CN101677566A - 杀真菌混合物 - Google Patents

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CN101677566A CN200880019173A CN200880019173A CN101677566A CN 101677566 A CN101677566 A CN 101677566A CN 200880019173 A CN200880019173 A CN 200880019173A CN 200880019173 A CN200880019173 A CN 200880019173A CN 101677566 A CN101677566 A CN 101677566A
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    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

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Abstract

本发明涉及以协同增效有效量包含如下化合物作为活性组分的混合物:1)式(I)的杀真菌化合物或其盐,其中R1为烷基、烷氧基烷基、卤代烷基、芳烷基、芳基或杂芳基;R2为烷基、烷氧基烷基、卤代烷基、芳烷基、芳基、杂芳基、5-嘧啶基或2-或5-噻唑基;R3为H、烷基、烷氧基烷基、卤代烷基、芳烷基、芳氧基烷基、芳硫基烷基、芳基、杂芳基或烷基甲硅烷基;R4为H、酰基、卤代酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基;和2)选自唑类、嗜球果伞素类、羧酰胺类、杂环化合物、氨基甲酸酯类和其他活性化合物的杀真菌化合物II。

Description

杀真菌混合物
本发明涉及杀真菌活性化合物的混合物,其包含至少一种取代的异噁唑化合物和至少一种其他杀真菌活性化合物。
杀真菌控制领域出现的一个典型问题在于需要降低活性成分的剂量率,以降低或避免不利的环境或毒理效果,同时允许有效防治害虫。
遇到的另一问题涉及需要对宽谱真菌有效的可得杀真菌剂。
还需要结合了击倒(knock-down)活性和延长的防治(即快速作用与长效作用)的杀真菌剂。
使用杀真菌剂出现的另一问题是重复和单一施用一种杀真菌化合物通常导致有害真菌的快速选择,对所述活性化合物产生天然或适应耐药性。该类真菌株通常也对其他具有相同作用模式的活性成分具有交互耐药性。用所述活性化合物有效防治病原体此时不再可能了。然而,具有新作用机理的活性成分开发起来困难且昂贵。
本发明所面临的另一问题是需要改善植物的组合物,需要一种通常且在下文称为“植物健康”的方法。术语“植物健康”包括与真菌防治不相关的各种植物改进。例如,可以提到的有利性能是改进的作物特性,包括出苗、作物产量、蛋白含量、油含量、淀粉含量、更发达的根系(改进的根生长)、改进的逆境忍耐(例如对干旱、热、盐、UV、水、冷)、降低的乙烯(繁殖降低和/或抑制受精)、分蘖增加、植株高度增加、叶片更大、更少的死基生叶、更强的分蘖、更绿的叶色、颜料含量、光合活性、需要更少的输入(如肥料或水)、需要更少的种子、更具繁殖力的分蘖、更早的开花、早的谷粒成熟、更少的植物节(倒伏)、增加的嫩枝生长、增强的植物活力、增加的植物丛以及早和更好的萌发;或本领域熟练技术人员熟知的任何其他优势。
因此,本发明的目的是提供解决如下问题的杀真菌混合物:降低剂量率和/或提高活性谱和/或使击倒活性与延长的防治相结合和/或耐药性管理和/或促进植物健康。
申请人惊人地发现这些目的部分或全部由下文所定义且公开于WO2006/031631中的某些杀真菌的式I的异噁唑化合物与某些其他杀真菌活性化合物II的组合实现。
尤其已经发现如下文所定义的式I化合物和如下所定义的化合物II的混合物与单独化合物可能获得的防治率相比对真菌显示出显著提高的作用和/或在施用于植物、植物部分、种子或其生长场所时适合改善植物健康。
已经发现本发明混合物的作用远远超过了存在于该混合物中的活性化合物单独的杀真菌作用和/或植物健康改进作用。
此外,我们发现与单一化合物可能获得的防治率相比,同时,即联合或分开施用化合物I和化合物II或依次施用化合物I和化合物II允许对有害真菌的防治提高(协同增效混合物)。
本发明涉及协同增效混合物,其以协同增效有效的相对量包含作为活性组分的如下化合物:
1)式I的杀真菌化合物或其盐:
其中
R1为烷基;烷氧基烷基;卤代烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基;或任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基;
R2为烷基;烷氧基烷基;卤代烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的5-嘧啶基;或任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、卤代烷基、氰基或硝基取代的2-或5-噻唑基;
R3为H;烷基;烷氧基烷基;卤代烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳氧基烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳硫基烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的芳基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基;或烷基甲硅烷基;
R4为H;酰基;卤代酰基;烷氧羰基;芳氧羰基;烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基;
2)至少一种选自如下的杀真菌化合物II:
A)选自如下的唑类:戊环唑(azaconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、oxpoconazol、烯效唑(uniconazol)、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇、烯菌灵硫酸盐(imazalil-sulfphate)、双苯三唑醇(bitertanole)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、高烯效唑(uniconazole-P)、唑菌醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole)、氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(proehloraz)、氟菌唑(triflumizol)、苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)和土菌消(hymexazole);
B)选自如下的嗜球果伞素类(strobilurins):2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷甲亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)或(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-(2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;
C)选自如下的羧酰胺类:精苯霜灵(benalaxyl-M)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、氟吡菌酰胺(fluopyram)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofam)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、萎锈灵(carboxin)、苯霜灵(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-(4′-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-氯-3′-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟-4′-氯-5′-甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);
氟联苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamide);
氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid);
N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)-丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺;
D)选自如下的杂环化合物:2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟酰胺、氟嘧菌胺(diflumetorim)、氯定(nitrapyrin)、吗菌灵乙酸盐(dodemorph-acetate)、氟菌安(fluoroimid)、灭瘟素(blasticidin-S)、灭螨猛(chinomethionat)、双乙氧咪唑威(debacarb)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸盐(difenzoquat-methylsulphat)、喹菌酮(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox);
磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
嗪氨灵(triforine);
拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil);
4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin),异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole);
吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敌菌灵(anilazine)、哒菌清(diclomezine)、咯喹酮(pyroquilon)、丙氧喹啉(proquinazid)、三环唑(tricyclazole);2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮;
噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、灭菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、喹氧灵(quinoxyfen)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(3,4-二氯苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺;
E)选自如下的氨基甲酸酯类:磺菌威(methasulphocarb)、百维灵单盐酸盐(propamocarb hydrochlorid)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、福美铁(ferbam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(flubenthiavalicarb)、百维灵(propamocarb);
3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯;
以及
F)选自如下的其他活性化合物:
胍类:多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine-triacetate);
抗菌素类:春雷素(kasugamycin)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A);
硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton);
含硫的杂环基化合物:二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane);有机金属化合物:三苯锡基盐,如薯瘟锡(fentin-acetate);
有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl);
有机氯化合物:百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、四氯苯酞(phthalide)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid);
无机活性化合物:波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫;
其他:环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)、螺噁茂胺(spiroxamine)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))、水合春雷素盐酸盐(kasugamycin-hydrochlorid-hydrat)、双氯酚(dichlorophen)、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐,N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、氯硝胺(dicloran),异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)、联苯(biphenyl)、拌棉醇(bronopol)、二苯胺、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxin-copper)、环己酮酸钙(prohexadione calcium)、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。
本发明的一个特殊实施方案涉及如下协同增效混合物,其包含选自式I.a化合物的式I的杀真菌化合物作为活性组分:
Figure G2008800191730D00091
其中R1、R2、R3和R4相互独立地具有在说明书中对式I化合物所公开的含义之一。
本发明的另一特殊实施方案涉及如下协同增效混合物,其包含选自式I.b化合物的式I的杀真菌化合物作为活性组分:
Figure G2008800191730D00092
其中R1、R2、R3和R4相互独立地具有在说明书中对式I化合物所公开的含义之一。
本发明进一步涉及一种使用本发明混合物防治有害真菌的方法和化合物I和活性化合物II在制备该类混合物中的用途以及包含该类混合物的组合物。
本发明进一步涉及具有改进植物健康的协同增强作用的植物保护活性成分混合物以及一种将该类本发明混合物施用于植物上的方法。
式I化合物及其制备方法由WO 2006/031631已知。
本文所述化合物以及任选所有其异构体可以其盐形式使用。因为某些化合物I具有碱性中心,因此它们例如可以形成酸加成盐。所述酸加成盐例如由无机酸(通常为硫酸、磷酸或卤化氢)、有机羧酸(通常为乙酸、草酸、丙二酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸)、羟基羧酸(通常为抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸)或苯甲酸或有机磺酸(通常为甲磺酸或对甲苯磺酸)形成。式I化合物还可以与至少一个酸性基团一起形成与碱的盐。合适的与碱的盐例如为金属盐,通常为碱金属盐;或碱土金属盐,例如钠盐、钾盐或镁盐,或者与氨或有机胺的盐,有机胺例如为吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三烷基胺(通常是乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺)或者单-、二-或三羟基烷基胺(通常是单-、二-或三乙醇胺)。合适的话还可以形成对应的内盐。在本发明范围内,优选可农用盐或可药用盐。
优选的式I化合物是如下那些,其中:
R1选自烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的芳基;或任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的杂芳基;
R2选自杂芳基,尤其是2-、3-或4-吡啶基,其任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代;或任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的5-嘧啶基;
R3选自烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的芳基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的杂芳基;或烷基甲硅烷基;和
R4为H。
还优选如下式I化合物,其中R1为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的2-噻吩基或苯基;尤其是其中R1为苯基,其未被取代或被1、2或3个选自卤素、卤代烷基、卤代烷氧基和氰基的取代基取代。
还优选如下式I化合物,其中R2为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的2-、3-或4-吡啶基;尤其是其中R2为未取代的3-吡啶基。
还优选如下式I化合物,其中R3为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的3-噻吩基或苯基;尤其是其中R3为苯基,其未被取代或被1、2或3个选自卤素、卤代烷基、卤代烷氧基和氰基的取代基取代。
更优选如下式I.a和I.b化合物,其中R2为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的2-、3-或4-吡啶基,尤其是其中R2为未取代的3-吡啶基;以及其中R4为H。
特别优选的式I化合物选自式I.a.1和I.b.1的化合物:
Figure G2008800191730D00111
其中R1和R3具有上面对式I化合物所给的含义之一,式I化合物尤其选自式I.a.1化合物。
优选该类式I.a.1和I.b.1化合物,其中R1为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基;尤其是未被取代或被1、2或3个选自卤素、卤代烷基、卤代烷氧基和氰基的取代基取代的苯基。
还优选如下式I.a.1和I.b.1化合物,其中R3选自任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的噻吩基和苯基,尤其是苯基,其未被取代或被1、2或3个选自卤素、卤代烷基、卤代烷氧基和氰基的取代基取代。
本发明化合物I的实例包括但不限于表A中所列的下列化合物:
表A
化合物        结构        化学名
  号
Figure G2008800191730D00121
Figure G2008800191730D00131
Figure G2008800191730D00161
Figure G2008800191730D00181
Figure G2008800191730D00191
Figure G2008800191730D00201
Figure G2008800191730D00211
Figure G2008800191730D00221
Figure G2008800191730D00231
Figure G2008800191730D00261
Figure G2008800191730D00271
Figure G2008800191730D00281
Figure G2008800191730D00291
本文所述化合物以及任选所有其异构体可以以其盐形式得到。因为某些化合物I具有碱性中心,因此它们例如可以形成酸加成盐。所述酸加成盐例如由无机酸(通常为硫酸、磷酸或卤化氢)、有机羧酸(通常为乙酸、草酸、丙二酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸)、羟基羧酸(通常为抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸)或苯甲酸或有机磺酸(通常为甲磺酸或对甲苯磺酸)形成。式I化合物还可以与至少一个酸性基团一起形成与碱的盐。合适的与碱的盐例如为金属盐,通常为碱金属盐;或碱土金属盐,例如钠盐、钾盐或镁盐,或者与氨或有机胺的盐,有机胺例如为吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三烷基胺(通常是乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺)或者单-、二-或三羟基烷基胺(通常是单-、二-或三乙醇胺)。合适的话还可以形成对应的内盐。在本发明范围内,优选可农用盐或可药用盐。
本文所用“烷基”指可以为直链或支链(例如乙基、异丙基、叔戊基或2,5-二甲基己基)或环状(例如环丁基、环丙基或环戊基)且含有1-24个碳原子的饱和烃基。该定义在该术语单独使用时以及在作为化合物术语如“卤代烷基”和类似术语的一部分使用时均适用。在某些实施方案中,优选的烷基是含有1-4个碳原子的那些,也称为“低级烷基”。在某些实施方案中,优选的烷基是含有5或6-24个碳原子的那些,也可称为“高级烷基”。
本文所用“链烯基”指含有2-24个碳原子且含有至少一个通过除去两个氢形成的碳-碳双键的直链或支链烃。“链烯基”的代表性实例包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、2-庚烯基、2-甲基-1-庚烯基、3-癸烯基等。本文所用“低级链烯基”是链烯基的子集且指含有1-4个碳原子的直链或支链烃基。
本文所用“炔基”指含有2-24个碳原子且含有至少一个碳-碳叁键的直链或支链烃基。炔基的代表性实例包括但不限于乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、3-丁炔基、2-戊炔基、1-丁炔基等。本文所用“低级炔基”是炔基的子集且指含有1-4个碳原子的直链或支链烃基。
“烷氧基”指还带有氧取代基的上述烷基,该氧取代基能够共价连接于另一烃基上(如甲氧基、乙氧基和叔丁氧基)。
本文所用“烷硫基”指通过本文所定义的硫代结构部分与母体分子结构部分相连的本文所定义的烷基。烷硫基的代表性实例包括但不限于甲硫基、乙硫基、叔丁硫基、己硫基等。
“芳基”或“芳族环结构部分”指可以为单环或稠合在一起、共价连接或与诸如亚乙基或亚甲基结构部分的共享基团连接的多环的芳族取代基。芳族环各自可以含有杂原子且因此“芳基”包括本文所用的“杂芳基”。芳基的代表性实例包括甘菊环基、2,3-二氢化茚基、茚基、萘基、苯基、四氢萘基、联苯基、二苯基甲基、2,2-二苯基-1-乙基、噻吩基、吡啶基和喹喔啉基。“芳基”指取代或未取代芳基,除非另有指明,并且因此芳基结构部分可以任选被卤原子或其他基团如硝基、羧基、烷氧基、苯氧基等取代。另外,芳基可以在芳基上的被氢原子占据的任何位置与其他结构部分相连(例如2-吡啶基、3-吡啶基和4-吡啶基)。
“杂芳基”指环状芳族烃,其中一个或多个碳原子已经被杂原子替换。若杂芳基含有不止一个杂原子,则杂原子可以相同或不同。杂芳基的实例包括吡啶基、嘧啶基、咪唑基、噻吩基、呋喃基、吡嗪基、吡咯基、吡喃基、异苯并呋喃基、苯并吡喃基、吨基、吲哚基、异氮杂茚基、中氮茚基、三唑基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2,3-二氮杂萘基、1,5-二氮杂萘基、喹喔啉基、异噻唑基和苯并[b]噻吩基。优选的杂芳基是5和6员环且含有1-3个独立地选自O、N和S的杂原子。各自包含杂原子的杂芳基可以未被取代或在化学上可行时被1-4个取代基取代。例如,杂原子S可以被一个或两个氧代基团(可以示为=O)取代。
“可农用盐”是指其阳离子在形成农业或园艺用盐的领域中是已知且被接受的盐。优选该盐是水溶性的。
本文所用“氰基“指-CN基团。
本文所用“卤代”或“卤素”指-Cl、-Br、-I或-F。
本文所用“卤代烷基”指至少一个本文所定义的卤素通过本文所定义的烷基与母体分子结构部分相连。卤代烷基的代表性实例包括但不限于氯甲基、2-氟乙基、三氟甲基、五氟乙基、2-氯-3-氟戊基等。
上述活性化合物II、其制备及其对有害真菌的作用通常是已知的(参见http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html);它们可以市购。具体而言,它们由如下文献已知:双苯三唑醇,β-([1,1′-联苯]-4-基氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE 2324020),糠菌唑,1-[[4-溴-2-(2,4-二氯苯基)四氢-2-呋喃基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(Proc.1990 Br.Crop.Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第459页);环唑醇,2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-[1,2,4]三唑-1-基丁-2-醇(US 4664696);噁醚唑,1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-[1,3]二氧戊环-2-基甲基}-1H-[1,2,4]三唑(GB-A 2098607);烯唑醇,(βE)-β-[(2,4-二氯苯基)亚甲基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(Noyaku Kagaku,1983,第8卷,第575页);烯菌灵,1-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-1H-咪唑(Fruits,1973,第28卷,第545页);氧唑菌,(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A 196038);喹唑菌酮,3-(2,4-二氯苯基)-6-氟-2-[1,2,4]-三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,5-3,411(1992));腈苯唑,α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-苯基-1H-1,2,4-三唑-1-丙腈(Proc.1988 Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.第1卷,第33页);氟硅唑,1-{[二-(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1H-[1,2,4]三唑(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,1,413(1984));粉唑醇,α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇(EP 15756);己唑醇,2-(2,4-二氯苯基)-1-[1,2,4]三唑-1-基己-2-醇(CAS RN79983-71-4);酰胺唑,N-(2,4-二氯苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-硫代乙亚胺酸(4-氯苯基)甲基酯((Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.第2卷,第519页);硫代亚胺酸酯((Proc.1988Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.第2卷,第519页);环戊唑醇,2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-甲基乙基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(EP 267778);环戊唑菌,5-(4-氯苄基)-2,2-二甲基-1-[1,2,4]三唑-1-基甲基环戊醇(GB 857383);腈菌唑,2-(4-氯苯基)-2-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0);戊菌唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-1H-[1,2,4]三唑(Pesticide Manual,第12版(2000),第712页);丙环唑,1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(BE835579);丙硫菌唑,2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-[1,2,4]三唑-3-硫酮(WO 96/16048);硅氟唑,α-(4-氟苯基)-α-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇[CAS RN 149508-90-7];三唑酮,1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮;唑菌醇,β-(4-氯苯氧基)-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇;戊唑醇,1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A 40345);氟醚唑,1-[2-(2,4-二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP 234242);戊叉唑菌,(5E)-5-[(4-氯苯基)亚甲基]-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(FR 2641277);丙氯灵,N-{丙基-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]}咪唑-1-甲酰胺(US 3991071);稻瘟酯,2-[(2-呋喃基甲基)(1H-咪唑-1-基羰基)氨基]丁酸4-戊烯基酯[CAS RN 101903-30-4];氟菌唑,(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1,2,4]三唑-1-基亚乙基)胺(JP-A 79/119462);氰霜唑,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺(CAS RN 120116-88-3);苯菌灵,N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3631176);多菌灵,(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US 3657443);涕必灵,2-(1,3-噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3017415);麦穗宁,2-(2-呋喃基)-1H-苯并咪唑(DE 1209799);噻唑菌胺,N-(氰基-2-噻吩基甲基)-4-乙基-2-(乙基氨基)-5-噻唑甲酰胺(EP-A 639574);氯唑灵;土菌消,5-甲基-1,2-噁唑-3-醇(JP 518249,JP532202);腈嘧菌酯,2-{2-[6-(2-氰基-1-乙烯基戊-1,3-二烯基氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A 382375);醚菌胺,(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯基氧基)-邻甲苯基]乙酰胺(EP-A 477631);氟嘧菌酯,(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基}(5,6-二氢-1,4,2-二噁嗪-3-基)甲酮O-甲基肟(WO 97/27189);亚胺菌,(E)-甲氧亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯(EP-A 253213);叉氨苯酰胺,(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(EP-A 398692);肟醚菌胺,(2E)-2-(甲氧亚氨基)-2-{2-[(3E,5E,6E)-5-(甲氧亚氨基)-4,6-二甲基-2,8-二氧杂-3,7-二氮杂壬-3,6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO 97/15552);啶氧菌酯,3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(EP-A278595);肟菌酯,(E)-甲氧亚氨基-{(E)-α-[1-(α,α,α-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯(EP-A 460575);萎锈灵,5,6-二氢-2-甲基-N-苯基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰胺(US 3249499);苯霜灵,N-(苯基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 2903612);啶酰菌胺,2-氯-N-(4′-氯联苯-2-基)烟酰胺(EP-A 545099);环酰菌胺,N-(2,3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,1998,第2卷,第327页);氟酰胺,α,α,α-三氟-3′-异丙氧基邻甲苯甲酰苯胺(JP 1104514);呋吡唑灵,5-氯-N-(1,3-二氢-1,1,3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[CAS RN 123572-88-3];丙氧灭绣胺,3′-异丙氧基邻甲苯甲酰苯胺(US 3937840);甲霜灵,N-(甲氧基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 1500581);精甲霜灵,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-D-丙氨酸甲酯甲酯;甲呋酰胺,(RS)-α-(2-氯-N-2,6-二甲苯基乙酰氨基)-γ-丁内酯[CAS RN 58810-48-3];噁霜灵;N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺(GB 2058059);氧化萎锈灵,5,6-二氢-2-甲基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰苯胺4,4-二氧化物(US 3399214);吡噻菌胺,N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(JP 10130268);溴氟唑菌,N-[2,6-二溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-甲基-4-(三氟甲基)-5-噻唑甲酰胺;噻酰菌胺,3′-氯-4,4′-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺[CAS RN 223580-51-6];烯酰吗啉,3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP-A 120321);氟吗啉,3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗啉-4-基丙烯酮(EP-A 860438);氟联苯菌,2-(3,4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α,α,α-三氟-N-甲基-对甲苯甲酰胺[AGROW No.243,22(1995)];fluopicolide(氟吡菌胺),2,6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO 99/42447);苯酰菌胺,(RS)-3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺[CAS RN 156052-68-5];氯环丙酰胺,2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺[CAS RN 104030-54-8];双氯氰菌胺,2-氰基-N-[(1R)-1-(2,4-二氯苯基)乙基]-3,3-二甲基丁酰胺;双炔酰菌胺,(RS)-2-(4-氯苯基)-N-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙基]-2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺[CAS RN 374726-62-2];氟啶胺,3-氯-N-[3-氯-2,6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual,publ.TheBritish Crop Protection Council,第10版(1995),第474页);啶斑肟,1-(2,4-二氯苯基)-2-(3-吡啶基)乙酮O-甲基肟(EP-A 49854);磺嘧菌灵,二甲基氨基磺酸5-丁基-2-乙基氨基-6-甲基嘧啶-4-基酯[CAS RN 41483-43-6];环丙嘧啶,(4-环丙基-6-甲基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310550);异嘧菌醇,(4-氯苯基)(2-氯苯基)嘧啶-5-基甲醇(GB 1218623);嘧菌腙,(Z)-2′-甲基苯乙酮4,6-二甲基嘧啶-2-基腙[CAS RN 89269-64-7];嘧菌胺,(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224339);氟苯嘧啶醇,α-(2-氯苯基)-α-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 1218623);二甲嘧菌胺,4,6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A 151404);嗪氨灵,N,N-{哌嗪-1,4-二基二[(三氯甲基)亚甲基]}二甲酰胺(DE 1901421);拌种咯,4-(2,3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-甲腈(Proc.1988 Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,第1卷,第65页);氟噁菌,4-(2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈(The PesticideManual,publ.The British Crop Protection Council,第10版(1995),第482页);4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉,4-烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉,包含65-75%的2,6-二甲基吗啉和25-35%的2,5-二甲基吗啉,包含大于85%的4-十二烷基-2,5(或2,6)-二甲基吗啉,其中“烷基”还可以包括辛基、癸基、十四烷基或十六烷基且其中顺式/反式比为1∶1;吗菌灵,4-环十二烷基-2,6-二甲基吗啉(DE 1198125);丁苯吗啉,(RS)-顺式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基吗啉(DE 2752096);克啉菌,2,6-二甲基-4-十三烷基吗啉(DE 1164152);苯锈啶,(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE 2752096);异丙定,N-异丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 1312536);杀菌利,N-(3,5-二氯苯基)-1,2-二甲基环丙烷-1,2-二甲酰亚胺(US 3903090);烯菌酮,3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基噁唑烷-2,4-二酮(DE-OS 2207576);噁唑酮菌,(RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3-噁唑烷-2,4-二酮;咪唑菌酮,(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮;异噻菌酮;噻菌灵,3-烯丙氧基-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物;吲唑磺菌胺,N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺(WO 03/053145);敌菌灵,4,6-二氯-N-(2-氯苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺(US 2720480);哒菌清,6-[(3,5-二氯苯基)-对甲苯基]哒嗪-3(2H)-酮;咯喹酮;丙氧喹啉,6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮(WO 97/48684);三环唑,5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b]苯并噻唑(GB 1419121);噻二唑素,苯并[1,2,3]噻二唑-7-硫代甲酸甲酯;敌菌丹,N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺;克菌丹,2-三氯甲基硫基-3a,4,7,7a-四氢异吲哚-1,3-二酮(US 2553770);棉隆,3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮;灭菌丹,2-三氯甲基硫基异吲哚-1,3-二酮(US 2553770);氰菌胺,N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺;喹氧灵,5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5240940);代森锰锌,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰锌配合物(US 3379610);代森锰,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰(US 2504404);威百亩,甲基二硫代氨基甲酸(US 2791605);代森联,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US 3248400);甲基代森锌,亚丙基二(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(BE 611960);福美铁,二甲基二硫代氨基甲酸铁(3+)(US 1972961);福美双,二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE 642532);福美锌,二甲基二硫代氨基甲酸盐;代森锌,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌(US 2457674);乙霉威,3,4-二乙氧基苯胺基甲酸异丙基酯;异丙菌胺,[(1S)-2-甲基-1-(1-对甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基]氨基甲酸异丙酯(EP A 472996);苯噻菌胺(benthiavalicarb),{(S)-1-[(1R)-1-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸异丙酯(JP-A 09/323984);百维灵,3-(二甲氨基)丙基氨基甲酸丙酯(DE 1643040);多果定,(2,4-二氯苯氧基)乙酸(US 2867562);双胍辛醋酸盐,二(8-胍基辛基)胺(GB 1114155);双胍盐,由亚氨基二(八亚甲基)二胺的酰胺化得到的产物混合物,主要为双胍辛醋酸盐;春雷素,1L-1,3,4/2,5,6-1-脱氧-2,3,4,5,6-五羟基环己基2-氨基-2,3,4,6-四脱氧-4-(α-亚氨基甘氨酰)-α-D-阿拉伯吡喃己糖;链霉素,O-2-脱氧-2-甲基氨基-α-L-吡喃葡糖基-(1→2)-O-5-脱氧-3-C-甲酰基-α-L-呋喃来苏糖基-(1→4)N1,N3-二脒基-D-链霉胺;多氧霉素,5-(2-氨基-5-O-氨基甲酰基-2-脱氧-L-木质酰胺基)-1-(5-羧基-1,2,3,4-四氢-2,4-二氧代嘧啶-1-基)-1,5-二脱氧-β-D-呋喃阿洛糖醛酸及其盐;井冈霉素,乐杀螨,3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基酯;敌螨普,巴豆酸2,6-二硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物,其中“辛基”为1-甲基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2526660);敌螨通,碳酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基·异丙基酯;二噻农,5,10-二氧代-5,10-二氢萘并[2,3-b][1,4]二噻英-2,3-二甲腈(GB 857383);稻瘟灵,吲哚-3-基乙酸;薯瘟锡,乙酸三苯基锡(US3499086);克瘟散,二硫代膦酸O-乙基S,S-二苯基酯;异稻瘟净,硫代膦酸S-苄基O,O-二异丙基酯(Jpn.Pesticide Inf.,第2期,第11页(1970));藻菌磷,乙膦铝,乙基膦酸(铝)(FR 2254276);定菌磷,2-二乙氧基硫代膦酰氧基-5-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-6-甲酸乙酯(DE 1545790);甲基立枯磷,硫代膦酸O-2,6-二氯-对甲苯基O,O-二甲基酯(GB 1467561);百菌清,2,4,5,6-四氯间苯二甲腈(US 3290353);抑菌灵,N-二氯一氟甲硫基-N,N-二甲基-N-苯基酰胺(DE 1193498);磺菌胺,2′,4-二氯-α,α,α-三氟-4′-硝基-间甲苯磺酰苯胺(EP-A 199433);六氯苯(C.R.Seances Acad.Agric.Fr.,第31卷,第24页(1945));四氯苯酞(DE 1643347);戊菌隆,1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(DE 2732257);五氯硝基苯,五氯硝基苯(DE 682048);甲基托布津,1,2-亚苯基二(亚氨基硫代羰基)二(氨基甲酸甲基酯)(DE OS 1930540);对甲抑菌灵,N-二氯一氟甲硫基-N,N-二甲基-N-对甲苯基磺酰胺(DE 1193498);Bordeaux混合物,氢氧化钙和硫酸铜(II)的混合物;氢氧化铜,Cu(OH)2;王铜,Cu2Cl(OH)3;环氟菌胺,(Z)-N-[α-(环丙基甲氧亚氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺(WO 96/19442);清菌脲,1-(2-氰基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙基脲(US 3957847);甲菌定,5-丁基-2-二甲氨基-6-甲基嘧啶-4-醇(GB 1182584);乙菌定,5-丁基-2-乙基氨基-6-甲基嘧啶-4-醇(GB 1182584);呋氨丙灵,N-(2-呋喃甲酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 1448810);苯菌酮,3′-溴-2,3,4,6′-四甲氧基-2′,6-二甲基二苯酮(US 5945567);螺噁茂胺,(8-叔丁基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-2-基)二乙基胺(EP-A 281842)。
根据IUPAC命名的化合物、其制备及其杀真菌活性同样已知:(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯,(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯(EP-A 1201648);2-(邻-((2,5-二甲基苯基氧亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A 226917);5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(WO98/46608),3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺(WO 99/24413),N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺,N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(WO 04/049804),N-(4′-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺,N-(4′-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺,N-(4′-氯-3′-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺,N-(3′,4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(WO03/066609);N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(WO 03/053145);2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(WO 03/14103);3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶(EP-A 1035122);吲唑磺菌胺,N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺(WO 03/053145);3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧基羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯(EP-A 1028125)。
6-(3,4-二氯苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺由EP-A 71792、EP-A 141317、WO 03/009687、WO 05/087771、WO05/087772、WO 05/087773、PCT/EP/05/002426、PCT/EP2006/050922和/或PCT/EP2006/060399已知。
N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟-4′-氯-5′-甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺以及N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺由WO 2006/087343、WO 2001/42223、WO 2005/34628、WO 2005/123689、WO 2005/123690、WO 2006/120219、PCT/EP2006/064991和/或EP申请号06123463.9已知。
在本发明混合物中,至少一种化合物I和至少一种化合物II以协同增效有效量存在。这意味着至少一种化合物I和至少一种化合物II在该混合物中的相对量,即重量比提供了增加的杀真菌效力,该效力超过了该混合物的各化合物的加和杀真菌效力,该加和效力由各化合物在给定施用率下的杀真菌效力计算。加和杀真菌效力的计算例如可以通过Colby公式(Colby,S.R.“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds,15,20-22,1967)进行。若观察的效力大于计算的效力,则存在协同增效现象。
为了确保协同增效,至少一种式I化合物和至少一种化合物II通常以500∶1-1∶100,优选100∶1-1∶100,更优选50∶1-1∶50,尤其是20∶1-1∶20的重量比存在于本发明混合物中。
根据本发明,优选二元和三元混合物。二元混合物是含有至少一种式I的活性化合物,尤其准确地说是一种式I化合物和II组杀真菌化合物中的一种杀真菌化合物的那些混合物。
三元混合物是含有至少一种式I的活性化合物,尤其准确地说是一种式I化合物和II组杀真菌化合物中的两种不同杀真菌化合物(下文也成为化合物IIa和IIb)的那些混合物。
在本发明的二元混合物中,至少一种式I化合物和一种化合物II通常以500∶1-1∶100,优选100∶1-1∶100,更优选50∶1-1∶50,尤其是20∶1-1∶20的重量比存在。
在本发明的三元混合物中,至少一种式I化合物以及两种化合物IIa和IIb通常以化合物I与化合物IIa+IIb的重量比为500∶1-1∶100,优选100∶1-1∶100,更优选50∶1-1∶50,尤其是20∶1-1∶20存在。第一化合物IIa与第二化合物IIb的重量比通常为100∶1-1∶100,更优选50∶1-1∶50,尤其是20∶1-1∶20。
优选含有化合物I和选自如下唑类的杀真菌化合物II的二元混合物:环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、粉唑醇、己唑醇、环戊唑醇、环戊唑菌、丙环唑、丙硫菌唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮、戊叉唑菌、氰霜唑、烯菌灵、丙氯灵、氟菌唑、苯菌灵、多菌灵、涕必灵、噻唑菌胺和土菌消。
尤其优选含有化合物I和选自如下嗜球果伞素类的杀真菌化合物II的二元混合物:腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯和肟菌酯。
尤其优选含有化合物I和选自如下羧酰胺类的杀真菌化合物II的二元混合物:萎锈灵、苯霜灵、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、甲霜灵、精甲霜灵(metalaxyl-M)、甲呋酰胺、噁霜灵、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、烯酰吗啉、fluopicolide(氟吡菌胺)和双氯氰菌胺。
尤其优选含有化合物I和选自如下杂环化合物的杀真菌化合物II的二元混合物:二甲嘧菌胺、拌种咯、氟噁菌、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、异丙定、杀菌利、噁唑酮菌、咪唑菌酮、异噻菌酮、噻菌灵、哒菌清、咯喹酮、丙氧喹啉、三环唑、敌菌丹、克菌丹、棉隆、氰菌胺和喹氧灵。
尤其优选含有化合物I和选自如下氨基甲酸酯类的杀真菌化合物II的二元混合物:代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美铁、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、乙霉威、异丙菌胺、百维灵和3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯。
尤其优选含有化合物I和选自如下化合物的杀真菌化合物II的二元混合物:双胍盐;链霉素、井冈霉素;乐杀螨、敌螨普、敌螨通;二噻农、稻瘟灵;三苯锡基盐,如薯瘟锡;克瘟散、异稻瘟净、藻菌磷、定菌磷、百菌清、抑菌灵、磺菌胺、四氯苯酞、五氯硝基苯、甲基托布津、对甲抑菌灵;醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫;环氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、呋氨丙灵、苯菌酮和螺噁茂胺。
表B
  混合物   组分1   组分2
  B-1  一种式I化合物   腈嘧菌酯
  B-2  一种式I化合物   醚菌胺
  B-3  一种式I化合物   烯肟菌酯
  B-4  一种式I化合物   氟嘧菌酯
  B-5  一种式I化合物   亚胺菌
  B-6  一种式I化合物   叉氨苯酰胺
  B-7  一种式I化合物   肟醚菌胺
  B-8  一种式I化合物   啶氧菌酯
  B-9  一种式I化合物   唑菌胺酯(Pyraclostrobin)
  B-10  一种式I化合物   Pyribencarb
  B-11  一种式I化合物   肟菌酯
  B-12  一种式I化合物   2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺
  B-13  一种式I化合物   2-(邻-((2,5-二甲基苯氧基)亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯
  B-14  一种式I化合物   3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷甲亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯
  B-15  一种式I化合物   苯霜灵
  B-16  一种式I化合物   精苯霜灵
  B-17  一种式I化合物   麦锈灵(Benodanil)
  B-18  一种式I化合物   Bixafen
  B-19  一种式I化合物   啶酰菌胺
  B-20  一种式I化合物   萎锈灵
  B-21  一种式I化合物   呋菌胺(Fenfuram)
  B-22  一种式I化合物   环酰菌胺
  B-23  一种式I化合物   氟酰胺
  B-24  一种式I化合物   呋呲唑灵
  B-25  一种式I化合物   异噻菌胺(Isotianil)
  B-26  一种式I化合物   Kiralaxyl
  B-27  一种式I化合物   丙氧灭绣胺
  B-28  一种式I化合物   甲霜灵
  B-29  一种式I化合物   甲呋酰胺
  B-30  一种式I化合物   噁霜灵
  B-31  一种式I化合物   氧化萎锈灵
  混合物   组分1   组分2
  B-32  一种式I化合物   吡噻菌胺
  B-33  一种式I化合物   溴氟唑菌
  B-34  一种式I化合物   叶枯酞(Tecloftalam)
  B-35  一种式I化合物   噻酰菌胺
  B-36  一种式I化合物   2-氨基-4-甲基-噻唑-5-甲酰苯胺
  B-37  一种式I化合物   2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺
  B-38  一种式I化合物   N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-39  一种式I化合物   N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-40  一种式I化合物   N-(4′-氯-3′,5-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-41  一种式I化合物   N-(4′-氯-3′,5-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-42  一种式I化合物   N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-43  一种式I化合物   N-(3′,5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-44  一种式I化合物   N-(3′,5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-45  一种式I化合物   N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-46  一种式I化合物   N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-47  一种式I化合物   N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
  B-48  一种式I化合物   烯酰吗啉
  B-49  一种式I化合物   氟吗啉
  B-50  一种式I化合物   氟联苯菌
  B-51  一种式I化合物   Fluopicolide(氟吡菌胺)
  B-52  一种式I化合物   氟吡菌酰胺
  B-53  一种式I化合物   苯酰菌胺
  B-54  一种式I化合物   N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺
  B-55  一种式I化合物   氯环丙酰胺
  B-56  一种式I化合物   双氯氰菌胺
  B-57  一种式I化合物   双炔酰菌胺
  混合物   组分1  组分2
  B-58  一种式I化合物  土霉素
  B-59  一种式I化合物  硅噻菌胺
  B-60  一种式I化合物  N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺
  B-61  一种式I化合物  戊环唑
  B-62  一种式I化合物  双苯三唑醇
  B-63  一种式I化合物  糠菌唑
  B-64  一种式I化合物  环唑醇
  B-65  一种式I化合物  噁醚唑
  B-66  一种式I化合物  烯唑醇
  B-67  一种式I化合物  烯唑醇M
  B-68  一种式I化合物  烯菌灵
  B-69  一种式I化合物  氧唑菌
  B-70  一种式I化合物  腈苯唑
  B-71  一种式I化合物  氟硅唑
  B-72  一种式I化合物  喹唑菌酮
  B-73  一种式I化合物  粉唑醇
  B-74  一种式I化合物  己唑醇
  B-75  一种式I化合物  酰胺唑
  B-76  一种式I化合物  环戊唑醇
  B-77  一种式I化合物  环戊唑菌
  B-78  一种式I化合物  腈菌唑
  B-79  一种式I化合物  Oxpoconazol
  B-80  一种式I化合物  多效唑
  B-81  一种式I化合物  戊菌唑
  B-82  一种式I化合物  丙环唑
  B-83  一种式I化合物  丙硫菌唑
  B-84  一种式I化合物  硅氟唑
  B-85  一种式I化合物  戊唑醇
  B-86  一种式I化合物  氟醚唑
  B-87  一种式I化合物  唑菌醇
  B-88  一种式I化合物  三唑酮
  B-89  一种式I化合物  戊叉唑菌
  B-90  一种式I化合物  烯效唑
  B-91  一种式I化合物  1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇
  B-92  一种式I化合物  氰霜唑
  B-93  一种式I化合物  烯菌灵
  混合物   组分1   组分2
  B-94  一种式I化合物   烯菌灵硫酸盐
  B-95  一种式I化合物   稻瘟酯
  B-96  一种式I化合物   丙氯灵
  B-97  一种式I化合物   氟菌唑
  B-98  一种式I化合物   苯菌灵
  B-99  一种式I化合物   多菌灵
  B-100  一种式I化合物   麦穗宁
  B-101  一种式I化合物   涕必灵
  B-102  一种式I化合物   噻唑菌胺
  B-103  一种式I化合物   氯唑灵
  B-104  一种式I化合物   土菌消
  B-105  一种式I化合物   氟啶胺
  B-106  一种式I化合物   啶斑肟
  B-107  一种式I化合物   1-(4-氯苯基)-1-(丙炔-2-基氧基)-3-(4-(3,4-二甲氧基苯基)异噁唑-5-基)丙-2-酮
  B-108  一种式I化合物   3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶
  B-109  一种式I化合物   2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶
  B-110  一种式I化合物   3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈
  B-111  一种式I化合物   N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺
  B-112  一种式I化合物   N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2,4-二氯烟酰胺
  B-113  一种式I化合物   磺嘧菌灵
  B-114  一种式I化合物   环丙嘧啶
  B-115  一种式I化合物   氟嘧菌胺
  B-116  一种式I化合物   嘧菌腙
  B-117  一种式I化合物   异嘧菌醇
  B-118  一种式I化合物   嘧菌胺
  B-119  一种式I化合物   氯定
  B-120  一种式I化合物   氟苯嘧啶醇
  B-121  一种式I化合物   二甲嘧菌胺
  B-122  一种式I化合物   氟噁菌
  B-123  一种式I化合物   拌种咯
  B-124  一种式I化合物   4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉
  B-125  一种式I化合物   吗菌灵
  B-126  一种式I化合物   吗菌灵乙酸盐
  B-127  一种式I化合物   丁苯吗啉
  B-128  一种式I化合物   克啉菌
  混合物   组分1   组分2
  B-129  一种式I化合物   氟菌安
  B-130  一种式I化合物   异丙定
  B-131  一种式I化合物   杀菌利
  B-132  一种式I化合物   烯菌酮
  B-133  一种式I化合物   噻二唑素
  B-134  一种式I化合物   吲唑磺菌胺
  B-135  一种式I化合物   敌菌灵
  B-136  一种式I化合物   灭瘟素
  B-137  一种式I化合物   克菌丹
  B-138  一种式I化合物   敌菌丹
  B-139  一种式I化合物   灭螨猛
  B-140  一种式I化合物   棉隆
  B-141  一种式I化合物   双乙氧咪唑威
  B-142  一种式I化合物   哒菌清
  B-143  一种式I化合物   苯敌快
  B-144  一种式I化合物   苯敌快甲基硫酸盐
  B-145  一种式I化合物   噁唑酮菌
  B-146  一种式I化合物   咪唑菌酮
  B-147  一种式I化合物   氰菌胺
  B-148  一种式I化合物   苯锈啶
  B-149  一种式I化合物   灭菌丹
  B-150  一种式I化合物   异噻菌酮
  B-151  一种式I化合物   喹菌酮
  B-152  一种式I化合物   粉病灵
  B-153  一种式I化合物   噻菌灵
  B-154  一种式I化合物   丙氧喹啉
  B-155  一种式I化合物   咯喹酮
  B-156  一种式I化合物   喹氧灵
  B-157  一种式I化合物   唑菌嗪(Triazoxid)
  B-158  一种式I化合物   三环唑
  B-159  一种式I化合物   嗪氨灵
  B-160  一种式I化合物   5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶
  B-161  一种式I化合物   2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮
  B-162  一种式I化合物   福美铁
  B-163  一种式I化合物   代森锰锌
  混合物   组分1   组分2
  B-164  一种式I化合物   代森锰
  B-165  一种式I化合物   代森联
  B-166  一种式I化合物   威百亩
  B-167  一种式I化合物   磺菌威
  B-168  一种式I化合物   甲基代森锌
  B-169  一种式I化合物   福美双
  B-170  一种式I化合物   代森锌
  B-171  一种式I化合物   福美锌
  B-172  一种式I化合物   乙霉威
  B-173  一种式I化合物   苯噻菌胺
  B-174  一种式I化合物   异丙菌胺
  B-175  一种式I化合物   百维灵
  B-176  一种式I化合物   百维灵单盐酸盐
  B-177  一种式I化合物   3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯
  B-178  一种式I化合物   Valiphenal
  B-179  一种式I化合物   N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸(4-氟苯基)酯
  B-180  一种式I化合物   多果定
  B-181  一种式I化合物   多果定(游离碱)
  B-182  一种式I化合物   双胍辛醋酸盐
  B-183  一种式I化合物   双胍辛醋酸盐
  B-184  一种式I化合物   双八胍盐
  B-185  一种式I化合物   双胍盐
  B-186  一种式I化合物   双胍盐
  B-187  一种式I化合物   春雷素
  B-188  一种式I化合物   水合春雷素盐酸盐
  B-189  一种式I化合物   多氧霉素
  B-190  一种式I化合物   链霉素
  B-191  一种式I化合物   井冈霉素
  B-192  一种式I化合物   乐杀螨
  B-193  一种式I化合物   氯硝胺
  B-194  一种式I化合物   敌螨通
  B-195  一种式I化合物   敌螨普
  B-196  一种式I化合物   异丙消
  B-197  一种式I化合物   四氯硝基苯
  混合物   组分1   组分2
  B-198  一种式I化合物   薯瘟锡
  B-199  一种式I化合物   三苯锡氯(Fentin-Chlorid)
  B-200  一种式I化合物   毒菌锡(Fentin-Hydroxid)
  B-201  一种式I化合物   稻瘟灵
  B-202  一种式I化合物   二噻农
  B-203  一种式I化合物   克瘟散
  B-204  一种式I化合物   藻菌磷
  B-205  一种式I化合物   乙膦铝
  B-206  一种式I化合物   异稻瘟净
  B-207  一种式I化合物   定菌磷
  B-208  一种式I化合物   甲基立枯磷
  B-209  一种式I化合物   百菌清
  B-210  一种式I化合物   抑菌灵
  B-211  一种式I化合物   双氯酚
  B-212  一种式I化合物   磺菌胺
  B-213  一种式I化合物   六氯苯
  B-214  一种式I化合物   戊菌隆
  B-215  一种式I化合物   五氯酚及其盐
  B-216  一种式I化合物   四氯苯酞
  B-217  一种式I化合物   五氯硝基苯
  B-218  一种式I化合物   甲基托布津
  B-219  一种式I化合物   对甲抑菌灵
  B-220  一种式I化合物   N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺
  B-221  一种式I化合物   亚磷酸及其盐
  B-222  一种式I化合物   硫
  B-223  一种式I化合物   波尔多液
  B-224  一种式I化合物   醋酸铜
  B-225  一种式I化合物   氢氧化铜
  B-226  一种式I化合物   王铜
  B-227  一种式I化合物   碱式硫酸铜
  B-228  一种式I化合物   联苯
  B-229  一种式I化合物   拌棉醇
  B-230  一种式I化合物   环氟菌胺
  B-231  一种式I化合物   清菌脲
  B-232  一种式I化合物   二苯胺
  B-233  一种式I化合物   苯菌酮
  混合物   组分1   组分2
  B-234  一种式I化合物   米多霉素
  B-235  一种式I化合物   喹啉铜
  B-236  一种式I化合物   环己酮酸钙
  B-237  一种式I化合物   螺噁茂胺
  B-238  一种式I化合物   对甲抑菌灵
  B-239  一种式I化合物   N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺
  B-240  一种式I化合物   N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒
  B-241  一种式I化合物   N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒
  B-242  一种式I化合物   N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒
  B-243  一种式I化合物   N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒
本发明的具体实施方案是混合物B-1.1至B-243.1,其中式I化合物为表A的化合物1且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.2至B-243.2,其中式I化合物为表A的化合物2且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.3至B-243.3,其中式I化合物为表A的化合物3且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.4至B-243.4,其中式I化合物为表A的化合物4且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.5至B-243.5,其中式I化合物为表A的化合物5且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.6至B-243.6,其中式I化合物为表A的化合物6且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.7至B-243.7,其中式I化合物为表A的化合物7且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.8至B-243.8,其中式I化合物为表A的化合物8且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.9至B-243.9,其中式I化合物为表A的化合物9且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-I.10至B-243.10,其中式I化合物为表A的化合物10且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-I.11至B-243.11,其中式I化合物为表A的化合物11且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.12至B-243.12,其中式I化合物为表A的化合物12且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.13至B-243.13,其中式I化合物为表A的化合物13且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.14至B-243.14,其中式I化合物为表A的化合物14且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.15至B-243.15,其中式I化合物为表A的化合物15且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.16至B-243.16,其中式I化合物为表A的化合物16且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.17至B-243.17,其中式I化合物为表A的化合物17且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.18至B-243.18,其中式I化合物为表A的化合物18且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.19至B-243.19,其中式I化合物为表A的化合物19且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.20至B-243.20,其中式I化合物为表A的化合物20且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.21至B-243.21,其中式I化合物为表A的化合物21且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.22至B-243.22,其中式I化合物为表A的化合物22且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.23至B-243.23,其中式I化合物为表A的化合物23且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.24至B-243.24,其中式I化合物为表A的化合物24且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.25至B-243.25,其中式I化合物为表A的化合物25且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.26至B-243.26,其中式I化合物为表A的化合物26且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.27至B-243.27,其中式I化合物为表A的化合物27且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.28至B-243.28,其中式I化合物为表A的化合物28且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.29至B-243.29,其中式I化合物为表A的化合物29且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.30至B-243.30,其中式I化合物为表A的化合物30且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.31至B-243.31,其中式I化合物为表A的化合物31且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.32至B-243.32,其中式I化合物为表A的化合物32且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.33至B-243.33,其中式I化合物为表A的化合物33且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.34至B-243.34,其中式I化合物为表A的化合物34且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.35至B-243.35,其中式I化合物为表A的化合物35且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.36至B-243.36,其中式I化合物为表A的化合物36且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.37至B-243.37,其中式I化合物为表A的化合物37且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.38至B-243.38,其中式I化合物为表A的化合物38且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.39至B-243.39,其中式I化合物为表A的化合物39且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.40至B-243.40,其中式I化合物为表A的化合物40且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.41至B-243.41,其中式I化合物为表A的化合物41且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.42至B-243.42,其中式I化合物为表A的化合物42且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.43至B-243.43,其中式I化合物为表A的化合物43且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.44至B-243.44,其中式I化合物为表A的化合物44且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.45至B-243.45,其中式I化合物为表A的化合物45且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.46至B-243.46,其中式I化合物为表A的化合物46且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.47至B-243.47,其中式I化合物为表A的化合物47且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.48至B-243.48,其中式I化合物为表A的化合物48且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.49至B-243.49,其中式I化合物为表A的化合物49且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.50至B-243.50,其中式I化合物为表A的化合物50且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.51至B-243.51,其中式I化合物为表A的化合物51且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.52至B-243.52,其中式I化合物为表A的化合物52且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.53至B-243.53,其中式I化合物为表A的化合物53且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.54至B-243.54,其中式I化合物为表A的化合物54且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.55至B-243.55,其中式I化合物为表A的化合物55且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.56至B-243.56,其中式I化合物为表A的化合物56且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.57至B-243.57,其中式I化合物为表A的化合物57且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.58至B-243.58,其中式I化合物为表A的化合物58且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.59至B-243.59,其中式I化合物为表A的化合物59且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.60至B-243.60,其中式I化合物为表A的化合物60且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.61至B-243.61,其中式I化合物为表A的化合物61且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.62至B-243.62,其中式I化合物为表A的化合物62且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.63至B-243.63,其中式I化合物为表A的化合物63且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.64至B-243.64,其中式I化合物为表A的化合物64且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.65至B-243.65,其中式I化合物为表A的化合物65且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.66至B-243.66,其中式I化合物为表A的化合物66且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.67至B-243.67,其中式I化合物为表A的化合物67且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.68至B-243.68,其中式I化合物为表A的化合物68且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.69至B-243.69,其中式I化合物为表A的化合物69且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.70至B-243.70,其中式I化合物为表A的化合物70且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.71至B-243.71,其中式I化合物为表A的化合物71且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.72至B-243.72,其中式I化合物为表A的化合物72且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.73至B-243.73,其中式I化合物为表A的化合物73且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.74至B-243.74,其中式I化合物为表A的化合物74且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.75至B-243.75,其中式I化合物为表A的化合物75且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.76至B-243.76,其中式I化合物为表A的化合物76且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.77至B-243.77,其中式I化合物为表A的化合物77且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.78至B-243.78,其中式I化合物为表A的化合物78且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.79至B-243.79,其中式I化合物为表A的化合物79且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.80至B-243.80,其中式I化合物为表A的化合物80且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.81至B-243.81,其中式I化合物为表A的化合物81且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.82至B-243.82,其中式I化合物为表A的化合物82且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.83至B-243.83,其中式I化合物为表A的化合物83且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.84至B-243.84,其中式I化合物为表A的化合物84且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.85至B-243.85,其中式I化合物为表A的化合物85且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.86至B-243.86,其中式I化合物为表A的化合物86且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.87至B-243.87,其中式I化合物为表A的化合物87且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.88至B-243.88,其中式I化合物为表A的化合物88且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.89至B-243.89,其中式I化合物为表A的化合物89且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.90至B-243.90,其中式I化合物为表A的化合物90且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.91至B-243.91,其中式I化合物为表A的化合物91且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.92至B-243.92,其中式I化合物为表A的化合物92且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.93至B-243.93,其中式I化合物为表A的化合物93且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.94至B-243.94,其中式I化合物为表A的化合物94且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.95至B-243.95,其中式I化合物为表A的化合物95且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.96至B-243.96,其中式I化合物为表A的化合物96且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.97至B-243.97,其中式I化合物为表A的化合物97且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.98至B-243.98,其中式I化合物为表A的化合物98且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.99至B-243.99,其中式I化合物为表A的化合物99且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.100至B-243.100,其中式I化合物为表A的化合物100且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.101至B-243.101,其中式I化合物为表A的化合物101且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.102至B-243.102,其中式I化合物为表A的化合物102且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.103至B-243.103,其中式I化合物为表A的化合物103且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.104至B-243.104,其中式I化合物为表A的化合物104且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.105至B-243.105,其中式I化合物为表A的化合物105且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.106至B-243.106,其中式I化合物为表A的化合物106且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.107至B-243.107,其中式I化合物为表A的化合物107且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.108至B-243.108,其中式I化合物为表A的化合物108且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.109至B-243.109,其中式I化合物为表A的化合物109且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.110至B-243.110,其中式I化合物为表A的化合物110且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.111至B-243.111,其中式I化合物为表A的化合物111且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.112至B-243.112,其中式I化合物为表A的化合物112且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.113至B-243.113,其中式I化合物为表A的化合物113且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.114至B-243.114,其中式I化合物为表A的化合物114且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.115至B-243.115,其中式I化合物为表A的化合物115且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.116至B-243.116,其中式I化合物为表A的化合物116且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.117至B-243.117,其中式I化合物为表A的化合物117且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.118至B-243.118,其中式I化合物为表A的化合物118且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.119至B-243.119,其中式I化合物为表A的化合物119且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.120至B-243.120,其中式I化合物为表A的化合物120且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.121至B-243.121,其中式I化合物为表A的化合物121且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.122至B-243.122,其中式I化合物为表A的化合物122且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.123至B-243.123,其中式I化合物为表A的化合物123且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.124至B-243.124,其中式I化合物为表A的化合物124且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.125至B-243.125,其中式I化合物为表A的化合物125且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.126至B-243.126,其中式I化合物为表A的化合物126且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.127至B-243.127,其中式I化合物为表A的化合物127且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
表A的化合物本发明的具体实施方案是混合物B-1.128至B-243.128,其中式I化合物为128且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.129至B-243.129,其中式I化合物为表A的化合物129且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.130至B-243.130,其中式I化合物为表A的化合物130且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.131至B-243.131,其中式I化合物为表A的化合物131且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.132至B-243.132,其中式I化合物为表A的化合物132且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.133至B-243.133,其中式I化合物为表A的化合物133且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.134至B-243.134,其中式I化合物为表A的化合物134且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.135至B-243.135,其中式I化合物为表A的化合物135且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.136至B-243.136,其中式I化合物为表A的化合物136且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.137至B-243.137,其中式I化合物为表A的化合物137且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.138至B-243.138,其中式I化合物为表A的化合物138且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.139至B-243.139,其中式I化合物为表A的化合物139且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.140至B-243.140,其中式I化合物为表A的化合物140且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.141至B-243.141,其中式I化合物为表A的化合物141且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.142至B-243.142,其中式I化合物为表A的化合物142且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.143至B-243.143,其中式I化合物为表A的化合物143且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.144至B-243.144,其中式I化合物为表A的化合物144且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
本发明的具体实施方案是混合物B-1.145至B-243.145,其中式I化合物为表A的化合物145且其中化合物II为表B的一行中所给化合物。
特别优选混合物B-1.1至B-243.1。
还特别优选混合物B-1.3至B-243.3。
还特别优选混合物B-1.4至B-243.4。
还特别优选混合物B-1.7至B-243.7。
还特别优选混合物B-1.12至B-243.12。
还特别优选混合物B-1.13至B-243.13。
还特别优选混合物B-1.70至B-243.70。
还特别优选混合物B-1.88至B-243.88。
还特别优选混合物B-1.91至B-243.91。
还特别优选混合物B-1.94至B-243.94。
还特别优选混合物B-1.96至B-243.96。
还特别优选混合物B-1.105至B-243.105。
还特别优选混合物B-1.107至B-243.107。
还特别优选混合物B-1.108至B-243.108。
还特别优选混合物B-1.109至B-243.109。
还特别优选混合物B-1.116至B-243.116。
还特别优选混合物B-1.121至B-243.121。
还特别优选混合物B-1.122至B-243.122。
还特别优选混合物B-1.123至B-243.123。
还特别优选混合物B-1.124至B-243.124。
还特别优选混合物B-1.144至B-243.144。
还特别优选混合物B-1.145至B-243.145。
对于根据本发明的用途,本发明混合物或化合物I和化合物II可以转化成常规配制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的;在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备,例如通过用溶剂和/或载体合适的话使用乳化剂和分散剂扩展该活性化合物而制备。合适的溶剂/助剂主要为:
-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐);乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基酚聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的是中沸点到高沸点的矿物油馏分,如煤油或柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮,强极性溶剂,例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
还可以将防冻剂如甘油、乙二醇、丙二醇和杀菌剂加入配制剂中。
合适的消泡剂例如为基于硅或硬脂酸镁的消泡剂。
种子处理配制剂可以额外包含粘合剂和任选包含着色剂。
可以加入粘合剂以改进处理之后活性物质在种子上的粘附。合适的粘合剂是嵌段共聚物EO/PO表面活性剂以及聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺(
Figure G2008800191730D00611
)、聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、纤基乙酸钠以及衍生于这些聚合物的共聚物。
任选还可以在配制剂中包括着色剂。对种子处理配制剂合适的着色剂或染料是若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
胶凝剂的实例是角叉菜(
Figure G2008800191730D00612
)。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、镁质粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲;植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%活性化合物。活性化合物以90-100重量%,优选95-100重量%的纯度(根据NMR光谱)使用。
对于种子处理目的,相应配制剂可以稀释2-10倍,从而在即用制剂中得到0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性化合物浓度。
下列为配制剂实例:
1.用水稀释的产品
对于种子处理目的,该类产品可以稀释或不加稀释地施用于种子。
A)水溶性浓缩物(SL、LS)
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解,从而得到含10重量%活性化合物的配制剂。
B)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量%。
C)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为15重量%。
D)乳液(EW、EO、ES)
将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物加入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为25重量%。
E)悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂、湿润剂和70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。配制剂中活性化合物含量为20重量%。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂,借助技术装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为50重量%。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为75重量%。
H)凝胶配制剂(GF)
在球磨机中研磨20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂,得到精细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量%的稳定悬浮液。
2.不经稀释而施用的产品
I)可撒粉粉末(DP、DS)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量%的可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0.5重量%的不经稀释而施用的颗粒。
K)ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量%的不经稀释而施用的产品。
对于种子处理,通常使用水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶配制剂(GF)。这些配制剂可以以未稀释形式或优选以稀释形式施用于种子。施用可以在播种之前进行。
在优选实施方案中,将FS配制剂用于种子处理。FS配制剂通常可以包含1-800g/l活性成分,1-200g/l表面活性剂,0-200g/l防冻剂,0-400g/l粘合剂,0-200g/l颜料和至多1升溶剂,优选水。
本发明混合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒),借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的;意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10%,优选0.01-1%。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超过95重量%活性化合物的配制剂,或甚至施用不合添加剂的活性化合物。
可以向活性化合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其他杀虫剂或杀菌剂,合适的话仅在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1∶100-100∶1,优选1∶10-10∶1的重量比与本发明试剂混合。
本发明组合物还可以含有肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和酸性磷酸盐、植物毒素、植物生长调节剂和安全剂。这些可以与上述组合物依次使用或组合使用,合适的话也仅在紧临使用前加入(桶混合)。例如,可以在用肥料处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。
化合物可以同时,即联合或分开施用,或者依次施用,在分开施用的情况下,施用顺序通常对防治措施的结果没有任何影响。
有利的是,它们适合防治下列植物病害:
●蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的链格孢属(Alternaria),例如土豆和西红柿上的早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata);
●糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);
●禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta);
●玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera),例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis);
●禾谷类上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病);
●草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病),
●莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae),
●玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora);
●玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌属(Cochliobolus),例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus),稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);
●大豆和棉花上的剌盘孢属(Colletotricum);
●玉米、禾谷类、稻和草坪上的内脐蠕孢属(Drechslera)、核腔菌属(Pyrenophora),例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)或小麦上的D.tritci-repentis;
●由Phaeoacremonium chlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinus punctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);
●玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum),
●黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea),
●各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticillium),例如禾谷类上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)或多种植物如西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum);
●禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis);
●禾谷类和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi));
●稻上的Grainstaining complex;
●玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium);
●禾谷类上的Michrodochium nivale;
●禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis);
●卷心菜和球茎植物上的霜霉属(Peronospora),例如卷心菜上的芸苔霜霉(P.brassicae)或洋葱上的大葱霜霉(P.destructor);
●大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsara meibomiae);
●大豆和向日葵上的拟茎点霉属(Phomopsis);
●土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans);
●各种植物上的疫霉属(Phytophthora),例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici);
●葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola),
●苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha),
●禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides),
●各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora),例如黄瓜上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或啤酒花上的草假霜(P.Humili);
●各种植物上的柄锈菌属(Puccinia),例如禾谷类上的小麦柄锈菌(P.triticina)、条形柄锈病(P.striformis)、大麦柄锈病(P.hordei)或禾柄锈菌(P.graminis),或芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi));
●稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、木伏革菌(Corticium sasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladium oryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae),
●草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea),
●草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉属(Pythium),例如各种植物上的终极腐霉菌(P.ultiumum),草坪上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum);
●棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如甜菜和各种植物上的立枯丝核病菌(R.solani);
●大麦、黑麦和黑小麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis);
●油籽油菜和向日葵上的核盘菌属(Sclerotinia);
●小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum),
●葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator),
●玉米和草坪上的Setospaeria属,
●玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia),
●大豆和棉花上的根串珠霉属(Thievaliopsis),
●禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia),
●禾谷类、玉米和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago),例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);
●苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病),例如苹果上的苹果黑星病(V.inaequalis)。
本发明混合物此外还适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材保护中,特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲(Ascomycetes)真菌,如线嘴壳属(Ophiostoma),长喙壳属(Ceratocystis),出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophomaspp.,毛壳属(Chaetomium),腐质霉属(Humicola),彼得壳属(Petriella),毛束霉属(Trichurus);担子菌纲(Basidiomycetes)真菌,如粉孢革菌属(Coniophora),革盖菌属(Coriolus),粘褶菌属(Gloeophyllum),香菇属(Lentinus),侧耳属(Pleurotus),卧孔属(Poria),干朽菌属(Serpula)和干酪菌属(Tyromyces),半知菌纲(Deuteromycetes)真菌,如曲霉属(Aspergillus),枝孢属(Cladosporium),青霉属(Penicillium),木霉属(Trichoderma),链格孢属(Alternaria),拟青霉属(Paecilomyces)和接合菌纲(zygomycetes)真菌,如毛霉属(Mucor),此外在材料保护中应注意下列酵母:假丝酵母属(Candida)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
它们对在各种栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、西红柿、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌尤其重要。
“场所”是指其中害虫生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境。
“杀真菌有效量”通常是指对生长获得可观察到的效果所需的本发明混合物或包含该混合物的组合物的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种混合物/组合物,杀真菌有效量可以变化。混合物/组合物的杀真菌有效量也会根据当前条件如所需杀真菌效果及持续时间、气候、目标物种、场所、施用模式等而变化。
化合物I和化合物II通常以500∶1-1∶100,优选100∶1-1∶100,更优选20∶1-1∶20,尤其是10∶1-1∶10的重量比施用。
当制备混合物时,优选使用纯活性化合物I和II,根据需要可以向其中加入对抗害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的其他活性化合物或者除草或生长调节活性化合物或肥料作为其他活性组分。
本发明混合物通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、种子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前和之后进行。
在防治有害真菌的方法中,取决于化合物类型和所需效果,本发明混合物的施用率为5-2000g/ha,优选50-900g/ha,尤其是50-750g/ha。
本发明混合物或这些混合物的组合物还可以用于保护植物免受昆虫、螨虫或线虫侵袭或侵染,包括与植物或其中植物生长的土壤或水接触。
在本发明上下文中,术语植物指整个植株、部分植株或植物繁殖材料,即种子或秧苗。
处理可以在种植于大田之前对种箱进行。
可以用本发明混合物处理的植物包括所有基因改性植物或转基因植物,例如因包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的作物,或与现有植物相比具有改性特性的植物,这些特性例如可以通过传统育种方法和/或突变体的产生而产生,或者通过重组程序产生。
某些本发明混合物具有内吸作用且因此可以用于保护植物嫩芽而防止叶面害虫以及用于处理种子和根以防止土壤害虫。术语种子处理包括所有本领域已知的种子处理技术,如拌种、种子包衣、种子撒粉、浸种和种子造粒。
化合物I和化合物II通常以500∶1-1∶100,优选20∶1-1∶50,尤其是5∶1-1∶20的重量比施用。
取决于所需效果,本发明混合物的施用率为5-2000g/ha,优选50-1500g/ha,尤其是50-750g/ha。
本发明混合物还适合保护种子以及秧苗的根和嫩芽,优选种子,以防土壤害虫。
尤其可以用于种子处理的组合物例如为:
A 可溶性浓缩物(SL、LS)
D 乳液(EW、EO、ES)
E 悬浮液(SC、OD、FS)
F 水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
G 水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、WS)
H 凝胶配制剂(GF)
I 可撒粉粉末(DP、DS)
优选FS配制剂。
在种子处理中,本发明混合物的施用率通常为0.001-10kg/100kg种子,这取决于所需效果和种子的种类。施用率优选为1-1000g/100kg种子,更优选1-750g/100kg,尤其是5-500g/100kg。分开或联合施用化合物I和II或化合物I和II的混合物通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后对种子、秧苗、植物或土壤进行喷雾或撒粉而进行。
本发明还涉及植物繁殖产品,尤其是种子,其包含,即涂有和/或含有如上所定义的混合物或含有两种或更多种活性成分的混合物的组合物或两种或更多种各自提供活性成分之一的组合物的混合物。该种子以0.1g-10kg/100kg种子的量包含本发明混合物。
本发明混合物通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床网、地毯、植物部分或动物部分)和摄取(诱饵或植物部分)以及通过交哺和转移而有效。
优选的施用方法是施用于水体中,经由土壤、裂纹和裂缝施用,施用于牧草、肥堆、下水道,施用于水中,施用于地板、墙壁上,或者通过周边喷雾施用和诱饵施用。
本发明混合物和包含它们的组合物可以用于保护木质材料如树木、护栏、枕木等,以及建筑物如房子、附属建筑物、工厂,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、聚氯乙烯制品、电线和电缆等以防真菌。
在材料保护中的常规施用率例如为0.01-1000g活性化合物/m2被处理材料,理想的是0.1-50g/m2
对于在喷雾组合物中的用途,活性成分混合物的含量为0.001-80重量%,优选0.01-50重量%,最优选0.01-15重量%。
对于在处理作物植株中的用途,活性成分混合物的施用率可以为0.1-4000g/公顷,理想的是25-600g/公顷,更理想的是50-500g/公顷。
生物学实施例
杀真菌作用
化合物和混合物的杀真菌效果通过下列试验证实:
在丙酮或DMSO中将活性化合物单独或联合制成包含0.25重量%活性化合物的储备溶液。向该溶液中加入1重量%乳化剂
Figure G2008800191730D00701
EL(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚的润湿剂),并将该混合物用水稀释到所需浓度。
将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以相对于未处理对照的%表示的效力。
使用Abbot公式按如下计算效力(E):
E=(1-α/β)·100
α对应于处理植物的真菌侵染百分数,和
β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。
效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物;效力为100表示处理植物未受侵染。
活性化合物混合物的预期效力使用Colby公式(Colby,S.R.“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds,15,20-22,1967)确定并与观察的效力比较。
Colby公式:E=x+y-x·y/100
E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力,以相对于未处理对照的%表示,
x使用浓度为a的活性化合物A时的效力,以相对于未处理对照的%表示,y使用浓度为b的活性化合物B时的效力,以相对于未处理对照的%表示。应用实施例1-对由宫部旋孢腔菌引起的褐斑病的杀真菌防治(保护性)
将盆栽稻秧苗的叶子用由储备溶液制备的以下述浓度含有活性成分的含水悬浮液喷雾至滴流。使植株风干。在第二天将植株用宫部旋孢腔菌的含水孢子悬浮液接种。然后将试验植株立即转移到潮湿室中。在22-24℃和接近100%的相对湿度下6天后,以患病叶面积百分数肉眼评价叶子上的真菌侵染程度。
试验结果显示,由于强协同增效作用,本发明混合物的活性显著高于使用Colby公式预期的活性。
应用实施例2-微试验
在二甲亚砜中将活性化合物单独配制成浓度为10000ppm的储备溶液。产品唑菌胺酯、氧唑菌和苯噻菌胺(benthivalicarb)以市售成品配制剂使用并用水稀释至所述活性化合物浓度。
将测量的参数与不合活性化合物的对照方案(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较,以确定各活性化合物中的病原体相对生长%。将这些百分数转化成效力。效力为0表示病原体的生长水平相当于未处理的对照;效力为100表示病原体不生长。
活性化合物混合物的预期效力使用Colby公式[R.S.Colby,“计算除草剂组合的协同增效和拮抗相应”,Weeds 15,20-22(1967)]确定并与观察的效力比较。
2.1.在微滴定板测试中对灰葡萄孢引起的灰霉病的活性
根据比例混合储备溶液,用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入灰葡萄孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。在18℃的温度下将各板置于水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测定活性。纯活性化合物和杀真菌混合物的观测效力汇编在下表1中。
表1.对灰葡萄孢的活性:
Figure G2008800191730D00711
Figure G2008800191730D00721
Figure G2008800191730D00731
2.2.在微滴定板测试中对由稻瘟病菌引起的稻瘟病的活性
根据比例混合储备溶液,用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入稻瘟病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。在18℃的温度下将各板置于水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测定活性。纯活性化合物和杀真菌混合物的观测效力汇编在下表2中。
表2.对稻瘟病菌的活性:
  活性化合物/活性混合物   浓度[ppm]   比例   观察的效力[%]   根据Colby计算的效力[%]   协同增效现象[%]
  第74号化合物   0.000063   -   3
  第145号化合物   0.000063   -   10
  第90号化合物   0.000063   -   6
  第7号化合物   0.001   -   2
  第88号化合物   1   - 3
  多菌灵   0.25   -   30
  唑菌胺酯   0.016   -   67
  第74号化合物+多菌灵   0.0000630.25   1∶4000   52   32   20
  第145号化合物+多菌灵   0.0000630.25   1∶4000   56   37   19
  第90号化合物+多菌灵   0.0000630.25   1∶4000   60   34   26
  第7号化合物+唑菌胺酯   0.0010.016   1∶16   87   67   20
  第88号化合物+唑菌胺酯   10.016   1∶63   85   68   17
2.3.对由小麦壳针孢引起的小麦叶斑病的活性
根据比例混合储备溶液,用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入小麦壳针孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。在18℃的温度下将各板置于水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测定活性。纯活性化合物和杀真菌混合物的观测效力汇编在下表3中。
表3.对小麦壳针孢的活性:
  活性化合物/活性混合物   浓度[ppm]   比例   观察的效力[%]   根据Colby计算的效力[%]   协同增效现象[%]
  第144号化合物   0.016   -   16
  第74号化合物   0.000063   -   5
  第90号化合物   0.00025   -   9
  二甲嘧菌胺   16   -   38
  氧唑菌   0.063   -   66
  代森锰锌   4   -   52
  第144号化合物+二甲嘧菌胺   0.1616   1∶100   84   54   30
  第74号化合物+氧唑菌   0.0000630.063   1∶1000   91   67   24
  第90号化合物+代森锰锌   0.000254   1∶16000   100   57   43

Claims (36)

1.杀真菌混合物,其以协同增效有效量包含作为活性组分的如下化合物:
1)式I的杀真菌化合物或其盐:
Figure A2008800191730002C1
其中
R1为烷基;烷氧基烷基;卤代烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基;或任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基;
R2为烷基;烷氧基烷基;卤代烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的5-嘧啶基;或任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、卤代烷基、氰基或硝基取代的2-或5-噻唑基;
R3为H;烷基;烷氧基烷基;卤代烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳氧基烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳硫基烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的芳基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基;或烷基甲硅烷基;
R4为H;酰基;卤代酰基;烷氧羰基;芳氧羰基;烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基;
2)选自如下的杀真菌化合物II:
A)选自如下的唑类:戊环唑(azaconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、oxpoconazol、烯效唑(uniconazol)、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇、烯菌灵硫酸盐(imazalil-sulfphate)、双苯三唑醇(bitertanole)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、高烯效唑(uniconazole-P)、唑菌醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole)、氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)、苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)和土菌消(hymexazole);
B)选自如下的嗜球果伞素类(strobilurins):2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷甲亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)或(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-(2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;
C)选自如下的羧酰胺类:精苯霜灵(benalaxyl-M)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-3′,5-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5-二氟-4′-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、氟吡菌酰胺(fluopyram)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofam)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、萎锈灵(carboxin)、苯霜灵(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-(4′-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-氯-3′-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟-4′-氯-5′-甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);
氟联苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamide);
氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid);
N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)-丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺;
D)选自如下的杂环化合物:2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟酰胺、氟嘧菌胺(diflumetorim)、氯定(nitrapyrin)、吗菌灵乙酸盐(dodemorph-acetate)、氟菌安(fluoroimid)、灭瘟素(blasticidin-S)、灭螨猛(chinomethionat)、双乙氧咪唑威(debacarb)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸盐(difenzoquat-methylsulphat)、喹菌酮(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox);
磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
嗪氨灵(triforine);
拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil);
4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin),异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole);
吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敌菌灵(anilazine)、哒菌清(diclomezine)、咯喹酮(pyroquilon)、丙氧喹啉(proquinazid)、三环唑(tricyclazole);
2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮;
噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、灭菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、喹氧灵(quinoxyfen)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(3,4-二氯苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺;
E)选自如下的氨基甲酸酯类:磺菌威(methasulphocarb)、百维灵单盐酸盐(propamocarb hydrochlorid)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、福美铁(ferbam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、甲基托布津(thiophanate-methyl);
乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(flubenthiavalicarb)、百维灵(propamocarb);
3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯;以及
F)选自如下的其他活性化合物:
胍类:多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine-triacetate);
抗菌素类:春雷素(kasugamycin)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A);
硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton);
含硫的杂环基化合物:二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane);有机金属化合物:三苯锡基盐,如薯瘟锡(fentin-acetate);
有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl);
有机氯化合物:百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、四氯苯酞(phthalide)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、对甲抑菌灵(tolylfluanid);无机活性化合物:波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫;
其他:环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)、螺噁茂胺(spiroxamine)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))、水合春雷素盐酸盐(kasugamycin-hydrochlorid-hydrat)、双氯酚(dichlorophen)、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐,N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、氯硝胺(dicloran),异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)、联苯(biphenyl)、拌棉醇(bronopol)、二苯胺、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxin-copper)、环己酮酸钙(prohexadione calcium)、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。
2.根据权利要求1的混合物,其包含式I.a化合物作为式I的杀真菌化合物:
Figure A2008800191730008C1
其中R1、R2、R3和R4相互独立地具有权利要求1所给含义之一。
3.根据权利要求1的混合物,其包含式I.b化合物作为式I的杀真菌化合物:
Figure A2008800191730009C1
其中R1、R2、R3和R4相互独立地具有权利要求1所给含义之一。
4.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含其中R1为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的芳基或任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基的化合物I或其盐。
5.根据权利要求4的混合物,其包含其中R1为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的2-噻吩基或苯基的化合物I。
6.根据权利要求5的混合物,其包含其中R1为2-氯苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氟苯基、2,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、4-三氟甲基苯基、4-三氟甲氧基苯基或2-噻吩基的化合物I。
7.根据权利要求1-3中任一项的混合物,其包含其中R1为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的烷基或芳烷基的化合物I。
8.根据权利要求7的混合物,其包含其中R1为正戊基、叔丁基、苄基或4-氯苄基的化合物I。
9.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含其中R2为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基的化合物I。
10.根据权利要求8的混合物,其包含其中R2为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的2-、3-或4-吡啶基或5-嘧啶基的化合物I。
11.根据权利要求10的混合物,其包含其中R2为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的2-、3-或4-吡啶基的化合物I。
12.根据权利要求11的混合物,其包含其中R2为未取代的3-吡啶基的化合物I。
13.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含其中R3为烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的芳基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的杂芳基;或烷基甲硅烷基的化合物I。
14.根据权利要求13的混合物,其包含其中R3为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的3-噻吩基或苯基的化合物I。
15.根据权利要求12的混合物,其包含其中R3为苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、3,5-二氟苯基、4-甲基苯基、2-噻吩基、5-氯-2-噻吩基、5-甲基-2-噻吩基、3-噻吩基、叔丁基或三甲基甲硅烷基的化合物I。
16.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含其中R4为H的化合物I或其盐。
17.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含如下化合物I或其盐,其中:
R1为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的芳基;或任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基;
R2为任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的杂芳基;
R3为烷基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的芳基;任选被卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基取代的杂芳基;或烷基甲硅烷基;和
R4为H。
18.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含选自I.a.1化合物的化合物I:
其中R1和R3具有根据前述权利要求中任一项对式I化合物所给的含义之一。
19.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含选自I.b.1化合物的化合物I:
Figure A2008800191730011C2
其中R1和R3具有在前述权利要求中任一项中对式I化合物所给的含义之一。
20.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含选自如下的化合物I及其盐:3-(2,6-二氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]-5-三甲基甲硅烷基异噁唑(化合物1);3-(2,4-二氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]-5-三甲基甲硅烷基异噁唑(化合物3);5-(3-氯苯基)-3-(2,4-二氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物4);3-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物7);3-(2,4-二氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]-5-(2-噻吩基)异噁唑(化合物12);3-(2,4-二氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]-5-(3-噻吩基)异噁唑(化合物13);3-(4-氯苯基)-5-(3-氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物70);3-(4-氯苯基)-5-(4-氟苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物88);3-(4-氯苯基)-5-(4-氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物91);3-(4-氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]-5-(3-噻吩基)异噁唑(化合物94);5-(4-氯苯基)-3-(5-氯-2-噻吩基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物96);3-(4-氯苯基)-5-(3,5-二氟苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物105);3-(4-氯苯基)-5-(3-氯苯基)-4-[(5-嘧啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物107);5-(3-氯苯基)-3-(5-氯-2-噻吩基)-4-[(5-嘧啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物108);3-(5-溴-2-噻吩基)-5-(4-氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物109);3-(4-氯苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]-5-(2-噻吩基)异噁唑(化合物116);5-(4-氯苯基)-3-(2,4-二氟苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物121);3-(4-氯苯基)-5-(5-氯-2-噻吩基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物122);3-(5-氯-2-噻吩基)-5-(5-氯-2-噻吩基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物123);5-(4-氯苯基)-3-(3,5-二氟苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]异噁唑(化合物124);3-(4-氯-2-氟苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]-5-(2-氟苯基)异噁唑(化合物144);3-(2,4-二氟苯基)-4-[(3-吡啶基)羟基甲基]-5-(4-氯-2-氟苯基)异噁唑(化合物145)。
21.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含选自氧唑菌、喹唑菌酮、环戊唑菌、丙环唑、丙硫菌唑、戊唑醇、戊叉唑菌和丙氯灵的活性化合物作为化合物II。
22.根据权利要求1-20中任一项的混合物,其包含选自腈嘧菌酯、肟菌酯、亚胺菌、醚菌胺、肟醚菌胺、烯肟菌酯和叉氨苯酰胺的活性化合物作为化合物II。
23.根据权利要求1-20中任一项的混合物,其包含选自啶酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵和烯酰吗啉的活性化合物作为化合物II。
24.根据权利要求1-20中任一项的混合物,其包含选自环丙嘧啶、二甲嘧菌胺、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶和异丙定的活性化合物作为化合物II。
25.根据权利要求1-20中任一项的混合物,其包含选自代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美双和甲基托布津的活性化合物作为化合物II。
26.根据权利要求1-20中任一项的混合物,其包含选自多果定、二噻农、乙膦铝、亚磷酸及其盐、百菌清、苯菌酮和螺噁茂胺的活性化合物作为化合物II。
27.根据权利要求1-20中任一项的混合物,其进一步包含杀虫化合物。
28.根据权利要求27的混合物,其中所述杀虫化合物选自合成除虫菊酯类,尤其是甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)和烟酸受体激动剂/拮抗剂化合物,尤其是吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidine)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)和噻虫啉(thiacloprid)。
29.根据前述权利要求中任一项的混合物,其以100∶1-1∶100的重量比包含化合物I和化合物II。
30.一种杀真菌组合物,其包含液体或固体载体和如权利要求1-29中任一项所定义的混合物.
31.一种防治植物病原性有害真菌的方法,其中用有效量的如权利要求1-29中任一项所定义的混合物处理真菌、其栖息地或要防止真菌侵袭的植物、土壤或种子。
32.如权利要求31所要求的方法,其中所述混合物以5-2000g/ha的量施用。
33.如权利要求31或32所要求的方法,其中同时,即联合或分开,或依次施用化合物I和化合物II。
34.一种保护种子的方法,其包括使种子与杀真菌有效量的如权利要求1-29中任一项所定义的混合物接触。
35.如权利要求34所要求的方法,其中所述混合物以0.01g-10kg/100kg种子的量施用。
36.种子,其以0.1g-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1-29中任一项所定义的混合物。
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