HU200077B - Antidotum compositions containing aryloxy-compounds as active components and herbicide compositions containing former antidotum - Google Patents

Antidotum compositions containing aryloxy-compounds as active components and herbicide compositions containing former antidotum Download PDF

Info

Publication number
HU200077B
HU200077B HU85394A HU39485A HU200077B HU 200077 B HU200077 B HU 200077B HU 85394 A HU85394 A HU 85394A HU 39485 A HU39485 A HU 39485A HU 200077 B HU200077 B HU 200077B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
alkyl
formula
antidote
substituted
Prior art date
Application number
HU85394A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT36983A (en
Inventor
Reinhard Handte
Hilmar Mildenberger
Hermann Bieringer
Klaus Bauer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HUT36983A publication Critical patent/HUT36983A/hu
Publication of HU200077B publication Critical patent/HU200077B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

,\ találmány Hatóanyagként aril-oxi-származékokat tartalmazó antidótum-készitniényekre, és antidótumot tartalmazó herbicid-készitménvekre vonatkozik.
Az antidótum-készitmények a mezőgazdaságban használt vegyszerek káros mellékhatásai ellen, kultúrnövények védelmére alkalmazhatók.
A növényvédő szerek, különösen a herbicidek alkalmazásakor a kezelt kultúrnövényeknél nem kívánatos károsodások léphetnek fel. Különösen a herbicidek használatakor, a kultúrnövények kihajtása utáni időszakban gyakran szükséges a lehetséges fitotoxikus mellékhatás kockázatának elkerülése. Erre a célra már a 31 938, számú európai közrebocsátási iratban az aril-oxi vegyületek két csoportját, nevezetesen a nitril- és az aniidoxini-származékokat ajánlották úgynevezett .antidótum'-ként, azaz ellenszerként vagy ellenméregként. A 86750 számú európai közrebocsátási iratban is ismertetnek antidótumokal, amelyek az előbbiektől csak abban különböznek, hogy az arilcsoport helyett kinolincsoportot tartalmaznak.
Felismertük, hogy a fenti bejelentésekben megnevezett vegyületek növényvédő tulajdonságai nem a speciális nitril- és amidoxim-csoporlokhoz kötődnek; antidótikus hatást észleltünk egyéb funkciós csoportot tartalmazó aril-oxi-vegyületeknél is.
A találmány hatóanyagként (I) általános képletü aril-oxi-vegyületeket tartalmazó antidótum készítményekre vonatkozik.
Λζ (I) általános képletben Ar jelentése naftilcsoport, vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
A jelentése metilén- vagy metil-metilén-csoport,
Z jelentése -GONCS, -CONHOH képletü, vagy -COOR1, -COSR2, (a), (b), (c), (d), (f) vagy -CHz-W általános képletü csoport, ahol
Rl jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport, rodanidcsoporttal vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált morfolinocsoportlal helyettesített 1-4 szénatomos al ki lesöpört, vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alk Besöpört,
RJ és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R7 és R8 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
W jelentése hidroxilcsoport, benzil-oxicsoport, vagy le) általános képletü csoport, ahol
R‘J és R1U közül az egyik jelentése hidrogénatom, míg a másik egy halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot jelent.
Az (I) általános képletü vegyületek - a képletben
Ar, Λ, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 és W jelentése a fentiekben megadott nagyrészt ismertek vagy általánosan ismert eljárásokkal előállíthatok. Néhány ilyen vegyületet herbicidként használnak, illetve herbicid hatású szerként ajánlanak, mint például R. Wegler: .Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmitbel, azaz .A növényvédő szerek és a kártevők elleni szerek kémiája II. kötet, 274. oldal; és a 4 062 670 számú, valamint a 4 019 892 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. fenti irodalmi helyeken e vegyületek előállítását is ismertetik.
A következő táblázatban példaként felsorolunk néhány (I) általános képletü vegyületet - a képletben Ar, A, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R1U és W jelentése a fentiekben megadott.
l. táblázat:
II) általános képietü vegyületek
Példa
szarna Ar A Z
1 4-Cl-fenil CHz COOH
2 4-Cl-fenil CHz COOCÍb
3 2,4—di-Cl—fenil CHz COOH
4 2,4-di-Cl-fenil CHz COOCÍb
5 2,4-di-Cl-fenil CHz COOC2H5
6 2,4-di-Cl-fenil CH2 COOC3H7 (i)
7 2,4-di-Cl-fenil CHz COOCdb (i)
10 2,4-di-Cl-fenil CHz COSCzHs
11 2,4-di-Cl-fenil CHz COSCdb
0
25 2,4—di—Cl—fenil CHz -C-NIb
26 2,4-di-Cl-fenil CHz B -C-NHClh
31 3,4-di-Cl-fenil CHz COOH
32 3,4-di-Cl- fenil CHz COOCÍb
33 3,4-di-Cl-fenil CHz COOCzHs
34 3,4-di-Cl-fenil CHz COOC3H7
35 3,4-di-Cl-fenil . CHz COOCdb ín)
42 3,4-di-Cl- fenil CHz COOCHz-CBCH
53 3,4-di-Cl-fenil CHz COSCzHs'
54 3,4-di-Cl-fenil CHz COSCdb
60 3,4-di-Cl-fenil CH2 CONH2
61 3,4-di-Cl-fenil CHz CONllCHs
62 3,4-di-Cl-fenil CHz CONHC3H7 (i)
64 3,4-di-Cl-fenil CHz ff -C-NíCHaJz
67 2,3-di-Cl-fenil CHz COOH
68 2,3-di-Cl-fenil CHz COOCÍb
70 3,5-di-Cl-fenil CHz COOH
71 3,5-di-Cl-fenil CHz COOCH3
72 3,5-di-Cl-fenil CHz COOCzHs
73 3,5-di-Cl-fenil CHz COOCdb (n)
77 3,5-di-Cl-fenil CHz COOCIb-CiCH
78 3,5-di-Cl-fenil CH2 COSCH2CH3
81 3,5-di-Cl-fenil C1Í2 0 C-NCzIis 1 H 0 -C-NlCH(Clb)z]z
82 3,5-di-Cl-fenil CHz
83 3,5-di-Cl-fenil CHz -f-NHCIb
0
84 3,5-di-Cl-fenil CH2 -<;-N(CH3)z
0
85 3,5-di-Cl-fenil CHz £-CHz 0 -J-NHCíHs 0 COOH
86 3,5-di-Cl-fenil C1Í2
92 2,6-di-Cl-fenil CHz
93 2,6—di—Cl—fenil CH2 COOCÍb
97 2-Cl, 4-F-fenil CHz CÜOII
98 2-Cl, 4-F-fenil CHz COOCH3
99 2-C1, 4-F-fenil CHz COOCdb
100 2-Cl. 4-Br-fenil CHz COOH
101 2—Cl, 4-Br-fenil CHz COOC3H7
107 2-Clb, 4-Cl-fenil CH2 COOH
108 2-Clb, 4-Cl-fenil CH2 COOCHs
109 2-CH3, 4-Cl-fenil CHz COOCdb
G
Példa száma Ar
115
116
119
120
121
122
125
127
128
129
130
133
131
135
137
139
140
141
142
143
146
147
148
149
150
151
152
153
155
2.4- di-Cl- fenil
2.4- di-Cl-fenil
2.4- di-Cl-fenil
3.4- di-Cl-fenil
3.4- d i—Cl— fenil
3.4- di-Cl-fenil
2.3- d i-Cl- fenil
2,6-di-Cl-fenil
2,6-di-Cl-fenil
3.5- di-Cl-fenil
3,5-di-Cl-fenil
3,5-di-Cl-fenil
3,5-di-Cl-fenil
3.4- di-Cl-fenil
2.4- di-Cl- fenil
3.5- di-Cl-fenit
3.4- di-Cl-fenil
2.4- di-Cl-fenil
2-C1, 4-F-fenil
2-CHa, 4-Cl-fenil
3,4-di-Cl-fenil
3.4- di-Cl-fenil
2.4- di-Cl-fenil 2,4-di-Cl-fenil
2,4-di-Cl-fenil
3.4- di-Cl-fenil
3.4- dí-Cl-fenil
3.5- di-Cl-fenil
4-Cl-fenil
156
3,4-di-Cl-fenil
157
4-Cl-fenil
-CHCHl
-CHCH3
-^HCH3
-^HCH3
-CHCH3 _/H_
CH3
CH
CH3
CH óib
CH
CHa
CH
Óllá í
CH3
CH
Óll3
CH
CHa
CH2
CHz
CHz
CH
CHa
CH
CHa
CH
CHa
CH
Óllá
CHz 9H
Cll3
CHz
CHz
CHz
CHz
CHz
CHz
CHz
CHz
CHz
COOH
COOCHa
COSCHzCHa
COOH
COOCH3
COOC4H9 ín)
COOH
COOH
COOCzlls
COOH
COOC3H7
C-NIlz
Ő
C-NHCalb (i) δ
CHzOH
CHzOH
CHzOH
CHzOH
CHzOH
CHzOH
CHzOH
CHz-o-benzil
CHz-O-CO-NH-fenil-Ci
CHIOCzHslz
CHiOCHalz /°1
CH XO/°1
CH XO CHIOCzHslz
CHÍOCzHsk
CHa
-5I
Példa száma Ar A z
Cib
.0-
158 3,4-di-Cl-fenil CHz
Cib
/
CH
159 2-CI-4-B1—fenil CHz
160 4-Cl-fenil CHz xCzlls
O-i
161 3,4-di-Cl-fenil CHz Γ zz V -CHa
162
4-Cl-fenil
CHz
CHa
O-j
N-j-CHa
Cib
O-x
163 4-Cl-fenil CHz
164 2,5-di-Cl-fenil CHz COOH
165 3-Cl-fenil CHz COOH
166 2,4-di-Cl-fenil CHz COOCHzCsCH
167 2,4-di-Cl-fenil CHz CONHz
168 2,4-di-Cl-fenil CHz CONHOH
169 2,4-di-Cl-fenil CH(CHa) (gl képlet
170 2,4-di-Cl-fenil CH(CHa) COOCIIzCHz-SCN
171 2,4-di-Cl-fenil CH(CHa) CONHz
172 3,4-di-Cl-fenil CHz 111) képlet
173 3,4-di-Cl-fenil CH(Clb) COOCHzCsCH
±74 fenil CH(CHa) CONCS
175 2,6-di-Cl-fenil CHz CONCS
175a 3,5-di-Cl-fenil CHz CONHz
184 cé-naftil CHz COOCHa
185 of.-naftil CHz COSCzlb
186 cC-naftil CHz COOH
188 Ű-naftil CHz COOH
189 Ű-naftil CHz COOCdb (n)
190 Ű-naftil CHz COOCHa
191 ü-naftil CHz CCSCzHs
Az (I) általános képletü vegyületekre a képletben Ar, A, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6i R7, Rs, R9, R'°, és W jelentése a fentiekben megadott - jellemző, hogy szubtoxikus koncentrációban alkalmazzuk a herbiciddel, így képesek ennek káros mellékhatásával szemben fellépni, azaz teljesen megszüntetni anélkül, hogy herbicid hatását befolyásolnák.
Ezáltal jelentősen kibővülhet a növényvédő szerek alkalmazási területe.
A kultúrnövények védelmére a növényvédő szerek, különösen a herbicidek fitotoxikus mellékhatásának kiküszöbölésére célszerű a növényeket, növényrészt, vagy a növény táptalaját a növényvédő szer alkalmazása előtt, után, vagy azzal egyidejűleg (I) általa- 65 nos képletü vegyületet tartalmazó készítménnyel kezelni. A herbicidek, amelyekkel az (I) általános képletü antidótuniok keverhetők, lehetnek például szuhsztituált fenoxi-, naftoxi- és fenoxi-fenoxi-karbonsav származékok, valamint heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsav származékok, mint a kinolil-oxi-, kinoxaiil-oxi-, piridiloxi-, benzoxazolil-oxi-, benztiazolil-oxi- fenoxi karbonsav-észterek, továbbá dimedon-oxi-származékok. Ebben a vonatko60 zásban előnyösen a (II) általános képletü fenoxi- és a heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsav-észterek, a képletben
Ar’ jelentése halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilvagy benzoxazolilcsoport,
HU 200077 Β
R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
R” jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Λζ (1) általános képletii antidótumok például az alábbi herbieid vegyűletekkel keverhetők össze:
A) Fenoxi-fenoxi- és heteroaril-oxi-fenoxi-karbonsav 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatoinos alkenil- és 3-4 szénatomos alkinil-észter típusúak:
1. 2-l4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter,
2. 2-ll-(4-bróm-2-klór-fenoxi)-fenoxiJ-propionsav-metil-észter,
3. 2-l4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxiJ-propionsav-metil-észter
4. 2-J4-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi j-propionsav-metil-észter,
5. 2-14-(2,4-diklór-benzil )-fenoxi J-propionsav-metil-észter
6. 4-J l-l l-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxiJ-2- petité nsav-etil-észter
7. 2-|4-(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-etil-észter
8. 2-l4-(3,5-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-propargil-észter
9. 2-| 4-(6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi ]-propionsav-etil-észter,
10. 2-l4-(6-klór-benztiazol-2-il-oxi)-fenoxij-propionsav-etil-észter,
11. 2-l4-(3-klór-5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-fenoxi J-propionsav-metil-észter,
12. 2-[4-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-fen-oxij-propionsav-butil-észter,
13. 2-14-(6-klór-2-kinoxalinil-oxi)-fenoxiJ-propionsav-etil-észter.
B) Dimedon-származékok:
1. 2-( N-etoxi-butirimidoil )-5-( 2-etiI-tio-propil)-3-hidroxi-2-ciklohexen-l-on,
2. 2-(N-et.oxi-butirimidoil)-5-(2-fenil-tio-propil!-3-hidroxi-2-cíklohexen-l-on,
3. 2-( l-allil-oxi-iinino-bi.itil)-4-metoxi-karbonil-5,5-diinetil-3-oxo-ciklohexanol.
Az antidótum és a herbicidszer mennyiségének aránya széles határokon belül változhat, azaz 1 tómegrész herbicidszerre 0,1-7 tőinegrész antidótumot alkalmazhatunk. Az optimális mennyiségi arány függ az alkalmazott herbicidszer illetve az antidótum típusától, valamint a kezelendő növény fajtájától, és esetről esetre megfelelő kísérlettel határozható meg.
Az antidótumok fö alkalmazási területe mindenek előtt a gabonakultúrák (búza, rozs, árpa, zab), rizs, kukorica, szemes cirok védelme, de alkalmazhatók a gyapot, cukorrépa, cukornád és szójabab védelmére is.
Az antidótumot tulajdonságától függően a kultúrnövény vetőmagjának előkezelésére alkalmazzuk (vetőmag csávázási, vagy a vetés előtt a magvas termékbe juttatjuk, vagy a herbicidszerrel együtt a növény kihajtása előtt vagy után alkalmazzuk. A kihajtás előtti kezelés a vetés előtti szántóföldkezelést- valamint a bevetett, de még be nem nőtt szántóföld kezelését is jelenti.
Az atnidótumol. felhasználhatjuk a hei— bicid szer alkalmazása előtt, után vagy azzal egyidejűleg, azonban előnyös a tartálykeverék vagy késztermék formájában történő egyidejű alkalmazásuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a képletben Ar, A, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R«, R7, R8, R9, R10 és W jelentése a megadott a szokásos készitniényformákká alakíthatjuk át; mint például porozószerekké, permetező porokká, diszperziókká, emulzió koncentrátumokká, granulátumokká vagy mikrogranulátumokká. A készítmények hatóanyag-koncentrációja 2-80% és felhasználásuk vagy eredeti formában (porozószer, pellet) történik vagy a felhasználás előtt oldószerben (vízben) oldjuk vagy diszpergáljuk.
A permetező porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett adott esetben tartalmazhatnak hígítószeren és inért anyagon kívül még térhálósitó szert, mint például poli-(oxi-etilénezettl-alkil-fenolt, poli-(oxi-etilénezett)-zsiralkoholt, alkil- vagy alkil-fenol-szulfonatot, és diszpergálószereket is - mint például lignin-szulfonsav nátriumot, 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfonsav-nátriumot, dibutil-naftalin-szulfonsav-nátriumot, vagy oleoil-metil-taurinsavas nátriumot. Az előállításuk a szokásos módon történik, mint például őrlés, és a komponensek összekeverése. Einulgeálható koncentrátumokat előállíthatunk, ha például a hatóanyagot inért szerves oldószerben, mint például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú, aromás vegyületben vagy szénhidrogénben oldjuk, és hozzáadunk egy vagy többfajta emulgeátort. Folyékony hatóanyagok esetén az oldószert teljesen vagy részben elhagyhatjuk. Emulgeátorként alkalmazhatunk például alkil-aril-szulfonsav kalcium-sót - mint például kalcium-dodecil-benzol-szulfonátot - vagy nemionos emulgeátorokat - mint például - zsirsav-poliglikol-észtert, alkil-aril-poliglikol-étert, zsiralkohol-poliglikol-étert, propilén-oxid-etilén-oxid kondenzációs termékeket, zsiralkohol-propilén-oxidetilén-oxid kondenzációs termékeket, alkil— poliglikol-étert, szorbitán-zsirsav-észter, poli-(oxi-etilén )-szorbitán-zsirsav-észtert vagy poii-(oxi-etilén)-szorbit-észtert.
Porozószert állíthatunk elő, ha finoman eloszlatott szilárd anyagot, mint például talkuinot, természetes anyagot, mint például kaolint, bentonitot, pirofillitet avagy diatómaföldet tartalmazó hatóanyagot megőrlünk.
Granulátumot állíthatunk elő, ha a hatóanyagot adszorpcióra képes, granulált inért anyagra porlasztjuk, vagy ha a hatóanyag -koncentrátumot kötőanyaggal, mint például polivinil-alkohollal, poliakrilsavas nátriummal vagy ásványolajjal a hordozóanyag felületére, mint például homokra, kaolinra vagy gra7
-711
HU 200077 Β nuláll. inért anyagra hordjuk fel. Megfelelő hatóanyagokat granulálhatunk a műtrág.va- granulátumok előállításánál szokásos módon, kívánság szerint műtrágyával keverten is. A permetező porokban a hatóanyag-koncentráció kb. 10-80 tőineg%, és a 100%-hoz fennmaradó mennyiséget a szokásos készitményöszszetevők alkotják. Emulgeálható koncentrátumoknál a hatóanyag-koncentráció kb. 10-80 tömeg%.
A porkészitmén.vekben a hatóanyag mennyisége többnyire kb. 5-20 tömeg%. A porlasztható oldatokban a hatóanyag mennyisége kb. 2-20 tömeg%. Granulátumok esetében a hatóanyag-tartalom részben attól is függ, hogy a hatékony vegyület folyékony vagy szilárd halmazállapotú és, hogy milyen granuláló segédanyagot, töltőanyagot stb. alkalmazunk.
Ezenkívül az említett készítmények adott esetben tartalmaznak szokásos ragasztó-, térhálósító-, diszpergáló-, emulgeáló-, penetrációs-, töltő-, hordozóanyagot vagy oldószert. Λ kereskedelemben kapható termék koncentrációját a felhasználáshoz adott esetben a szokásos módon hígítjuk, például szórható porok, emulgeálható koncentrátumok, diszperziók és részben mikrogranulátumok esetén vízzel hígítunk. A por és granulált készítményeket, valamint a porlasztható oldatokat a felhasználás előtt már nem hígítjuk tovább inért anyagokkal.
A) Készítmény előállítási példák
a. ) Porozószert állíthatunk elő, ha 70 tömegrész 151. számú antidótumot és 30 tömegrész taikumot vagy inért anyagot összekeverünk és a keveréket őrlőmalomban elapritjuk.
b. ) Vízben könnyen diszpergálódó, nedvesedé port állíthatunk elő, ha 25 tömegrész 165. szánni antidótumot, inért anyagként 64 tömegrész kaolintartalmú kvarcot, térhálósitó- és diszpergálószerként 10 tömegrész ligninszulforisav-káliuinot és 1 tömegrész oleoil-inetil-taurinsav-nátriumot összekeverünk és csaposmalomban megörlünk.
c. ) Vízben könnyen diszpergálódó diszperziós koncentrátumot kapunk, ha 20 töinegrész 159. számú antidótumot, 6 tömegrész alkil-fenolpoliglikol-étert (Triton X 207), 3 tömegrész izo-tri-dekanol-poliglikol-étert (8 Eto) és 70 tömegrész paraffinos ásványolajat (forráspontja például kb. 255-377 °C) összekeverünk és golyósmalomban 5 um-nál kisebb szemcseméretúre megőröljük.
d. ) Emulgeálható koncentrátumot kapunk, ha 15 tömegrész 117. számú antidótumot, oldószerként 75 tömegrész ciklohexanont és emulgeátorként 10 tömegrész oxi-etilénezett nonil-fenolt összekeverünk.
e. ) Porozószert állíthatunk elő, ha 10 tömegrész 32. számú antidótumot és 90 tö8 megrósz taikumot összekeverünk, és csaposmalomban őröljük.
f. ) A készítményt a b) példa szerinti módon állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy a készítmény 55,5 tömegrész kvarcot és 8,5 tömegrész A9 vegyületet (fenoxaprop-etil (herbicidként) 1 tartalmaz.
g. ) Λ készítményt a d) példa szerinti módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a készítmény 1,5 tömegrész 147. számú antidótumot, és 13,5 tömegrész A9 vegyületet (herbicidként) tartalmaz.
B. Hatástani példák
1. példa
Búzát és hélazabot (Avena fatua) vetünk el, amelyeket üvegházi körülmények között törtünk, amig a négyleveles fejlettségi állapotot elérik. Ezután a kísérleti növényeket bepermetezzük a (b) készítmény-példa szerint előállított, és vízzel 0,1 tömeg%-ra hígított, az 1. táblázat szerint sorszámozott antidótumot, valamint a (d) készítmény-példa szerint előállított, vízzel 0,1 tömeg%-ra hígított A9 jelű herbicidet tartalmazó permetlevek különböző nagyságú adagjaival. Négy hétig tartjuk a növényeket az úvegházban, majd az antidótummal kezelt és nem kezelt növényeket megvizsgáljuk a gátlás vagy a károsodás fajtája szerint. Az eredményekből kitűnik, hogy az antidótumok erősen csökkentik a búzánál a herbicidszer káros hatását, anélkül, hogy befolyásolnák az Avena és Alopecurus gyomokra a herbicid hatást.
-813
II
2. példa
II, Táblázat
Antidótikus hatás lágy búzánál
Növény-
Vegyület Dózis károsító
(Példa) (kg/ha) hatás TA (%) AVF
A9 2 0.3 85 90
20 A9 + 151 2 + 1 0.3 + 1 35 95
A9 + 152 2 + 1 0.3 + 1 60 90
A9 + 160 2 + 1 25 -
25 0.3 + 1 - 95
A9 + 162 2 + 1 0.3 + 1 10 85
A9 + 184 2 + 1 32 -
A9 + 188 2 + 1 28 -
30 - - -
A9 + 190 2 + 1 38 -
A9 + 92 2 + 1 25 -
A9 + 67 2 + 1 20 —
Λ9 + 164 2 + 1 40 -
A9 + 31 2 + 1 0.3 + 1 28 90
A9 + 165 2 + 1 0.3 + 1 25 90
A9 + 70 2 + 1 0.3 + 1 23 88
A9 + 120 2 + 1 55 —
A9 + 170 2 + 1 50 -
A9 + 73 2 + 1 0.3 + 1 20 90
A9 + 32 2 + 1 0.3 + 1 13 92
A9 + 173 2 + 1 18 -
Λ9 + 172 2 + 1 20 -
A9 + 78 2 + 1 0.3 + 1 22 -
A9 + 174 2 + 1 22
A9 + 175 2 + 1 25 -
A9 + 175a 2 + 1 30 -
A9 + 84 2 + 1 50 -
Rövidítések: 60
Λ9 - Feno.vtprop-etil, TA = Triticum aestivum, AVF - Avena fatua A9 = 2-1 4-l6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi J-propionsav-etil-észter
Egy további kísérletben az i. táblázat szerint sorszámozott vegyuletek antidótikus hatását vizsgáljuk az AI jelű herbiciddel kezelt árpánál. Itt is megfigyelhetjük az AI jelű herbicidszer hnszonnövény-kárositó hatásának jelentős csökkenését. A vizsgálathoz használt készítményt a c) készítmény-példa szerint állítottuk össze; ehhez a készítményhez kevertük a herbicid hatású vegyületet, és a kapott készítményből vizes hígítással kapott 0,1 tömeg%-os perinetlevet permeteztük a megfelelő dózisban.
III, Táblázat
Antidótikus hatás árpánál
Termék Dózis (kg/ha) Növény károsító hatás (%) HD
AI 2.5 80
AI + 159 2.5 + 2.5 45
AI + 116 2.5 + 2.5 30
AI + 169 2.5 + 2.5 20
AI + 166 2.5 + 2.5 40
AI + 167 2.5 + 2.5 50
AI + 171 2.5 + 2.5 30
Rövidítések:
AI = Diclofop-inetil, 2-i4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxij-propionsav-metil-észtei'
HD - Hordeum dislichum
3, példa
Azonos módon vizsgáljuk az I. táblázat szerint sorszámozott vegyuletek antidótikus hatását az AI jelű herbiciddel kezelt kukoricával. A növények termesztését és kezelését az 1. példában leírtak szerint végezzük. A felhasznált készítményt a d) készítmény-példa szerint állítottuk elő; ehhez kevertük a herbicid hatású vegyületet, és a kapott készítményből vizes hígítással előállított 0,1 tőmeg%-os oldatot permeteztük a megfelelő dózisban.
-915
HU 200077 Β
ÍV. Táblázat
Anlidólikus hatás kukoricánál (Zea Mays)
Termék Dózis (kg/ha) Növénykárositó hatás (%)
Al 0.4 95
Al + 135 0.4 + 2.5 30
Al + 140 0.4 + 2.5 30
Al + 146 0.4 + 2.5 40
Al + 147 0.4 + 2.5 42 '
Al + 155 0.4 + 2.5 20
Al + 157 0.4 + 2.5 30
Al + 156 0.4 + 2.5 30
Al + 158 0.4 + 2.5 30
Al + 161 0.4 + 2.5 40
Al + 163 0.4 + 2.5 30
Al + 185 0.4 + 2.5 20
Al + 191 0.4 + 2.5 30
Al + 122 0.4 + 2.5 40
Al + 168 0.4 + 2.5 30
I. példa
A növényeket üvegházban hajtatjuk ki, és négy-, hatleveles fejlettségi állapotban a találmány szerinti kombinációkkal kezeljük. A kezelésre használt permetleveket az 1. példában ismertetett módon állítjuk elő. Négy hét után vizuális becslést, értékelést végzünk. Az eredményeket az V. táblázatban foglaljuk össze.
Rá kell mutatnunk, hogy az Avena fatua és az Alopecurus myosuroides gyomnövényekkel szemben hatásos adagolásban az A9 jelű hatóanyag jelentősen károsítja a búza kultúrnövényt (Triticum aestivum). Az A9 jelű hatóanyag és a 107. számú antidótum (4-klór-2-metil-fenoxi-ecetsav) kombinációinak meglepően jobb a szelektivitása a búzával szemben, mint az A9 jelű hatóanyagnak önmagában. így váll. először lehetségessé, hogy az A9 jelű hatóanyagot a búzánál gyomnövények, például az Avena fatua és az Alopecurus myosuroides ellen felhasználjuk.
Ezen kívül a kombinációknak jobb a hatásfoka a gyomnövényekkel, különösen a Sinapsis arvensis-szel szemben, mint az egyes hatóanyagoknak. A szinergizmus kimutatható az egyes komponensek hatásából számolt additív hatásfok és a hatóanyag-kombinációknál talált kísérleti hatásfok összehasonlításával. Az additív hatásfok számítása S.R. Colby képletével történik (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds, 15, 1967, 20-22. oldal).
A képlet:
ΧΎ
E = X + Y 100 ahol
X = az A9 jelű hatóanyag okozta károsodás (%), x kg/ha felhasznált mennyiség esetén,
Y = a 107. sorszámú hatóanyag okozta károsodás (%), y kg/ha felhasznált ntenynyiség esetén,
E = az Λ9 + 107 kombinációtól várt károsodás (%), x + y kg/ha felhasznált menynyiség esetén.
lla a tényleges károsodás nagyobb a számítottnál, akkor a hatóanyag-kombináció hatása több, mint additív, azaz sziriergetikus hatás lép fel. Ezt az V. táblázat biológiai példáival mutatjuk be, ahol a kombinációkkal történt kezelés eredményeinél a jobboldali oszlopban zárójelben feltüntettük a fenti képlettel számolt additív hatást is.
-1017
V, Táblázat
Herbicidhatás (növénykárosodás) és szelektivitás a kikelés utáni alkalmazáskor (hatásfok X-banl
Hatóanyag Dózis Triticum Avena Alopecurus Sinapis
g/ha aestivum fatua myosuroides arvensis
A9 50 0 63 60 0
100 15 90 80 10
150 25 100 92 15
200 33 100 100 25
300 60 - - -
107 25 0 0 0 30
50 0 0 0 45
100 0 0 0 58
150 0 0 0 65
200 0 0 0 76
300 0 0 0 84
400 0 0 0 -
600 0 0 0 -
Λ9 + 107 50 + 25 0 78 (63) 70 (60) 69 (30)
100 + 50 0 95 (90) 85 (80) 82 (51)
(1:0.5) 150 + 75 0 100 98 (92) 85 -
200 + 100 0 100 100 95 (69)
300 + 150 15 - - -
Λ9 + 107 50 + 50 0 76 (6.3) 75 (60) 72 (45)
100 + 100 0 92 (90) 85 (80) 86 (63)
(1:1) 150 + 150 0 100 99 (92) 93 (71)
200 + 200 0 100 100 98 (82)
300 + 300 10 - - -
A9 + 107 50 + 100 0 80 (63) 75 (60) 86 (58)
100 + 200 0 95 (90) 86 (80) 89 (79)
(1:2) 150 + 300 0 100 98 (92) 93 (87)
200 + 400 0 100 100 99
300 + 600 0 - - -
-1119

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Szubsztituált alkán-karbonsav-észterek fitotoxikus hatását csökkentő antidótum készítmények, azzal jellemezve, hogy ható- 5 anyagként 0,1-80 tömeg% mennyiségben egy (I) általános képletü aril-oxi-vegyületet a képletben
    Ar jelentése naftilincsoport vagy adott esetben egy vagy két halogénatommal 10 vagy egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, i\ jelentése metilén- vagy metil-metilén-csoport, 15
    Z jelentése -CONCS, -CONHOH képletü, vagy -COOR1, -COSR2, (a), (b), (c), (d), (f) vagy -Clk-W általános képletü csoport, ahol
    R1
    R2
    R3 és R1
    R5
    Rfi
    R7
    Rs jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alk.il—, 3-6 szénatomos alkinilcsoport, rodanidcsoporttal vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal 25 szubsztituált morfolinocsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport, 30 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, 35 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, jelenLése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 40 jelentése hidroxilcsoport, benzil-oxi-csoport vagy (e) általános képletü csoport, ahol tartalmaznak, valamely inért töltőanyaggal, előnyösen szervetlen porral, agyagásvánnyal, növényi eredetű porokkal és szintetikus gyantaporokkal és/vagy felületaktív anyagokkal, emulgeátorokkal, előnyösen oxi-etilezett nonil-fenollal; oldószerekkel, előnyösen eiklohexanonnal, paraffinos ásványolajjal, izo-tridekariol-poliglikol-éterrel, alkil-fenol-poliglikol-éterrel, kaolinnal; térhálősitó szerrel, előnyösen ligninszulfonsav-káliumsóval; diszpergálószerrel, előnyösen oleoil-metil-taur insav-nátriumsóval összekeverve.
  2. 2. Antidótumot tartalmazó herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1-45 tömeg% összmennyiségben II) általános képletü antidótumot - a képletben
    Ar, A és Z jelentése az 1. igénypontban megadott - és egy (II) általános képletü aril-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav-észter her öleidet a képletben
    Ar' jelentése halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilvagy benzoxazolilcsoport,
    R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
    R” jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport tartalmaznak, ahol az (I) és (II) általános képletü vegyüietek tömegaránya 0,1:1 - 7:1, valamely inért töltőanyaggal, előnyösen szervetlen porral, agyagásvánnyal, növényi eredetű porokkal és szintetikus gyantaporokkal és/vagy felületaktív anyagokkal, eniulgeátorokkal, előnyösen oxi-etilezett nonil-fenollal; oldószerekkel, előnyösen eiklohexanonnal, paraffinos ásványolajjal, izo-tridekanol-poliglilcol-éterrel, alkil-fenol-poliglikol-éterrel, kaolinnal; térhálősitó szerrel, előnyösen ligninszulfonsav-káliumsóval; diszpergálószerrel, előnyösen oleoil-metil-taur insav- nátriumsóval összekeverve.
HU85394A 1984-02-08 1985-02-01 Antidotum compositions containing aryloxy-compounds as active components and herbicide compositions containing former antidotum HU200077B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3404401A DE3404401C2 (de) 1984-02-08 1984-02-08 Verwendung von Aryloxy-Verbindungen als Antidots

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36983A HUT36983A (en) 1985-11-28
HU200077B true HU200077B (en) 1990-04-28

Family

ID=6227111

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU85394A HU200077B (en) 1984-02-08 1985-02-01 Antidotum compositions containing aryloxy-compounds as active components and herbicide compositions containing former antidotum
HU85414A HU198604B (en) 1984-02-08 1985-02-04 Compositions comprising quinolyloxy derivatives as antidote and ethyl-2-square brackets open 4-(6-chlorobenzoxazolyloxy)-phenoxy square brackets closed -propionate as herbicide

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU85414A HU198604B (en) 1984-02-08 1985-02-04 Compositions comprising quinolyloxy derivatives as antidote and ethyl-2-square brackets open 4-(6-chlorobenzoxazolyloxy)-phenoxy square brackets closed -propionate as herbicide

Country Status (15)

Country Link
US (2) US4602932A (hu)
EP (2) EP0152006B1 (hu)
JP (2) JPS60188303A (hu)
AR (2) AR240975A1 (hu)
AT (2) ATE55039T1 (hu)
AU (2) AU575906B2 (hu)
BR (2) BR8500548A (hu)
CA (2) CA1250151A (hu)
DD (2) DD231278A5 (hu)
DE (3) DE3404401C2 (hu)
DK (2) DK166367C (hu)
HU (2) HU200077B (hu)
NZ (1) NZ211065A (hu)
TR (1) TR22332A (hu)
ZA (2) ZA85931B (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0094349B1 (de) * 1982-05-07 1994-04-06 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
ATE47001T1 (de) * 1984-03-15 1989-10-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
DE3680212D1 (de) * 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
DE3624859A1 (de) * 1986-07-23 1988-01-28 Hoechst Ag Neue chinolinoxy-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots
GB8702613D0 (en) * 1987-02-05 1987-03-11 Ici Plc Compositions
JPS63249461A (ja) * 1987-04-02 1988-10-17 Mitsuba Electric Mfg Co Ltd 磁気結合構造
GB8726735D0 (en) * 1987-11-14 1987-12-16 Wellcome Found Pesticidal compounds
DE3808896A1 (de) * 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
US4904295A (en) * 1988-06-15 1990-02-27 Hoechst Roussel Pharmaceuticals, Inc. Selective weed control in cereal grain crops
US5364832A (en) * 1990-08-10 1994-11-15 Hoechst Aktiengesellschaft Water-dispersible granules comprising fenoxaprop-ethyl and/or fenchlorazole
US5700758A (en) * 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
EP0559742A1 (en) * 1990-11-26 1993-09-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal oxazine ethers
ES2149764T3 (es) * 1991-04-15 2000-11-16 Aventis Cropscience Gmbh Agentes protectores de plantas que contienen isoxazolinas o isotiazolinas, nuevas isoxazolinas e isotiazolinas y procedimiento para su preparacion.
DE4217928A1 (de) * 1992-05-30 1993-12-02 Hoechst Ag Neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots, neue (Hetero-)Aryloxy-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltenden Mittel und deren Verwendung
TW259690B (hu) * 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE19638233A1 (de) * 1996-09-19 1998-03-26 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Sulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
WO2000003591A2 (de) 1998-07-16 2000-01-27 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide mittel
GB9922830D0 (en) 1999-09-27 1999-11-24 Novartis Ag Processes

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3133810A (en) * 1961-04-19 1964-05-19 Monsanto Chemicals Herbicidal compositions
US3929452A (en) * 1971-03-25 1975-12-30 Kumiai Chemical Industry Co Herbicidal composition
DE2546845A1 (de) * 1975-10-18 1977-04-28 Basf Ag Substituierte 2-(chinolyl-xy)- und 2-(isochinolyl-oxy)-carbonsaeurederivate
US4019892A (en) * 1975-12-31 1977-04-26 Shell Oil Company Herbicidal heterocyclic compounds
DE2617804C2 (de) * 1976-04-23 1985-01-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxy phenoxy)-propionsäurederivate und ihre Verwendung als Herbizide
JPS5814354B2 (ja) * 1976-06-23 1983-03-18 株式会社小松製作所 装軌車両の駆動装置
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
EP0004414B1 (en) * 1978-03-01 1985-07-24 Imperial Chemical Industries Plc Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith
DE2914300A1 (de) * 1979-04-09 1980-11-13 Hoechst Ag Heterocyclische phenylether und diese enthaltende herbizide mittel
DE3000076A1 (de) * 1980-01-03 1981-09-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wachstumsfoerdernde und pflanzenschuetzende mittel
US4416687A (en) * 1982-02-01 1983-11-22 Monsanto Company 3,5-Bis (trifluoromethyl)phenoxy carboxylic acids and derivatives thereof
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
EP0094349B1 (de) * 1982-05-07 1994-04-06 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
EP0112799A1 (de) * 1982-12-06 1984-07-04 Ciba-Geigy Ag Herbizides Mittel zur selektiven Unkrautbekämpfung in Getreide
GB2137092A (en) * 1983-02-28 1984-10-03 Ici Plc Phenoxypropionic Acid Derivatives for Selective Herbicides in Rice Crops
DE3483081D1 (de) * 1983-10-18 1990-10-04 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.

Also Published As

Publication number Publication date
NZ211065A (en) 1988-06-30
DD232418A5 (de) 1986-01-29
ZA85931B (en) 1985-09-25
HUT36983A (en) 1985-11-28
DE3578923D1 (de) 1990-09-06
DE3568126D1 (en) 1989-03-16
HUT36325A (en) 1985-09-30
HU198604B (en) 1989-11-28
TR22332A (tr) 1988-01-22
BR8500548A (pt) 1985-09-24
DK57385A (da) 1985-08-09
JPS60188301A (ja) 1985-09-25
ZA85932B (en) 1985-09-25
DK57385D0 (da) 1985-02-07
AU3853985A (en) 1985-08-15
US4668276A (en) 1987-05-26
AR240975A1 (es) 1991-04-30
DE3404401C2 (de) 1994-02-10
BR8500547A (pt) 1985-09-24
AR240974A2 (es) 1991-04-30
DE3404401A1 (de) 1985-08-08
AU575906B2 (en) 1988-08-11
AU3853885A (en) 1985-08-15
CA1242092A (en) 1988-09-20
DK166367B (da) 1993-04-19
AR240974A1 (es) 1991-04-30
AR240975A2 (es) 1991-04-30
ATE55039T1 (de) 1990-08-15
AU575907B2 (en) 1988-08-11
EP0152006A1 (de) 1985-08-21
ATE40632T1 (de) 1989-02-15
DK166367C (da) 1993-09-06
EP0154153A1 (de) 1985-09-11
DK57285D0 (da) 1985-02-07
EP0152006B1 (de) 1989-02-08
DK57285A (da) 1985-08-09
CA1250151A (en) 1989-02-21
JPS60188303A (ja) 1985-09-25
EP0154153B1 (de) 1990-08-01
JPH0696482B2 (ja) 1994-11-30
US4602932A (en) 1986-07-29
JPH0553762B2 (hu) 1993-08-10
DD231278A5 (de) 1985-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU200077B (en) Antidotum compositions containing aryloxy-compounds as active components and herbicide compositions containing former antidotum
RU1836012C (ru) Способ защиты зерновых культур от фитотоксического действи феноксапропэтила
EP0236272B1 (de) Fungizide Verwendung eines Cyanopyrrol-Derivates
JPH10506101A (ja) 有害菌類の防除法
EP0779030B1 (de) Pflanzenschutzmittel
JPH02288810A (ja) 農薬活性物質に対する栽培植物の抵抗性を改善するための解毒剤
HU185292B (en) Ntidotum compositions for diminishing fitotoxic activity of herbicides
CS249138B2 (en) Fungicide
JPH06263719A (ja) チオアミドおよびこれを含有する農薬、殺菌剤
US4645526A (en) Herbicidal agents
US3137562A (en) Herbicidal compositions and methods
HU213380B (en) Selective herbicidal composition
EP0614608A2 (de) Synergistische Mischungen zur Bekämpfung von Ackerfuchsschwanz
CA1102576A (en) Synergistic herbicidal compositions
CZ416691A3 (en) Herbicidal agents
EP0832876B1 (de) Difluorochloromethoxybenzolderivate und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JPS62228051A (ja) ジハロホルムアルドキシム
CA1039076A (en) Herbicidal compounds
JPS62108802A (ja) 除草剤組成物
DD235551A5 (de) Mittel zum schutz von kulturpflanzen gegen phytotoxische nebenwirkungen von herbiziden
CS235026B2 (en) Herbicide agent
DE2830141A1 (de) Neue verbindungen aus der gruppe der phenoxypropionsaeuren bzw. ihrer derivate und diese verbindungen enthaltende herbizide mittel
FR2474279A1 (fr) Compositions herbicides a base de diamino-2,4 chloro-6 methylthio pyrimidine et de diclofop methyl et procede de traitement des cultures a l&#39;aide desdites compositions
JP2005232080A (ja) リンゴ斑点落葉病防除剤
JPS62267207A (ja) 除草用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628