CN102138561B

CN102138561B - 一种含有多抗霉素的农药组合物

Info

Publication number: CN102138561B
Application number: CN201110039862.1A
Authority: CN
Inventors: 张伟; 高超; 曹巧利
Original assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Priority date: 2011-02-17
Filing date: 2011-02-17
Publication date: 2014-03-19
Anticipated expiration: 2031-02-17
Also published as: CN102138561A

Abstract

本发明公开了一种含有多抗霉素的农药组合物，含有A和B的杀菌组合物，A选自多抗霉素，B选自：环唑醇、粉唑醇、三唑醇、三唑酮中的一种，且A、B两种活性组分的重量份数比为1∶72～72∶1。它可防治多种作物病害，并具有明显的增效作用，并扩大了杀菌谱，对霜霉病、叶霉病、灰霉病、疫病、炭疽病、白粉病、锈病、纹枯病、枯萎病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病等病害都有较高活性；并且减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染。

Description

一种含有多抗霉素的农药组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有多抗霉素的二元混配杀菌组合物。

背景技术

多抗霉素(polyoxin)，分子式：C₁₇H₂₅N₅O₁₄，化学名称肽嘧啶核苷。

结构式：

多抗霉素属广谱性抗生素类，具有较好的内吸传导作用，其作用机制是干扰菌细胞壁几丁质的生物合成，芽管和菌丝体接触药剂后，局部膨大，破裂，溢出细胞内含物，而不能正常发育，导致死亡，还有抑制病菌产孢和病斑扩大作用，该药对动物没有毒性，对植物没有药害。主要防治对象有小麦白粉病，烟草赤星病，黄瓜霜霉病，瓜类枯萎病，人参黑斑病，水稻纹枯病，苹果斑点落叶病，草莓及工葡萄灰霉病，林木枯梢及梨黑斑病等多种真菌病害。

三唑酮(triadimefon)，分子式为C₁₄H₁₆ClN₃O₂，化学名称：1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-α-丁酮。是一种高效、低毒、低残留、持效期长、内吸性强的三唑类杀菌剂。被植物的各部分吸收后，能在植物体内传导。对锈病和白粉病具有预防、铲除、治疗、熏蒸等作用。对多种作物的病害如玉米圆斑病、麦类云纹病、小麦叶枯病、凤梨黑腐病、玉米丝黑穗病等均有效。三唑酮的杀菌机制原理主要是抑制菌体麦角甾醇的生物合成，因而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育，菌丝的生长和孢子的形成。

三唑醇(triadimenol)，分子式为C₁₄H₁₈ClN₃O₂，化学名称：1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4三唑-1基)丁基-2-醇。主要是抑制麦角甾醇合成，因而抑制和干扰菌体的附着孢和吸器的生长发育。

环唑醇(Cyproconazole)，分子式：C₁₅H₁₈ClN₃O，化学名称：2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。防治麦类锈病持效期为4～6周，防治白粉病为3～4周。谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果霜霉病和花生白腐病。

粉唑醇(flutriafol)，分子式为C₁₆H₁₃F₂N₃₀，化学名称：α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇。

在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将多抗霉素和粉唑醇、环唑醇、三唑醇、三唑酮复配后能产生很好的增效作用，并且关于多抗霉素和环唑醇、粉唑醇、三唑醇、三唑酮复配的相关报道尚未公开。

发明内容

本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本低、防效好的含多抗霉素的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含有多抗霉素的农药组合物，包括有效活性成分、助剂以及填料，其特征在于：A、B重量份数比为1∶72～72∶1，所述的A选自多抗霉素，B选自环唑醇、粉唑醇、三唑醇、三唑酮。

所述的一种含有多抗霉素与酰胺类化合物的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量份数比为1∶18～18∶1。

所述含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：多抗霉素与环唑醇的重量份数比为1∶9～9∶1。

所述含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：多抗霉素与粉唑醇的重量份数比为1∶9～9∶1。

所述含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：多抗霉素与三唑醇的重量份数比为1∶9～9∶1。

所述含多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于：多抗霉素与三唑酮的重量份数比为1∶9～9∶1。

A、B两种活性组分的重量份数比为1∶72～72∶1。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的1～90％，较佳的为5％～85％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，固体制剂含有按重量计5～85％的活性物质，较佳地为10～80％。

本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5～30％，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、粘结剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂等。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、硅藻土、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂等中的一种或几种。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：多抗霉素1～72％、活性成分B1～72％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料加至100％。

将活性成分多抗霉素、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分多抗霉素1～72％、活性成分B 1～72％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料加至100％。

将活性成分多抗霉素、活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。

本发明的优点在于：

(1)多抗霉素和环唑醇、粉唑醇、三唑醇、三唑酮复配后，具有明显增效和持效作用；

(2)扩大了杀菌谱，对霜霉病、叶霉病、灰霉病、疫病、炭疽病、白粉病、锈病、纹枯病、枯萎病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病等病害均有较高活性；

(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；

(4)减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的份数比均为重量份数比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

多抗霉素与环唑醇、粉唑醇、三唑醇、三唑酮复配对靶标的室内毒力测定

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对靶标病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分多抗霉素和B(环唑醇、粉唑醇、三唑醇、三唑酮)在组合中所占的比例；

A为多抗霉素；

B为环唑醇、粉唑醇、三唑醇、三唑酮中的一种。

实施应用例一：

多抗霉素与环唑醇复配对小麦纹枯病室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定多抗霉素、环唑醇原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表1多抗霉素、环唑醇及其复配对小麦纹枯病的毒力测定结果分析表

由表1可知，多抗霉素、环唑醇对小麦纹枯病的EC₅₀分别为1.12mg/L和0.97mg/L。多抗霉素与环唑醇比在72∶1至1∶72时，增效比值SR均大于1.5，说明多抗霉素与粉唑醇两者在72∶1至1∶72范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在18∶1至1∶18时，增效作用更为明显突出，其中当多抗霉素与环唑醇重量比为1∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例二多抗霉素与粉唑醇复配对苹果白粉病室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定多抗霉素、粉唑醇原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表2多抗霉素、粉唑醇及其复配对苹果白粉病的毒力测定结果分析表

由表2可知，多抗霉素、粉唑醇对苹果白粉病的EC₅₀分别为1.23mg/L和0.95mg/L。多抗霉素与粉唑醇配比在72∶1至1∶72时，增效比值SR均大于1.5，说明多抗霉素与粉唑醇两者在72∶1至1∶72范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在18∶1至1∶18时，增效作用更为明显突出，其中当多抗霉素与粉唑醇重量比为1∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例三多抗霉素与三唑醇复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定多抗霉素、三唑醇原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表3多抗霉素、三唑醇及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表3可知，多抗霉素、三唑醇对黄瓜霜霉病的EC₅₀分别为1.16mg/L和1.04mg/L。多抗霉素与三唑醇配比在72∶1至1∶72时，增效比值SR均大于1.5，说明多抗霉素与三唑醇两者在72∶1至1∶72范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在18∶1至1∶6时，增效作用更为明显突出，其中当多抗霉素与三唑醇重量比为3∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例四多抗霉素与三唑酮复配对小麦锈病室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定多抗霉素、三唑酮原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表4多抗霉素、三唑酮及其复配对小麦锈病的毒力测定结果分析表

由表4可知，多抗霉素、三唑酮对小麦锈病的EC₅₀分别为1.17mg/L和1.09mg/L。多抗霉素与三唑酮配比在72∶1至1∶72时，增效比值SR均大于1.5，说明多抗霉素与三唑酮两者在72∶1至1∶72范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在18∶1至1∶18时，增效作用更为明显突出，其中当多抗霉素与三唑酮重量比为1∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例五实施配方例

实例150％多抗霉素·粉唑醇可湿性粉剂

多抗霉素10％、粉唑醇40％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、拉开粉BX 5％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％多抗霉素·粉唑醇可湿性粉剂。

实例280％多抗霉素·粉唑醇可湿性粉剂

多抗霉素10％、粉唑醇70％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％多抗霉素·粉唑醇可湿性粉剂。

实例360％多抗霉素·粉唑醇水分散粒剂

多抗霉素5％、粉唑醇55％、润湿渗透剂F3％、烷基苯磺酸钙盐3％、硫酸铵1％、膨润土加至100％，混合制得60％多抗霉素·粉唑醇水分散粒剂。

实例420％多抗霉素·粉唑醇水分散粒剂

多抗霉素15％、粉唑醇5％、无患子粉4％、烷基苯磺酸钙盐5％、尿素1％、膨润土加至100％，混合制得20％多抗霉素·粉唑醇水分散粒剂。

实例55％多抗霉素·三唑醇可湿性粉剂

多抗霉素4％、三唑醇1％、木质素磺酸盐3％、润湿渗透剂F 2％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得5％多抗霉素·三唑醇可湿性粉剂。

实例635％多抗霉素·三唑醇可湿性粉剂

多抗霉素5％、三唑醇30％、木质素磺酸盐5％、皂角粉4％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得35％多抗霉素·三唑醇可湿性粉剂。

实例740％多抗霉素·三唑醇水分散粒剂

多抗霉素10％、三唑醇30％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基硫酸钠5％、氯化铝0.5％、膨润土12％、硅藻土加至100％，混合制得40％多抗霉素·三唑醇水分散粒剂。

实例825％多抗霉素·三唑醇水分散粒剂

多抗霉素5％、三唑醇20％、脂肪酸聚氧乙烯酯4％、蚕沙3％、尿素0.2％、膨润土10％、高岭土加至100％，混合制得25％多抗霉素·三唑醇水分散粒剂。

实例960％多抗霉素·三唑酮可湿性粉剂

多抗霉素8％、三唑酮52％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐4％、皂角粉5％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％多抗霉素·三唑酮可湿性粉剂。

实例1080％多抗霉素·三唑酮可湿性粉剂

多抗霉素15％、三唑酮65％、木质素磺酸盐4％、润湿渗透剂F5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％多抗霉素·三唑酮可湿性粉剂。

实例1150％多抗霉素·三唑酮水分散粒剂

多抗霉素15％、三唑酮35％、萘磺酸甲醛缩合物5％、无患子粉4％、氯化铝1％、膨润土加至100％，混合制得50％多抗霉素·三唑酮水分散粒剂。

实例1215％多抗霉素·三唑酮水分散粒剂

多抗霉素2％、三唑酮13％、木质素磺酸盐3％、拉开粉BX 4％、硫酸铵1％、膨润土加至100％，混合制得15％多抗霉素·三唑酮水分散粒剂。

实例1360％多抗霉素·环唑醇可湿性粉剂

多抗霉素10％、环唑醇50％、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6％、润湿渗透剂F 5％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％多抗霉素·环唑醇可湿性粉剂。

实例1480％多抗霉素·环唑醇可湿性粉剂

多抗霉素8％、环唑醇72％、木质素磺酸盐4％、蚕沙5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得80％多抗霉素·环唑醇可湿性粉剂。

实例1510％多抗霉素·环唑醇水分散粒剂

多抗霉素9％、环唑醇1％、萘磺酸甲醛缩合物4％、无患子粉4％、氯化铝0.5％、膨润土加至100％，混合制得10％多抗霉素·环唑醇水分散粒剂。

实例1660％多抗霉素·环唑醇水分散粒剂

多抗霉素15％、环唑醇45％、木质素磺酸盐4％、拉开粉BX 5％、硫酸铵1％、膨润土加至100％，混合制得60％多抗霉素·环唑醇水分散粒剂。

应用实施例六多抗霉素与粉唑醇及其复配防治苹果白粉病药效试验

本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、50％粉唑醇可湿性粉剂(市购)。

药前调查苹果白粉病病情指数，于发病初期施药，7日后第二次施药，共施药3次，第三次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5多抗霉素、粉唑醇及其复配防治苹果白粉病药效试验

由表5可以看出，多抗霉素与粉唑醇复配后能有效防治苹果白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例七多抗霉素与三唑酮及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

本实验安排在河北省武强县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、15％三唑酮可湿性粉剂(市购)。

药前调查黄瓜白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表6多抗霉素、三唑酮及其复配防治黄瓜白粉病药效试验

由表6可以看出，多抗霉素与三唑酮复配后能有效防治黄瓜白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例八多抗霉素与三唑醇及其复配防治香蕉叶斑病药效试验

本实验安排在广西省隆安县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、15％三唑醇可湿性粉剂(市购)。

药前调查香蕉叶斑病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表7多抗霉素、三唑醇及其复配防治香蕉叶斑病药效试验

由表7可以看出，多抗霉素与三唑醇复配后能有效防治香蕉叶斑病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例九多抗霉素与环唑醇及其复配防治小麦锈病药效试验

本实验安排在河南省滑县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂10％多抗霉素可湿性粉剂(市购)、10％环唑醇可湿性粉剂(市购)。

药前调查小麦锈病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表8多抗霉素、环唑醇及其复配防治小麦锈病药效试验

由表8可以看出，多抗霉素与环唑醇复配后能有效防治小麦锈病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims

1.一种含有多抗霉素的农药组合物，由有效活性成分、助剂以及填料组成，其特征在于：活性成分A与B的重量份数比为1︰72~72︰1，所述的A为多抗霉素，B选自环唑醇、粉唑醇、三唑醇或三唑酮之一种。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量份数比为1︰18~18︰1。

3.根据权利要求2所述的农药组合物，其特征在于：

多抗霉素与环唑醇的重量份数比为1︰9~9︰1；

多抗霉素与粉唑醇的重量份数比为1︰9~9︰1；

多抗霉素与三唑醇的重量份数比为1︰9~9︰1；

多抗霉素与三唑酮的重量份数比为1︰9~9︰1。

4.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：其中有效活性成分占总重量的5%~80%。

5.根据权利要求1所述的农药组合物用于防治蔬菜、果树及禾谷类作物上病害的用途。

6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于：所述的病害为霜霉病、叶霉病、灰霉病、疫病、炭疽病、白粉病、锈病、纹枯病、枯萎病、斑点落叶病、叶斑病或黑星病。