalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind. Beispiele für bevorzugte Halogenalkoxyreste sind OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlor- ethoxy, 2-Bromethoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2- fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2- Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2- fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy, 1-(CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlor- butoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy.
Alkylthio: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über ein S-Atom gebunden ist.
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Stickstoffatome oder ein, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, wobei das Heteroaryl über C oder N, falls vorhanden, angebunden sein kann: 5-Ring Heteroaryl- gruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl (1 ,2,3-; 1 ,2,4- Triazolyl), Tetrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1 ,3,4- Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und Thiadiazolyl, insbesondere 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3- Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5- Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei, drei oder vier, vorzugsweise ein, zwei oder drei Stickstoffatome, wobei das Heteroaryl über C oder N, falls vorhanden, angebunden sein kann: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier bzw. ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, 1 ,2,3- Triazinyl, 1 ,2,4-Tirazinyl, 1 ,3,5-Triazinyl, ins- besondere 2-Pyridinyl, 3- Pyridinyl, 4- Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-
Pyrimidinyl, 4- Pyrimidinyl, 5- Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4- Tirazin-3-yl. Die neuen Verbindungen der Formel I enthalten chirale Zentren und werden im allgemeinen in Form von Racematen oder als Diastereomerengemische von erythro- sowie threo-Formen erhalten. Die erythro- und threo-Diastereomeren lassen sich bei den erfindungsgemäßen Verbindungen beispielsweise aufgrund ihrer unterschiedlichen Löslichkeit oder durch Säulenchromatographie trennen und in reiner Form isolieren. Aus solchen einheitlichen Diastereomerenpaaren kann man mit bekannten Methoden einheitliche Enantiomere erhalten. Als antimikrobielle Mittel kann man sowohl die einheitlichen Diastereomere bzw. Enantiomere wie auch deren bei der Synthese anfallen- de Gemische verwenden. Entsprechendes gilt für die fungiziden Mittel.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
In den erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt. Die bevorzugten Substituenten oder bevorzugten Kombinationen von Substituenten gelten dabei ggf. entsprechend für die Vorstufen der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Der Substituent A oder B steht für Phenyl, das mit einem CN und ggf. zusätzlich ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, NO2, Amino, Ci-C4-AIkVl, CrC4-AIkOXy, d- C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio, substituiert sind.
Gemäß einer Ausführungsform steht der CN-Substituent in 4-Stellung des Phenylrin- ges.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist der Phenylring in 2,4-Stellung substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform stehen A oder B für Phenyl, das mit einem CN und einem bis drei weiteren Substituenten ausgewählt aus ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder CrC4- Halogenalkoxy substituiert ist.
Gemäß einer anderen Ausführungsform steht der Substituent A oder B für Phenyl, das mit einem CN und einem bis drei weiteren Substituenten, ausgewählt aus Halogen, d- C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiert ist.
Gemäß einer anderen Ausführungsform steht der Substituent A oder B für Phenyl, das mit einem CN und einem bis drei Halogenen substituiert ist. Gemäß einer anderen Ausführungsform steht der Substituent A oder B für Phenyl, das mit einem CN und einem der oben genannten Substituenten substituiert ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht der Substituent A oder Bfür Phenyl, das mit einem CN und einem weiteren Substituenten, ausgewählt aus Halogen substituiert ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht der Substituent A oder B für Phenyl, das nur mit einem CN substituiert ist.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform steht der Substituent A oder B für Phenyl, das nur mit einem CN substituiert ist und zwar für den Fall des Substituenten A in 4-Position und für den Fall des Substituenten B in 2-Position.
Folgende Substituenten A, in denen X für F oder Cl steht, sind besonders bevorzugt:
A1, B1
A10, B10
A15, B15 A16, B16 A17, B17 A18, B18
A19, B19 A20, B20 A21. B21 A22, B22 A23, B23 Gemäß einer Ausführungsform steht A für A1.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A2 mit X = F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A2 mit X = Cl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform steht A für A3 mit X = F. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform steht A für A3 mit X = Cl. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A4 mit X = F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A4 mit X = CL.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A5 mit X = F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A5 mit X = Cl. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A6. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A7.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A8.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A9.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A10. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A1 1 mit X = F. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A1 1 mit X = Cl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A12 mit X = F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A12 mit X = Cl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A13 mit X = F. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A13 mit X = Cl. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A14 mit X = F. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A14 mit X = Cl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform steht A für A15.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht A für A16.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A17. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A18.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A19.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A20 mit X = F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A20 mit X = Cl.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht A für A21 mit X = F. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A21 mit X = Cl. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A22.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht A für A23.
Gemäß einer Ausführungsform steht B für B1.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B2 mit X = F. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B2 mit X = Cl. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform steht B für B3 mit X = F.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform steht B für B3 mit X = Cl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B4 mit X = F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B4 mit X = CL. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B5 mit X = F. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B5 mit X = Cl. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B6.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B7.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B8.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B9. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B10.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B1 1 mit X = F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B1 1 mit X = Cl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B12 mit X = F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B12 mit X = Cl. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B13 mit X = F. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B13 mit X = Cl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B14 mit X = F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B14 mit X = Cl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform steht B für B15. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht B für B16. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B17.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B18.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B19.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B20 mit X = F. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B20 mit X = Cl.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht B für B21 mit X = F. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B21 mit X = Cl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B22.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht B für B23.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung steht der jeweils andere Substituent A oder B für Phenyl, das durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, CN, NO2, Amino Ci -C4-Al kyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-
Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio substituiert ist.
In einer weiteren Ausführungsform steht der jeweils andere Substituent A oder B für Phenyl, das durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl, d- C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiert ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht der jeweils andere Substituent A oder B für Phenyl, das durch ein bis drei Halogen substituiert ist.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 5-gliedriges Heteroaryl, das ggf. durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, CN, NO2, Amino, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, CrC4- Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio, substituiert ist.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 5-gliedriges Heteroaryl, ausgewählt aus Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und Thiadia- zolyl.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 5-gliedriges Heteroaryl, ausgewählt aus Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Triazolyl und Thiazolyl.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 5-gliedriges Heteroaryl, ausgewählt aus Thienyl, Triazolyl und Pyrazolyl.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 5-gliedriges Heteroaryl, das durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, CN, NO2, A- mino, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, CrC4- Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio, substituiert ist. In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 5-gliedriges Heteroaryl, das durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-AIkOXy, Ci-C4-Halogenalkyl oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiert ist.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 5-gliedriges Heteroaryl, das durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiert ist.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 6-gliedriges Heteroaryl, das ggf. durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, CN, NO2, Amino, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio, substituiert ist.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 6-gliedriges Heteroaryl, ausgewählt aus Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, 1 ,2,3- Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl und 1 ,3,5-Triazinyl.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 6-gliedriges Heteroaryl, ausgewählt aus Pyridyl und Pyrimidinyl.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 6-gliedriges Heteroaryl, das durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, CN, NO2, A- mino, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, C1-C4- Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio, substituiert ist.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 6-gliedriges Heteroaryl, das durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiert ist.
In einer weiteren Ausführungsform steht der Substituent A oder B für ein 6-gliedriges Heteroaryl, das durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiert ist.
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen 2 bis 13 zusammengestellten erfindungsgemäßen Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabelle 1
Tabelle 3
Verbindungen der Formel I, in denen A für A1 steht und B jeweils einem Substituen- ten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 4
Verbindungen der Formel I, in denen A für A2 mit X = F steht und B jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 5
Verbindungen der Formel I, in denen A für A2 mit X = Cl steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 6 Verbindungen der Formel I , in denen A für A3 mit X = F steht und B jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 7
Verbindungen der Formel I, in denen A für A3 mit X = Cl steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 8
Verbindungen der Formel I, in denen A für A4 mit X = F steht und B jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 9
Verbindungen der Formel I, in denen A für A4 mit X = Cl steht und B jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht. Tabelle 10
Verbindungen der Formel I, in denen A für A5 mit X = F steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 1 1
Verbindungen der Formel I, in denen A für A5 mit X = Cl steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 12 Verbindungen der Formel I, in denen A für A6 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 13
Verbindungen der Formel I, in denen A für A7 steht und B jeweils einem Substituen- ten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 14
Verbindungen der Formel I, in denen A für A8 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 15
Verbindungen der Formel I, in denen A für A9 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 16
Verbindungen der Formel I, in denen A für A10 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 17 Verbindungen der Formel I, in denen A für A1 1 mit X = F steht und B jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 18
Verbindungen der Formel I, in denen A für A11 mit X = Cl steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 19
Verbindungen der Formel I, in denen A für A12 mit X = F steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht. Tabelle 20
Verbindungen der Formel I, in denen A für A12 mit X = Cl steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 21
Verbindungen der Formel I, in denen A für A13 mit X = F steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 22 Verbindungen der Formel I, in denen A für A13 mit X = Cl steht und B jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 23
Verbindungen der Formel I, in denen A für A14 mit X = F steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 24
Verbindungen der Formel I, in denen A für A14 mit X = Cl steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 25
Verbindungen der Formel I, in denen A für A15 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 26
Verbindungen der Formel I, in denen A für A16 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 27 Verbindungen der Formel I, in denen A für A17 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 28
Verbindungen der Formel I, in denen A für A18 steht und B jeweils einem Substi- tuenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 29
Verbindungen der Formel I, in denen A für A19 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht. Tabelle 30
Verbindungen der Formel I, in denen A für A20 mit X = F steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 31
Verbindungen der Formel I, in denen A für A20 mit X = Cl steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 32 Verbindungen der Formel I, in denen A für A21 mit X = F steht und B jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 33
Verbindungen der Formel I, in denen A für A21 mit X = Cl steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 34
Verbindungen der Formel I, in denen A für A22 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 35
Verbindungen der Formel I, in denen A für A23 steht und B jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 36
Verbindungen der Formel I, in denen B für B1 steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 37 Verbindungen der Formel I, in denen B für B2 mit X = F steht und A jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 38
Verbindungen der Formel I, in denen B für B2 mit X = Cl steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 39
Verbindungen der Formel I, in denen B für B3 mit X = F steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht. Tabelle 40
Verbindungen der Formel I, in denen B für B3 mit X = Cl steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 41
Verbindungen der Formel I, in denen B für B4 mit X = F steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 42 Verbindungen der Formel I, in denen B für B4 mit X = Cl steht und A jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 43
Verbindungen der Formel I, in denen B für B5 mit X = F steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 44
Verbindungen der Formel I, in denen B für B5 mit X = Cl steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 45
Verbindungen der Formel I, in denen B für B6 steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 46
Verbindungen der Formel I, in denen B für B7 steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 47 Verbindungen der Formel I, in denen B für B8 steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 48
Verbindungen der Formel I, in denen B für B9 steht und A jeweils einem Substituen- ten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 49
Verbindungen der Formel I, in denen B für B10 steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht. Tabelle 50
Verbindungen der Formel I, in denen B für B1 1 mit X = F steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 51
Verbindungen der Formel I, in denen B für B11 mit X = Cl steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 52 Verbindungen der Formel I, in denen B für B12 mit X = F steht und A jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 53
Verbindungen der Formel I, in denen B für B12 mit X = Cl steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 54
Verbindungen der Formel I, in denen B für B13 mit X = F steht und A jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 55
Verbindungen der Formel I, in denen B für B13 mit X = Cl steht und A jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 56
Verbindungen der Formel I, in denen B für B14 mit X = F steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 57 Verbindungen der Formel I, in denen B für B14 mit X = Cl steht und A jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 58
Verbindungen der Formel I, in denen B für B15 steht und A jeweils einem Substi- tuenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 59
Verbindungen der Formel I, in denen B für B16 steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht. Tabelle 60
Verbindungen der Formel I, in denen B für B17 steht und A jeweils einem Substi- tuenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 61
Verbindungen der Formel I, in denen B für B18 steht und B jeweils einem Substi- tuenten einer Zeile der Tabelle 1 entspricht.
Tabelle 62 Verbindungen der Formel I, in denen B für B19 steht und A jeweils einem Substi- tuenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 63
Verbindungen der Formel I, in denen B für B20 mit X = F steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 64
Verbindungen der Formel I, in denen B für B20 mit X = Cl steht und A jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 65
Verbindungen der Formel I, in denen B für B21 mit X = F steht und A jeweils einem
Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 66
Verbindungen der Formel I, in denen B für B21 mit X = Cl steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 67 Verbindungen der Formel I, in denen B für B22 steht und A jeweils einem Substituenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Tabelle 68
Verbindungen der Formel I, in denen B für B23 steht und A jeweils einem Substi- tuenten einer Zeile der Tabelle 2 entspricht.
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Basidiomyceten, insbesondere aus der Klasse der Oomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbissen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
• Alternaria Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben und Obst und Reis , wie z.B. A.solani oder A. alternata an Kartoffeln und Tomaten, • Aphanomyces Arten an Zuckerrüben und Gemüse,
• Ascochyta-Arten an Getreide and Gemüse,
• Bipolaris- und Drechslera Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D.maydis an Mais,
• Blumeria graminis (Echter Mehltau) an Getreide, • Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und Weinreben,
• Bremia lactucae an Salat,
• Cercospora Arten an Mais, Sojabohnen, Reis und Zuckerrüben,
• Cochliobolus Arten an Mais , Getreide, Reis, wie z.B. Cochliobolus sativus an Getreide, Cochliobolus miyabeanus an Reis,
• Colletotricum Arten an Sojabohnen und Baumwolle,
• Drechslera Arten, Pyrenophora Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D.teres an Gerste oder D. tritici-repentis an Weizen,
• Esca an Weinrebe, verursacht durch Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, und Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus),
• Exserohilum Arten an Mais,
• Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen,
• Fusarium und Verticillium Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B.
F. graminearum oder F. culmorum an Getreide oder F. oxysporum an einer Vielzahl von Pflanzen wie z.B. Tomaten,
• Gaeumanomyces graminis an Getreide,
• Gibberella arten an Getreide und Reis (z.B. Gibberella fujikuroi an Reis),
• Grainstaining complex an Reis,
• Helminthosporium Arten an Mais und Reis, • Michrodochium nivale an Getreide,
• Mycosphaerella Arten an Getreide, Bananen und Erdnüssen, wie z.B. M. graminicola an Weizen oder M.fijiensis an Bananen,
• Peronospora-Arten an Kohl und Zwiebelgewächsen, wie z.B. P. brassicae an Kohl oder P. destructor an Zwiebel, • Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an Sojabohnen,
• Phomopsis Arten an Sojabohnen und Sonnenblumen,
• Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, • Phytophthora Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P.capsici an Paprika,
• Plasmopara viticola an Weinreben,
• Podosphaera leucotricha an Apfel,
• Pseudocercosporella herpotrichoides an Getreide, • Pseudoperonospora an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. cubensis an Gurke oder P. humili an Hopfen,
• Puccinia Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. triticina, P. striformins, P. hordei oder P.graminis an Getreide, oder P. asparagi an Spargel,
• Pyricularia oryzae , Corticium sasakii , Sarocladium oryzae, S.attenuatum, En- tyloma oryzae, an Reis,
• Pyricularia grisea an Rasen und Getreide,
• Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen wie z.B. P.ultiumum an verschiedenen Pflanzen, P. aphanidermatum an Rasen, • Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen Pflanzen wie z.B. R.solani an Rüben und verschiedenen Pflanzen,
• Rhynchosporium secalis an Gerste, Roggen und Triticale,
• Sclerotinia Arten an Raps und Sonnenblumen, • Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen,
• Erysiphe (syn. Uncinula) necator an Weinrebe,
• Setospaeria Arten an Mais und Rasen,
• Sphacelotheca reilinia an Mais,
• Thievaliopsis Arten an Sojabohnen und Baumwolle, • Tilletia Arten an Getreide,
• Ustilago-Arten an Getreide, Mais und Zuckerrohr, wie z.B. U. maydis an Mais,
• Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen wie. z.B. V. inaequalis an Apfel.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Schadpilzen aus der Klasse der Peronosporomycetes (syn.Oomyceten), wie Peronospora-Arten, Phytophthora-Arten, Plasmopara viticola , Pseudoperonospora-Arten und Pythium-Arten.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz. Im Holzschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, ScIe- rophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidi- omyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleu- rotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Asper- gillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mucor spp., darüber hinaus im Materialschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Saccharomyces cerevisae. Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg, vorzugsweise 5 bis 100 g/100 kg Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen der Formel I können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lö- sungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht:
Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol),
Ketone (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Aceta- te (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden,
Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate);
Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt. Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser
A Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem wasser- löslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
B Dispergierbare Konzentrate (DC) 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-%
C Emulgierbare Konzentrate (EC) 15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat 15 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
D Emulsionen (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultraturax) in 30 Gew.Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%.
E Suspensionen (SC, OD, FS)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-% .
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG) 50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 50 Gew-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%.
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS)
75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%.
H Gelformulierungen (GF)
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe, 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 1Gew.-Teil Quellmittel („gelling agent") und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
2. Produkte für die Direktapplikation
I Stäube (DP, DS)
5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
J Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trä- gerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
K ULV- Lösungen (UL) 10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittel z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
Für die Saatgutbehandlung werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gelformulierungen (GF) verwendet. Diese Formulierungen können auf das Saatgut unverdünnt oder, bevorzugt, verdünnt angewendet werden. Die Anwendung kann vor der Aussaat erfolgen.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Ver- wendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten. Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvante, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.
Als Adjuvante in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Polysiloxane, z.B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® und Lutensol ON 30®; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B. Pluro- nic RPE 2035® und Genapol B®; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol XP 80®; und Natri- umdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen RA®.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel mit einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen, insbesondere Fungiziden, kann beispielsweise in vielen Fällen das Wir- kungsspektrum verbreitert werden oder Resistenzentwicklungen vorgebeugt werden. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Kombination aus mindestens einem Azolylmethyloxiran der Formel I, insbesondere einem in der vorliegen- den Beschreibung als bevorzugt offenbartes Azolylmethyloxiran und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz davon und mindestens einem weiteren fungiziden, insektiziden, herbiziden und/oder wachstumsregulierenden Wirkstoff, wobei eine synergistische Wirkung auftreten kann.
Noch ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Pestizides Mittel, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I, insbesondere eine in der vorliegenden Beschreibung als bevorzugt beschriebene Verbindung der Formel I und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Säureadditions- oder Metallsalz davon und mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff. Ein solches Pestizides Mittel kann mindestens einen weiteren fungiziden, insektiziden und/oder herbiziden Wirkstoff enthalten, wobei auch eine synergistische Wirkung auftreten kann.
Die folgende Liste L von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken: Liste L:
Strobilurine
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Methomi- nostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2- (2-(6-(3-Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy)-phenyl)-2-methoxyimino-N- methyl-acetamid, 2-(ortho-((2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy-acryl- säuremethylester, 3-Methoxy-2-(2-(N-(4-methoxy-phenyl)-cyclopropancarboximidoyl- sulfanylmethyl)-phenyl)-acrylsäuremethylester;
Carbonsäureamide
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benalaxyl-M, Benodanil, Bixafen, Boscalid, Carbo- xin, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Isotianil, Kiralaxyl, Mepronil, Metalaxyl, Ofurace , Oxadixyl, Oxycarboxin , Penthiopyrad, Tecloftalam, Thifluzami- de, Tiadinil, 2-Amino-4-methyl-thiazol-5-carbonsäureanilid, 2-Chlor-N-(1 ,1 ,3-tri- methyl-indan-4-yl)-nicotinamid, N-(3',4'-Dichlor-5-fluor-biphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-
1-methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, 5-Fluor-1 ,3-dimethyl-1 H-pyrazol-4-car- bonsäure [2-(1 ,3-dimethyl-butyl)-phenyl]-amid, N-(4'-Chlor-3',5-difluor-biphenyl-2-yl)- 3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, N-(4'-Chlor-3',5-difluor- biphenyl-2-yl)-3-trifluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, N-(3',4'- Dichlor-5-fluor-biphenyl-2-yl)-3-trifluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäure- amid, N-(3',5-Difluor-4'-methyl-biphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4- carbonsäureamid, N-(3',5-Difluor-4'-methyl-biphenyl-2-yl)-3-trifluormethyl-1-methyl- 1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, N-(2-Bicyclopropyl-2-yl-phenyl)-3-difluormethyl-1 - methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, N-(cis-2-Bicyclopropyl-2-yl-phenyl)-3-di- fluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid, N-(trans-2-Bicyclopropyl-2-yl- phenyl)-3-d ifluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbonsäureamid,
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph; - Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide, Fluopyram, Zoxamide, N-(3-Ethyl- 3,5-5tπmethyl-cyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid;
- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, Oxytetracyclin, Silthiofam, N-(6-methoxy-pyridin-3-yl)cyclopropancarbonsäureamid;
Azole
- Triazole: Azaconazole, Bitertanol, Bromuconazole, Cyproconazole, Difenoconazole, Diniconazole, Diniconazole-M, Epoxiconazole, Fenbuconazole, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazol, My- clobutanil, Oxpoconazol, Paclobutrazol, Penconazole, Propiconazole, Prothiocona- zole, Simeconazole, Tebuconazole, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Triti- conazole, Uniconazol, 1-(4-Chlor-phenyl)-2-([1 ,2,4]triazol-1-yl)-cycloheptanol;
- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Imazalil-sulfat, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole; - Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim , Fuberidazole , Thiabendazole;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazole, Hymexazole, 1-(4-Chlor-phenyl)-1-(propin-2- yloxy)-3-(4-(3,4-dimethoxy-phenyl)-isoxazol-5-yl)-propan-2-on;
Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen - Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-methansulfonyl-pyridin, 3,4,5-Trichlor-pyridin-2,6-di- carbonitril, N-(1 -(δ-Brom-S-chlor-pyridin^-yO-ethyO^^-dichlor-nicotinamid, N-((5- Brom-3-chlor-pyridin-2-yl)-methyl)-2,4-dichlor-nicotinamid;
- Pyrimidine: Bupirimate, Cyprodinil, Diflumetorim, Fenarimol, Ferimzone, Me- panipyrim, Nitrapyrin, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil;
- Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Dodemorph-Acetat, Fenpropimorph, Tridemorph;
- Dicarboximide: Fluoroimid, Iprodione, Procymidone, Vinclozolin; - sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Amisulbrom, Anilazin, Blasticidin-S, Captafol, Captan, Chinomethionat, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Difenzoquat, Difenzoquat-methylsulphat, Famoxadone, Fenamidone, Fenoxanil, Fenpropidin, Folpet, Octhilinone, Oxolinsäure, Piperalin, Probenazole, Proquinazid, Pyroquilon, Quinoxyfen, Triazoxid, Tricyclazole, Triforine, 5-Chlor-7-(4-methyl-piperidin-1-yl)-6- (2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyτimidin, 2-Butoxy-6-iodo-3-propyl- chromen-4-on; Carbamate und Dithiocarbamate
- Thio- und Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Methasulphocarb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram; - Carbamate: Diethofencarb, Benthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb,
Propamocarb hydrochlorid, Valiphenal, N-(1-(1-(4-Cyanophenyl)ethansulfonyl)-but- 2-yl)carbaminsäure-(4-fluorophenyl)ester; Sonstige Fungizide
- Guanidine: Dodine, Dodine freie Base, Guazatine, Guazatine-Acetat, Iminoctadine, Iminoctadine-Triacetat, Iminoctadine-tris(albesilat); - Antibiotika: Kasugamycin, Kasugamycin-hydrochlorid-Hydrat, Polyoxine, Streptomycin, Validamycin A;
- Nitrophenylderivate:
Binapacryl, Dicloran, Dinobuton, Dinocap, Nitrothal-isopropyl, Tecnazen;
- Organometallverbindungen: Fentin Salze wie beispielsweise Fentin-Acetat, Fentin- Chlorid, Fentin-Hydroxid;
- Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Isoprothiolane, Dithianon;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-aluminium, Iprobenfos, Pyrazophos, Tolclofos-methyl;
- Organochlorverbindungen: Chlorothalonil, Dichlofluanid, Dichlorophen, Flusulfami- de, Hexachlorbenzene, Pencycuron, Pentachlorophenol und dessen Salze, Phtha-
Nd, Quintozene, Thiophanate-Methyl, Tolylfluanid, N-(4-Chlor-2-nitro-phenyl)-N- ethyl-4-methyl-benzolsulfonamid;
- Anorganische Wirkstoffe: Phosphorige Säure und ihre Salze, Schwefel, Bordeaux Brühe, Kupfersalze wie beispielsweise Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxy- chlorid, basisches Kupfersulfat;
- Sonstige: Biphenyl, Bronopol, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diphenylamin, Metrafeno- ne, Mildiomycin, Oxin-Kupfer, Prohexadione-Calcium, Spiroxamine, Tolylfluanid, N- (Cyclopropylmethoxyimino-(6-difluormethoxy-2,3-difluor-phenyl)-methyl)-2-phenyl acetamid, N'-(4-(4-Chlor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N- methylformamidin, N'-(4-(4-Fluor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N- ethyl-N-methylformamidin, N'-(2-Methyl-5-trifluormethyl-4-(3-trimethylsilanyl-prop- oxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(5-Difluormethyl-2-methyl-4-(3-tri- methylsilanyl-propoxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin.
Demgemäß betrifft die vorliegenden Erfindung ferner die in der Tabelle B aufgeführten Zusammensetzungen, wobei jeweils eine Zeile der Tabelle B einer fungiziden Zusammensetzung entspricht, umfassend eine Verbindung der Formel I (Komponente 1 ), welche vorzugsweise eine der hierin als bevorzugt beschriebenen Verbindungen ist, und den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen weiteren Wirkstoff (Komponen- te 2). Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung ist Komponente 1 in jeder Zeile der Tabelle B jeweils eine der in den Tabellen 1 bis 68 spezifisch individualisierten Verbindungen der Formel I. Tabelle B
Die voranstehend als Komponente 2 genannten Wirkstoffe II, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze sind allgemein bekannt (vgl.: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); sie sind kommerziell erhältlich. Die nach IUPAC benannten Verbindungen, ihre Herstellung und ihre fungizide Wirkung sind e- benfalls bekannt [vgl. EP-A 226 917; EP-A 10 28 125; EP-A 10 35 122; EP-A 12 01 648; WO 98/46608; WO 99/24413; WO 03/14103; WO 03/053145; WO 03/066609; WO 04/049804].
Synthesebeispiele
1 ) Synthese von 4-{anti-2-[(1 H-1 ,2,4-Triazol-1-yl)methyl]-3-[2-fluorphenyl]oxiran-2-yl}-3- fluorbenzonitril
Eine Lösung von anti-2-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-3-(2-fluorphenyl)oxiran-2- yl)methyl-1 H-1 ,2,4-triazol (300 mg, 0.86 mmol), Zink(ll)cyanid (105 mg, 0.86 mmol), Tris(dibenzylideneaceton)dipalladium(0) (78 mg, 0.086 mmol) und 2,2'- bis(diphenylphosphino)-1 ,1 '-binaphthyl (11 1 mg, 0.173 mmol) in NMP (17 ml) wurde in der Mikrowelle für zwei Stunden bei 200 0C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegeben (100 ml). Der entstehende Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen (50 ml) und das Wasser aze- otrop mit Acetontril entfernt. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch (Kieselgel, Diethylether/Dichlormethan-Gradient) aufgereinigt. Die Zielverbindung 4-{anti-2- [(1 H-1 ,2,4-Triazol-1-yl)methyl]-3-[2-fluorphenyl]oxiran-2-yl}-3-fluorbenzonitril (62 mg, 21 %) wurde in Form eines gelben Feststoffes nach Vereinigen der entsprechenden Fraktionen und Entfernen des Lösungsmittels erhalten.
H-NMR (300 MHz, CDCI3): δ 7.92 (s, 1 H), 7.78 (s, 1 H), 7.58-7.52 (m, 1 H), 7.48-7.29 (m, 5H), 7.23-7.17 (m, 1 H), 4.81 (d, J = 15.0 Hz, 1 H), 4.33 (s, 1 H), 4.09 (d, J = 15.0 Hz, 1 H).
Analog dieser Vorschrift wurden die Verbindungen der Tabelle 69 hergestellt.
Tabelle 69
Biologischer Teil Gewächshaus Wirkstoffaufbereitung
Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, welcher mit einem Gemisch aus Aceton und/oder DMSO und dem Emulgator Wettol EM 31 (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel-Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml aufgefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser Gemisch zu der unten angegeben Wirkstoffkonzentration verdünnt.
Anwendungsbeispiel 1 - Kurative Wirksamkeit gegen Sojarost verursacht durch Phakopsora pachyrhizi (Phakpa K3)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Sojasämlingen wurden mit einer Sporensuspension des Sojarostes (Phakpsora pachyrhizi) inokuliert. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 23 bis 27°C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen kamen für weitere 2 Tage in eine Kammer mit Temperaturen zwischen 23 und 27°C und 60-80% relativer Luftfeuchte. Danach wurden die Pflanzen mit der oben beschriebenen Wirkstofflösung in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropf-nässe besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 23 und 27°C und 60 bis 80 % relativer Luftfeuchte für 14 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt.
Die mit den Wirkstoffen 69.1 und 69.2 mit 63 ppm-haltiger wässriger Wirkstoffaufbereitung behandelten Pflanzen zeigten einen Befall von 0%, während die unbehandelten Pflanzen zu 90% befallen waren.
Anwendungsbeispiel 2 - Protektive Wirksamkeit gegen Puccinia recondita an Weizen (Weizenbraunrost) (Puccrt P1)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit einer
Sporensuspension des Weizenbraunrostes (Puccinia recondita) inokuliert. Anschließend wurden die Pflanzen für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) bei 20 bis 22°C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Am folgenden Tag wurden die Versuchspflanzen ins Gewächshaus zurückgestellt und bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte für weitere 7 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern visuell ermittelt.
Die mit den Wirkstoffen 69.1 und 69.3 mit 63 ppm-haltiger wässriger Wirkstoffaufberei- tung behandelten Pflanzen zeigten einen Befall von 0%, während die unbehandelten Pflanzen zu 90% befallen waren.
Anwendungsbeispiel 3 - Wirksamkeit gegen Mehltau an Gurkenblättern verursacht durch Sphaerotheca fuliginea bei protektiver Anwendung (Sphrfu P1) Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen wurden im Keimblattstadium mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. 20 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension des Gurkenmehltaus (Sphaerotheca fuliginea) inokuliert. Anschließend wurden die Pflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24°C und 60 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit für 7 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Mehltauentwicklung visuell in %-Befall der Keimblattfläche ermittelt.
Die mit dem Wirkstoff 69.3 mit 63 ppm-haltiger wässriger Wirkstoffaufbereitung behan- delten Pflanzen zeigten einen Befall von 1 %, während die unbehandelten Pflanzen zu 90% befallen waren.

Claims

Ansprüche
1. Azolylmethyloxirane der allgemeinen Formel I
worin
A oder B für Phenyl steht, das mit einem CN und ggf. durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, NO2, Amino, Ci-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino,
Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio, substituiert ist,
und der jeweils andere Substituent
A oder B für Phenyl oder 5-gliedriges oder 6-gliedriges Heteroaryl steht, wobei diese Substituenten ggf. durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, CN, NO2, Amino, Ci -C4-Al kyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4- Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, C1-C4- Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio, substituiert sind,
sowie deren für Pflanzen verträgliche Säureadditions- oder Metallsalze.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 , bei denen das mit CN substituierte Phenyl durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, NO2, Amino, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, d-
C4-Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio, substituiert ist.
3. Verbindungen nach Anspruch 2, bei denen das mit CN substituierte Phenyl durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiert ist.
4. Verbindungen nach Anspruch 3, bei denen das mit CN substituierte Phenyl zusätzlich durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiert ist.
5. Verbindungen nach Anspruch 4, bei denen das mit CN substituierte Phenyl zusätzlich durch ein bis drei Halogen substituiert ist.
6. Verbindungen nach einem der Ansprüche 2 bis 5, bei denen das mit CN substituierte Phenyl zusätzlich durch einen der genannten Substituenten substituiert ist.
7. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei denen das jeweils andere Phenyl durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, CN, NO2, Amino, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, CrC4- Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio oder Ci-C4-Alkylthio, substituiert ist.
8. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei denen das jeweils andere Phenyl durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl, Cr C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder Ci-C4-Halogenalkoxy substituiert ist.
9. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei denen das jeweils andere Phenyl durch ein bis drei der folgenden Substituenten Halogen, Ci-C4-Alkyl oder
Ci-C4-Alkoxy substituiert ist.
10. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei denen das 5-gliedrige He- teroaryl ausgewählt ist aus Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazo- IyI, Tetrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und
Thiadiazolyl.
1 1. Verbindungen nach Anspruch 10, bei denen das 5-gliedrige Heteroaryl ausgewählt ist aus Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Triazolyl und Thiazolyl.
12. Verbindungen nach Anspruch 1 1 , bei denen das 5-gliedrige Heteroaryl ausgewählt ist aus Thienyl, Triazolyl und Pyrazolyl.
13. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei denen das 6-gliedrige He- teroaryl ausgewählt ist aus Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl; Pyridazinyl, 1 ,2,3-
Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl und 1 ,3,5-Triazinyl.
14. Verbindungen nach Anspruch 13, bei denen das 6-gliedrige Heteroaryl ausgewählt ist aus Pyridyl und Pyrimidinyl.
15. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 und ihrer Säureadditions- oder Metallsalze zur Bekämpfung von pflanzen- pathogenen Pilzen.
16. Mittel für den Pflanzenschutz, enthaltend einen festen oder flüssigen Träger und eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 und/oder ein Säureadditions- oder Metallsalz davon.
17. Saatgut, enthaltend wenigstens eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 und/oder ein Säureadditions- oder Metallsalz davon.
18. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze, oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14 oder einem Säureadditi- ons- oder Metallsalz davon behandelt.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100179058A1 (en) * 2006-06-21 2010-07-15 Basf Se Azolylmethyloxiranes, Their Use for Controlling Phytopathogenic Fungi, and Compositions Comprising Them
CN101479260B (zh) * 2006-06-23 2012-05-30 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷及其在防治植物病原性真菌中的用途和包含它们的组合物
DE502007002119D1 (de) * 2006-07-05 2010-01-07 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
ATE496912T1 (de) * 2006-07-05 2011-02-15 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
EP2046784B1 (de) 2006-07-25 2011-09-14 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
EP2096921A1 (de) * 2006-12-22 2009-09-09 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
US20120015981A1 (en) 2009-01-30 2012-01-19 Bayer Corpscience Ag Active compound combinations
WO2010086120A1 (en) 2009-01-30 2010-08-05 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1560699A (en) 1975-11-14 1980-02-06 Hoffmann La Roche 2-or 3-thienyl-polyenes
US4061656A (en) * 1975-11-14 1977-12-06 Hoffmann-La Roche Inc. Polyene compounds
US4116975A (en) * 1976-10-18 1978-09-26 Hoffmann-La Roche Inc. Polyene compounds
DE3218129A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethyloxirane, ihre herstellung und verwendung als arzneimittel
IL68433A (en) * 1982-05-14 1986-04-29 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their manufacture and their use as fungicides and in pharmaceutical compositions
DE3218130A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
JPS6070682A (ja) 1983-08-18 1985-04-22 バロ−ス・コ−ポレ−シヨン 電気コネクタ装置
IE58738B1 (en) 1984-09-05 1993-11-03 Ici Plc Antifungal azole compounds
DE3511411A1 (de) * 1985-03-29 1986-10-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von azolylmethyloxiranen zur bekaempfung von viralen erkrankungen
IL78175A (en) * 1985-03-29 1989-10-31 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their preparation and their use as fungicide crop protection agents
DE3545319A1 (de) 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3601927A1 (de) * 1986-01-23 1987-07-30 Basf Ag Alpha, beta-substituierte acroleine, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE3702029A1 (de) * 1987-01-24 1988-08-04 Basf Ag Waessriges oder pulverfoermiges, wasserdispergierbares praeparat eines in wasser schwerloeslichen pharmazeutischen wirkstoffs und verfahren zu seiner herstellung
DE3737888A1 (de) * 1987-11-07 1989-05-18 Basf Ag Verfahren zur beeinflussung des pflanzenwachstums durch azolylmethyloxirane
DE3907729A1 (de) 1989-03-10 1990-09-13 Basf Ag Trifluormethylphenylazolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung als pflanzenschutzmittel
CA2012596A1 (en) 1989-03-21 1990-09-21 Rainer Seele Herbicidal and plant growth-regulating azolylmethyloxiranes
DE3942333A1 (de) 1989-12-21 1991-06-27 Basf Ag Fungizide azolylmethyloxirane
IL95493A0 (en) * 1989-09-09 1991-06-30 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their manufacture and their use as fungicides
DE4028392A1 (de) 1990-09-07 1992-03-12 Basf Ag Azolylmethyloxirane und diese enthaltende fungizide
US5210208A (en) 1990-09-24 1993-05-11 Rhone-Poulenc Rorer Pharmaceuticals Inc. Disubstituted aryl compounds exhibiting selective leukotriene b4 antagonist activity
JPH08217777A (ja) * 1995-02-10 1996-08-27 Nippon Nohyaku Co Ltd ２−ピラゾリン−５−オン誘導体及びその中間体並びに除草剤
TW460476B (en) 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
DE19750012A1 (de) * 1997-11-12 1999-05-20 Bayer Ag Isothiazolcarbonsäureamide
IT1296924B1 (it) * 1997-12-05 1999-08-03 Zambon Spa Composti diolici intermedi per la preparazione di composti ad attivita' antimicotica
IT1303800B1 (it) 1998-11-30 2001-02-23 Isagro Ricerca Srl Composti dipeptidici aventi elevata attivita' fungicida e loroutilizzo agronomico.
AU770077B2 (en) * 1999-03-11 2004-02-12 Dow Agrosciences Llc Heterocyclic substituted isoxazolidines and their use as fungicides
UA73307C2 (uk) * 1999-08-05 2005-07-15 Куміаі Кемікал Індастрі Ко., Лтд. Похідна карбамату і фунгіцид сільськогосподарського/садівницького призначення
US6442228B1 (en) * 2000-04-20 2002-08-27 Ge Medical Systems Global Technology Company, Llc Data acquisition modifications for improved reconstruction with conventional CT
FR2828196A1 (fr) 2001-08-03 2003-02-07 Aventis Cropscience Sa Derives de chromone a action fongicide, procede de preparation et application dans le domaine de l'agriculture
AU2002354251A1 (en) 2001-12-21 2003-07-09 Nissan Chemical Industries, Ltd. Bactericidal composition
DE10204390A1 (de) * 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide
GB0227966D0 (en) 2002-11-29 2003-01-08 Syngenta Participations Ag Organic Compounds
JP2008510792A (ja) * 2004-08-26 2008-04-10 ファイザー・インク タンパク質チロシンキナーゼ阻害剤としてのアミノヘテロアリール化合物
US20100179058A1 (en) * 2006-06-21 2010-07-15 Basf Se Azolylmethyloxiranes, Their Use for Controlling Phytopathogenic Fungi, and Compositions Comprising Them
CN101479260B (zh) * 2006-06-23 2012-05-30 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷及其在防治植物病原性真菌中的用途和包含它们的组合物
BRPI0713678A2 (pt) * 2006-06-23 2012-10-23 Basf Se compostos, uso de compostos, composição para a proteção de cultura, semente, e, processo para combater fungos fitopatogênicos
DE502007002119D1 (de) * 2006-07-05 2010-01-07 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
ATE496912T1 (de) * 2006-07-05 2011-02-15 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
EP2096921A1 (de) * 2006-12-22 2009-09-09 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2008012246A1 *

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UY30502A1 (es) 2007-08-31
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US20090270256A1 (en) 2009-10-29
US8236788B2 (en) 2012-08-07
JP5148610B2 (ja) 2013-02-20
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CN101495473A (zh) 2009-07-29
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