CN101484450B - 唑基甲基环氧乙烷及其在防治植物病原性真菌中的用途和包含所述化合物的试剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)的唑基甲基环氧乙烷及其植物相容性酸加成盐或金属盐，其中A或B为选自噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基和异噻唑基的5元杂芳基，其由1-3个如下取代基取代：卤素、NO2、氨基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、巯基或C1-C4烷硫基，和各个其它取代基A或B为任选由1-3个如下取代基取代的苯基：卤素、NO2、氨基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、巯基或C1-C4烷硫基。本发明还涉及式I化合物在防治植物病原性真菌中的用途和包含所述化合物的试剂。

Description

唑基甲基环氧乙烷及其在防治植物病原性真菌中的用途和包含所述化合物的试剂
本发明涉及通式(I)的唑基甲基环氧乙烷及其植物相容性酸加成盐或金属盐：
Figure G2007800253658D00011
其中：
A或B为选自噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基和异噻唑基的5元杂芳基，其由1-3个如下取代基取代：卤素、NO2、氨基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、巯基或C1-C4烷硫基，
和各个其它取代基
A或B为任选由1-3个如下取代基取代的苯基：卤素、NO2、氨基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、巯基或C1-C4烷硫基。
此外，本发明还涉及式I化合物在防治植物病原性真菌中的用途以及包含这些化合物的组合物。
唑基甲基环氧乙烷、它们的制备和在作物保护中的用途例如由EP-A 0094 564和EP-A 0 196 038已知。
在环氧乙烷环上带有杂芳基取代基的唑基甲基环氧乙烷由EP-A 0 421125已知。
已经描述的唑基甲基环氧乙烷对许多病原体具有良好至非常良好的杀真菌活性；然而，本发明的目的是提供具有改进的杀真菌活性的新的唑基甲基环氧乙烷。
该目的由开头所述的式I化合物实现。
由于它们的氮原子的碱性性质，化合物I能够与无机或有机酸或与金属离子形成盐或加合物。
无机酸的实例为氢卤酸，如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸，碳酸，硫酸，磷酸和硝酸。
合适的有机酸例如为甲酸和链烷酸如乙酸，三氟乙酸，三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，柠檬酸，苯甲酸，肉桂酸，草酸，烷基磺酸(具有1-20个碳原子的直链或支化烷基的磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(带有1或2个磺酸基团的芳族基团如苯基和萘基)，烷基膦酸(具有1-20个碳原子的直链或支化烷基的膦酸)，芳基膦酸或芳基二膦酸(带有1或2个磷酸基团的芳族基团如苯基和萘基)，其中烷基或芳基可进一步带有其它取代基，如对甲苯磺酸，水杨酸，对氨基水杨酸，2-苯氧基苯甲酸，2-乙酰氧基苯甲酸等。
合适的金属离子尤其为第二主族元素，尤其是钙和镁，第三和第四主族，尤其是铝、锡和铅，以及第1-8过渡族元素，尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌的离子和其它离子。特别优选第四周期过渡族的元素的金属离子。金属离子可以它们可采用的各种价态存在。
式I化合物的制备是已知的且详细描述于EP-A 0 094 564、EP-A 0 196038和EP-A 0 421 125中。
合成目标化合物所需的中间体为如下类型的α，β-二取代丙烯醛：
Figure G2007800253658D00021
这些化合物的合成尤其描述于DE3601927中，其通过使如下类型的化合物与Wittig或Horner-Emmons型磷化合物反应，随后使缩醛酸裂解而合成：
Figure G2007800253658D00022
R优选为C1-C4烷基。
替代方案为合成如下类型的α，β-二取代丙烯酸酯：
Figure G2007800253658D00031
还原为丙烯醛可在低温下例如使用金属氢化物如氢化二异丁基铝进行。另一选择为将酯还原成相应的醇，以获得随后的氧化中所需的氧化态。
Figure G2007800253658D00032
为此，可尤其使用氢化铝，优选氢化锂铝(European Journal ofMedicinal Chemistry.40(6)，529-541；2005)或氢化二烷基铝，如DIBAL-H(Synlett，(18)，3182-3184；2006)。合适的氧化反应对本领域熟练技术人员是已知的，例如根据Swern(Australian Journal of Chemistry，57(6)，537-548；2004)的反应，例如与高价碘化合物(Organic Letters，5(17)，2989-2992；2003)；与铬化合物，如重铬酸吡鎓盐(Tetrahedron，45(1)，239-58；1989)；或与锰氧化物如MnO2(Journal of the American ChemicalSociety，107(13)，3963-71；1985)反应。
丙烯酸酯可由乙醛酸酯通过与磷化合物，例如Horner-Emmons型或Wittig型化合物反应而得到。
Figure G2007800253658D00033
这些反应尤其描述于Tetrahedron，46(13-14)，4951-94；1990；Tetrahedron Letters，47(16)，2675-2678；2006；Synthesis，(12)，1797-1802，2003；WO9929645；或Synthetic Communications，20(12)，1781-91；1990。
乙醛酸酯的合成尤其描述于Journal of Organic Chemistry，52(22)，5026-30；1987中，其通过格利雅化合物(Grignard compound)(起始于市售卤素化合物和镁)与草酸酯反应合成。
Figure G2007800253658D00041
合适的磷化合物(Horner-Emmons型和Wittig型化合物)可通过已知的标准方法例如由如下类型的化合物制备：
Figure G2007800253658D00042
B如上文所定义；X为离去基团，如卤素，优选氯或溴，非常特别优选氯。例如，可如DE2651968所述将这些卤化物转化为所需Horner-Emmons或Wittig试剂。
烷基卤化物可市购或可通过标准方法，例如通过用氯化剂如亚硫酰二氯(Tetrahedron：Asymmetry；14(21)；3281-3283；2003)或盐酸(ActaChemica Scandinavica；51(3；增补版)；392-402；1997)使相应醇氯化而制备。
Figure G2007800253658D00043
相应溴化物的制备例如通过甲基化合物与溴化剂，适当地为N-溴代琥珀酰亚胺反应，这例如描述于Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，16(1)，225-227；2006中：
Figure G2007800253658D00044
在上式给定符号的定义中，使用通常代表如下取代基的集合性术语：
卤素：氟、溴、氯和碘。
烷基和复合基团如烷基氨基的烷基结构部分：优选具有1-4个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
卤代烷基：上述烷基，其中这些基团中的一些或所有氢原子可以被上述卤原子替换。在一个实施方案中，烷基至少一次或完全由特定卤原子，优选氟、氯或溴取代。在其它实施方案中，烷基部分或完全被不同卤原子卤化；在混合卤素取代的情况下，优选氟和氯的组合。特别优选(C1-C4)卤代烷基，更优选(C1-C2)卤代烷基，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基。
烷氧基：经由氧连接的优选具有1-4个碳原子的如上定义的烷基。优选的烷氧基实例为：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、1-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基。
卤代烷氧基：如上定义的烷氧基，其中这些基团中的氢原子被卤代烷基下所述的卤原子，特别是氟、氯或溴替换。优选的卤代烷氧基的实例为OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。
烷硫基：经由硫原子连接的如上定义的烷基。
5元杂芳基：呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基和异噻唑基，特别是2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、3-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基和4-咪唑基。杂芳基可经由碳或如果存在的话氮连接。
式I的新化合物包含手性中心且通常以外消旋体形式或以赤式和苏式的非对映体混合物得到。本发明化合物的赤式和苏式的非对映体可被分离并以纯净形式分离，例如基于它们的不同溶解度或通过柱色谱分离。使用已知方法，如均匀的非对映体对可用于得到均匀的对映体。适合用作杀菌剂的是均匀的非对映体或对映体和在合成中得到的其混合物。这相应适用于杀真菌组合物。
本发明化合物可以各种晶型存在，这些晶型的生物活性可能不同。它们也由本发明提供。
在本发明的式I化合物中或在根据本发明使用的式I化合物中，特别优选如下取代基含义，在每种情况下单独或组合。此处，合适的话，优选取代基或优选的取代基组合相应适用于本发明化合物的前体。
取代基A或B为选自噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基和异噻唑基的5元杂芳基，其由1-3个如下取代基取代：卤素、NO2、氨基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、巯基或C1-C4烷硫基。
根据一个实施方案，取代基A或B选自由1-3个上述取代基取代的噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基和噻唑基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的噻吩基和吡唑基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的噻吩基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的呋喃基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的吡咯基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的吡唑基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的咪唑基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的噁唑基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的噻唑基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的异噁唑基。
根据另一实施方案，取代基A或B为由1-3个上述取代基取代的异噻唑基。
根据另一实施方案，5元杂芳基由1-3个如下取代基取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基。
根据另一实施方案，5元杂芳基由1-3个如下取代基取代：卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
根据优选实施方案，5元杂芳基由1-3个如下取代基取代：F、Cl、甲基或甲氧基。
根据另一优选实施方案，5元杂芳基由1-3个F或Cl取代基取代。
不同于5元杂芳基的各个其它取代基A或B为未取代的苯基或为由1-3个如下取代基取代的苯基：卤素、NO2、氨基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、巯基或C1-C4烷硫基。
根据另一实施方案，不同于5元杂芳基的各个其它取代基A或B为由1-3个如下取代基取代的苯基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基。
根据另一实施方案，不同于5元杂芳基的各个其它取代基A或B为由1-3个如下取代基取代的苯基：卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
根据另一实施方案，不同于5元杂芳基的各个其它取代基A或B为由1-3个卤素取代基取代的苯基。
根据另一实施方案，不同于5元杂芳基的各个其它取代基A或B为由1-3个如下取代基取代的苯基：F、Cl、甲基或甲氧基。
根据另一实施方案，不同于5元杂芳基的各个其它取代基A或B为由1-3个F或Cl取代基取代的苯基。
在优选实施方案中，B为由1-3个卤素取代的苯基。
尤其是对于它们的用途，优选汇集在下表5-70中的本发明化合物I。此外，对表中取代基提及的基团本身为所述取代基的特别优选实施方案，而与其中提及它们的组合无关。
表1
  行   取代基A
  1-1   2-氯噻吩-3-基
  1-2   4-氯噻吩-3-基
  1-3   5-氯噻吩-3-基
  1-4   2，5-二氯噻吩-3-基
  1-5   2，4，5-三氯噻吩-3-基
  1-6   2-溴噻吩-3-基
  1-7   4-溴噻吩-3-基
  1-8   5-溴噻吩-3-基
  1-9   2，5-二溴噻吩-3-基
  1-10   2，4，5-三溴噻吩-3-基
  1-11   3-溴呋喃-2-基
  1-12   4-溴呋喃-2-基
  1-13   5-溴呋喃-2-基
  1-14   4，5-二溴呋喃-2-基
  1-15   4-氯呋喃-2-基
  1-16   5-氯呋喃-2-基
  1-17   3，4-二氯呋喃-2-基
  1-18   2-氯噻唑-5-基
  1-19   4-氯噻唑-5-基
  1-20   2，4-二氯噻唑-5-基
  1-21   2-溴噻唑-5-基
  1-22   2-氯噻唑-4-基
  1-23   2-溴噻唑-4-基
  1-24   1-甲基吡唑-4-基
  1-25   1，3-二甲基吡唑-4-基
  行   取代基A
  1-26   1，5-二甲基吡唑-4-基
  1-27   1，3，5-三甲基吡唑-4-基
  1-28   1-甲基吡唑-3-基
  1-29   1-甲基咪唑-4-基
  1-30   1，5-二甲基咪唑-4-基
  1-31   1-甲基吡唑-5-基
  1-32   1，2-二甲基咪唑-5-基
  1-33   1，4-二甲基咪唑-5-基
表2
  行   取代基B
  2-1   苯基
  2-2   2-甲基苯基
  2-3   3-甲基苯基
  2-4   4-甲基苯基
  2-5   2-甲氧基苯基
  2-6   3-甲氧基苯基
  2-7   4-甲氧基苯基
  2-8   2-氯苯基
  2-9   3-氯苯基
  2-10   4-氯苯基
  2-11   2-氟苯基
  2-12   3-氟苯基
  2-13   4-氟苯基
  2-14   2-氯-3-甲氧基苯基
  2-15   2-氯-4-甲氧基苯基
  2-16   2，3-二氯苯基
  2-17   2，4-二氯苯基
  2-18   3，4-二氯苯基
  2-19   2，3-二氟苯基
  2-20   2，4-二氟苯基
  2-21   2-氯-3-氟苯基
  2-22   2-氯-4-氟苯基
  2-23   2-吡啶基
  行   取代基B
  2-24   3-吡啶基
  2-25   4-吡啶基
  2-26   2-噻吩基
  2-27   3-噻吩基
  2-28   噻唑-4-基
  2-29   噻唑-5-基
  2-30   噁唑-4-基
  2-31   噁唑-5-基
  2-32   2-呋喃基
表3
  行   取代基B
  3-1   2-氯噻吩-3-基
  3-2   4-氯噻吩-3-基
  3-3   5-氯噻吩-3-基
  3-4   2，5-二氯噻吩-3-基
  3-5   2，4，5-三氯噻吩-3-基
  3-6   2-溴噻吩-3-基
  3-7   4-溴噻吩-3-基
  3-8   5-溴噻吩-3-基
  3-9   2，5-二溴噻吩-3-基
  3-10   2，4，5-三溴噻吩-3-基
  3-11   3-溴呋喃-2-基
  3-12   4-溴呋喃-2-基
  3-13   5-溴呋喃-2-基
  3-14   4，5-二溴呋喃-2-基
  3-15   4-氯呋喃-2-基
  3-16   5-氯呋喃-2-基
  3-17   3，4-二氯呋喃-2-基
  3-18   2-氯噻唑-5-基
  3-19   4-氯噻唑-5-基
  3-20   2，4-二氯噻唑-5-基
  3-21   2-溴噻唑-5-基
  3-22   2-氯噻唑-4-基
  行   取代基B
  3-23   2-溴噻唑-4-基
  3-24   1-甲基吡唑-4-基
  3-25   1，3-二甲基吡唑-4-基
  3-26   1，5-二甲基吡唑-4-基
  3-27   1，3，5-三甲基吡唑-4-基
  3-28   1-甲基吡唑-3-基
  3-29   1-甲基咪唑-4-基
  3-30   1，5-二甲基咪唑-4-基
  3-31   1-甲基吡唑-5-基
  3-32   1，2-二甲基咪唑-5-基
  3-33   1，4-二甲基咪唑-5-基
表4
  行   取代基A
  4-1   苯基
  4-2   2-甲基苯基
  4-3   3-甲基苯基
  4-4   4-甲基苯基
  4-5   2-甲氧基苯基
  4-6   3-甲氧基苯基
  4-7   4-甲氧基苯基
  4-8   2-氯苯基
  4-9   3-氯苯基
  4-10   4-氯苯基
  4-11   2-氟苯基
  4-12   3-氟苯基
  4-13   4-氟苯基
  4-14   2-氯-3-甲氧基苯基
  4-15   2-氯-4-甲氧基苯基
  4-16   2，3-二氯苯基
  4-17   2，4-二氯苯基
  4-18   3，4-二氯苯基
  4-19   2，3-二氟苯基
  4-20   2，4-二氟苯基
  行   取代基A
  4-21   2-氯-3-氟苯基
  4-22   2-氯-4-氟苯基
  4-23   2-吡啶基
  4-24   3-吡啶基
  4-25   4-吡啶基
  4-26   2-噻吩基
  4-27   3-噻吩基
  4-28   噻唑-4-基
  4-29   噻唑-5-基
  4-30   噁唑-4-基
  4-31   噁唑-5-基
  4-32   2-呋喃基
表5
其中A为表1的取代基1-1且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表6
其中A为表1的取代基1-2且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表7
其中A为表1的取代基1-3且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表8
其中A为表1的取代基1-4且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表9
其中A为表1的取代基1-5且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表10
其中A为表1的取代基1-6且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表11
其中A为表1的取代基1-7且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表12
其中A为表1的取代基1-8且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表13
其中A为表1的取代基1-9且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表14
其中A为表1的取代基1-10且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表15
其中A为表1的取代基1-11且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表16
其中A为表1的取代基1-12且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表17
其中A为表1的取代基1-13且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表18
其中A为表1的取代基1-14且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表19
其中A为表1的取代基1-15且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表20
其中A为表1的取代基1-16且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表21
其中A为表1的取代基1-17且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表22
其中A为表1的取代基1-18且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表23
其中A为表1的取代基1-19且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表24
其中A为表1的取代基1-20且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表25
其中A为表1的取代基1-21且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表26
其中A为表1的取代基1-22且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表27
其中A为表1的取代基1-23且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表28
其中A为表1的取代基1-24且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表29
其中A为表1的取代基1-25且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表30
其中A为表1的取代基1-26且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表31
其中A为表1的取代基1-27且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表32
其中A为表1的取代基1-28且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表33
其中A为表1的取代基1-29且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表34
其中A为表1的取代基1-30且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表35
其中A为表1的取代基1-31且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表36
其中A为表1的取代基1-32且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表37
其中A为表1的取代基1-33且B每种情况下对应于表2一行取代基的式I化合物。
表38
其中B为表3的取代基3-1且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表39
其中B为表3的取代基3-2且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表40
其中B为表3的取代基3-3且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表41
其中B为表3的取代基3-4且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表42
其中B为表3的取代基3-5且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表43
其中B为表3的取代基3-6且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表44
其中B为表3的取代基3-7且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表45
其中B为表3的取代基3-8且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表46
其中B为表3的取代基3-9且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表47
其中B为表3的取代基3-10且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表48
其中B为表3的取代基3-11且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表49
其中B为表3的取代基3-12且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表50
其中B为表3的取代基3-13且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表51
其中B为表3的取代基3-14且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表52
其中B为表3的取代基3-15且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表53
其中B为表3的取代基3-16且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表54
其中B为表3的取代基3-17且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表55
其中B为表3的取代基3-18且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表56
其中B为表3的取代基3-19且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表57
其中B为表3的取代基3-20且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表58
其中B为表3的取代基3-21且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表59
其中B为表3的取代基3-22且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表60
其中B为表3的取代基3-23且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表61
其中B为表3的取代基3-24且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表62
其中B为表3的取代基3-25且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表63
其中B为表3的取代基3-26且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表64
其中B为表3的取代基3-27且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表65
其中B为表3的取代基3-28且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表66
其中B为表3的取代基3-29且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表67
其中B为表3的取代基3-30且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表68
其中B为表3的取代基3-31且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表69
其中B为表3的取代基3-32且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
表70
其中B为表3的取代基3-33且A每种情况下对应于表4一行取代基的式I化合物。
化合物I适合作为杀真菌剂。它们对选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)的宽范围植物病原性真菌，尤其是对于选自卵菌纲的植物病原性真菌具有优异的活性。它们中的一些内吸有效且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。
它们对在各种作物植物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和观赏植物以及蔬菜植物如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。
它们尤其适合防治下列植物病害：
·蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的链格孢属(Alternaria)，例如土豆和西红柿上的早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata)；
·糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces)；
·禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)；
·玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)，例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)；
·禾谷类上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)；
·草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，
·莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)，
·玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora)；
·玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌属(Cochliobolus)，例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)，稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)；
·大豆和棉花上的剌盘孢属(Colletotricum)；
·玉米、禾谷类、稻和草坪上的内脐蠕孢属(Drechslera)、核腔菌属(Pyrenophora)，例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)或小麦上的D.tritci-repentis；
·由Phaeoacremonium chlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitipora punctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinus punctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)；
·玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum)，
·黄瓜植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，
·各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticillium)，例如禾谷类上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)或多种植物如西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)；
·禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis)；
·禾谷类和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi))；
·稻上的Grainstaining complex；
·玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium)；
·禾谷类上的Michrodochium nivale；
·禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)；
·卷心菜和球茎植物上的霜霉属(Peronospora)，例如卷心菜上的芸苔霜霉(P.brassicae)或洋葱上的大葱霜霉(P.destructor)；
·大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsara meibomiae)；
·大豆和向日葵上的拟茎点霉属(Phomopsis)；
·土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)；
·各种植物上的疫霉属(Phytophthora)，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici)；
·葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，
·苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，
·禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，
·各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)，例如黄瓜上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.Humili)；
·各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)，例如禾谷类上的小麦柄锈菌(P.triticina)、条形柄锈病(P.striformis)、大麦柄锈病(P.hordei)或禾柄锈菌(P.graminis)，或芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi))；
·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladium oryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)，
·草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea)，
·草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其它植物上的腐霉属(Pythium)，例如各种植物上的终极腐霉菌(P.ultiumum)，草坪上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum)；
·棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如甜菜和各种植物上的立枯丝核病菌(R.solani)；
·大麦、黑麦和黑小麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；
·油籽油菜和向日葵上的核盘菌属(Sclerotinia)；
·小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum)，
·葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator)，
·玉米和草坪上的Setospaeria属，
·玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia)，
·大豆和棉花上的根串珠霉属(Thievaliopsis)，
·禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)，
·禾谷类、玉米和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)；
·苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)，例如苹果上的苹果黑星病(V.inaequalis)。
它们特别适合防治选自Peronosporomycetes(同义词：卵菌纲)的有害真菌如霜霉属、疫霉属、葡萄生单轴霉、假霜霉属和腐霉属。
化合物I还适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材保护中，特别应注意下列有害真菌：子囊菌纲真菌，如线嘴壳属(Ophiostoma spp.)，长喙壳属(Ceratocystisspp.)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma spp.，毛壳属(Chaetomium spp.)，腐质霉属(Humicola spp.)，彼得壳属(Petriella spp.)，毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲真菌，如粉孢革菌属(Coniophoraspp.)，革盖菌属(Coriolus spp.)，粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)，香菇属(Lentinus spp.)，侧耳属(Pleurotus spp.)，卧孔属(Poria spp.)，干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)，半知菌纲真菌，如曲霉属(Aspergillus spp.)，枝孢属(Cladosporium spp.)，青霉属(Penicillium spp.)，木霉属(Trichoderma spp.)，链格孢属(Alternaria spp.)，拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌，如毛霉属(Mucor spp.)，此外在材料保护中应注意下列酵母：假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
化合物I通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、种子或材料或者土壤而使用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前和之后进行。
杀真菌组合物通常包含0.1-95重量％，优选0.5-90重量％活性化合物。
当用于作物保护时，施用率取决于所需效果的种类为0.01-2.0kg活性化合物/公顷。
在种子处理中，活性化合物的所需量通常为1-1000g/100kg种子，优选5-100g/100kg种子。
当用于保护材料或储存的产品时，活性化合物的施用率取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中典型的施用量例如为每立方米处理材料0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性化合物。
式I化合物可以生物活性可能不同的各种晶型存在。它们同样为本发明主题。
可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的目的；在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，需要的话使用乳化剂和分散剂。适合于此的溶剂/助剂主要为：
-水、芳族溶剂(如
Figure G2007800253658D00231
产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如细碎的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适合用作表面活性剂的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例：
1.用水稀释的产品
A)水溶性浓缩物(SL、LS)
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。
B)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。
C)乳油(EC)
将15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。
D)乳液(EW、EO、ES)
将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。
E)悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌的球磨机中，将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中的活性化合物含量为20重量％。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量％。
H)凝胶配制剂(GF)
在球磨机中研磨20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂，得到细碎悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量％的稳定悬浮液。
2.不经稀释而施用的产品
I)粉剂(DP、DS)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0.5重量％的不经稀释而施用的颗粒。
K)ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量％的不经稀释而施用的产品。
通常将水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、粉剂(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝胶配制剂(GF)用于种子处理。这些配制剂可以未稀释形式或优选以稀释形式施用于种子上。施用可以在播种前进行。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳油、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
活性化合物在即用制剂中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物还可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性化合物。
可以向活性化合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂，合适的话恰在紧临使用之前加入(桶混合)。这些组合物通常以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。
就此而言下列物质为特别合适的辅助剂：有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S
Figure G2007800253658D00261
；醇烷氧基化物，例如Atplus
Figure G2007800253658D00262
、Atplus MBA
Figure G2007800253658D00263
Plurafac LF
Figure G2007800253658D00264
和Lutensol ON
Figure G2007800253658D00265
；EO-PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE
Figure G2007800253658D00266
和Genapol
Figure G2007800253658D00267
；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP
Figure G2007800253658D00268
；以及磺基琥珀酸二辛酯钠，例如Leophen
本发明组合物还可以杀真菌剂的施用形式与其它活性化合物一起存在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。将化合物I或包含它们的组合物与一种或多种其它活性化合物，尤其是杀真菌剂混合时，在许多情况下可以拓宽活性谱或防止产生抗药性。在许多情况下得到协同增效作用。
因此，本发明此外还提供了至少一种式I的唑基甲基环氧乙烷，尤其是本发明作为优选公开的唑基甲基环氧乙烷和/或其可农用盐与至少一种其它杀真菌、杀虫、除草和/或生长调节活性化合物的组合，其中可能发生协同增效作用。
本发明还提供了一种农药组合物，其包含至少一种式I化合物，尤其是作为优选描述于本说明书中的式I化合物和/或其可农用的酸加成盐或金属盐和至少一种固体或液体载体。这种农药组合物可包含至少一种其它杀真菌、杀虫和/或除草活性的化合物，其中也可能发生协同增效作用。
本发明化合物可以与其一起使用的下列L杀真菌剂用来说明可能的组合但不限制它们：
列L：
嗜球果伞素类(Strobilurins)
-腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺、2-(邻-((2，5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷甲酰亚胺硫(carboximidoylsulfanyl)甲基)苯基)丙烯酸甲酯；
羧酰胺类
-羧酰苯胺类：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isotianil、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基茚满-4-基)-烟酰胺、N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′，5-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′，5-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-二环丙基-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-二环丙基-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-二环丙基-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；
-羧酸吗啉化物：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)；
-苯甲酰胺类：氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、fluopyram、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基苯甲酰胺；
-其它羧酰胺：氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofam)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺；
唑类
-三唑类：戊环菌(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-(4-氯苯基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)-环庚醇；
-咪唑类：氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、烯菌灵硫酸盐(imazalil sulfate)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)；
-苯并咪唑类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；
-其它：噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)、1-(4-氯苯基)-1-(丙炔-2-基氧基)-3-(4-(3，4-二甲氧基苯基)异噁唑-5-基)丙烷-2-酮；
含氮杂环基化合物
-吡啶类：氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异噁唑烷-3-基]-吡啶、2，3，5，6-四氯-4-甲烷磺酰基吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2，4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2，4-二氯烟酰胺；
-嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；
-吡咯类：氟噁菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)；
-吗啉类：4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸盐(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；
-二羧酰亚胺类：氟菌安(fluoroimide)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；
-其它：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敌菌灵(anilazine)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨锰(quinomethionate)、棉隆(dazomet)、双乙氧咪唑威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸盐(difenzoquat-methylsulfate)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氰菌胺(fenoxanil)、苯锈啶(fenpropidin)、灭菌丹(folpet)、异噻菌酮(octhilinone)、喹菌酮(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮；
氨基甲酸盐和二硫代氨基甲酸盐
-硫代氨基甲酸盐类和二硫代氨基甲酸盐类：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulfocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；
-氨基甲酸盐类：乙霉威(diethofencarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、百维灵单盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、valiphenal、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；
其它杀真菌剂
-胍类：多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛醋酸三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadinetris(albesilate))；
-抗生素类：春雷素(kasugamycin)、春雷素盐酸盐水合物、多氧霉素(polyoxins)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycin A)；
-硝基苯衍生物：乐杀螨(binapacryl)、氯硝胺(dicloran)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)；
-有机金属化合物类：三苯基锡盐，如薯瘟锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)；
-含硫的杂环基化合物：稻瘟灵(isoprothiolane)、二噻农(dithianon)；
-有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；
-有机氯化合物：百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；
-无机活性化合物：亚磷酸及其盐、硫、波尔多液(Bordeaux混合物)，铜盐如醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜；
-其它：联苯(biphenyl)、溴硝丙二醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、联苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺噁茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟甲氧基-2，3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。
因此，本发明进一步涉及表B所列的组合物，表B的各行对应于包含式I化合物(组分1)和在每种情况下对应于所述行中所列的其它活性化合物(组分2)的杀真菌组合物，其中式I化合物优选为在本文中作为优选描述的化合物之一。根据本发明的一个实施方案，表B的各行中的组分1在每种情况下为表1-xxxx中具体列出的式I化合物之一。
表B
  行  组分1   组分2
  B-1  式I化合物   腈嘧菌酯
  B-2  式I化合物   醚菌胺
  B-3  式I化合物   烯肟菌酯
  B-4  式I化合物   氟嘧菌酯
  B-5  式I化合物   亚胺菌
  B-6  式I化合物   叉氨苯酰胺
  B-7  式I化合物   肟醚菌胺
  B-8  式I化合物   啶氧菌酯
  B-9  式I化合物   唑菌胺酯
  B-10  式I化合物   pyribencarb
  B-11  式I化合物   肟菌酯
B-12 式I化合物   2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺
  B-13  式I化合物   2-(邻-((2，5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯
B-14 式I化合物   3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷甲酰亚胺硫甲基)苯基)丙烯酸甲酯
  B-15  式I化合物   苯霜灵
  B-16  式I化合物   精苯霜灵
  B-17  式I化合物   麦锈灵
  B-18  式I化合物   bixafen
  B-19  式I化合物   啶酰菌胺
  B-20  式I化合物   萎锈灵
  B-21  式I化合物   呋菌胺
  B-22  式I化合物   环酰菌胺
  B-23  式I化合物   氟酰胺
  B-24  式I化合物   呋吡唑灵
  B-25  式I化合物   isotianil
  B-26  式I化合物   kiralaxyl
  B-27  式I化合物   丙氧灭绣胺
  B-28  式I化合物   甲霜灵
  行  组分1   组分2
  B-29  式I化合物   甲呋酰胺
  B-30  式I化合物   噁霜灵
  B-31  式I化合物   氧化萎锈灵
  B-32  式I化合物   吡噻菌胺
  B-33  式I化合物   溴氟唑菌
  B-34  式I化合物   叶枯酞
  B-35  式I化合物   噻酰菌胺
  B-36  式I化合物   2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺
  B-37  式I化合物   2-氯-N-(1，1，3-三甲基茚满-4-基)-烟酰胺
B-38  式I化合物   N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
B-39  式I化合物   5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]酰胺
B-40  式I化合物   N-(4′-氯-3′，5-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
B-41  式I化合物   N-(4′-氯-3′，5-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
B-42  式I化合物   N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
B-43  式I化合物   N-(3′，5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
B-44  式I化合物   N-(3′，5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
B-45  式I化合物   N-(2-二环丙基-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
B-46  式I化合物   N-(顺式-2-二环丙基-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
B-47  式I化合物   N-(反式-2-二环丙基-2-基苯基)-3二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-48  式I化合物   烯酰吗啉
  B-49  式I化合物   氟吗啉
  B-50  式I化合物   氟联苯菌
  B-51  式I化合物   氟吡菌胺
  行  组分1   组分2
  B-52  式I化合物   fluopyram
  B-53  式I化合物   苯酰菌胺
B-54 式I化合物   N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基苯甲酰胺
  B-55  式I化合物   氯环丙酰胺
  B-56  式I化合物   双氯氰菌胺
  B-57  式I化合物   双炔酰菌胺
  B-58  式I化合物   土霉素
  B-59  式I化合物   硅噻菌胺
  B-60  式I化合物   N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺
  B-61  式I化合物   戊环菌
  B-62  式I化合物   双苯三唑醇
  B-63  式I化合物   糠菌唑
  B-64  式I化合物   环唑醇
  B-65  式I化合物   噁醚唑
  B-66  式I化合物   烯唑醇
  B-67  式I化合物   精烯唑醇
  B-68  式I化合物   烯菌灵
  B-69  式I化合物   氧唑菌
  B-70  式I化合物   腈苯唑
  B-71  式I化合物   氟硅唑
  B-72  式I化合物   喹唑菌酮
  B-73  式I化合物   粉唑醇
  B-74  式I化合物   己唑醇
  B-75  式I化合物   酰胺唑
  B-76  式I化合物   环戊唑醇
  B-77  式I化合物   环戊唑菌
  B-78  式I化合物   腈菌唑
  B-79  式I化合物   恶咪唑
  B-80  式I化合物   多效唑
  B-81  式I化合物   戊菌唑
  B-82  式I化合物   丙环唑
  B-83  式I化合物   丙硫菌唑
 行  组分1   组分2
 B-84  式I化合物   硅氟唑
 B-85  式I化合物   戊唑醇
 B-86  式I化合物   氟醚唑
 B-87  式I化合物   唑菌醇
 B-88  式I化合物   三唑酮
 B-89  式I化合物   戊叉唑菌
 B-90  式I化合物   烯效唑
 B-91  式I化合物   1-(4-氯苯基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)环庚醇
 B-92  式I化合物   氰霜唑
 B-93  式I化合物   烯菌灵
 B-94  式I化合物   烯菌灵硫酸盐
 B-95  式I化合物   稻瘟酯
 B-96  式I化合物   丙氯灵
 B-97  式I化合物   氟菌唑
 B-98  式I化合物   苯菌灵
 B-99  式I化合物   多菌灵
 B-100  式I化合物   麦穗宁
 B-101  式I化合物   涕必灵
 B-102  式I化合物   噻唑菌胺
 B-103  式I化合物   氯唑灵
 B-104  式I化合物   土菌消
 B-105  式I化合物   氟啶胺
 B-106  式I化合物   啶斑肟
B-107  式I化合物   1-(4-氯苯基)-1-(丙炔-2-基氧基)-3-(4-(3，4-二甲氧基苯基)异噁唑-5-基)丙烷-2-酮
 B-108  式I化合物   3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶
 B-109  式I化合物   2，3，5，6-四氯-4-甲烷磺酰基吡啶
 B-110  式I化合物   3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈
 B-111  式I化合物   N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2，4-二氯烟酰胺
 B-112  式I化合物   N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2，4-二氯烟酰胺
 B-113  式I化合物   磺嘧菌灵
 B-114  式I化合物   环丙嘧啶
 B-115  式I化合物   氟嘧菌胺
  行  组分1   组分2
  B-116  式I化合物   嘧菌腙
  B-117  式I化合物   异嘧菌醇
  B-118  式I化合物   嘧菌胺
  B-119  式I化合物   氯定
  B-120  式I化合物   氟苯嘧啶醇
  B-121  式I化合物   二甲嘧菌胺
  B-122  式I化合物   氟噁菌
  B-123  式I化合物   拌种咯
  B-124  式I化合物   4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉
  B-125  式I化合物   吗菌灵
  B-126  式I化合物   吗菌灵乙酸盐
  B-127  式I化合物   丁苯吗啉
  B-128  式I化合物   克啉菌
  B-129  式I化合物   氟菌安
  B-130  式I化合物   异丙定
  B-131  式I化合物   杀菌利
  B-132  式I化合物   烯菌酮
  B-133  式I化合物   噻二唑素
  B-134  式I化合物   吲唑磺菌胺
  B-135  式I化合物   敌菌灵
  B-136  式I化合物   灭瘟素
  B-137  式I化合物   克菌丹
  B-138  式I化合物   敌菌丹
  B-139  式I化合物   灭螨猛(chinomethionat)
  B-140  式I化合物   棉隆
  B-141  式I化合物   双乙氧咪唑威
  B-142  式I化合物   哒菌清
  B-143  式I化合物   苯敌快
  B-144  式I化合物   苯敌快甲基硫酸盐
  B-145  式I化合物   噁唑酮菌
  B-146  式I化合物   咪唑菌酮
  B-147  式I化合物   氰菌胺
  B-148  式I化合物   苯锈啶
 行  组分1   组分2
 B-149  式I化合物   灭菌丹
 B-150  式I化合物   异噻菌酮
 B-151  式I化合物   喹菌酮
 B-152  式I化合物   粉病灵
 B-153  式I化合物   噻菌灵
 B-154  式I化合物   丙氧喹啉
 B-155  式I化合物   咯喹酮
 B-156  式I化合物   喹氧灵
 B-157  式I化合物   唑菌嗪
 B-158  式I化合物   三环唑
 B-159  式I化合物   嗪氨灵
B-160 式I化合物   5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并-[1，5-a]嘧啶
 B-161  式I化合物   2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮
 B-162  式I化合物   福美铁
 B-163  式I化合物   代森锰锌
 B-164  式I化合物   代森锰
 B-165  式I化合物   代森联
 B-166  式I化合物   威百亩
 B-167  式I化合物   磺菌威
 B-168  式I化合物   甲基代森锌
 B-169  式I化合物   福美双
 B-170  式I化合物   代森锌
 B-171  式I化合物   福美锌
 B-172  式I化合物   乙霉威
 B-173  式I化合物   苯噻菌胺
 B-174  式I化合物   异丙菌胺
 B-175  式I化合物   百维灵
 B-176  式I化合物   百维灵单盐酸盐
B-177  式I化合物   3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧基羰基氨基-3-甲基丁炔基氨基)丙酸甲酯
 B-178  式I化合物   valiphenal
 B-179  式I化合物   N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基
  行  组分1   组分2
  酯
  B-180  式I化合物   多果定
  B-181  式I化合物   多果定游离碱
  B-182  式I化合物   双胍辛醋酸盐
  B-183  式I化合物   双胍辛醋酸三乙酸盐
  B-184  式I化合物   双八胍盐
  B-185  式I化合物   双胍盐
  B-186  式I化合物   双胍乙酸盐
  B-187  式I化合物   春雷素
  B-188  式I化合物   春雷素盐酸盐水合物
  B-189  式I化合物   多氧霉素
  B-190  式I化合物   链霉素
  B-191  式I化合物   井冈霉素
  B-192  式I化合物   乐杀螨
  B-193  式I化合物   氯硝胺
  B-194  式I化合物   敌螨通
  B-195  式I化合物   敌螨普
  B-196  式I化合物   异丙消
  B-197  式I化合物   四氯硝基苯
  B-198  式I化合物   薯瘟锡
  B-199  式I化合物   三苯锡氯
  B-200  式I化合物   毒菌锡
  B-201  式I化合物   稻瘟灵
  B-202  式I化合物   二噻农
  B-203  式I化合物   克瘟散
  B-204  式I化合物   藻菌磷
  B-205  式I化合物   乙膦铝
  B-206  式I化合物   异稻瘟净
  B-207  式I化合物   定菌磷
  B-208  式I化合物   甲基立枯磷
  B-209  式I化合物   百菌清
  B-210  式I化合物   抑菌灵
  B-211  式I化合物   双氯酚
 行  组分1   组分2
 B-212  式I化合物   磺菌胺
 B-213  式I化合物   六氯苯
 B-214  式I化合物   戊菌隆
 B-215  式I化合物   五氯酚及其盐
 B-216  式I化合物   四氯苯酞
 B-217  式I化合物   五氯硝基苯
 B-218  式I化合物   甲基托布津
 B-219  式I化合物   对甲抑菌灵
 B-220  式I化合物   N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺
 B-221  式I化合物   亚磷酸及其盐
 B-222  式I化合物   硫
 B-223  式I化合物   波尔多液
 B-224  式I化合物   醋酸铜
 B-225  式I化合物   氢氧化铜
 B-226  式I化合物   王铜
 B-227  式I化合物   碱式硫酸铜
 B-228  式I化合物   联苯
 B-229  式I化合物   溴硝丙二醇
 B-230  式I化合物   环氟菌胺
 B-231  式I化合物   清菌脲
 B-232  式I化合物   联苯胺
 B-233  式I化合物   苯菌酮
 B-234  式I化合物   米多霉素
 B-235  式I化合物   喹啉铜
 B-236  式I化合物   调环酸钙
 B-237  式I化合物   螺噁茂胺
 B-238  式I化合物   对甲抑菌灵
B-239  式I化合物   N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟甲氧基-2，3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺
B-240  式I化合物   N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒
B-241  式I化合物   N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒
  行  组分1   组分2
B-242  式I化合物   N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒
B-243  式I化合物   N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒
上述作为组分2的活性化合物II，它们的制备和它们对真菌病原体的作用为广泛已知的(参见http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html)；它们为市售的。具有IUPAC命名的化合物、它们的制备和它们的杀真菌活性同样已知[参见EP-A 226 917；EP-A 10 28 125；EP-A 10 35 122；EP-A 12 01 648；WO 98/46608；WO 99/24413；WO 03/14103；WO03/053145；WO 03/066609；WO 04/049804]。
合成实施例
1)合成(4-氟苯甲酰基)甲酸酯
将4-氟苯基溴化镁(205ml，205毫摩尔，通过4-氟溴苯与镁屑在四氢呋喃中反应而得到)逐滴加入冷却至-65℃的草酸二乙基酯(30.0g，205.2毫摩尔)在四氢呋喃与乙醚(1∶1，300ml)的混合物中的溶液中。在加入结束后，在此温度下将混合物搅拌另外30分钟，然后温热至-25℃。在加入含水盐酸(340ml 1M溶液)以后，将有机相分离并将水相用乙酸乙酯(1×300ml)萃取。将合并的有机相用饱和氯化钠溶液(2×200ml)洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并除去溶剂。通过柱色谱法(硅胶，己烷/二氯甲烷3∶2)提纯得到作为黄油的(4-氟苯甲酰基)甲酸酯(35.0g 87％)。
H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ8.10-8.05(m，2H)，7.20-7.16(m，2H)，4.44(q，J＝7.0Hz，2H)1.42(t，J＝7.0Hz，3H)。
2)合成[(2，5-二氯噻吩-3-基)甲基]三苯基氯化鏻
将三苯基膦(2.1g，8.0毫摩尔)加入2，5-二氯-3-(氯甲基)噻吩(1.6g，8.0毫摩尔)在丙腈中的溶液中。将反应溶液在82℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，并将溶剂蒸馏掉。将得到的残余物用乙醚浆化，产物(2.4g，65％)以无色固体的形式滤出。
3)合成3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)丙烯酸乙酯
将叔丁醇钾(217mg，1.9毫摩尔)加入用冰冷却的[(2，5-二氯噻吩-3-基)甲基]三苯基氯化鏻(1.0g，2.1毫摩尔)在甲苯(15ml)中的溶液中。在此温度下30分钟以后，逐滴加入在甲苯中的(4-氟苯甲酰基)甲酸酯(444g，2.2毫摩尔)，在加入结束以后，将混合物经1小时期间温热至室温。然后加入乙酸乙酯(20ml)，将反应混合物用饱和氯化钠溶液(2×10ml)洗涤。分离有机相，经硫酸钠干燥并过滤，并在降低的压力下除去溶剂。得到的残余物通过柱色谱法(硅胶，己烷/乙酸乙酯20∶1)提纯。将合适的级分合并。得到以无色油形式的作为2∶1的反∶顺异构体混合物的3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)丙烯酸乙酯(290mg，37％)。
H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ7.76(s，1H)，7.19-7.09(m，4H)，5.79(s，1H)4.26(q，J＝7.0Hz，2H)，1.29(t，J＝7.0Hz，3H)。
4)合成(E)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)丙-2-烯-1-醇
在-78℃下将二异丁基氢化铝(4.4ml 1M在甲苯中的溶液，4.4毫摩尔)逐滴加入3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)丙烯酸乙酯(280mg，0.8毫摩尔)在无水四氢呋喃(50ml)中的溶液中。将反应溶液在-78℃至-60℃下搅拌25分钟，然后在-60℃下加入甲醇。将产生的沉淀物过滤掉并用甲醇(10ml)洗涤，并将合并的滤液除去溶剂。通过柱色谱法(硅胶，二氯甲烷)提纯并合并合适的级分，得到作为无色油的(E)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)丙-2-烯-1-醇(80mg，33％)。
H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ7.84(s，1H)，7.21-7.17(m，2H)，7.10-7.06(m，2H)6.61(s，2H)，5.89(s，1H)，4.43(d，J＝8.0Hz，2H)。
5)合成(E)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)丙烯醛
在0℃下将戴斯马丁氧化剂(Dess-Martin periodinane)(122mg，0.2毫摩尔)加入(E)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)丙烯醛(80mg，0.2毫摩尔)在无色二氯甲烷(5ml)中的溶液中。将反应混合物经1小时期间温热至室温，用乙酸乙酯(10ml)稀释并用饱和碳酸氢钠溶液(2×10ml)洗涤。将有机相用饱和氯化钠溶液处理，经硫酸钠干燥、过滤并浓缩。将残余物通过柱色谱法(硅胶，己烷/乙酸乙酯10∶1)提纯。当将合适的级分合并并除去溶剂时得到醛(60mg，76％)。
H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ9.76(s，1H)，7.36(s，1H)，7.16(s，2H)7.14(s，2H)，6.06(s，1H)。
6)合成[(2SR，3RS)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲醇
将(E)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)丙烯醛(60mg，0.1毫摩尔)溶于甲醇(2ml)中，在室温下加入氢氧化钠水溶液(0.01毫摩尔)和过氧化氢(8mg 50％浓度水溶液，0.2毫摩尔)。在此温度下一小时以后，将反应混合物冷却至0℃，加入硼氢化钠(7mg，0.1毫摩尔)，在解冻至室温以后，将混合物搅拌另外1小时。反应然后通过加入饱和氯化铵水溶液(2ml)而终止。在用乙酸乙酯(20ml)萃取以后，将有机相用饱和氯化钠溶液洗涤(2×5ml)，经硫酸钠干燥，过滤并除去溶剂。得到的残余物(56mg)不进一步提纯而用于下一个反应步骤。
H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ7.53-7.48(m，2H)，7.13-7.07(m，2H)，6.82(s，1H)，4.05(d，J＝12.9Hz，1H)，3.89(s，1H)，3.68(d，J＝12.9Hz，1H)。
7)合成[(2SR，3RS)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基)甲基甲烷磺酸酯
将三乙胺(35mg，0.2毫摩尔)和甲烷磺酰氯(30mg，0.2毫摩尔)加入用冰冷却的[(2SR，3RS)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲醇(56mg，0.1毫摩尔)在二氯甲烷(4ml)中的溶液中。将反应混合物温热至室温并搅拌另外18小时，然后加入乙酸乙酯并将混合物用饱和碳酸氢钠溶液洗涤(2×5ml)。有机相经硫酸钠干燥，并在降低的压力下除去溶剂。得到的残余物通过柱色谱法(硅胶，己烷/乙酸乙酯20∶1)提纯。在将合适的级分合并以后得到无色油形式的[(2SR，3RS)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基)甲基甲烷磺酸酯。
H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ7.50-7.45(m，2H)，7.15-7.09(m，2H)，6.85(s，1H)，4.68(d，J＝12.0Hz，1H)，4.21(d，J＝12.0Hz，1H)，3.94(s，1H)，2.80(s，3H)。
8)合成1-{[(2SR，3RS)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑
将1，2，4-三唑(15mg，0.2毫摩尔)与氢化钠(5mg，0.2毫摩尔)在无水N，N-二甲基甲酰胺(1ml)中的混合物在室温下搅拌15分钟。加入[(2SR，3RS)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基)甲基甲烷磺酸酯(30g，0.05毫摩尔)在N，N-二甲基甲酰胺(2ml)中的溶液，并将反应溶液在室温下搅拌5小时。然后将混合物用乙酸乙酯稀释并用饱和氯化钠溶液洗涤(2×5ml)。有机相经硫酸钠干燥，并过滤，在降低的压力下除去溶剂。通过柱色谱法(硅胶，己烷/乙酸乙酯1∶1)提纯得到目标化合物(19mg，70％)。
H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ7.88(s，1H)，7.82(s，1H)，7.31-7.27(m，2H)，7.05-6.99(m，2H)，6.91(s，1H)，4.80(d，J＝15.5Hz，1H)，4.17(d，J＝15.5Hz，1H)，4.00(s，1H)。
生物试验
温室
制备活性化合物
使用溶剂/乳化剂体积比为99/1的丙酮和/或DMSO与乳化剂WettolEM 31(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)的混合物将活性化合物单独或联合配成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后将该混合物用水配成100ml。将该储备溶液用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释至下述活性化合物浓度。
生物学领域
应用实施例1-对小麦上的小麦叶锈菌(Puccinia recondita)(小麦褐锈病)的保护活性(Puccrt P1)
将盆栽小麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理植物用小麦褐锈病(小麦叶锈菌)的孢子悬浮液接种。然后将植物在20-22℃的高大气湿度室中(90-95％)放置24小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天，将试验植物放回温室中并在温度为20-22℃且相对大气湿度为65-70％的温室中再培养7天。然后肉眼测定锈病真菌在叶子上的发展程度。
用包含250ppm的活性化合物1-{[(2SR，3RS)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑的活性化合物含水制剂处理的植物显示0％侵染，而未处理植物90％被侵染。
应用实施例2-对大麦网斑内脐蠕孢引起的大麦网斑病活性，1天保护性施用(Pyrnte P1)
将盆栽大麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。在喷雾涂层干燥之后24小时，将测试植物用大麦网斑内脐蠕孢，网斑病病原体的含水孢子悬浮液接种。然后将植物放置在温度为20-24℃且相对大气湿度为95-100％的温室。6天后，用肉眼以侵染百分数测定病害在整个叶面积上的发展程度。
用包含250ppm的活性化合物1-{[(2SR，3RS)-3-(2，5-二氯噻吩-3-基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1，2，4-三唑的活性化合物含水制剂处理的植物显示15％侵染，而未处理植物90％被侵染。

Claims (4)

1.一种通式I的唑基甲基环氧乙烷或其植物相容性酸加成盐或金属盐：
Figure FSB00000383494800011
其中：
A或B为被1-3个卤素取代基取代的噻吩基，
和各个其它取代基A或B为被1-3个卤素取代基取代的苯基。
2.根据权利要求1的通式I的唑基甲基环氧乙烷或其植物相容性酸加成盐或金属盐在防治植物病原性真菌中的用途。
3.一种包含固体或液体载体和根据权利要求1的通式I的唑基甲基环氧乙烷和/或其植物相容性酸加成盐或金属盐的作物保护组合物。
4.一种防治植物病原性真菌的方法，其中用有效量的根据权利要求1的通式I的唑基甲基环氧乙烷或其植物相容性酸加成盐或金属盐处理真菌或需防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
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