TW200811148A - Azolylmethyloxiranes, their use for controlling phytopathogenic fungi, and compositions comprising them - Google Patents

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200811148 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於通式I之唑基甲基環氧乙烷化物

A B 其中： A或B 為選自由嗟吩基、吱喃基、。比咯基、批ϋ坐基、味唾 基、°惡°坐基、嗟嗤基、異嚼。坐基及異σ塞嗤基組成之 群之5員雜芳基，其經1至3個以下取代基取代：_ 素、Ν02、胺基、CrCc烷基、CrCr烷氧基、Cl-C4-鹵烷基、CKC4-鹵烷氧基、CVCV烷基胺基、 C4-二烷基胺基、硫基或CKC4-烷硫基， 且各別其他取代基 A或B 為苯基，其視情況經1至3個以下取代基取代：齒 素、no2、胺基、cvcv烷基、c^-cv烷氧基、Ci_ C4-鹵烧基、CVC4-鹵烧氧基、Ci-Cr烧基胺基、r ^ 1 -

Cr二烷基胺基、硫基或烷硫基； 且亦關於其之植物可相容酸加成鹽或金屬鹽。 此外’本發明係關於式I之化合物於控制植物病原性真 菌的用途及包含此等化合物之組合物。 【先前技術】 坐基曱基環氧乙烧化物、其製備及其於作物保護之用途 122310.doc 200811148 為已知者，例如，見於EP-A 0 094 5 64及EP-A 〇 196 03 8。 自ΕΡ·Α 0 421 125已知在環氧乙烷環上帶有雜芳基取代 基之°坐基甲基環氧乙烷化物。 已描述之唑基甲基環氧乙烷化物具有優良乃至極佳之對 抗夕種病原體的殺真菌活性；然而，本發明之一目的為提 供具有經改良之殺真菌活性之新穎唑基曱基環氧乙烷化 物。 此目的由開始描述之式j之化合物而達成。 歸因於其氮原子之驗性性質，式I之化合物能夠與無機 或有機酸或與金屬離子形成鹽或加合物。 無機酸之實例為氫鹵酸，諸如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸 及氫硬酸；碳酸；硫酸；磷酸；及硝酸。 適§的有機酸為例如甲酸及烧酸（諸如乙酸、三氟乙 酸、三氯乙酸及丙酸），亦及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥 珀齩、杯杻酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烧基石黃酸（具有 具1至20個碳原子之直鏈或支鏈烷基的磺酸）、芳基磺酸或 芳基二磺酸（諸如苯基及萘基之芳基，其帶有一或兩個磺 酸基）、烷基膦酸（具有具丨至汕個碳原子之直鏈或支鏈烷基 的膦酸）、芳基膦酸或芳基二膦酸（諸如苯基及萘基之芳 基，其帶有一或兩個磷酸基），其中該等烷基或芳基可帶 有其他取代基，例如對甲苯續酸、水楊酸、對胺基水楊 酸、2-苯氧基苯甲酸、2_乙醯氧基苯曱酸等。 合適之金屬離子尤其為第二主族元素之離子，尤其鈣及 鎂之離子；第三主族及第四主族元素之離子，尤其鋁、錫 122310.doc 200811148 及鉛之離子；亦及一至八族過渡元素之離子，尤其鉻、 錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅及其他離子。尤其較佳為第四週 期過渡元素之金屬離子。該等金屬可以其可採取之各種價 態存在。 已知式I化合物之製備且其詳細描述於EP-A 0 094 564、 EP-A 0 196 038及 EP-A 0 421 125 中。 合成目標化合物之必需中間體為以下類型之α，β_雙取代 丙稀酸··

此等化合物之合成已描述於DE3601927中，其係藉由以 下類型之化合物

與Wittig或H〇rner_Ernm〇ns型磷化合物反應，隨後縮醛之 酸裂解合成。R較佳為Ci-C4-烷基。 替代選擇為合成以下類型之α5β-雙取代丙烯酸酯：

可在低溫下，例如使用金屬氫化物（諸如氫化二異丁基 122310.doc 200811148 銘）進行丙稀酸之還原。另一選擇為將酯還原成相應之 醇，以便獲得隨後之氧化反應中所需之氧化態。

出於此目的，可能使用尤其氫化鋁、較佳氫化鋰鋁 (European Journal of Medicinal Chemistry, 40(6)，529-541; 2005)或氫化二烷基鋁（諸如 DIBAL-H(Synlett，18)，3182-3184·; 2006)。 適當氧化反應已為熟習此項技術者所知，例如與高價埃 化合物（Organic Letters，5(17)，2989-2992; 2003);與鉻化 合物，諸如重鉻酸 °比錠（Tetrahedron, 45(1)，239-58; 1989);或與氧化I孟，諸如 Mn02(Journal of the American Chemical Society，107(13)，3963-71; 1985)進行之根據

Swern(Australian Journal of Chemistry， 57(6)，537-548; 2004)的反應。 由乙酸酸酯與石粦化合物（例如Horner-Emmons型或Wittig 型化合物）反應可得到丙烯酸酯。

此等反應已於 Tetrahedron，46(13-14)，4951-94; 1990 ; Tetrahedron Letters，47(16)，2675-2678; 2006 ; Synthesis，（12)，1797-1802, 122310.doc -10- 200811148 2003 ； W09929645 ；或 Synthetic Communications，20(12)， 1781-91; 1990 中描述。 乙酸酸g旨之合成已描述於Journal of Organic Chemistry， 52(22)，5026-30; 1987中，其係藉由格林納化合物（Grignard compound)(以市售鹵素化合物及錢起始）與草酸酉旨反應合 成0

適當填化合物（Horner-Emmons型及Wittig型化合物）可藉 由已知之標準方法例如由以下類型之化合物製備·· rx

B B如上文所定義；X為離去基圑，諸如鹵化物，較佳為 氯或溴，尤其較佳為氣。例如，可如DE265 1968中所述進 行此等鹵化物成為所需Horner-Emmons或Wittig試劑之轉 化。 烷基鹵化物為市售，或可藉由標準方法（例如）藉由用氯 化劑（例如亞硫酿氯）（Tetrahedron: Asymmetry，14(21)， 328 1-3283; 2003)或氫氯酸（Acta Chemica Scandinavica， 51(3, Suppl·)，3 92-402; 1997)氯化相應的醇來製備。 122310.doc -11 - 200811148 OH \ CIB 2 Η

α 相應溴化物之製備例如已描述於Bio organic & Medicinal Chemistry Letters，16(1)，225-227; 2006 中，其係藉由甲基 化合物與溴化劑（適當地為N-溴代琥珀醯亞胺）反應製備。

B B 〇 【發明内容】 在上式所提供之符號之定義中，使用一般代表以下取代 基之集合術語： 鹵素：氟、氯、溴及破； 烧基及複合基團（諸如烧基胺基）之烧基部分：具有較佳 1至4個碳原子之飽和直鏈或支鏈烴基，諸如甲基、乙基、 丙基、1-甲基乙基、丁基、丨_甲基丙基、孓甲基丙基及 \ / 二甲基乙基。 鹵烷基：此等基團中之某些或所有氫原子經如上文所提 及之鹵素原子置換的如上文所提及的烷基。在一實施例 中’烷基經特定鹵素原子、較佳為氟、氯或溴至少取代一 次或全取代。在另一實施例中，垸基經不同齒素原子部分 鹵化或全函化；在混合鹵素取代之情況下，氯及氟之組合 車乂仏。尤其較佳為垸基；更佳為⑴广从齒烧 基，諸如氣甲基、漠甲基、二氯甲基、三氯甲基、氣甲 122310.doc -12- 200811148 基、二氟甲基、三氣甲基、氯氣甲基、二氯氣甲基、氯二 氟甲基、1_氣乙基、^臭乙基、I氟乙基、2-氟乙基、2,2_ 二氟乙基、2,2,2-二氟乙基、2_氯_2_氟乙基、氯_2,2_二 氟乙基、2,2-二氣_2_氟乙基、2,2,2_三氣乙基、五氟乙基 或1，1，1-二氟丙-2-基； 烷氧基：經由氧連接、較佳具有個碳原+之如上文 所定義的烷基。較佳烷氧基之實例為：甲氧基、乙氧基、 正丙氧基、1-曱基乙氧基、丁氧基、卜曱基丙氧基、2_甲 基丙乳基或ι，ΐ - 一甲基乙氧基。

鹵烧氧基：此等基團中之某些或所有氫原子經如上文在 i烧基中所述之素原+、尤其a、氯或漠置換的如上文 所定義的烷氧基。較佳鹵烷氧基之實例為0C&F OCHF2、OCF3、0CH2C1、OCHC12、occl3、氣氟甲氧 基、二氯氣甲氧基、氯二氟甲氧基、氣乙氧基、2-氯乙 氧基、2->臭乙氧基、2-埃乙氧基、2,2_二氟乙氧基、 二氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯__2,2_二氟乙氧基、 2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2义三氯乙氧基、〇C2F5、丙 氧基、3-氟丙氧基、2,2_二氟丙氧基、2,3_二氣丙氧基、i 氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2_溴丙氧基、 3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3_三氯丙氧基、 〇CH2-C2F5、〇CF2-C2F5、1-(Ch2F)-2-氣乙氧基、^ (CH2C1)-2-氯乙氧基、溴乙氧基、心氟丁氣 基、4-氯丁氧基、溴丁氧基或九氟丁氧基。 烧石瓜基·經由硫原子連接之如上文所定義的烷基。 I22310.doc -13 - 200811148 5員雜芳基：°夫喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、味嗤 基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基及異噻唑基，尤其2_咬喃 基、3-呋喃基、2-噻吩基、3_噻吩基、2-吡咯基、3_。比嘻 基、3-異噁唑基、4-異噁唑基、5_異噁唑基、弘異噻唑 基、4-異嘆。坐基、5-異嗟。坐基、3-π比嗤基、‘吼唾基、％ 吡唑基、2-噁唑基、3-噁唑基、冬噁唑基、5·噁唑基、2_ 噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2_咪唑基及‘咪唑基。該 雜芳基可經由碳或氮（若存在）連接。 式I之新穎化合物含有對掌性中心且一般係以外消旋物 形式或以赤式及蘇式之非對映體混合物形式獲得。可將本 發明之化合物之赤式及蘇式非對映體分離，且例如基於其 不同溶解性或藉由管柱層析將其分離成純形式。使用已知 方法，可使用此等均句非對映體對獲得均勻之對映體。適 於用作抗菌劑者為合成中所獲得的均勻非對映體或對映體 及其混合物。此相應地適用於殺真菌組合物。 本發明之化合物可以生物活性不同之各種結晶改質形式 存在。其同樣係由本發明提供。 在本發明之式I之化合物中或在本發明所使用之式〗之化 口物中纟各个月況下具有以下含義之單獨或組合的取代基 尤其較佳。在本文中，適當時，較佳取代基或較佳取代基 組合相應地適用於本發明之化合物之前驅體。 取代基Α或Β為選自由噻吩基、呋喃基…比咯基、吡唑 基、蜂唑，…惡唑基、噻唑基、異。惡唑基及異噻唑基組成 之群之5員雜芳基’其經⑴個以下取代基取代：齒素、 122310.doc -14- 200811148 N〇2、胺基、CkCV烷基、Cl-C4-烷氧基、Cl_c4_鹵烷基、 CrCV鹵烷氧基、CVC4-烷基胺基、CVC4-二烷基胺基、硫 基或（VC4-烷硫基。 根據一實施例，取代基A或B係選自由經1至3個上文所 提及之取代基取代之噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、 咪嗤基及嗟唑基組成之群。 根據另一實施例，取代基A或B為經1至3個上文所提及 之取代基取代之售吩基及σ比σ坐基。 根據另一實施例，取代基Α或Β為經1至3個上文所提及 之取代基取代之噻吩基。 根據另一實施例，取代基A或B為經1至3個上文所提及 之取代基取代之咬喃基。 根據另一實施例，取代基A或B為經1至3個上文所提及 之取代基取代之吡咯基。 根據另一實施例，取代基A或B為經1至3個上文所提及 之取代基取代之吼°坐基。 根據另一實施例，取代基A或B為經1至3個上文所提及 之取代基取代之味σ坐基。 根據另一實施例，取代基Α或Β為經1至3個上文所提及 之取代基取代之°惡17坐基。 根據另一實施例，取代基A或B為經1至3個上文所提及 之取代基取代之嘆峻基。 根據另一實施例，取代基A或B為經1至3個上文所提及 之取代基取代之異°惡。坐基。 122310.doc -15 - 200811148 根據另一實施例，取代基A或B為經1至3個上文所提及 之取代基取代之異噻唑基。 根據另一貫施例’ 5員雜芳基係經1至3個以下取代基取 代·鹵素、烷基、cvcv烷氧基、cvc4-鹵烷基或 Ci-C4-鹵烷氧基。 根據另一貫施例’ 5員雜芳基係經1至3個以下取代基取 代·函素、烧基或cvcu·烧氧基。 根據一較佳實施例，5員雜芳基係經1至3個以下取代基 取代：F、C1、曱基或甲氧基。 根據另一較佳實施例，5員雜芳基係經1至3個f或ci取代 基取代。 與5員雜芳基不同之各別其他取代基A或B為未經取代之 苯基或經1至3個以下取代基取代之苯基：函素、n〇2、胺 基、C1-C4-烧基、CVCV烧氧基、Ci-CVii 烧基、CVC4-II 烧氧基、CVC4·烷基胺基、CVC4-二烷基胺基、硫基或CV C 4 -烧基硫基。 根據另一實施例，與5員雜芳基不同之各別其他取代基A 或B為經1至3個以下取代基取代之苯基：鹵素、Ci-C4-烷 基、C^CV烷氧基、（VCV鹵烷基或(^-(：4-1||烷氧基。 根據另一實施例，與5員雜芳基不同之各別其他取代基a 或B為經1至3個以下取代基取代之苯基：鹵素、^弋厂烷 基或C1-C4-烧氧基。 根據另一實施例，與5員雜芳基不同之各別其他取代基a 或B為經1至3個i素取代基取代之苯基。 122310.doc -16- 200811148 根據另一實施例，與5員雜芳基不同之各別其他取代基a 或B為經1至3個以下取代基取代之苯基：F、Cl、曱基或甲 氧基。 、 根據另一實施例，與5員雜芳基不同之各別其他取代基A 或B為經1至3個F或Cl取代基取代之苯基。 在較佳貫施例中，B為經1至3個鹵素取代之苯基。 尤其就其用途而言，較佳為下表5至7〇中所編輯之本發 :之化合物卜此外’表中所提及之用作取代基的基團^ =相討論之取代基之尤其較料實施例，而與提及該 寺取代基之組合無關。 表1

122310.doc -17- 200811148 列 取代基A 1-20 2,4-二氣噻唑-5_基 1-21 2-漠嗟嗤-5-基 1-22 2-氯噻唑-4-基 1-23 2-溴噻唑-4-基 1-24 1-曱基吡唑-4-基 1-25 1，3-二甲基吡唑-4-基 1-26 1，5-二曱基吡唑-4-基 1-27 1，3,5-三曱基吼唑-4-基 1-28 1-甲基吡唑-3-基 1-29 1-曱基咪唑-4-基 1-30 1，5-二曱基咪唑-4-基 1-31 1-曱基吡唑-5-基 1-32 1，2-二甲基咪唑-5-基 1-33 1，4-二甲基咪唑-5-基 表2 列 取代基B 2-1 苯基 2-2 2-曱基苯基 2-3 3-曱基苯基 2-4 4-曱基苯基 2-5 2-曱氧基苯基 2-6 3-曱氧基苯基 2-7 4-曱氧基苯基 2-8 2-氣苯基 2-9 3-氯苯基 2-10 4-氯苯基 2-11 2-氟苯基 2-12 3-氟苯基 2-13 4 -氣苯基 2-14 2-氯-3-曱氧基苯基 2-15 2-氯-4-曱氧基苯基 2-16 2,3-二氣苯基 2-17 2,4-二氣苯基 2-18 3,4-二氣苯基 122310.doc -18- 200811148 列 取代基B 2-19 2,3-二氟苯基 2-20 2,4-二氟苯基 2-21 2-氯-3-氟苯基 2-22 2-氣-4-氟苯基 2-23 定基 2-24 3-吡啶基 2-25 4-吡啶基 2-26 2-嗟吩基 2-27 3-嗟吩基 2-28 嗟嗤-4-基 2-29 嗟。坐-5-基 2-30 噁。坐-4-基 2-31 °惡。坐-5-基 2-32 2-呋喃基 表3 列 取代基Β 3-1 2-氣17塞吩-3-基 3-2 4-氣11塞吩-3-基 3-3 5-氣噻吩-3-基 3-4 2,5-二氯σ塞吩-3-基 3-5 2,4,5-三氯噻吩-3-基 3-6 二-漠嗟吩^-基 3-7 4-溴。塞吩-3-基 3-8 5 - >臭σ塞吩-3 -基 3-9 2,5-二溴噻吩-3-基 3-10 2,4,5-三溴噻吩-3·基 3-11 3->臭咬喃-2-基 3-12 4->臭咬喃-2-基 3-13 5->臭咬喃-2-基 3-14 4,5-二溴呋喃-2-基 3-15 4-氣呋喃-2-基 3-16 5-氯咬喃-2-基 3-17 3,4-二氣呋喃-2-基 3-18 2-氣噻唑-5-基 122310.doc -19- 200811148 列 取代基B 3-19 4-氣噻唑-5-基 3-20 2,4-二氯噻唑-5-基 3-21 2-溴噻唑-5-基 3-22 2-氯嗟。坐-4-基 3-23 2-溴嗟。坐-4-基 3-24 1-甲基吡唑-4-基 3-25 1，3-二曱基吡唑-4-基 3-26 1，5-二甲基吡唑-4-基 3-27 1，3,5-三曱基吼唑-4-基 3-28 1-甲基°比°坐-3-基 3-29 1-曱基咪唑-4-基 3-30 1，5-二甲基咪。坐-4-基 3-31 1-甲基吡唑-5-基 3-32 1，2-二曱基咪唑-5-基 3-33 1，4-二曱基咪唑-5-基 表4 列 取代基A 4-1 苯基 4-2 2-甲基苯基 4-3 3-甲基苯基 4-4 4-甲基苯基 4-5 2-甲氧基苯基 4-6 3-甲氧基苯基 4-7 4-甲氧基苯基 4-8 2-氯苯基 4-9 3-氯苯基 4-10 4-氯苯基 4-11 2-氟苯基 4-12 3-敦苯基 4-13 4-氟苯基 4-14 2-氯-3-甲氧基苯基 4-15 2-氯-4-甲氧基苯基 4-16 2,3-二氣苯基 4-17 2,4-二氣苯基 122310.doc -20- 200811148

表5 列取 A為表丨中之取代基1_1且B在各情況下與表]中之一 代基對應的式I之化合物。 表6 V/ A為表丨中之取代基丨_2且B在各情況下與表】中之 代基對應的式I之化合物。 列取 表7 之一列取 A為表1中之取代基1-3且B在各情況下與表2中 代基對應的式I之化合物。 表8 A為表1中之取代基1-4且B在各情況下與表2中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表9 122310.doc 200811148 況下與表2中之一列取 A為表1中之取代基1-5且B在各情 代基對應的式I之化合物。 表10 A為表1中之取代基1-6且]8在各 、 滑况下與表2中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表11 A為表1中之取代基ι-7且]g在各愔 分化况下與表2中之一列取 代基對應的式I之化合物。

表12 A為表1中之取代基且B在各悟、、w π咖士 二你合〖月况下與表2中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表13 Α為表丨中之取代基且β在各情況下與表2中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表14 A為表1中之取代基1-10且B在各情況下與表2中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表15 A為表1中之取代基1-11且B在各情況下與表2中之一列取 代基對應的式1之化合物。 表16 A為表1中之取代基1-12且B在各情況下與表2中之一列取 代基對應的式1之化合物。 表17 122310.doc -22- 200811148 A為表丨中之取代基且B在各情況下與表]中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表18 A為表丨中之取代基丨_14且b在各情況下與表2中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表19 A為表i中之取代基卜15且B在各情況下與表]中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表20 A為表i中之取代基1_16且B在各情況下與表]中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表21 A為表！中之取代&1_17J_B在各情況下與表]中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表22 A為表丨中之取代基丨_18扁在各情況下與表2中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表23 A為表β《取代基H9且B在各情況下與^中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表24 Α為表i中之取代基㈣且Β在各情況下與表2中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表25 122310.doc -23 - 200811148 A為表1中之取代基1_21且3在各情況下與表2中之一 代基對應的式I之化合物。 表26 A為表1中之取代基1_22且3在各情況下與表2中之一 代基對應的式I之化合物。 表27 A為表1中之取代基丨-以且b在各情況下與表2中之一 代基對應的式I之化合物。 ' 表28 A為表1中之取代基丨_24且B在各情況下與表2中之一 代基對應的式I之化合物。 表29 A為表1中之取代基丨-25且B在各情況下與表2中之一 代基對應的式I之化合物。 表30 A為表i中之取代基1-26且B在各情況下與表2中之一 代基對應的式I之化合物。 表31 ’ A為表1中之取代基1-27且B在各情況下與表2中之一 - 代基對應的式I之化合物。 表32 Α為表1中之取代基1-28且Β在各情況下與表2中之一 代基對應的式I之化合物。 表33 列取 列取 列取 列取 列取 列取 列取 列取 122310.doc -24- 200811148 A為表i中之取代基丨_29且B在各情況下與表^中 代基對應的式I之化合物。表34 之一 列取

A為表i中之取代基丨-30且B在各情況下與表2中之 代基對應的式I之化合物。 表3 5 Λ為表1中之取代基1-31且B在各情況下與表2中之 代基對應的式I之化合物。表3 6 Α為表1中之取代基1-3 2且Β在各情況下與表2中之 代基對應的式I之化合物。 表37 A為表1中之取代基1-33且B在各情況下與表2中之 代基對應的式I之化合物。 表38 B為表3中之取代基3_1且A在各情況下與表4中之 代基對應的式I之化合物。 表39 B為表3中之取代基3-2且A在各情況下與表4中之 代基對應的式I之化合物。 表40 B為表3中之取代基3-3且A在各情況下與表*中之 代基對應的式I之化合物。 表41 列取 列取 列取 列取 列取 列取 列取 122310.doc -25 - 200811148 B為表3中之取代基3_4且a在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表42 B為表3中之取代基3-5且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表43 B為表3中之取代基3_6且八在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表44 B為表3中之取代基3-7.且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表45 B為表3中之取代基3-8且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表46 B為表3中之取代基3-9且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表47 B為表3中之取代基3-1〇且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表48 B為表3中之取代基弘丨丨且八在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表49 列取 列取 列取 列取 列取 列取 列取 列取 122310.doc -26- 200811148 B為表3中之取代基3_12且A在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表50 B為表3中之取代基3_13且八在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表51 B為表3中之取代基3_14且八在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表52 B為表3中之取代基3_15且A在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表53 B為表3中之取代基3_16且A在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表54 B為表3中之取代基3-17且A在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表55 B為表3中之取代基3-1 8且A在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表56 B為表3中之取代基3_19且a在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表57 122310.doc -27- 200811148 B為表3中之取代基3_20且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表58 B為表3中之取代基3-21且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表59 B為表3中之取代基3-22且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表60 B為表3中之取代基3-23且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表6 1 B為表3中之取代基3-24且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表62 B為表3中之取代基弘25且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表63 B為表3中之取代基3-26且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表64 B為表3中之取代基3-27且A在各情況下與表4中之一 代基對應的式I之化合物。 表65 列取 列取 列取 列取 列取 列取 列取 列取 122310.doc -28 - 200811148 B為表3中之取代基3-28且A在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表66 B為表3中之取代基3-29且A在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表67 B為表3中之取代基3_30且A在各情況下與表斗中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表68 B為表3中之取代基3_31且入在各情況下與表々中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表69 B為表3中之取代基3_32且入在各情況下與表4中之一列取 代基對應的式I之化合物。 表70 B為表3中之取代基3_33且a在各情況下與表*中之一列取 代基對應的式I之化合物。 該等化合物I適於用作殺真菌劑。其因對抗子囊菌 (ASC〇myCeteS)、半知菌（Deuter_yCetes)、卵菌綱 (Oomycetes)及擔子菌（Basidi〇mycetes)類，尤其即菌綱類 之廣譜植物病原性真菌的優良活性而著稱。某些化合物全 身有放’且可在作物保護中用作葉片殺真菌劑、用於拌種 (seed dressing)之殺真菌劑及作為土壤殺真菌劑。 。亥等化合物對控制諸如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻 122310.doc -29- 200811148 米玉米、草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄 樹、水果及觀賞植物之各種作物，及諸如黃瓜、菜豆、番 另口馬鈴薯及葫蘆之蔬菜，及該等植物的種子上之多種真 菌尤其重要。 其尤其適用於控制以下植物疾病： •疏菜、油菜、甜菜及水果及稻米上之交鏈孢屬 (Alternaria species)，諸如馬鈴薯及番茄上之早疫病鏈 格孢（A· s〇lani)或鏈格孢菌（Α· ahernata); •甜菜及疏菜上之絲囊菌屬（Aphanornyces species); ·#又物及疏菜上之殼二孢菌屬（Ascochyta species); •玉米、榖物、稻米及草坪上之平臍蠕孢屬（Bipolaris)及 内臍蠕孢屬（Drechslera species)，諸如玉米上之玉蜀黍 長蠕孢（D· maydis); •毅物上之禾本科布氏白粉菌（Biumeria graminis)(白粉菌 (powdery mildew))； •草莓、蔬菜、花及葡萄樹上之灰葡萄孢菌（Botrytis cinerea)(灰黴病（gray mold)); •萵上之萵苣露菌病（Bremia lactucae); •玉米、大豆、稻米及甜菜上之尾孢菌屬（Cercospora species)； •玉米、穀物、稻米上之旋孢腔菌屬（Cochliobolus species)， 諸如穀物上之禾旋孢腔菌（Cochliobolus sativus)、稻米上之 水稻旋孢腔菌（Cochliobolus miyabeanus); •大豆及棉花上之刺盤孢屬（Colletotricum species); 122310.doc -30- 200811148 •玉米、穀物、稻米及草坪上之内臍蠕孢屬、核腔菌屬 (Pyrenophora species)，諸如大麥上之大麥網斑病菌（D teres)或小麥上之小麥德氏徽菌（d· tritici-repentis); • fe 萄樹上由 Phaeoacremonium chlamydosporium、Ph· Aleophilum及Formitipora punctata(同物異名：斑孔木層 孔菌（Phellinus punctatus))引起之埃斯卡（Esca); •玉米之突臍蠕孢屬（Exserohilum species); •育瓜植株上之二孢白粉菌（ErySiphe cichoracearum)及瓜 類白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea); •各種植物上之錄孢菌屬（Fusarium)及輪枝菌屬 (Verticillium species)，諸如穀物上之禾穀鐮孢菌（F· gr amine arum)或黃色錄孢菌（ρ· culmo rum);或多種植物 (諸如番力^ )上之尖鐮抱菌（F· oxysporum); •权物上之禾頂囊殼菌（Gaeumanomyces graminis); •衩物及稻米上之赤徽菌屬（Gibberella species)(例如，稻 米上之藤倉赤黴（Gibberella fujikur〇i)); •稻米上之毅物染色複合物（Grainstaining coniplex); •玉米及稻米上之長虫需孢屬（Heiminth〇sporium species); •寿又物上之雪撤葉枯病菌屬（Michrodochium nivale); 矛又物、香蕉及落花生上之球腔菌屬（Mycosphaerella SPeCies) ’諸如小麥上之禾生球腔菌（Μ· graminicola)或 香蒸上之斐濟球腔菌（M.fijiensis); 甘風菜及球根植物上之霜徽菌屬（Peronospora species)， 諸女甘監菜上之芸苔霜黴菌（P. brassicae)或洋蔥上之蔥 122310.doc -31 - 200811148 霜黴菌（Ρ· destructor); •大豆上之豆薯層鑛菌（Phakopsara pachyrhizi)及邁博姆層 鏽鹵（Phakopsara meibomiae); •大豆及向曰葵上之擬莖點黴屬（p h〇 mops is species); •馬鈴薯及番蘇上之晚疫病菌（Phytophthora infestans); •各種植物上之疫黴屬（Phytophthora species)，例如青椒 上之辣椒疫黴（P. capsici); •葡萄樹上之葡萄霜徽病菌（Plasmopara viticola); •蘋果上之白叉絲單囊殼菌（p〇d〇Sphaera leucotricha); •衩物上之小麥基腐病菌（pseu(jocercoSp〇rellaherpotrichoides); •各種植物上之假霜黴屬（pseu(j〇per〇n〇Sp〇ra)，例如黃瓜 上之古巴假霜黴（P. cubensis)或啤酒花上之啤酒花假霜 黴（P· humili); •各種植物上之柄鏽菌屬（puccinja Species)，諸如穀物上 之小麥葉銹病菌（P· triticina)、P· striformins、大麥葉銹 病&I (P· hordei)或禾柄鏽菌（p.graminis)，或董笋上之產 声里枯病菌（p· asparagi); •稻米上之稻痕病菌（Pyricularia 〇ryzae)、紋枯病菌 (Corticium sasakii)、稻帚枝黴（Sarocladium oryzae)、稻 葉腐敗病菌（S.attenuatum)、稻葉黑粉菌（Entyloma oryzae)； •草坪及毅物上之稻熱病菌（Pyricularia gdsea); •草坪、稻米、玉米、棉花、油菜、向曰葵、甜菜、蔬菜 及其他植物上之腐黴菌屬（Pythium spp )，諸如各種植物 122310.doc -32- 200811148 上之棉腐黴（Ρ· ultiumum)、草坪上之瓜果腐黴（p. aphanidermatum); •棉花、稻米、馬鈐薯、草坪、玉米、油菜、馬鈐薯、甜 菜、蔬菜及各種植物上之絲核菌屬（Rhizoctonia species)，諸如甜菜及各種植物上之立枯絲核菌（R. solani)； •大麥、黑麥及黑小麥上之大麥雲紋病菌（Rhynch〇sp〇rillm secalis)； •油菜及向曰葵上之核盤菌屬（Sclerotinia species); •小麥上之小麥針孢（Septoria tritici)及穎殼枯針孢 (Stagonospora nodorum); •葡萄樹上之葡萄白粉病菌（Erysiphe necator)(同物異名： Uncinula necator)； •玉米及草坪上之Setospaeria屬； •玉米上之玉米絲黑穗病菌（Sphacelotheca reilinia); •大豆及棉花上之Thievaliopsis屬； •穀物上之腥黑粉菌屬（Tilletia species); •玻物、玉米及甘嚴上之黑粉菌屬（Ustilago species)，諸 如玉米上之玉来黑粉菌（U· maydis); •頻果及梨上之黑星菌屬（Venturia species)(皰痂），諸如 蘋果上之蘋果黑星菌（V. inaeqUalis)。 此專化合物尤其適於控制卵菌類（peronoSp〇ronlycetes)(同 物異名：卵菌綱（〇omycetes))之有害真菌，諸如霜黴菌 屬 疫黴屬、葡萄霜黴病菌、假霜徽屬（Pseudoperonospora 122310.doc -33- 200811148 species)及腐黴菌屬。 該等化合物I亦適用於控制有害真菌從而保護材料（例如 木材、紙張、分散性塗料、纖維或織物）且保護所儲存之 產品。就木材之保護而言，應特別注意以下有害真菌：子 囊菌，諸如荷蘭榆樹病（Ophiostoma spp_)、長嗓殼屬 (Cerat〇Cystis spp·)、出芽短梗孢黴菌屬（Aure〇basidi_ pullulans)、Sclerophoma spp•、毛殼菌屬 SPP·)、腐質黴屬（Humicola spp·)、盤菌屬（petriella spp )、 毛束黴屬（Trichurus spp·);擔子菌，諸如粉孢革菌屬 (Coniophora spp·)、小型革菌屬（c〇ri〇lus spp )、褐褶菌屬 (Gloeophyllum spp·)、香 ^ 屬（Lentinus Spp )、平兹屬 (Pleurotus spp.)、臥孔菌（P〇ria spp )、乾腐菌屬 spp·)及乾路菌屬（Tyromyces spp.);半知菌，諸如麯黴屬 (Aspergillus spp·)、枝孢屬（clad〇sp〇rium spp)、青黴屬 (Penicillium spp·)、木黴屬（Trich〇derma spp·)、交鏈抱屬 (Alternaria spp·)、擬青黴屬（Paecil〇myces spp);及接合菌 綱，諸如毛黴屬（Mucor spp.);此外，就材料之保護而 吕’注意以下酵母··念珠菌屬（Candida spp )及釀酒酵母 (Saccharomyces cerevisae) ° 可藉由用殺真菌有效量之活性化合物處理真菌或待保護 以免於真菌侵襲之植物、種子或材料或土壤來使用化合物 I。材料、植物或種子受真菌感染之前與之後均可施用。 殺真菌組合物一般包含介於01重量。與95重量％之間、 較佳介於0.5重量％與90重量％之間之活性化合物。 122310.doc -34- 200811148 田用於保6f作物時，視所需效 胡尘而定，活性仆公 物之施用率為每公頃介於〇〇lkg與2〇kg間。 對於種子處理而言’所需 >古锸；·！ r 。物之I 一般為每100 千A gu_g，較佳為每⑽千克種子5§至100§。 當用於保護材料或所儲存之產品 安胳鉬狄田厂I 了居性化合物之施用 率將視紅用區域之類型及所需效果而定。通常用於保護材 料所施用的量為（例如）每立方米經處理材料〇顧8至 較佳為0.005 g至1 kg活性化合物。 式m合物^生物活性不同之不心晶改質形式存 在 /、同樣為本發明之標的物。 〜:將：：物1轉化為常用調配物，例如溶液、乳液、懸 :攻1、粉末、漿料及顆粒。施用形式視特定目的而 ς。；在各情況中，應確保本發明之化合物之精細及均句分 該等調配物係以已知方式例如藉由用溶劑及/或載劑（若 =要則使料 1化劑及分散劑）使活性化合物增量來製備。 適於此目的之溶劑/助劑基本上為： -水、芳族溶劑（例如S01vess。產品二甲苯）、

礦物油館分）、醇類（例如甲醇、丁醇、戊醇、苯甲醇）、 酮類（例如環己酮、γ_丁内醋）、D比洛相（NMP、N 乙酸•(乙二醇二乙酸醋)、二醇、脂肪酸二甲醯胺、浐 肪酸及脂肪酸酉旨。大體上亦可使用溶劑混合物；9 載劑’諸如經研磨之天然礦物(例如高嶺土、黏土、 滑石、白堊)及經研磨之合成礦物(例如細粉狀二氧化 122310.doc -35- 200811148 石夕、石夕酸鹽）；乳化劑’諸如非離子型及陰離子型乳化 劑（例如聚環氧乙烧脂肪醇喊、烧基續酸鹽及芳基石黃酸 鹽）；及分散劑，諸如亞硫酸紙漿廢液及甲基纖維素。 適於用作界面活性劑者為木f續酸、萘續酸、㈣酸、 :丁基萘磺酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽、磺酸烷基 芳s旨、硫酸烷醋、石黃酸烷酿、硫酸脂肪醇酿、脂肪酸及硫 酸化脂肪醇二賴，此外石黃酸化蔡及蔡衍生物與甲酸之縮 2物、萘或萘械與較甲酸之縮合物、聚環氧乙烧辛基 ^基醚：乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚、烷基苯基 聚？：知醚、二丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂醯基苯基聚 :二醇醚、烧基芳基聚㈣、醇與脂肪醇環氧乙烧縮合 〃、乙氧基化E麻油、聚環氧乙㈣基醚、乙氧基化聚環 =烷、月桂醇聚乙二醇醚縮路、山梨糖醇醋、亞硫酸紙 漿廢液及甲基纖維素。 ^製備直接可喷遽之溶液、乳液、漿料或油分散液者 夕^隹中等至高彿點之確物油德分，諸如煤油或柴油，此 卜：焦油及蔬菜來源或動物來源之油；脂族烴、環烴及芳 ^例如甲絮、_ g # 街生物、甲醇、乙；：石蟻、四氫萘、貌基化萘或其 ::綱;強極性溶劑’例如二甲基亞職、"基対㈣ 末可:::：杜物質與固體載劑混合或相伴研磨來製備粉 末展布材料及可粉塵化之產物。 可藉由使料活性化合物與關_結合來製備顆粒， 122310.doc -36 - 200811148 例：經塗覆之顆粒、經浸潰之顆粒及均質顆粒。固體載劑 之貫例為：礦物土，諸如二氧化矽凝膠、石夕酸鹽 高嶺土、美國活性白土（attaclay)、石灰石、石灰、白垄、 紅玄武土(bole)、黃土、黏土、白雲石、石夕藻土、硫酸 妈、硫酸鎂、氧化鎂；經研磨之合成材料；肥料，諸如硫 酸銨、鱗酸銨、續酸銨、尿素；及植物來源之產物，諸如 榖粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉，纖維素粉末；及其他固 體載劑。

V:/ 一般而言，該等調配物包含〇.〇1重量％至95重量％、較 仫〇· 1重置％至90重量％活性化合物。該等活性化合物係以 90%至1〇〇%、較佳95%至1〇〇%之純度（根據nmr光譜）使 用。 【實施方式】 以下為調配物之實例：1·經水稀釋之產物 A 水溶性濃縮物（SL、LS) 用90重量份水或水溶性溶劑溶解1〇重量份活性化合物。或 者’添加濕潤劑或其他助劑。用水稀釋後該活性化合物溶 解。此舉得到活性化合物含量為1〇重量。/。之調配物。 B 可分散濃縮物（DC) 將20重量份活性化合物溶解於7〇重量份環己酮中，同時添 加1 〇重量份分散劑（例如聚乙烯吡咯啶酮）。用水稀釋得到 分散液。活性化合物含量為20重量％。 C 可乳化濃縮物（EC) 將1 5重量份活性化合物溶解於75重量份二甲苯中，同時添 122310.doc -37- 200811148 加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化葱麻油（各情況下均為5重 1份）。用水稀釋得到乳液。該調配物具有15重量。/❹活性化 D 乳液（EW、EO、ES) 將25重量份活性化合物溶解於35重量份二甲苯中，同時添 加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化萬麻油（各情況下均為/重 i伤）。藉助於乳化機（例如Ultraturrax)將該混合物添加至 3 〇重里伤水中，且使其成為均質乳液。用水稀釋得到乳 液。該調配物具有25重量％之活性化合物含量。 E 懸浮液（SC、OD、FS) 在攪拌型球磨機中，粉碎20重量份活性化合物，同時添加 1〇重量份分散劑及濕潤劑及70重量份水或有機溶劑，從而 產生精細活性化合物懸浮液。用水稀釋得到該活性化合物 之穩定懸浮液。該調配物中活性化合物之含量為重量 %。 F 水分散性顆粒及水溶性顆粒（WG、SG) 精細研磨50重量份活性化合物，同時添加5〇重量份分散劑 及濕潤劑，且猎助技術设備（例如擠壓、喷霧拔、呼體化 床）將其製成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到該活 性化合物之穩定分散液或溶液。該調配物具有5 〇重量％之 活性化合物含量。 G 水分散性粉末及水溶性粉末（WP、SP、SS、 在轉子-定子研磨機中研磨75重量份活性化合物，同時添 加25重量份分散劑、濕潤劑及矽膠。用水稀釋得到該活性 122310.doc -38- 200811148 化合物之穩定分散液或溶液。該調配物中活性化合物之含 量為7 5重量。/。。 H 凝膠調配物（GF) 在球磨機中，將20重量份活性化合物、1〇重量份分散劑、 1重量份膠凝劑及7〇重量份水或有機溶劑研磨產生精細懸 浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為2〇重量％之穩定懸 浮液。

2·以未經稀釋形式施用之產物 1 粉塵（DP、DS) 精細研磨5重量份活性化合物，並將其與95重量份細粉狀 高嶺土充分混合。由此產生活性化合物含量為5重量％之 可粉塵化產物。 J 顆粒（GR、FG、GG、MG) 精細研磨0.5重量份活性化合物並將其與99 5重量份載_ 合。通用方法為擠壓法、喷霧乾燥法或流化床法。由此產 生活性化合物含量為〇.5重量％之將以未經稀釋形式施用的 顆粒。 K ULV溶液（UL) 將1〇重量份活性化合物溶解於90重量份有機溶劑（例如二 甲苯)中。由此產生活性化合物含量為1〇重量％之將以未經 稀釋形式施用的產物。 通常，水溶性濃縮物（LS)、 分散性粉末及水溶性粉末（WS 縮物（EC)及凝膠調配物（gf)均 懸浮液㈣、粉塵⑽）、水 SS)、孔液（ES)、可乳化濃 可用於處理料。該等調配 122310.doc -39- 200811148 物可以未經稀釋之形式或較佳以 子。可在播種之前施用。 #釋之形式施用於種 该等活性化合物可以藉助喷灑、霧化、粉 傾注彳旱到之i嘴 塵化、展布或 之八凋配物形式或由此製備之 直接噴灑之、玄该从+ 便用形式（例如可 、、粉末、懸浮液或分散液、 散液、漿料、可粉塵化之產物 / ’刀 使用。贫楚杜m 、 展邛材枓或顆粒之形式） 产、兄下石L早太开》式完全視預定目的而定；其意圖係在各 確保本發明之活性化合物最精細之可能分布。 二性使用形式可藉由添加水而自乳液濃縮物、漿料或可 可喷灑粉末、油分散液)製得。為製備乳液：聚 在放液’可藉助濕潤劑、增黏劑、分散劑或乳化劑 在水中將原樣或已溶解於油或溶劑中之物質均質化。或 者’亦可能製備由活性物質、濕潤劑、增黏劑、分散劑或 t化劑及（若適當）溶劑或油構成之濃縮物，且該等濃縮物 適於經水稀釋。 活性化合物在現成製劑中之濃度可在相對廣泛之範圍内 變化。—般而言’料濃度狀_至跳，較佳為〇〇1 至 1 〇/〇 〇 該等活性化合物亦可成功用於超低容量法（ULV)中，藉 此使施用包含超過95重量％活性化合物之調配物或甚至^ 用無添加劑之活性化合物成為可能。 可將各種類型之油、濕潤劑、佐劑、除草劑、殺真菌 劑、其他殺蟲劑或殺菌劑添加至該等活性化合物中，適當 時直至使用前立即添加(槽式混合)、此等組合物可與本發 122310.doc -40- 200811148 明之組合物以1:100至100:1，較佳1:10至1〇:1之重量比混 合0 在本文中以下物質尤其適於用作佐劑：經有機改質之聚 石夕氧烧’例如Break Thru S 240® ;醇烷氧基化物，例如 Atplus 245®、Atplus MBA 1303®、Plurafac LF 3〇〇⑧及

Lutensol ON 30®; EO/PO嵌段聚合物，例如plur〇nic RpE 2〇35®及Genapol B® ;醇乙氧基化物，例如htensd χρ 80® ;及琥珀酸二異辛酯磺酸鈉，例如乙⑶扑⑶ra⑧。 作為权真菌劑之；用开;^式之本發明的組合物亦可與其他 活性化合物，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調節劑、殺真 菌劑或另夕卜與肥料一起提供。當將化合物Σ或包含該等: 合物之組合物與-或多種其他活性化合物、尤其殺真菌劑 混合時，例如擴大活性範圍或防止抗性之發展在許多情況 下係可能的。在許多情況下’可獲得協同效應。 本發明另 外提供至少一種式J之唑基甲基環氧乙烷化 不之^基甲基環氧乙烷較佳）及/ 至少一種其他殺真菌劑、殺蟲 活性化合物的組合，其可能會 物、（尤其本說明書中所揭 或其農業上可接受之鹽與 劑、除草劑及/或生長調節 出現協同作用。 本毛明亦提供一種殺為{日入仏 π人^ 不权雜組合物，其包含至少一種式I之 化θ物（尤其本說明書中 曲酱L ^ 中所迷之式I的化合物較佳）及/或其 辰系上可接受之酸加成赜 恭南丨L 氣次孟屬鹽及至少一種固體或液體 載劑。此殺蟲組合物可包含 ^^^^^^ 3至乂一種其他殺真菌、殺蟲及/ :¾ I示皁活性化合物， 」了旎出現協同作用。— 122310.doc 200811148 以下可與本發明之化合物一起施用之殺真菌劑的清單L 意欲說明可能之組合，但不限於該等組合： 清單L : 嗜毯果傘素（strobilurin): 亞托敏（azoxystrobin)、醚菌胺（dimoxystrobin)、稀月亏菌 酯（enestroburin)、氟氧菌胺（fluoxastrobin)、克收欣 (kresoxim-methyl) 、 methominostrobin 、奥瑞菌胺 (orysastrobin)、唆氧菌酯（pic〇xyStrobin)、百克敏 (pyraclostrobin)、pyribencarb、三氟敏（trifloxystrobin)、 2-(2-(6-(3 -氣-2 -曱基苯氧基）-5-氟嘧咬-4-基氧基）苯基）_2-曱氧基亞胺基-N-甲基乙醢胺、2-(鄰- ((2,5-二甲基苯基-氧 基亞甲基）苯基）-3-曱氧基丙烯酸甲酯、3-曱氧基-2-(2-(N-(4-曱氧基-苯基）環丙烷甲醯亞胺基硫基曱基）苯基）丙稀酸 曱酯； 羧醯胺： -幾：酷苯胺··苯霜靈（benalaxyl)、精苯霜靈（benalaxyl-M)、麥鏽靈（benodanil)、bixafen、博克利（boscalid)、 萎鏽靈（carboxin)、曱吱醯胺（fenfuram)、環醯菌胺 (fenhexamid)、氟多寧（flutolanil)、福拉比（furametpyr)、 isotianil、kiralaxyl、滅鏽胺（mepronil)、滅達樂 (metalaxyl)、°夫酿胺（ofurace)、殿殺斯（oxadixyl)、氧化 萎鏽靈（oxycarboxin)、°比 σ塞菌胺（penthiopyrad)、克枯爛 (tecloftalam)、賽氟滅（thifluzamide)、汰敵寧（tiadinil)、 2-胺基-4-甲基噻唑-5-曱醯苯胺、2-氯-N-(l，l，3-三曱基 122310.doc -42- 200811148 一氫茚-4-基）-煙驗醢胺、N-(3’，4’-二氯-5-氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-甲基-1H」比唑-4-甲醯胺、n-(2-(1，3-二甲 基丁基）苯基]-5 -氟_1，3-二甲基唑-4-甲醯胺、N-(4’-氯-3’，5-二氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基小曱基-；111-吡唑_ ^ 4-曱醯胺、N-(4，-氯-3’，5-二氟聯苯|基）冬三氟甲基小 甲基-1H- 口比唾-4-甲酿胺、N-(3，，4，-二氯-5-敦-聯苯-2-基）-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑_4_甲醯胺、N-(3，，5-二 氟-4’-甲基聯苯-2-基）-3-二氟甲基-]L-甲基-1]Η[_π比唑-4-甲 醯胺、Ν-(3’，5-二氟-4^甲基聯苯_2-基）-3-三氟曱基-1-甲 基-1H-咄唑-4-甲醯胺、N-(2-二環丙基-2-基苯基）-3-二 氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(順-2-二環丙基-2-基苯基）-3-二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(反-2-二環丙基-2-基苯基）-3-二氟-曱基-1-曱基-1H-吡 唑-4-曱醯胺； -鼓酸醯基嗎# :達滅芬（dimethomorph)、氟嗎琳 (flumorph)； - 苯曱驢胺：氟美酿胺（flumetover)、氟σ比菌胺（fluopicolide)、 fluopyram、氣苯醯胺（z〇xamide)、N-(3 -乙基- 3,5,5-三甲基 、 環己基）-3-甲醯基胺基-2-羥基苯甲醯胺； • - 其他缓醯胺：加普胺（carpropamid)、二氣西莫（diclocymet)、 雙快醯菌胺（mandipropamid)、經四環素（oxytetracyclin)、 矽硫芬（silthiofam)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基）環丙烷甲醯 胺； 唑類： 122310.doc -43 - 200811148 -三 σ坐類：阿紮康口坐（azaconazole)、比多農（bitertanol)、 漠克座（bromuconazole)、環唾醇（cyproconazole)、地芬 康哇（difenoconazole)、稀吐醇（diniconazole)、達克利 (diniconazole-M)、環氧康。坐（epoxiconazole)、芬布康。坐 (fenbuconazole)、氟噎克口坐（fluquinconazole)、說石夕口坐 f

(flusilazole)、粉唾醇（flutriafol)、六康吐（hexaconazole)、 亞胺唾（imibenconazole)、依普克峻（ipconazole)、麥康 口坐（metconazole)、腈菌。坐(myclobutanil)、°惡味。坐(oxpoconazole)、 多效唑（paclobutrazole)、潘康嗤（penconazole)、丙環唑 (propiconazole)、普硫康唾（prothioconazole)、石夕氟口坐 (simeconazole)、戊。坐醇（tebuconazole)、氟醚吐（tetraconazole)、 三唑酮（triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、三替康峻 (triticonazole)、稀效 口坐（uniconaz〇ie)、ι_(4-氯苯基）_2_ ([1，2,4]三唑-1-基）-環庚醇； -咪σ坐類：氰霜唾（cyazofamid)、抑黴峻（imazalil)、抑黴 σ坐硫酸鹽（imazalil-sulfate)、稻瘦醋（pefurazoate)、撲克 拉（prochloraz)、三氟米唑（triflumizole); _本幷味σ坐類：免賴得（benomyl)、貝芬替（carbendazim)、 麥稳盆（fuberidazole)、嗟苯達 〇坐（thiabendazole); 其他·嗟。坐滷胺（ethaboxam)、依得利（etridiazole)、惡 黴靈（hymexazole)、1-(4-氣苯基）-1-(丙炔-2-基氧基）-3-(4 (3,4 - 一曱氧基苯基）異°惡°坐-5-基）丙-2 -嗣； 含氮雜環基化合物： 比定類·扶吉胺（fluazinam)、比利芬羅（pyrifenox)、3- 122310.doc -44- 200811148 [5-(扣氯苯基）-2,3-二甲基異噁唑啶-3-基]-吡啶、2,3,5,6-四氣-4-曱烷磺醯基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2.6-二腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基）乙基）-2,4-二氯煙鹼醯胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基）甲基）-2,4-二氣煙鹼醯胺； -哺σ定類··布瑞莫（bupirimate)、賽普洛（cyprodinil)、氟嘧 菌胺（diflumetorim)、芬瑞莫（fenarimol)、口密菌腙（ferimzone)、 滅派林（mepanipyrim)、氯咬（nitrapyrin)、尼瑞莫 (nuarimol)、派美尼（pyrimethanil); -吡咯類··咯菌腈（fludioxonil)、拌種咯（fenpiclonil); -嗎琳類：阿迪莫夫（aldimorph)、嗎菌靈（dodemorph)、嗎 菌靈乙酸鹽（dodemorph-acetate)、芬普福（fenpropimorph)、 三得芬（tridemorph); -二魏醯亞胺類：σ坐吱草（fluoroimide)、依普同（iprodione)、 撲滅寧（procymidone)、免克寧（vinclozolin); -其他··阿西本°坐-S-甲基（acibenzolar-S-methyl)、°引σ坐石黃 菌胺（amisulbrom)、敵菌靈（anilazine)、滅瘟素（blasticidin-S)、四氯丹（captafol)、蓋普丹（captan)、滅蟎錳 (quinomethionate)、棉隆（dazomet)、咪菌威（debacarb)、 σ達菌清（diclomezine)、野燕枯（difenzoquat)、野燕枯硫 酸甲酯（difenzoquat-methyl sulfate)、凡殺同（famoxadone)、 苯胺唑酮（fenamidone)、芬咢尼（fenoxanil)、苯鏽啶 (fenpropidin)、福爾培（f〇lpet)、辛噻酮（octhilinone)、奥 索利酸（oxolinic acid)、粉病靈（piperaiin)、撲殺熱 (probenazole)、丙喹唑啉酮（pr〇qUinazid)、百快隆 122310.doc -45- 200811148 (pyroquilon)、快諾芬（quin〇xyfen)、咪唑嗪（triaz〇xide)、 三赛唾（tricyclazole)、赛福寧（triforine)、5_ 氯(心曱 基哌啶-1-基）-6-(2,4,6-三氟苯基）-[1，2,4]三唑幷[l，5-a]嘧 σ定、2 -丁氧基-6-蛾-3-丙基p克稀-4-酮； 胺基曱酸酯及二硫代胺基曱酸酯： -硫代及二硫代胺基甲酸酯類：富爾邦（ferbam)、錳粉克 (mancozeb)、猛乃浦（maneb)、威百故（metam)、滅速克 (methasulfocarb)、免得爛（metiram)、甲基鋅乃浦（pr〇pineb)、 得恩地（thiram)、鋅乃浦（Zineb)、益穗（Ziram); -胺基甲酸酉旨類··乙徽威（diethofencarb)、苯嗟瓦利 (benthiavalicarb)、類黴威（iprovalicarb)、普拔克 (propamocarb)、普拔克鹽酸鹽（pr〇pain〇carb hydrochloride)、 valiphenal、N-(l-(l-(4_氰基苯基乙烷磺醯基）丁 基） 胺基甲酸4-氟苯基酯； 其他殺真菌劑： -胍類：多甯（dodine)、多寧游離鹼（dodine-free base)、克 熱淨（guazatine)、雙胍辛乙酸鹽（guazatine-acetate)、雙 脈辛胺（iminoctadine)、雙胍辛胺乙酸鹽（iminoctadine-triacetate)、雙胍三辛烷苯基磺酸鹽（iniinoctadine-tris(albesilate))； -抗生素類：嘉賜黴素（kasugamycin)、嘉賜黴素水合鹽酸 鹽（kasugamycin-hydrochloride-hydrate)、多氧黴素（p〇ly0xins)、 鏈黴素（streptomycin)、有效黴素 A(validamycin A); 硝基苯基衍生物： 122310.doc -46- 200811148 -百瞒克（binapacryl)、氯硝胺（dicloran)、大脫蜗 (dinobuton)、白粉克（dinocap)、酞菌酉旨（nitrothal-isopropyl)、四氯石肖基苯（tecnazen); -有機金屬化合物類：三苯基錫鹽類（fentin salts)，諸 如，三苯基乙酸錫（fentin-acetate)、三苯基氯化錫 (fentin-chloride)、三苯基氫氧化錫（fentin-hydroxide); -含硫雜環基化合物：亞賜圃（isoprothiolane)、腈硫酉昆 (dithianon)； -有機磷化合物：護粒松（edifenphos)、三乙膦酸 (fosetyl)、三乙膦酸铭（fosetyl-aluminum)、丙基喜樂松 (iprobenfos)、白粉松（pyrazophos)、脫克松（tolclofos-methyl)； -有機氯化合物：四氣異苯腈（chlorothalonil)、益發靈 (dichlofluanid)、雙氯紛（dichlorophen)、石黃菌胺 (flusulfamide)、六氯苯（hexachlorobenzene)、賓克隆 (pencycuron)、五氯紛（pentachlorophenol)及其鹽、酞 (phthalide)、奎脫辛（quintozene)、曱基-多保淨 (thiophanate-mehyl)、曱基益發靈（tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基）乙基-4-甲基苯磺醯胺； -無機活性化合物：鱗酸及其鹽；硫；Bordeaux混合物； 銅鹽，諸如乙酸銅、氫氧化銅、氧氯化銅、驗式硫酸 銅； - 其他：聯苯、漠石肖丙二醇（bronopol)、嗟芬胺（cyflufenamid)、 霜服氰（cymoxanil)、二苯胺（diphenylamin)、美曲芬諾 122310.doc -47- 200811148 (metrafenone)、滅粉黴素（mUdiomycin)、快得寧（oxine-copper)、调環酸舞鹽（pr〇hexadi〇ne-calcium)、螺惡胺 (spiroxamine)、甲基益發靈（t〇iyifiuanid)、N-(環丙基甲 氧基亞胺基-(6-二氟曱氧基_2,3_二氟苯基）曱基）-2-苯基 乙醯胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基）_2,5_二甲基苯 基）乙基甲基曱脒、n，-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧 基）-2,5-二甲基苯基乙基-N-曱基曱脒、N，-(2-甲基-5-三氟曱基-4-(3-三甲基矽烷基_丙氧基）苯基）乙基_ N-曱基甲腓、N，-(5-二氟甲基甲基-心（3_三甲基矽烷 基丙氧基）苯基）-N-乙基-N-甲基曱脒。 因此本杳明另外係關於表B中所列之組合物，表b中 各列與殺真菌組合物對應，該殺真菌組合物包含式j之化 口物（組知1 )，其較佳為在本文中描述為較佳之該等化合物 中之一者·，且包含在各情況下於所論及之列中所述之其他 活性化合物（組份2)。根據本發明之一實施例，在各情況 下表B各列中之組份1為表1至表70中特別逐一列舉之式工 之化合物中的一者。

表B

122310.doc -48- 200811148 列 組份1 組份2 B-10 一種式I之化合物 pyribencarb B-ll 一種式I之化合物 <三氟敏 B-12 一種式I之化合物 2-(2-(6-(3-氣-2-甲基苯氧基)-5-氟咖定-4-基氧基)苯 基)-2-甲氧基亞胺基甲基乙酿胺 B-13 一種式I之化合物 2-(鄰-((2,5-二曱基苯基氧基-亞甲基)苯基)-3-曱氧基丙 烯酸曱酯 B-14 一種式I之化合物 3-曱氧基-2-(2-(N-(4-曱氧基苯基>環丙烷曱醯亞胺基 硫基·•曱基)苯基)丙烯酸甲酯 B-15 一種式I之化合物 苯霜靈 B-16 一種式Ϊ之化合物 精苯霜靈 B-17 一種式I之化合物 麥鐵靈 B-18 '種式I之化合物 bixafen B-19 一種式I之化合物 7專克利,~ B-20 一種式I之化合物 萎鑛靈 B-21 一種式I之化合物 甲呋醯胺 B-22 一種式I之化合物 環醯菌胺 B-23 一種式I之化合物 i多寧~— B-24 一種式I之化合物 福拉比 B-25 一種式I之化合物 isotianil B-26 一種式I之化合物 kiralaxyl B-27 一種式I之化合物 滅鏽胺 B-28 一種式I之化合物 3達樂~~ " B-29 一種式I之化合物 呋醯胺 B-30 一種式I之化合物 跋殺斯 B-31 一種式I之化合物 氧化萎鏽靈 B-32 一種式I之化合物 吡噻菌胺 B-33 一種式I之化合物 賽氟滅 B-34 -種式I之化合物 克枯爛 B-35 一種式I之化合物 汰敵寧 B-36 一種式I之化合物 2-胺基-4-甲基噻唑—5-甲醯苯胺 B-37 一種式I之化合物 _ 2-氣-N-(U，3-三曱基二氫茆_4_基)-煙鹼醯胺 B-38 一種式I之化合物 N_(3'，4L二氣_5，-氟聯苯-2-基)-3-二氟曱基小曱基-1H-吡唑-4-甲醯胺 B-39 -種式I之化合物 5_氟-1，3-二甲基-1H-吡唑斗曱酸[2-(1，3-二曱基丁基)-苯基]醯胺 B-40 一種式I之化合物 N-(4’-氯-3’，5-二氟聯笨基)各二氟甲基小曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺 B-41 一種式I之化合物 氣·*3’，5-二氟聯笨_2_基)冬三氟曱基_卜曱基-1H-。比唑-4-甲醯胺 B-42 一種式I之化合物 Ν-(3，4-一氣-5’-氟聯笨-2-基)-3_三氟曱基小曱基-1Η-吡唑-4-曱醯胺 B-43 一種式I之化合物 Ν-(3’，5-二氣曱基聯苯：基)各二氟曱基小甲基· 1Η-吡唑-4-甲醯胺 122310.doc -49- 200811148 列 組份1 組份2 B-44 一種式I之化合物 Ν-(3’，5·二氟-4’-曱基聯苯-2-基)各三氟甲基小曱基-1Η-吡唑-4-曱醯胺， B-45 一種式I之化合物 Ν-(2-二壞丙基-2-基-苯基)-3-二敦-曱基-1-曱基-1Η-ϋ比 唑-4-曱醯胺 B-46 一種式I之化合物 Ν-(順-2-二環丙基-2-基-苯基)-3-二氟甲基小曱基-1Η-。比σ坐4-曱醯胺 B-47 一種式I之化合物 Ν-(反-2-二環丙基-2-基-苯基)各二氟甲基小曱基-1Η-。比。坐-4-曱醢胺 B-48 一種式I之化合物 達滅分 B-49 一種式I之化合物 氟嗎琳 B-50 一種式I之化合物 氟美醯胺 B-51 一種式I之化合物 氟口比菌胺(必高必殺(picobenzamid)) B-52 一種式I之化合物 fluopyram B-53 一種式I之化合物 氯苯醯胺 B-54 一種式I之化合物 N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環己基)-3-曱醯基胺基-2-羥基 苯曱醯胺 B-55 一種式I之化合物 加普胺 B-56 一種式I之化合物 二氯西莫 B-57 一種式I之化合物 雙炔醯菌胺 B-58 一種式I之化合物 經四環素 B-59 一種式I之化合物 B-60 一種式I之化合物 N-(6-曱氧基吡啶-3-基)環丙烷-曱醯胺 B-61 一種式I之化合物 阿紮康唑 B-62 一種式I之化合物 比多農 B-63 一種式I之化合物 溴克座 B-64 一種式I之化合物 環唑醇 B-65 一種式I之化合物 地芬康。坐 B-66 一種式I之化合物 稀°坐醇 B-67 一種式I之化合物 達克利 B-68 一種式I之化合物 恩康 ^(emlconazole) B-69 一種式I之化合物 環氧康。坐 B-70 一種式I之化合物 芬布康唾 B-71 一種式I之化合物 氟矽唑 B-72 一種式I之化合物 氟喹克唑 B-73 一種式I之化合物 粉唑醇 B-74 一種式I之化合物 六康唑 B-75 一種式I之化合物 亞胺唑 B-76 一種式I之化合物 依普克唑 B-77 一種式I之化合物 麥康°坐 B-78 一種式I之化合物 腈菌。坐 B-79 一種式I之化合物 噁咪唑 B-80 一種式I之化合物 多效唾 B - 81 一種式I之化合物 潘康唑 122310.doc -50- 200811148 列 組份1 組份2 B-82 一種式I之化合物 丙環唑 B-83 一種式I之化合物 普硫康唑 B-84 一種式I之化合物 矽氟唑 B-85 一種式I之化合物 戊唾醇 B-86 一種式I之化合物 氟醚唾. B-87 一種式I之化合物 三泰隆 B-88 一種式I之化合物 三σ坐g同 B - 89 一種式I之化合物 三替康唑 B-90 一種式I之化合物 稀效嗤 B-91 一種式I之化合物 1 -(4-氯苯基)-2-([ 1，2,4]三唑小基：環庚醇 B-92 一種式I之化合物 氰霜唑 B-93 一種式I之化合物 抑徽嗤 B-94 一種式I之化合物 抑黴。坐硫酸鹽 B-95 一種式I之化合物 稻瘟酯 B-96 一種式I之化合物 撲克拉 B-97 一種式I之化合物 三氟米唑 B-98 一種式I之化合物 免賴得 B-99 一種式I之化合物 貝芬替 B-100 一種式I之化合物 麥穗靈 B -101 一種式I之化合物 噻苯達唑 B-102 一種式I之化合物 。塞。坐菌胺 B-103 一種式I之化合物 依得利 B-104 一種式I之化合物 惡徽靈 B-105 一種式I之化合物 扶吉胺 B-106 一種式I之化合物 比利芬羅 B-107 一種式I之化合物 H4-氯苯基)小(丙炔-2-基氧基)-3·(4-(3,4-二曱氧基苯 基)異噁唑-5-基)-丙-2-酮 B-108 一種式I之化合物 3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二曱基-異噁唑啶各基> 比啶 B-109 一種式I之化合物 2,3,5,6-四氯-4-曱烷石黃醯基-吡啶 B-110 一種式I之化合物 3,4,5-二氣口比 口定-2,6-二猜 B-lll 一種式I之化合物 N-(l -(5->臭-3-氣ϋ比°定-2-基）乙基)-2,4-二氯煙驗S篮胺 B-112 一種式I之化合物 ^^-(^-'/臭-^-氣^比唆^-基丨曱基彡^^-二氯煙驗酿胺 B-113 一種式I之化合物 布瑞莫 B-114 一種式I之化合物 賽普洛 B-115 一種式I之化合物 氟嘧菌胺 B-116 一種式I之化合物 嘧菌腙 B-117 一種式I之化合物 芬瑞莫 B-118 一種式I之化合物 滅派林 B-119 一種式I之化合物 氯啶 B-120 一種式I之化合物 尼瑞莫 B-121 一種式I之化合物 派美尼 B-122 一種式I之化合物 ρ各菌腈 122310.doc -51 - 200811148 列 組份1 組份2 B-123 一種式I之化合物 拌種咯 B-124 一種式I之化合物 阿迪莫夫 B-125 一種式I之化合物 嗎菌靈 B-126 一種式I之化合物 嗎菌靈乙酸鹽 B-127 一種式I之化合物 芬普福 B-128 一種式I之化合物 三得芬 B -129 一種式I之化合物 唑呋草 B-130 一種式I之化合物 依普同 B-131 一種式I之化合物 撲滅寧 B-132 一種式I之化合物 免克寧 B-133 一種式I之化合物 阿西本唑-S-曱基 B-134 一種式I之化合物 °引σ坐續菌胺 B-135 一種式I之化合物 敵菌靈 B-136 一種式I之化合物 滅痕素 B-137 一種式I之化合物 蓋普丹 B-138 一種式I之化合物 四氯丹 B-139 一種式I之化合物 啥菌顏l(chinomethionat) B-140 一種式I之化合物 棉隆 B-141 一種式I之化合物 咪菌威 B-142 一種式I之化合物 噠菌清 B-143 一種式I之化合物 野燕枯 B-144 一種式I之化合物 野燕枯硫酸曱酯 B-145 一種式I之化合物 凡殺同 B-146 一種式I之化合物 苯胺唑酮 B-147 一種式I之化合物 芬咢尼 B-148 一種式I之化合物 苯鏽啶 B-149 一種式I之化合物 福爾培 B-150 一種式I之化合物 辛噻酮 B-151 一種式I之化合物 奥索利酸 B-152 一種式I之化合物 粉病靈 B-153 一種式I之化合物 撲殺熱 B-154 一種式I之化合物 丙口奎吐琳酉同 B-155 一種式I之化合物 百快隆 B -156 一種式I之化合物 快諾芬 B-157 一種式I之化合物 咪唑唤 B-158 一種式I之化合物 三賽唑 B-159 一種式I之化合物 賽福寧 B-160 一種式I之化合物 5-氯-7-(4-曱基哌啶小基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1，2,4]三 唑幷[l，5-a]-嘧啶 B-161 一種式I之化合物 2-丁氧基-6-埃-3-丙基p克稀'-4-嗣 B-162 一種式I之化合物 富爾邦 B-163 一種式I之化合物 锰粉克 122310.doc -52- 200811148

B-177 一種式I之化合物 甲基 B-178 B-179 B-180 B-181 B-182 B-183 B -184 B-185 B-186 B-187 B-188 B-189 B-190 B-191 B-192 B-193 B-194 B-195 B-196 B-197 B-198 B-199 B-200 B-201 B-202 B-203 一種式I之化合物 -種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 •種式I之化合物 一種式I之化合物 -種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 •種式I之化合物 ‘種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 '種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 一種式I之化合物 valiphenal

Nh 二(Hi-(4_氰基苯基)乙烧磺醯基)_ 丁 _2_基)胺基曱酸冬 氣本酯 多寧 多寧游離鹼 雙胍辛胺 雙胍辛胺乙酸鹽 雙脈二辛院苯基石黃酸鹽 克熱淨 雙胍辛乙酸鹽

嘉賜黴素 嘉賜黴素水合鹽酴鹽 多氧黴素 鏈黴素 有效黴素A

護粒松 122310.doc -53 - 200811148 列 組份1 組份2 B - 204 一種式I之化合物 三乙膦酸 B-205 一種式I之化合物 三乙膦酸鋁 B-206 一種式I之化合物 丙基喜樂松 B-207 一種式I之化合物 白粉松 B-208 一種式I之化合物 脫克松 B-209 一種式I之化合物 四氣異苯腈 B-210 一種式I之化合物 益發靈 B-211 一種式I之化合物 雙氣酚 B-212 一種式I之化合物 續菌胺 B-213 一種式I之化合物 六氣苯 B-214 一種式I之化合物 賓克隆 B-215 一種式I之化合物 五氣酚及其鹽 B-216 一種式I之化合物 酞 B-217 一種式I之化合物 奎脫辛 B-218 一種式I之化合物 曱基-多保淨 B-219 一種式I之化合物 曱基益發靈 B-220 一種式I之化合物 N-(4-氣-2-硝基苯基)-N-乙基-4-曱基1苯磺醯胺 B-221 一種式I之化合物 磷酸及其鹽 B-222 一種式I之化合物 硫 B-223 一種式I之化合物 Bordeaux混合物 B-224 一種式I之化合物 乙酸銅 B-225 一種式I之化合物 氫氧化銅 B-226 一種式I之化合物 氧氣化銅 B-227 一種式I之化合物 鹼式硫酸銅 B-228 一種式I之化合物 聯苯 B-229 一種式I之化合物 溴硝丙二醇 B-230 一種式I之化合物 噻芬胺 8-231 一種式I之化合物 霜腺氰 B-232 一種式I之化合物 二苯胺 B-233 一種式I之化合物 美曲芬諾 B-234 一種式I之化合物 滅粉黴素 B-235 一種式I之化合物 快得寧 B-236 一種式I之化合物 調環酸鈣鹽 B-237 一種式I之化合物 螺惡胺 B-238 一種式I之化合物 曱基益發靈 B-239 一種式I之化合物 N-(環丙基曱氧基亞胺基-(6-二氟-曱氧基-2,3-二氟苯 基)*曱基)-2-苯基乙酿胺 B-240 一種式I之化合物 N’-(4-(4-氯-3-三氟曱基笨氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙 基-N-曱基-曱脒 B-241 一種式I之化合物 NH4-(4-氟-3-三氟曱基丙氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙 基曱基-甲脒 B-242 一種式I之化合物 N’-(2-曱基-5-三氟曱基斗(3-三甲基矽烷基丙氧基)苯 122310.doc -54- 200811148 列 組份1 組份2 '-Ί 基)-N-乙基甲基甲脒 — B-243 一種式I之化合物 N’-(5-二氟甲基-2-曱基斗(3-三曱基矽烷基丙^^~ 基)乙基-N-甲基甲脒 上文詳述之作為組份2之活性化合物II、其製備及其對 抗真菌病原體之效用已廣為人知（參看： http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html);其可在市面有售。 以IUPAC命名法命名之化合物、其製備及其殺真菌活性同 樣亦為人所知[參看 EP-A 226 917 ; EP-A 10 28 125 ; EP-A 10 35 122 ； EP-A 12 01 648 ； WO 98/46608 ； WO 99/24413 ； WO 03/14103 ; WO 03/053145 ; WO 03/066609 ; WO 04/049804]。 合成實例 1) (4-氟苯甲醯基）曱酸酯之合成 將溴化4-氟苯基鎂（205 ml，205 mmol，藉由4-氟溴苯與 鎂屑在四氫呋喃中反應獲得）逐滴添加至冷卻至-65°C之草 酸二乙酯（30.0 g，205.2 mmol)於四氫呋喃及乙醚（1:1，300 ml)之混合物中之溶液中。添加完成後，在此溫度下再攪 拌混合物3 0 min且隨後將其潘至-25 °C。添加氫氯酸水溶液 (3 40 ml 1 Μ溶液）後，分離出有機相且用乙酸乙酯（1x300 ml)萃取水相。用飽和氯化鈉溶液（2x200 ml)洗滌已合併之 有機相，用硫酸鈉乾燥，過濾且清除溶劑。藉由管柱層析 (矽膠，己烷/二氯甲烷3:2)純化得到呈黃色油狀之（4-氟苯 曱醯基）曱酸酯（35.0 g 87%)。 H-NMR (300 MHz? CDC13)： δ 8.10-8.05 (m? 2H)? 7.20-7.16 (m, 2H)，4.44 (q，J = 7·0 Hz，2H) 1.42 (t，J = 7·0 Hz，3H)。 122310.doc -55- 200811148

產物（2·4 g，65%)。 一氯-3-(氯甲基） t溶液中。在82。(：下攪拌 色至溫，且蒸出溶劑。用 ’且濾、出呈無色固體狀之 )(， 氯嗟吩基）-2-(4·氟苯基）丙稀酸乙酯之合成 將第一 丁知鉀（217 mg，19 添加至經冰冷卻之氯化 [(2,5-二氯噻吩基） 苯（15 ml)中之溶液中 -3-基）甲基]三苯基鱗（1〇 g，21 mm〇l)於甲 ，谷液中。在此溫度下3 〇 min後，逐滴添加甲 苯中之（4-氟苯甲醯基）甲酸酯（444 g，2·2 mm〇][)，且於添加 完成後，經一小時之時間將混合物溫至室溫。隨後添加乙 酸乙酯（2〇 ml)，且用飽和氯化鈉溶液（2x10 ml)洗滌反應混 合物。分離出有機相，用硫酸鈉乾燥且過濾，並減壓移除 /谷劑。藉由官柱層析（矽膠，己烷/乙酸乙酯2〇:丨）純化所得 殘餘物。合併適當之溶離份，得到呈無色油狀之作為2: i 反式比順式異構體之混合物的3_(2,5-二氯嗟吩基）-2-(4-氟苯基）丙稀酸乙酯（290 mg，37%)。 H-NMR (300 MHz5 CDC13): δ 7.76 (s5 1H)5 7.19-7.09 (m5 4H)，5.79 (s，1H) 4.26 (q，J = 7·0 Hz，2H)，1.29 (t，J = 7.0

Hz，3H) 〇 4) (E)-3-(2,5-二氯噻吩_3_基）_2_(4_氟苯基）丙烯-卜醇之 合成 -78°C下，將氫化二異丁基鋁（4.4 ml於曱苯中之1 Μ溶 122310.doc -56- 200811148 液，4·4 mmol)逐滴添加至3J2,5-二氯噻吩基）_2-(‘氟苯 基）-丙烯酸乙酯（280 mg5 0.8 mm〇1)於無水四氫呋喃（5〇如) 中之溶液中。在-78°C與-60°c之間之溫度下攪拌反應溶液 25 mm，且隨後在-60°C下添加甲醇。濾出所得沈澱物且用 甲醇（10 ml)洗滌，並自已合併之濾液中清除溶劑。藉由管 柱層析（矽膠，二氣甲烷）純化且彙集適當溶離份得到呈無 色油狀之（E)-3-(2,5-二氯噻吩-3_基）_2_(4-氟苯基）丙_2_烯_ 1-醇（80 mg5 33%)。 H-NMR (300 MHz? CDC13): δ 7.84 (s? 1H)? 7.21-7.17 (m5 2H)5 7.10-7.06 (m? 2H) 6.61 (s? 2H)? 5.89 (s? 1H)? 4.43 (d5 J =8.0 Hz，2H)。 5) (E)-3-(2,5-二氣噻吩-3-基）-2-(4-氟苯基）丙烯醛之合成 〇°C 下，將Dess-Martin 高碘烷（122 mg，〇2 mm〇1)添加至 (E)-3-(2,5-二氯噻吩-3-基）-2-(4-氟苯基）丙烯醛（8〇 mg，〇.2 mmol)於無水二氯曱烧（5 ml)中之溶液中。經丨小時將反應 混合物溫至室溫，用乙酸乙酯（1〇 ml)稀釋且用飽和碳酸氫 鈉溶液（2χ 10 ml)洗滌。用飽和氯化鈉溶液處理有機相，用 硫酸鈉乾燥，過濾且濃縮。藉由管柱層析（矽膠，己烷/乙 酸乙酯10:1)純化殘餘物。當合併適當溶離份且移除溶劑時 獲得駿（60 mg，76%)。 H-NMR (300 MHz，CDC13): δ 9.76 (s，1H)，7·36 (s，1H)， 7·16 (s5 2H) 7.14 (s，2H)，6.06 (s，1H)。 6) (2SR，3RS)-[3-(2,5-二氯噻吩基）_2-(4_ 氟苯基）環氧乙 烧-2 -基]1f醇之合成 122310.doc -57- 200811148 將（E)-3-(2,5- 一氣0塞吩-3-基）-2-(4 -敗苯基）丙稀酸（6〇 mg， 0·1 mmol)溶解於甲醇（2 ml)中，且在室溫下添加氫氧化鈉 水溶液（0.01 mm〇l)及過氧化氫（8 mg 5〇%濃度之水溶液， 〇·2 mmol)。此溫度下1小時後，將反應混合物冷卻至， 添加硼氫化鈉（7 mg，〇_i mm〇i)，且在解凍至室溫後，再攪 拌混合物1小時。隨後藉由添加飽和氯化銨水溶液（2 ^丨广終 止反應。用乙酸乙酯（20 ml)萃取後，用飽和氯化鈉溶液 、 (2x5 mi)洗務有機相，用硫酸納乾燥，過濾且清除溶劑。 不經進一步純化即將所得殘餘物（56 mg)用於下一反應步 驟中。 H-NMR (300 MHz5 CDC13): δ 7.53-7.48 (m? 2H)5 7.13-7.07 (m5 2H)，6.82 (s，1H)，4.05 (d，J = 12.9 Hz，1H)，3.89 (s5 1H)，3.68 (d，J = 12·9 Hz, 1H)。 7)甲烷磺酸[(28]1，3118)-3-(2,5_ 二氯噻吩_3_基）_2-(‘氟苯 基）環氧乙烷-2-基]甲酯之合成 ^ 將三乙胺（35 mg，〇·2 mm〇1)及甲烷磺醯氯（3〇 mg，〇2 mmol)添加至經冰冷卻之（2^，311!5)_[3_(2,5_二氣噻吩I 基）-2-(4-氟苯基）環氧乙烷基]甲醇（56 mg，〇 j mm〇i)於 二氯甲烷（4 ml)中之溶液中。將反應混合物溫至室溫且再 攪拌1 8小時，隨後添加乙酸乙酯並用飽和碳酸氫鈉溶液 (2x5 ml)洗滌混合物。用硫酸鈉乾燥有機相且在減壓下移 除溶劑。藉由官柱層析（矽膠，己烷/乙酸乙酯2〇:1)純化所 獲得的殘餘物。彙集適當溶離份後，得到呈無色油狀之甲 烧石黃酸[(2SR，3RS)_3-(2,5c氯噻吩|基氟笨基）環 122310.doc -58- 200811148 氧乙烧-2-基]曱酯（30 mg，43%)。 H-NMR (300 MHz，CDC13): δ 7.50-7.45 (m，2H)，7.15-7 09 (m，2H)，6.85 (s，1H)，4.68 (d，J = 12·0 Hz，1H)，4.21 (d j =12.0 Hz，1H)，3.94 (s，1H)，2.80 (s，3H) 〇 8) 1-{(2 811，3113)-3-[(2,5-二氯噻吩-3-基）甲基）-2-(4-氟苯 基）¾氧乙烧-2 -基]-曱基}-1Η-1，2,4 -三唾之合成 在室溫下將1，2,4-三唑（15 mg，0·2 mmol)及氫化鈉（5 mg， 0·2 mmol)於無水N，N-二甲基曱醯胺〇 ml)中之混合物攪拌 15 min。添加曱烷磺酸[(2SR，3RS)-3-(2,5-二氯噻吩-3-基）_ 2 -（4-氟苯基）環氧乙烷-2-基]甲酯（30 g，〇·〇5 mm〇1)於n，n_ 二甲基甲醯胺（2 ml)中之溶液，且在室溫下攪拌反應溶液5 小時。隨後用乙酸乙酯稀釋混合物且用飽和氯化鈉溶液 (2x5 ml)洗滌。用硫酸鈉乾燥有機相並過濾，且減壓移除 溶劑。藉由管柱層析（矽膠，己烷/乙酸乙酯丨：丨）純化得到 目標化合物（19 mg，70。/〇)。 H-NMR (300 MHz? CDC13): δ 7.88 (s? 1H)5 7.82 (s? 1H)5 7.31-7.27 (m，2H)，7.05-6.99 (m，2H)，6·91 (s，ih)，4.80 (d， J - 15·5 Hz，1H)，4.17 (d，：[ = 15.5 Hz, 1H)，4·〇〇 (s，1H)。 生物部分 、、田 ✓皿至 活性化合物之製備 將該等活性化合物單獨或共同製備為儲備溶液，該儲備 溶液包含25 mg活性化合物，該化合物使用溶劑/乳化劑體 積比為99:1的丙酮及/或DMSO及乳化劑Wettol EM 31(基於 122310.doc -59- 200811148 乙氧基化烷基酚的具有乳化及分散作用之濕潤劑）之混合 物配製成10 ml。接著用水將該混合物配製成丨〇〇 ml。將此 儲備溶液以所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋以得到下述活 性化合物濃度。 使用貫例1-小麥上抗葉鏽菌（puccinia rec〇ndha)(小麥葉銹 病）之保護活性（Puccrt P1) 以具有以下所述活性化合物濃度之水性懸浮液將盆栽小 麥幼苗之葉片喷灑至溢流點。次日，以具有小麥葉銹病 (小麥葉鏽菌（Puccinia recondita))之孢子懸浮液接種經處理 之植物。接著將植物置於具有高大氣濕度（9〇至95%)、2〇 至22°C之室中24小時。在此期間，孢子發芽且芽管滲透至 葉組織中。次日，使測試植物返回溫室並在介於2〇與22它 間之溫度及65%至70%相對大氣濕度下再培養7天。接著視 覺測定葉片上鏽菌發展程度。 經包含250 ppm活性化合物二氯噻 吩-3-基）-2-(4-氟-苯基）環氧乙烷_2-基]甲基卜三唑 之活性化合物水性製劑處理的植物展示〇%之感染，而未 經處理之植物90%感染。 使用實例2-1天保護性施用對抗由圓核腔菌（pyren〇ph0Q teres)引起之大麥網斑病之活性（pyrnte 用具有下述活性化合物濃度之水性懸浮液將盆載大麥幼 苗之葉片喷灑至溢流點。喷霧塗層乾燥後24小時，用圓核 腔菌[同物異名·· Drechsiera tere](即網紋病病原體 blotch pathogen))之孢子水性懸浮液接種測試植物。接著 122310.doc -60- 200811148 將測試植物置於溫度介於20與24。〇之間且相對大氣 95至100%下之溫室中。6天後，視覺測定以整個葉 感染％計之疾病發展程度。 經包含250 ppm活性化合物 ι-{[(28Ιι，3Ι18)_3-(2,5_ 吩-3-基）-2-(4-氟苯基）環氧乙烷_2_基]曱基}_1H-i，2, 之活性化合物水性製劑處理的植物展示15%之感染 經處理之植物90%感染。 濕度在 片面積 二氯噻 4-三〇坐 ，而未

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Claims (1)

1. 200811148 十、申請專利範圍： 1· 一種通式I之唑基甲基環氧乙烷化物 〇

   A B 或其植物可相容之酸加成鹽或金屬鹽， 其中： A或B 為選自由嗟吩基、吱鳴基、D比π各基、叱峻基、口米 ϋ坐基、σ惡嗤基、。塞。坐基、異嗔嗅基及異嘆σ坐基組 成之群之5員雜芳基，其經1至3個以下取代基取 代·鹵素、Ν〇2、胺基、Ci-Cc烧基、C1-C4-烧氧 基、CVCV鹵烷基、CVCV鹵烷氧基、CVCV烷基 胺基、Ci-Cr二烷基胺基、硫基或^/广烷硫 基， 且各別其他取代基 A _L> 、 我B為苯基，其視情況經1至3個以下取代基取 代：鹵素、N02、胺基、CVCV烷基、（VCV烷氧 基、基、Ci-C4-鹵烧氧基、Ci-CV烧基 胺基、CVC4·二烷基胺基、硫基或（^-(：4-烷硫 基。 2·如明求項1之化合物，其中該5員雜芳基係選自由噻吩 其^、〇± 土 喃基、。比咯基、吡唑基、咪唑基及噻唑基組成之 群。 122310.doc 200811148 3. 如請求項1或2之化合物，其中該5員雜芳基係選自噻吩 基及°比唾基。 4. 如請求項丨或2之化合物，其中該5員雜芳基經1至3個以 下取代基取代：鹵素、Cl_cv烷基、Ci_C4_烷氧基、Ci_ ii燒基或鹵烷氧基。 5·如請求項4之化合物，其中該5員雜芳基經個以下取 代基取代·· i素、（VCV烷基或（^(^烷氧基。 6·如晴求項1或2之化合物，其中該與5員雜芳基不同之各 別/、他取代基A或B為經1至3個以下取代基取代之苯基： 鹵素、cvc4-烧基、Cl-C4-烧氧基、CiA_齒烧基或a-C4*·鹵燒氧基。 月求項6之化合物，其中該苯基經鹵素、Ci_C4_烷基或 Ci-Cr烷氧基取代。 、種如明求項1至7中任一項之式〗之化合物或其酸加成鹽 或孟屬鹽於控制植物病原性真菌的用途。 9. -種作物保護組合物，其包含固體或液體載劑及如請求 員至7中任一項之式1之化合物及/或其酸加成鹽或金屬 鹽〇 種種子，其包含至少一種如請求項丨至7中任一項之式I 之化δ物及/或其酸加成鹽或金屬鹽。 η·:重控制植物病原性真菌之方法，其中使該等真菌或待 ” '皆抗真菌襲之材料、植物、土壤或種子以有效量 之如請求J苜·I 5 7 tb / 、 宁任一項之式I的化合物或其酸加成鹽或 金屬鹽處理。 122310.doc 200811148 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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