CN102057907B - 一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物及其应用，包括常用助剂、二氰蒽醌和百菌清，二氰蒽醌与百菌清的重量份数比为20∶1～1∶20，二氰蒽醌与百菌清重量总和在杀菌组合物中的重量百分比为10％-90％。本发明适用于防治果树和蔬菜病害。本发明的防治效果比单剂有明显的增效作用，降低了农药的使用剂量，降低了用药成本，延长了药剂的使用寿命，减少了农药对生态环境的不利影响。

Description

一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及杀菌组合物，是以二氰蒽醌和百菌清为有效成分，用于防治果树和蔬菜病害。

背景技术

作物生长发育过程中，容易受到各种病害浸染，作物病害种类多，发生面积大，流行性强，危害严重，导致减产，严重时甚至绝收。

长期以来，化学防治是防治作物病害主要的有效手段，然而，由于长期单一用药和不科学用药，已经导致许多病原菌对当前使用的农药产生了抗性。使用剂量和用药次数逐年增加仍难以有效控制病害的发展，同时，农药对生态环境的危害也在随之增大，对作物的安全性也难有保障。因此，急需高效、低毒、安全、环保的杀菌剂新品种。

二氰蒽醌，又称二噻农(dithianon)，是一种醌类结构的具有多作用位点杀菌剂，通过与含硫基团反应和干扰细胞呼吸而抑制一系列真菌酶，最后导致病害死亡。具有很好的保护活性的同时，也有一定的治疗活性，低毒，对人畜、蜜蜂、鱼等生物安全。

百菌清(chlorothalonil)，是一种低毒广谱、保护性杀菌剂。作用机理能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合，从而破坏该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。

不同农药品种的混配，是防治农业抗性病害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病害抗药性的产生，是病害综合治理的重要手段。二氰蒽醌与百菌清混配具有明显的增效作用。

二氰蒽醌与百菌清混配用于防治蔬菜、果树病害具有重要意义，目前尚无相关报道。

发明内容

本发明的目的在于：克服现有技术中用药量大、成本高、对生态环境危害大、对作物安全性低等缺点，提供一种高效、低毒、安全、环保，用药成本低，具有明显增效作用的一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物。

本发明的另一目的是用于防治果树和蔬菜病害。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物，包括常用助剂、二氰蒽醌和百菌清，二氰蒽醌与百菌清的重量份数比为20∶1-1∶20，二氰蒽醌与百菌清重量总和在农药组合物中的重量百分比为10％-90％。

优选地，二氰蒽醌与百菌清的重量份数比为1∶1-1∶15，二氰蒽醌和百菌清重量总和在农药组合物中的重量百分比为30％-70％。

本发明可按照本领域技术人员公知的方法，选用适宜的常用助剂，配制成悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等适合农业使用的应用剂型。

本发明用于防治果树和蔬菜病害。

本发明在应用时应在病害发生前期或病害发生初期使用。

本发明通常采用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。

本发明提供的杀菌组合物有如下有益效果：

1、本发明提供的杀菌组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。

2、本发明两种杀菌剂的组合，扩大了杀菌谱。

3、本发明提供的杀菌组合物的两种有效成份作用机制各不相同，可以克服长期单一使用药剂容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对病害的综合治理有着重要意义。

4、本发明的提供的杀菌组合物对作物安全。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的实质，通过以下实施例作进一步说明，但本发明并不限于这些实施例。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。

本发明选用适宜的常用助剂，配制成悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等适合农业使用的应用剂型。

配制悬浮剂时所用的助剂可以如下：1、溶剂和助溶剂：蓖麻油、变压器油、二甲苯、豆油、机油、柴油、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、乙腈中的一种或几种的混合。2、润湿剂：烷基苯磺酸盐系列、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧烯基酯、苄基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，磷酸酯类等。润湿剂可以是其中一种或几种的混合。3、分散剂：萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素等中的一种或几种的混合。4、防冻剂：甘油、乙二醇、丙二醇、氯化钠、尿素、山梨醇等中的一种或几种的混合。5、稳定剂：黄原酸胶、硅酸铝镁、尿素、甲醇、石油醚、可溶性淀粉、甲苯基缩水甘油醚等中的一种或几种的混合。6、消泡剂：有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油等中的一种或几种的混合。7、PH值调节剂：氢氧化钠、氢氧化胺、醋酸、盐酸等中的一种或几种的混合。8、增稠剂：甲基纤维素、聚乙烯醇、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或几种的混合。

配制水乳剂时所用的助剂可以如下：1、溶剂和助溶剂：蓖麻油、变压器油、二甲苯、豆油、机油、柴油、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、乙腈等中的一种或几种的混合。2、乳化剂：烷基苯磺酸盐系列、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧烯基酯、苄基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，磷酸酯类等。乳化剂可以是其中一种或几种的混合。3、分散剂：萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、脂肪酸乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇等中的一种或几种的混合。4、防冻剂：甘油、乙二醇、丙二醇、氯化钠、尿素、山梨醇等中的一种或几种的混合。5、稳定剂：黄原酸胶、硅酸铝镁、尿素、甲醇、石油醚、可溶性淀粉、甲苯基缩水甘油醚等中的一种或几种的混合。6、消泡剂：有机硅油、C10-20饱和脂肪酸类、环氧大豆油、碘酰胺、酯醚类等中的一种或几种的混合。7、PH值调节剂：氢氧化钠、氢氧化胺、醋酸、盐酸等中的一种或几种的混合。8、增稠剂：甲基纤维素、聚乙烯醇、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或几种的混合。

配制可湿性粉剂时所用的助剂可以如下：1、润湿剂：茶枯、皂角粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、洗衣粉等中的一种或几种的混合。2、分散剂：木质素及其衍生物磺酸盐、脂肪酸乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚乙烯醚磺酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐等中的一种或几种的混合。3、填料：高岭土、白炭黑、滑石粉、轻质碳酸钙、蒙脱石、硅藻土、纤维素粉、尿素、树皮粉、硝酸铵等中的一种或几种的混合。

配制水分散粒剂时所用的助剂可以如下：1、润湿剂：烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、脂肪醇、脂肪酸聚氧乙烯酯磺酸钠和铵盐、烷基硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、皂角粉、茶枯粉等中的一种或几种的混合。2、分散剂：月桂醇聚氧乙烯醚、萘磺酸钠甲醛缩合物(NNO)、二辛基磺基琥珀酸纳、JFC、丙烯酸均聚物钠盐等中的一种或几种的混合。3、载体：高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱石、硅藻土等中的一种或几种的混合。4、崩解剂：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化钠、氯化镁等中的一种或几种的混合。5、粘结剂：淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、淀粉、环糊精、大豆卵磷脂、松香等中的一种或几种的混合。6、稳定剂：石油醚、可溶性淀粉、甲苯基缩水甘油醚、山梨醇等中的一种或几种的混合。

实施例1(30％二氰蒽醌·百菌清悬浮剂)

以下物质均为重量百分比：二氰蒽醌10％，百菌清20％，壬基酚聚氧乙烯醚3％，烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚嵌段共聚物4％，聚乙烯醇3％，乙二醇4％，环氧化豆油2％，山梨醇0.5％，余量为去离子水。将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得30％二氰蒽醌·百菌清悬浮剂。

实施例2(21％二氰蒽醌·百菌清悬浮剂)

二氰蒽醌20％，百菌清1％，壬基酚聚氧乙烯醚8％，烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚嵌段共聚物6％，聚乙烯醇2％，乙二醇3％，环氧化豆油1％，山梨醇0.5％，余量为去离子水。将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得21％二氰蒽醌·百菌清悬浮剂。

实施例3(15％二氰蒽醌·百菌清水乳剂)

噻呋酰胺12.5％，百菌清2.5％，N-甲基吡咯烷酮10％，农乳600#8％，十二烷基苯磺酸钙3％，甘油0.5％，硅酸铝镁1％，阿拉伯胶1％，余量为去离子水。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂溶解成均匀油相；将配方中水溶性组分和去离子水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相和水相混合制得15％二氰蒽醌·百菌清水乳剂。

实施例4(70％二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂)

二氰蒽醌5％，百菌清65％，木质素磺酸钠4％，亚甲基二萘磺酸钠5％，白炭黑2％，余量为高岭土。将上述各组分按比例粗粉碎后，进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得70％二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂。

实施例5(50％二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂)

二氰蒽醌25％，百菌清25％，木质素磺酸钠3％，亚甲基二萘磺酸钠6％，白炭黑3％，余量为高岭土。将上述各组分按比例粗粉碎后，进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得50％二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂。

实施例6(80％二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂)

二氰蒽醌5％，百菌清75％，木质素磺酸钠4％，萘磺酸钠甲醛缩合物4％，氯化钠2％，可溶性淀粉1％，聚乙烯醇3％，硫酸铵5％，余量为高岭土。将上述配方按比例干法粉碎、挤压造粒、干燥、筛分制备制得80％二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂。

实施例7(10％二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂)

二氰蒽醌6％，百菌清4％，木质素磺酸钠2％，亚甲基二萘磺酸钠4％，白炭黑2％，余量为高岭土。将上述各组分按比例粗粉碎后，进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得10％二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂。

实施例8(90％二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂)

二氰蒽醌5％，百菌清85％，木质素磺酸钠4％，萘磺酸钠甲醛缩合物3％，氯化钠2％，可溶性淀粉1％，聚乙烯醇3％，硫酸铵4％，余量为高岭土。将上述配方按比例干法粉碎、挤压造粒、干燥、筛分制备制得90％二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂。

生物测定实施例一：二氰蒽醌与百菌清混配组合物防治黄瓜霜霉病的田间药效试验

供试药剂及施药剂量：

(1)70％二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂(二氰蒽醌5％：百菌清65％)，亩用制剂150克(1#)

(2)30％二氰蒽醌·百菌清悬浮剂(二氰蒽醌10％：百菌清20％)，亩用制剂500克(2#)；

对照药剂及施药剂量：

(1)75％二氰蒽醌可湿性粉剂，亩用制剂120克(3#)；

(2)75％百菌清可湿性粉剂，亩用制剂250克(4#)。

施药时间及施药方法：黄瓜霜霉病发病初期施药一次，7天后再施药一次，兑水均匀喷雾。

试验结果：见表1，从试验结果可以看出：二次施药后14天，本发明的二氰蒽醌与百菌清混配组合物对黄瓜霜霉病防效都在88％以上，明显好于对照的单剂；二次施药后21天，本发明的二氰蒽醌与百菌清混配组合物对黄瓜霜霉病防效都在92％以上，也明显好于对照的单剂；试验过程中各药剂均未见药害产生，对作物安全。说明本发明的二氰蒽醌与百菌清混配组合物优于单剂，提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，降低药剂对环境的不利影响，延缓病害抗药性的产生，对农业综合治理有着重要的意义。

表1防治黄瓜霜霉病的田间药效试验结果

生物测定实施例二：二氰蒽醌与百菌清混配组合物防治柑橘炭疽病的田间药效试验

供试药剂及施药剂量：

(1)50％二氰蒽醌·百菌清可湿性粉剂(二氰蒽醌25％：百菌清25％)，稀释倍数1500倍(5#)；

(2)80％二氰蒽醌·百菌清水分散粒剂(二氰蒽醌5％：百菌清75％)，稀释倍数2000倍(6#)；

对照药剂及施药剂量：

(1)25％二氰蒽醌悬浮剂，稀释倍数1000倍(7#)；

(2)75％百菌清可湿性粉剂，稀释倍数1000倍(8#)。

施药时间及施药方法：柑橘炭疽病发病初期施药一次，7天后再施药一次，兑水均匀喷雾。

试验结果：见表2，从试验结果可以看出：二次施药后14天，本发明的二氰蒽醌与百菌清混配组合物对柑橘炭疽病防效都在90％以上，明显好于对照的单剂；二次施药后21天，本发明的二氰蒽醌与百菌清混配组合物对柑橘炭疽病防效都在97％以上，也明显好于对照的单剂；试验过程中各药剂均未见药害产生，对作物安全。

表2防治柑橘炭疽病的田间药效试验结果

生物测定实施例三：二氰蒽醌与百菌清混配组合对黄瓜霜霉病的联合作用测定

为进一步了解二氰蒽醌与百菌清混配对黄瓜霜霉病的联合作用类型，本发明人对二氰蒽醌与百菌清混配进行了大量的室内配方筛选试验。

试验方法：试验采用菌丝生长速率法进行测定。在无菌操作条件下，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。从在燕麦培养基中培养5d的菌落边缘取直径为5mm的菌饼，分别接种于上述含药平板，试验设不含药剂的处理作空白对照，每处理4次重复。26℃黑暗条件下培养5d，测定菌落直径，计算各浓度药剂对菌丝生长的抑制率(％)。

根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况。用卡尺测量菌落直径，单位为毫米(mm)。每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。

根据调查数据，按NY/T1156.2-2006计算各处理浓度对供试靶标菌的菌丝生长抑制率，单位为百分率(％)。

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x，以抑制率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的EC₅₀(95％置信限)及混剂的共毒系数(CTC)。

按照NY/T1156.6-2006杀菌剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤120表现为拮抗作用；120＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。

从试验结果表3可以看出，二氰蒽醌与百菌清的混配组合物在质量份数比为1∶1-1∶15之间，共毒系数(CTC值)均大于120，即均表现出明显的增效作用。二氰蒽醌与百菌清混配具有合理性和可行性，值得进行大田试验推广。

表3、二氰蒽醌与百菌清及不同配比对黄瓜霜霉病的毒力测定结果

Claims (2)

1.一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物，其活性成份为二氰蒽醌和百菌清，包括常用助剂，其特征在于：二氰蒽醌与百菌清的重量份数比为1:1－1:15，二氰蒽醌和百菌清重量总和在杀菌组合物中的重量百分比为30%-70%。

2.根据权利要求1所述的一种含有二氰蒽醌和百菌清的杀菌组合物，其特征在于：它的剂型是悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种。