CN101999366B

CN101999366B - 一种含有乙嘧酚的杀菌组合物

Info

Publication number: CN101999366B
Application number: CN 201010576567
Authority: CN
Inventors: 张伟; 曹巧利; 高超
Original assignee: Shaanxi Welch Crop Protection Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Welch Crop Protection Co Ltd
Priority date: 2010-12-07
Filing date: 2010-12-07
Publication date: 2013-11-06
Anticipated expiration: 2030-12-07
Also published as: CN101999366A

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，含有效活性成分A和B，其中A选自乙嘧酚，B选自环唑醇或烯唑醇，其中有效成分A与B的重量百分比为2～78∶2～78，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂，主要用于防治十字花科及禾谷类作物上的多种病害，并具有明显的增效作用，且对作物的安全性好。

Description

一种含有乙嘧酚的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有乙嘧酚的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

乙嘧酚(ethirimol)是先正达公司开发的嘧啶类杀菌剂。分子式为C₁₁H₁₉N₃O，化学名称：5-丁基-2-乙氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶。结构式：

乙嘧酚属腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂。是一种内吸杀菌剂，具有预防和治疗作用。可被植物根、茎、叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位。

环唑醇(Cyproconazole)，化学名称：2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇，分子式：C₁₅H₁₈ClN₃O，环唑醇属三唑类杀菌剂。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。防治麦类锈病持效期为4～6周，防治白粉病为3～4周。谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病。

烯唑醇(diniconazole)，化学名称：(E)-(RS)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇，分子式：C₁₅H₁₇Cl₂N₃O，烯唑醇属三唑类杀菌剂，在真菌的麦角甾醇生物合成中抑制14α-脱甲基化作用，引起麦角甾醇缺乏，导致真菌细胞膜不正常，最终真菌死亡，持效期长久。对人畜、有益昆虫、环境安全。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有乙嘧酚的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含乙嘧酚与有效成分B的杀菌组合物，其中乙嘧酚与有效成分B重量百分比为2～78∶2～78。

所述的含乙嘧酚与有效成分B的杀菌组合物，其中乙嘧酚与有效成分B的重量百分比为10～60∶10～50。

所述的乙嘧酚含与环唑醇的杀菌组合物，其中乙嘧酚与环唑醇的重量百分比为10～50∶10～30。

所述的含乙嘧酚与烯唑醇的杀菌组合物，其中乙嘧酚与烯唑醇的重量百分比为10～50∶10～30。

所述的含乙嘧酚与有效成分B的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～95％。

所述的含乙嘧酚与有效成分B的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

所述的含乙嘧酚与有效成分B的杀菌组合物按本领域技术人员所公知的工艺可制成农药上允许的任一种剂型，较优选的剂型有：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：乙嘧酚2～78％、有效成分B 2～78％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～89％。

将乙嘧酚、有效成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：乙嘧酚2～78％、有效成分B 2～78％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。

将乙嘧酚、有效成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：乙嘧酚1～40％、有效成分B 1～20％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0～8％、稳定剂0％～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，乙嘧酚、加入有效成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：乙嘧酚1～40％、环唑醇1～20％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入乙嘧酚原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得乙嘧酚悬浮剂，然后将环唑醇原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种；

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种；

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种；

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或多种；

所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种；

所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种；

所述的稳定剂选自山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚中的一种或多种；

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物主要用于防治果树的斑点落叶病、黑星病、轮纹病、白粉病；禾谷类作物的白粉病、纹枯病、稻瘟病、锈病；十字花科蔬菜白粉病、霜霉病、疫病等。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物重有效活性成分A与B属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触，并能延缓抗药性的产生；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小。(3)本发明组合物在使用有机溶剂用量小，对环境友好无污染。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

应用实施例一

实例1 55％乙嘧酚·环唑醇可湿性粉剂

乙嘧酚5％、环唑醇50％、萘磺酸甲醛缩合物5％、脂肪酸聚氧乙烯酯2％、润湿渗透剂F 4％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％乙嘧酚·环唑醇可湿性粉剂。

实例2 65％乙嘧酚·环唑醇可湿性粉剂

乙嘧酚60％、环唑醇5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、十二烷基硫酸钠3％、白炭黑5％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得65％乙嘧酚·环唑醇可湿性粉剂。

实例3 80％乙嘧酚·环唑醇可湿性粉剂

乙嘧酚50％、环唑醇30％、烷基酚聚氧乙烯嘧6％、皂角粉3％、白炭黑2％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％乙嘧酚·环唑醇可湿性粉剂。

实例4 40％乙嘧酚·环唑醇水分散粒剂

乙嘧酚10％、环唑醇30％、无患子粉6％、木质素磺酸盐5％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、硫酸铵1％、膨润土加至100％，混合制得40％乙嘧酚·环唑醇水分散粒剂。

实例5 60％乙嘧酚·环唑醇水分散粒剂

乙嘧酚50％、环唑醇10％、聚羧酸盐4％、拉开粉6％、硫酸铵1％、淀粉12％、硅藻土加至100％，混合制得60％乙嘧酚·环唑醇水分散粒剂。

实例6 80％乙嘧酚·环唑醇水分散粒剂

乙嘧酚78％、环唑醇2％、烷基苯磺酸钙盐5％、十二烷基硫酸钠4％、淀粉5％、尿素3％、高岭土加至100％，混合制得80％乙嘧酚·环唑醇水分散粒剂。

实例7 25％乙嘧酚·环唑醇悬浮剂

乙嘧酚20％、环唑醇5％、木质素磺酸盐8％、十二烷基硫酸钠5％、硅酮类0.2％、黄原胶0.5％、乙二醇1％、去离子水加至100％，混合制得25％乙嘧酚·环唑醇悬浮剂。

实例8 32％乙嘧酚·环唑醇悬浮剂

乙嘧酚24％、环唑醇8％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、无患子粉6％、硅酮类化合物0.1％、甲基纤维素0.2％、丙三醇1％、去离子水加至100％，混合制得32％乙嘧酚·环唑醇悬浮剂。

实例9 35％乙嘧酚·环唑醇悬浮剂

乙嘧酚28％、环唑醇7％、脂肪酸聚氧乙烯酯8％、蚕沙4％、硅油0.1％、聚乙烯醇0.5％、丙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得35％乙嘧酚·环唑醇悬浮剂。

实例10 10％乙嘧酚·环唑醇悬乳剂

乙嘧酚8％、环唑醇2％、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物3％、木质素磺酸盐3％、C_8～10脂肪醇类0.2％、亚磷酸三苯酯3％、黄原胶2％、OP系列3％、聚乙二醇4％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得10％乙嘧酚·环唑醇悬乳剂。

实例11 20％乙嘧酚·环唑醇悬乳剂

乙嘧酚10％、环唑醇10％、烷基萘磺酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠4％、无患子粉2％、阿拉伯胶0.8％、吐温系列6％、丙二醇5％、C_10～20饱和脂肪酸类0.2％、水加至100％，经混合制得20％乙嘧酚·环唑醇悬乳剂。

实例12 40％乙嘧酚·环唑醇悬乳剂

乙嘧酚30％、环唑醇10％、木质素磺酸盐5％，脂肪酸聚氧乙烯酯3％、润湿渗透剂F 3％、聚乙烯吡咯烷酮1％、聚乙二醇4％、硅油0.6％、司盘系列8％、水加至100％，混合制得40％乙嘧酚·环唑醇悬乳剂。

实例13 36％乙嘧酚·烯唑醇可湿性粉剂

乙嘧酚30％、烯唑醇6％、聚羧酸盐8％、脂肪酸聚氧乙烯酯2％、润湿渗透剂F 5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得36％乙嘧酚·烯唑醇可湿性粉剂。

实例14 60％乙嘧酚·烯唑醇可湿性粉剂

乙嘧酚48％、烯唑醇12％、烷基苯磺酸钙盐8％、十二烷基苯磺酸钠4％、皂角粉2％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％乙嘧酚·烯唑醇可湿性粉剂。

实例15 70％乙嘧酚·烯唑醇可湿性粉剂

乙嘧酚10％、烯唑醇60％、聚羧酸盐5％、皂角粉3％、白炭黑3％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％乙嘧酚·烯唑醇可湿性粉剂。

实例16 40％乙嘧酚·烯唑醇水分散粒剂

乙嘧酚30％、烯唑醇10％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐5％、润湿渗透剂F 4％、尿素1％、淀粉12％、膨润土加至100％，混合制得40％乙嘧酚·烯唑醇水分散粒剂。

实例17 50％乙嘧酚·烯唑醇水分散粒剂

乙嘧酚20％、烯唑醇30％、木质素磺酸盐4％、无患子粉4％、氯化铝1％、膨润土加至100％，混合制得50％乙嘧酚·烯唑醇水分散粒剂。

实例18 75％乙嘧酚·烯唑醇水分散粒剂

乙嘧酚50％、烯唑醇25％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、拉开粉4％、硫酸铵1％、膨润土加至100％，混合制得75％乙嘧酚·烯唑醇水分散粒剂。

实例19 20％乙嘧酚·烯唑醇悬浮剂

乙嘧酚10％、烯唑醇10％、聚羧酸盐4％、无患子粉3％、月桂酸1％、瓜胶1％、丙三醇2％、去离子水加至100％，混合制得20％乙嘧酚·烯唑醇悬浮剂。

实例20 36％乙嘧酚·烯唑醇悬浮剂

乙嘧酚24％、烯唑醇12％、烷基苯磺酸钙盐4％、十二烷基硫酸钠5％、C_8～10脂肪醇类0.2％、聚乙烯吡咯烷酮2％、丙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得36％乙嘧酚·烯唑醇悬浮剂。

实例21 44％乙嘧酚·烯唑醇悬浮剂

乙嘧酚33％、烯唑醇11％、萘磺酸甲醛缩合物盐8％、润湿渗透剂F 6％、硅油0.1％、聚乙烯醇1％、聚乙二醇1％、去离子水加至100％，混合制得44％乙嘧酚·烯唑醇悬浮剂。

乙嘧酚与环唑醇或烯唑醇复配对作物病害室内毒力测定

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分乙嘧酚和B(环唑醇、烯唑醇)在组合中所占的比例；

A为乙嘧酚；

B为环唑醇、烯唑醇中的一种。

实施应用例二：乙嘧酚与环唑醇复配对黄瓜白粉病室内毒力测定

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定乙嘧酚、环唑醇原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

表1乙嘧酚、环唑醇及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，乙嘧酚、环唑醇对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为41.56mg/L和12.25mg/L。环唑醇的毒力低于乙嘧酚的毒力。乙嘧酚与环唑醇配比39∶1至1∶39时的增效比值SR均大于1.5，说明乙嘧酚与环唑醇两者在39∶1至1∶39范围内混配均表现出增效作用，尤其是当乙嘧酚与环唑醇的配比在12∶1至1∶4之间时，增效作用尤为明显突出，其中当乙嘧酚与环唑醇重量比为4∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例三：乙嘧酚与烯唑醇复配对梨黑星病室内毒力测定

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定乙嘧酚、烯唑醇原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

表2 乙嘧酚、烯唑醇及其复配对梨黑星病的毒力测定结果分析表

由表2可知，乙嘧酚、烯唑醇对梨黑星病的EC₅₀分别为41.05mg/L和14.21mg/L。烯唑醇的毒力低于乙嘧酚的毒力。乙嘧酚与烯唑醇配比39∶1至1∶39时的增效比值SR均大于1.5，说明乙嘧酚与烯唑醇两者在39∶1至1∶39范围内混配均表现出增效作用，尤其是当乙嘧酚与烯唑醇的配比在12∶1至1∶3之间时，增效作用尤为明显突出，其中当乙嘧酚与烯唑醇重量比为3∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例四乙嘧酚与环唑醇及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

本实验安排在山东省苍山县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂25％乙嘧酚悬浮剂(市购)、40％环唑醇可湿性粉剂(市购)。

药前调查黄瓜白粉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3 乙嘧酚、环唑醇及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

由表3可以看出，乙嘧酚与环唑醇复配后能有效防治黄瓜白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例五乙嘧酚与烯唑醇及其复配防治梨黑星病药效试验

本实验安排在陕西省渭南市蒲城县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂25％乙嘧酚悬浮剂(市购)、12.5％烯唑醇可湿性粉剂(市购)。

药前调查梨黑星病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4 乙嘧酚、烯唑醇及其复配防治梨黑星病药效试验

由表4可以看出，乙嘧酚与烯唑醇复配后能有效防治梨黑星病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims

1.一种含有乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量比为1：39~39：1，所述的活性组分A为乙嘧酚，活性组分B选自环唑醇、烯唑醇中的一种。

2.根据权利要求1所述的一种含有乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量比为1：10~12：1。

3.根据权利要求2所述的一种含有乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：乙嘧酚与环唑醇的重量比为1：3~5：1。

4.根据权利要求2所述的一种含有乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：乙嘧酚与烯唑醇的重量比为1：3~5：1。

5.根据权利要求1所述的一种含有乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～95%。

6.根据权利要求1所述的一种含有乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80%。

7.根据权利要求1所述的一种含有乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。

8.根据权利要求1所述的一种含有乙嘧酚的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治果树的斑点落叶病、黑星病、轮纹病、白粉病；禾谷类作物的白粉病、纹枯病、稻瘟病、锈病；十字花科蔬菜白粉病、霜霉病、疫病的用途。