CN101233855A - 一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了农药杀菌剂组合物，具体涉及是可防治农业上较难防治的斑点落叶病的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物及其应用。组合物中活性成分A为多抗霉素，所述组合物中活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指苯醚甲环唑、腈苯唑、己唑醇。本发明的组合物在防治果树(苹果、梨、柑桔、葡萄)、蔬菜、瓜类、麦类、水稻等各类病害中应用，对作物安全、成本低、防效好。经测试证明，本发明杀菌剂组合物化学性质稳定，增效显著，防治对象表现明显的增效以及互补作用。提高防效，减少有效成分用量，延缓害虫抗药性的产生，并减少对环境的污染，降低了生产成本，防效在70％～92％以上，是现有技术的1.5倍以上。
Description
技术领域
本发明涉及农药杀菌剂组合物，具体涉及是可防治农业上较难防治的斑点落叶病的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物及其应用。
背景技术
斑点落叶病是一种作物上比较常见的病害，常常造成毁灭性灾害。特别是斑点落叶病，很难防治，尤其在北方区域，全年发生。在某些严重的区域，常规农药成分，单独使用很难防治，而且效果甚差。
对于防治农业上产生抗性的病菌，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都比不上害虫产生抗性的速度。因此，对于作用机制相同，不同品种的成分进行混配，是一种最佳的选择。如果有合理的配比，常常可以产生增效作用。使田间防治效果显著优于两种单剂的作用。表现出1+1＞2的结果。至今未见多抗霉素与苯醚甲环唑、腈苯唑或己唑醇组成的杀菌组合物的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种为了满足农业上生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效、降低农用成本，并延缓病害抗药性的产生的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物。
本发明的另一目的是提供杀菌剂组合物的应用。
为了克服现有技术的不足，本发明的技术方案是这样解决的：一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于所述组合物中活性成分A为多抗霉素，所述组合物中活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指苯醚甲环唑、腈苯唑、己唑醇。
所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于活性成分多抗霉素A与活性成分B组合的组合物中两种活性组分的重量份数比为1∶50～50∶1。
所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于活性成分多抗霉素A与活性成分B组合的组合物中两种活性组分的重量份数比为1∶40～40∶1。
所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于活性成分多抗霉素A与活性成分B组合的组合物中两种活性组分的重量份数比为1∶30～30∶1。
所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于活性成分多抗霉素A与活性成分B组合的组合物中两种活性组分的重量份数比累积含量在1-60之间。
所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特殊之处在于活性成分A和活性成分B组成的农药杀菌剂组合物与辅料混合制备成水分散粒剂和可湿性粉剂。
所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特殊之处在于所说辅料含有8～20分散剂，4～10湿润剂，10～40载体。
上述所说多抗霉素：是金色链霉菌所产生的代谢产物，属于广谱性抗生素类杀菌剂，具有较好的内吸性。是一种高效，低毒无环境污染的安全农药，由于属生物制剂，单纯使用，防效缓慢。
多抗霉素的英文通用名：polyoxin
化学名称：肽嘧啶核苷。
结构式：
分子式：C17H25N5O14分子量：568.30
上述所说苯醚甲环唑是一种内吸广谱杀菌剂，对多种蔬菜和果树的叶斑病及黑星病等病害，有较好的治疗效果。苯醚甲环唑的英文通用名：difenoconazole，化学名称：1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-1，2，4-三唑。
结构式：
分子式：C19H17C12N3O3 分子量：406.3
上述所说腈苯唑属麦角甾醇生物合成抑制剂(EBI)。兼具保护、治病和杀灭作用的内吸性光谱杀菌剂。对苹果树斑点落叶病有很好的防治效果。腈苯唑的英文通用名称：fenbuconazole，化学名称：4-(4-氯苯基)-2-苯基-2(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈。
结构式：
上述所说己唑醇本品属唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，对真菌(尤其是担子菌纲和子囊菌纲)引起的病害有广谱性的保护和铲除作用。有效防治苹果树上的斑点落叶病。己唑醇的英文通用名称：hexaconazole，化学名称：(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-己-2-醇。
结构式：
两种杀菌剂活性组分混合后通常表现出三种作用类型，即增效作用、相加作用和拮抗作用。本发明采用孙云沛(SunY-P)法，通过计算共毒系数，评价混用效果。这是本领域的技术人员在评价杀菌剂活性组分的相互作用通常采用的评价标准。共毒系数明显大于100为增效作用，共毒系数明显小于100为拮抗作用，共毒系数＝100为相加作用。
计算公式：
混剂的理论毒力指数(ATI)＝A剂的TI×混剂有效成分中A的含量(％)
+B剂的TI×混剂有效成分中B的含量(％)
下面是苹果树斑点落叶病的测定结果分别见表1和表2和表3
表1多抗霉素+苯醚甲环唑对斑点落叶病实验数据
| 处理 | LC50(PPM) | 共毒系数 |
| 多抗霉素1+苯醚甲环唑50 | 12.01 | 425.31 |
| 多抗霉素15+苯醚甲环唑40 | 13.13 | 489.06 |
| 多抗霉素20+苯醚甲环唑30 | 10.21 | 386.48 |
| 多抗霉素35+苯醚甲环唑20 | 12.14 | 591.30 |
| 多抗霉素50+苯醚甲环唑1 | 9.87 | 687.49 |
| 多抗霉素 | 40.19 | |
| 苯醚甲环唑 | 60.01 |
表2多抗霉素+腈苯唑对斑点落叶病实验数据
| 处理 | LC50(PPM) | 共毒系数 |
| 多抗霉素1+腈苯唑50 | 13.65 | 472.06 |
| 多抗霉素10+腈苯唑45 | 15.26 | 352.46 |
| 多抗霉素30+腈苯唑30 | 14.68 | 527.84 |
| 多抗霉素40+腈苯唑15 | 13.67 | 687.94 |
| 多抗霉素50+腈苯唑1 | 11.54 | 536.25 |
| 多抗霉素 | 30.21 | |
| 腈苯唑 | 55.89 |
表3多抗霉素+己唑醇对斑点落叶病实验数据
| 处理 | LC50(PPM) | 共毒系数 |
| 多抗霉素1+己唑醇50 | 12.37 | 552.36 |
| 多抗霉素10+己唑醇45 | 14.32 | 580.37 |
| 多抗霉素20+己唑醇30 | 16.30 | 602.34 |
| 多抗霉素40+己唑醇25 | 11.24 | 689.25 |
| 多抗霉素50+己唑醇1 | 12.36 | 426.57 |
| 多抗霉素 | 46.89 | |
| 己唑醇 | 68.46 |
从表中可以看出，多抗霉素与苯醚甲环唑、腈苯唑或己唑醇其中任意一种组合。对农业上较难防治的斑点落叶病有很明显的增效作用。
该组合物可以根据需要按照常规方法制成水分散粒剂、可湿性粉剂。
可湿性粉剂通常含有1～60活性组分，除了固体惰性载体外，通常含有所说辅料含有8～20分散剂，4～10湿润剂，10～40载体。水分散粒剂通常制成10～100国际标准筛目(1.676～0.152mm)颗粒，可以通过挤压、浸渍或喷雾造粒方法制备。通常颗粒剂含有0.5～75％活性组分，除了固体惰性体外，通常含有所说辅料含有8～20分散剂，4～10湿润剂，10～40载体。
本发明的组合物在防治果树(苹果、梨、柑桔、葡萄)、蔬菜、瓜类、麦类、水稻等各类病害中应用，对作物安全、成本低、防效好。经测试证明，本发明杀菌剂组合物化学性质稳定，增效显著，防治对象表现明显的增效以及互补作用。提高了防效，减少有效成分的用量，延缓害虫抗药性的产生，并减少对环境的污染，防效在70％～92％以上，是现有技术的1.5倍以上。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
制备60％多抗霉素·苯醚甲环唑水分散粒剂100kg
多抗霉素 50kg(重量比50％)
苯醚甲环唑 10kg(重量比10％)
奈磺酸盐甲醛缩合物(分散剂) 10kg(重量比10％)
烷基苯磺酸钠(润湿剂) 5kg(重量比5％)
白炭黑(载体) 25kg(重量比25％)
按上述重量配比称量具有增效作用的杀菌剂组合物制备原料将称量好的上述原料充分混合均匀，经喷雾造粒法造粒后，即得到60％多抗霉素·苯醚甲环唑水分散粒剂成品。
按上述比例配比的制剂2000～2500倍液对苹果树斑点落叶病的防效在83％以上，优于单用。
实施例2
制备50％多抗霉素·己唑醇可湿性粉剂100kg
多抗霉素 40kg(重量比40％)
己唑醇 3kg(重量比3％)
NNO(分散剂) 15kg(重量比15％)
烷基苯磺酸钠(润湿剂) 5kg(重量比5％)
高岭土(填料) 37kg(重量比37％)
按上述重量配比称量具有增效作用的杀菌剂组合物制备原料将称量好的上述原料充分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，再混合均匀，即得到50％多抗霉素·己唑醇可湿性粉剂成品。
按上述比例配比的制剂1000～1500倍液对苹果树斑点落叶病的防效在72％以上优于单用。
60％名抗霉素·苯醚甲环唑WG防治苹果树斑点落叶病药后7天防效(％)
| 处理 | I | II | III | IV | 平均 |
| 2000倍 | 88.21 | 88.26 | 87.15 | 89.62 | 88.31 |
| 2200倍 | 84.37 | 85.69 | 84.82 | 87.31 | 85.55 |
| 2500倍 | 81.84 | 84.01 | 83.28 | 85.88 | 83.75 |
| 10％多抗霉素WG 800倍 | 59.61 | 58.81 | 56.78 | 60.24 | 58.86 |
| 10％苯醚甲环唑WG 2000倍 | 73.05 | 72.63 | 72.59 | 73.64 | 72.97 |
50％多抗霉素·己唑醇WP防治苹果树斑点落叶病药后7天防效(％)
| 处理 | I | II | III | IV | 平均 |
| 1000倍 | 87.22 | 87.19 | 88.05 | 89.05 | 87.88 |
| 1200倍 | 73.84 | 76.44 | 78.61 | 76.54 | 76.36 |
| 1500倍 | 70.08 | 71.28 | 72.25 | 75.24 | 72.21 |
| 10％多抗霉素WP 800倍 | 54.26 | 50.07 | 56.78 | 52.37 | 53.37 |
| 5％己唑醇SC 2000倍 | 63.77 | 65.34 | 68.06 | 67.42 | 66.14 |
实施例3
制备60％多抗霉素·腈苯唑可湿性粉剂100kg
多抗霉素 40kg(重量比40％)
腈苯唑 20kg(重量比20％)
NNO(分散剂) 15kg(重量比15％)
烷基苯磺酸钙(润湿剂) 7kg(重量比7％)
白炭黑(填料) 18kg(重量比18％)
按上述重量配比称量具有增效作用的杀菌剂组合物制备原料将称量好的上述原料充分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，再混合均匀，即得到60％多抗霉素·腈苯唑可湿性粉剂成品。
按上述比例配比的制剂2000～2500倍液对苹果树斑点落叶病的防效在70％以上，优于单用。
60％多抗霉素·腈苯唑可湿性粉剂防治苹果树斑点落叶病防效
| 处理 | 小区 | 药前指数 | 第二次药后7天 | 第三次药后7天 | ||
| 病指 | 校正防效(％) | 病指 | 校正防效(％) | |||
| 60％多抗霉素·腈苯唑2000倍 | I | 0.31 | 0.62 | 89.64 | 0.76 | 79.76 |
| II | 0.24 | 0.56 | 92.84 | 0.70 | 84.88 | |
| III | 0.18 | 0.49 | 95.61 | 0.68 | 88.94 | |
| IV | 0.34 | 0.54 | 91.25 | 0.74 | 80.54 | |
| V | 0.28 | 0.55 | 88.82 | 0.64 | 80.43 | |
| 60％多抗霉素·腈苯唑2200倍 | I | 0.23 | 0.32 | 80.49 | 0.55 | 78.67 |
| II | 0.18 | 0.38 | 76.34 | 0.64 | 78.43 | |
| III | 0.19 | 0.52 | 86.04 | 0.51 | 81.76 | |
| IV | 0.34 | 0.51 | 78.05 | 0.63 | 78.16 | |
| V | 0.27 | 0.39. | 71.31 | 0.68 | 77.84 | |
| 60％多抗霉素·腈苯唑2500倍 | I | 0.17 | 0.38 | 72.51 | 0.59 | 86.76 |
| II | 0.34 | 0.24 | 76.69 | 0.71 | 81.25 | |
| III | 0.25 | 0.52 | 77.81 | 0.62 | 86.94 | |
| IV | 0.42 | 0.43 | 72.94 | 0.73 | 74.38 | |
| V | 0.26 | 0.39 | 70.91 | 0.58 | 75.19 | |
| 24％腈苯唑SC2000倍 | I | 0.17 | 0.28 | 73.34 | 0.66 | 78.67 |
| II | 0.34 | 0.84 | 75.16 | 0.55 | 80.56 | |
| III | 0.24 | 0.48 | 76.64 | 0.57 | 79.56 | |
| IV | 0.26 | 0.65 | 75.94 | 0.64 | 76.88 | |
| V | 0.42 | 0.53 | 78.51 | 0.59 | 86.45 | |
| 10％多抗霉素WP 800倍 | I | 0.34 | 0.62 | 60.84 | 0.61 | 55.98 |
| II | 0.26 | 0.49 | 67.91 | 0.68 | 61.06 | |
| III | 0.19 | 0.58 | 65.64 | 0.53 | 64.42 | |
| IV | 0.37 | 0.51 | 62.65 | 0.57 | 63.64 | |
| V | 0.27 | 0.61 | 60.29 | 0.62 | 60.91 | |
实施例4
制备60％多抗霉素·苯醚甲环唑水分散粒剂100kg
多抗霉素 10kg(重量比10％)
苯醚甲环唑 50kg(重量比50％)
奈磺酸盐甲醛缩合物(分散剂) 10kg(重量比10％)
烷基苯磺酸钠(润湿剂) 5kg(重量比5％)
白炭黑(载体) 25kg(重量比25％)
按上述重量配比称量具有增效作用的杀菌剂组合物制备原料将称量好的上述原料充分混合均匀，经喷雾造粒法造粒后，即得到60％多抗霉素·苯醚甲环唑水分散粒剂成品。
按上述比例配比的制剂8000～10000倍液对苹果树斑点落叶病的防效在92％以上，优于单用。
实施例5
制备50％多抗霉素·己唑醇可湿性粉剂100kg
多抗霉素 3kg(重量比3％)
己唑醇 40kg(重量比40％)
NNO(分散剂) 15kg(重量比15％)
烷基苯磺酸钠(润湿剂) 5kg(重量比5％)
高岭土(填料) 37kg(重量比37％)
按上述重量配比称量具有增效作用的杀菌剂组合物制备原料将称量好的上述原料充分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，再混合均匀，即得到50％多抗霉素·己唑醇可湿性粉剂成品。
按上述比例配比的制剂6000～8000倍液对苹果树斑点落叶病的防效在90％以上优于单用。
60％多抗霉素·苯醚甲环唑WG防治苹果树斑点落叶病药后7天防效(％)
| 处理 | I | II | III | IV | 平均 |
| 8000倍 | 97.36 | 96.26 | 98.01 | 98.82 | 97.61 |
| 9000倍 | 95.37 | 93.69 | 95.82 | 94.31 | 94.80 |
| 10000倍 | 92.84 | 91.01 | 92.28 | 92.88 | 92.25 |
| 10％多抗霉素WG 800倍 | 59.61 | 58.81 | 56.78 | 60.24 | 58.86 |
| 10％苯醚甲环唑WG 2000倍 | 73.05 | 72.63 | 72.59 | 73.64 | 72.97 |
50％多抗霉素·己唑醇WP防治苹果树斑点落叶病药后7天防效(％)
| 处理 | I | II | III | IV | 平均 |
| 6000倍 | 92.01 | 94.25 | 93.67 | 95.18 | 93.78 |
| 7000倍 | 89.34 | 92.44 | 91.61 | 91.54 | 91.23 |
| 8000倍 | 88.52 | 90.64 | 90.25 | 91.89 | 90.32 |
| 10％多抗霉素WP 800倍 | 54.26 | 50.07 | 56.78 | 52.37 | 53.37 |
| 5％己唑醇SC 2000倍 | 63.77 | 65.34 | 68.06 | 67.42 | 66.14 |
实施例6
制备60％多抗霉素·腈苯唑可湿性粉剂100kg
多抗霉素 20kg(重量比20％)
腈苯唑 40kg(重量比40％)
NNO(分散剂) 15kg(重量比15％)
烷基苯磺酸钙(润湿剂) 7kg(重量比7％)
白炭黑(填料) 18kg(重量比18％)
按上述重量配比称量具有增效作用的杀菌剂组合物制备原料将称量好的上述原料充分混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，再混合均匀，即得到60％多抗霉素·腈苯唑可湿性粉剂成品。
按上述比例配比的制剂4000～5000倍液对苹果树斑点落叶病的防效在90％以上，优于单用。
60％多抗霉素·腈苯唑可湿性粉剂防治苹果树斑点落叶病防效
| 处理 | 小区 | 药前指数 | 第二次药后7天 | 第三次药后7天 | ||
| 病指 | 校正防效(％) | 病指 | 校正防效(％) | |||
| 60％多抗霉素·腈苯唑4000倍 | I | 0.31 | 0.62 | 94.64 | 0.76 | 95.16 |
| II | 0.24 | 0.56 | 94.86 | 0.70 | 94.05 | |
| III | 0.18 | 0.49 | 96.61 | 0.68 | 97.86 | |
| IV | 0.34 | 0.54 | 98.25 | 0.74 | 98.82 | |
| V | 0.28 | 0.55 | 90.46 | 0.64 | 91.43 | |
| 60％多抗霉素·腈苯唑4500倍 | I | 0.23 | 0.32 | 90.16 | 0.55 | 90.67 |
| II | 0.18 | 0.38 | 91.34 | 0.64 | 92.43 | |
| III | 0.19 | 0.52 | 95.04 | 0.51 | 95.76 | |
| IV | 0.34 | 0.51 | 93.05 | 0.63 | 93.16 | |
| V | 0.27 | 0.39. | 90.31 | 0.68 | 90.84 | |
| 60％多抗霉素·腈苯唑5000倍 | I | 0.17 | 0.38 | 90.64 | 0.59 | 90.76 |
| II | 0.34 | 0.24 | 91.69 | 0.71 | 92.25 | |
| III | 0.25 | 0.52 | 91.81 | 0.62 | 91.94 | |
| IV | 0.42 | 0.43 | 92.94 | 0.73 | 93.38 | |
| V | 0.26 | 0.39 | 90.91 | 0.58 | 91.19 | |
| 24％腈苯唑SC2000倍 | I | 0.17 | 0.28 | 73.34 | 0.66 | 75.67 |
| II | 0.34 | 0.84 | 75.16 | 0.55 | 78.56 | |
| III | 0.24 | 0.48 | 76.64 | 0.57 | 78.16 | |
| IV | 0.26 | 0.65 | 75.94 | 0.64 | 76.88 | |
| V | 0.42 | 0.53 | 73.51 | 0.59 | 78.45 | |
| 10％多抗霉素WP 800倍 | I | 0.34 | 0.62 | 60.84 | 0.61 | 55.98 |
| II | 0.26 | 0.49 | 67.91 | 0.68 | 61.06 | |
| III | 0.19 | 0.58 | 65.64 | 0.53 | 64.42 | |
| IV | 0.37 | 0.51 | 62.65 | 0.57 | 63.64 | |
| V | 0.27 | 0.61 | 60.29 | 0.62 | 60.91 | |
Claims (7)
1、一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于所述组合物中活性成分A为多抗霉素，所述组合物中活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指苯醚甲环唑、腈苯唑、己唑醇。
2、根据权利要求1所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于活性成分多抗霉素A与活性成分B组合的组合物中两种活性组分的重量份数比为1∶50～50∶1。
3、根据权利要求1或2所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于活性成分多抗霉素A与活性成分B组合的组合物中两种活性组分的重量份数比为1∶40～40∶1。
4、根据权利要求3所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于活性成分多抗霉素A与活性成分B组合的组合物中两种活性组分的重量份数比为1∶30～30∶1。
5、根据权利要求2所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于活性成分多抗霉素A与活性成分B组合的组合物中两种活性组分的重量份数比累积含量在1-60之间。
6、一种权利要求1所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特征在于活性成分A和活性成分B组成的农药杀菌剂组合物与辅料混合制备成水分散粒剂和可湿性粉剂。
7、根据权利要求6所述的一种含有多抗霉素具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特征在于所说辅料含有8～20分散剂，4～10湿润剂，10～40载体。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Shaanxi Meibang pesticide Co.,Ltd. Assignor: Zhang Shaowu Contract record no.: 2010610000036 Denomination of invention: Bactericide agent composition containing polyoxin having synergistic interaction and uses thereof Granted publication date: 20100317 License type: Exclusive License Open date: 20080806 Record date: 20100706 |
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| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191210 Address after: 715500 Pucheng County High-tech Industrial Development Zone, Weinan City, Shaanxi Province Patentee after: SHAANXI MEIBANG PHARMACEUTICAL GROUP Co.,Ltd. Address before: 715500 No. 23 grain market street, Chengguan Town, Pucheng County, Shaanxi Patentee before: Zhang Shaowu |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100317 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |