HU198675B - Process for production of crystallic mononatrium-glutamat and organic concetrate and salts deriving from this process - Google Patents

Process for production of crystallic mononatrium-glutamat and organic concetrate and salts deriving from this process Download PDF

Info

Publication number
HU198675B
HU198675B HU854823A HU482385A HU198675B HU 198675 B HU198675 B HU 198675B HU 854823 A HU854823 A HU 854823A HU 482385 A HU482385 A HU 482385A HU 198675 B HU198675 B HU 198675B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
glutamic acid
retentate
liquid
acid
concentrated
Prior art date
Application number
HU854823A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT41375A (en
Inventor
Pierre H Cami
Claude M Renaud
Original Assignee
Santerre Orsan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Santerre Orsan filed Critical Santerre Orsan
Publication of HUT41375A publication Critical patent/HUT41375A/hu
Publication of HU198675B publication Critical patent/HU198675B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F11/00—Other organic fertilisers
    • C05F11/08—Organic fertilisers containing added bacterial cultures, mycelia or the like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/28—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from natural products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C227/40—Separation; Purification
    • C07C227/42—Crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
    • C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
    • C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
    • C12P13/14—Glutamic acid; Glutamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás kristályos mononátrium-glutamát előállítására, és az ezen eljárás melléktermékeként sók és szerves koncentrátum előállítására.
A kristályos állapotú glutaminsavat - előnyösen nátriumsója alakjában - általában úgy állítják elő, hogy előbb a különböző, Iparban használatos szénforrások fermentálása útján kapott glutamlnsavat sójává alakítják. A glutaminsav-mononátriumsó tisztasága többek között a fermentációs folyadékból kinyert termék tisztaságától függ. Rendkívül fontos, hogy az első lépésben a glutaminsav kivonásának olyan eljárása álljon rendelkezésre, amely lehetővé teszi a legtisztább glutaminsav készítését, különös tekintettel a jó minőségű mononátríum-glutamát előállítására.
A glutaminsav fermentációs folyadékokból való elkülönítésére különböző eljárásokat javasoltak: így olyan eljárásokat, amelyek során a glutaminsavat hidrokloridjává vagy cinksójává alakítják, továbbá olyan eljárásokat, amelyek ioncserélő gyanták vagy membránok alkalmazásával járnak, valamint oldószeres extrakdóval végrehajtott eljárásokat és további, egyéb típusú eljárásokat. Ezeket az eljárásokat ipari méretben alig alkalmazzák, mivel bonyolultak, és a végtermék finomítása céljából igényes műveteleket tesznek szükségessé.
Egy ismert, igen egyszerű és gazdaságos eljárás abban áll, hogy a fermentációs folyadékot betöményltlk, utána sósavat vagy kénsavat adnak hozzá abból a célból, hogy az elegy pH-értékét a glutaminsav izoelektromos pontjához közelítsék, s így a glutaminsavat közömbösítik, aminek következtében a glutaminsav kikristályosodik, s végül e kristályos terméket elkülönítik. Egy ilyen alapvető eljárást közöl az 1984. január 25-én publikált 59-14794 számú japán közrebocsátási irat (publikált japán szabadalmi bejelentés) (vizsgálat előtt publikált bejelentés), amelyet 57124260 alapszámmal 1982. július 16-án jelentettek be. Ez az eljárás abban áll, hogy a koncentrált oldatot ultraszűrésnek vetik alá. Ez a bejelentés alkalmazási példát ad cukorrépa-melasz fermentációjával kapott lizin fermentációs folyadékra vonatkozóan.
Egy másik ejárás szerint, amelyet az 1984. január 25-én 14795 szám alatt publikált japán szabadalmi bejelentés ismertet - amely az 1982. július 19-én 125529 alapszámon bejelentett japán szabadalmi bejelentésen alapszik - előbb az aminosav-fermentációs folyadékot 2 és 5 közötti pH-értékre állítják, s utána szűrik. Ezt az eljárás egy 4,8 pH-értékre beállított glutaminsav-fermentációs folyadékra alkalmazzák szűrés előtt, valamint egy 4-es pH-értékre beállított lizin-fermentációs folyadékra. A leírás szerint ez az ejárás lehetővé teszi a szennyezések kiküszöbölésének tökéletesítését.
Egy további eljárás szerint, amelyet az 1984. január 23-án 12720 szám alatt publikált japán szabadalmi bejelentés közöl - amely az 1982. július 13-án 122 450 alapszámon tett japán szabadalmi bejelentésen alapszik — az aminosavat tartalmazó fermentációs folyadékot előbb előmelegítésnek vetik alá 50—100 °C hőmérsékleten, előnyösen 70-80 °C hőmérsékleten, az oldatban jelenlévő fehérjék denaturálása és koagulálása céljából, majd ultraszűrésnek vetik alá ultraszűrő membrán alkalmazásává]. Ez lehetővé teszi az ultraszflrő menbrán eltömődésének kiküszöbölését.
Egy további eljárás szerint, amelyet az 1984. január 23-án 12719 szám alatt publikált japán szabadalmi bejelentés közöl — amely az 1982. július 13-án 122 449 alapszámon tett japán szabadalmi bejelentésen alapszik - erősen koncentrált glutaminsav vagy mononátrium-glutamát oldatot állítanak elő, majd ezt az oldatot hígítják szűrés céljából, és az így kapott hígít ott oldatot vetik alá ultraszűrésnek, a szűrés hatékonyságának javítása céljából. A leírásban példát adnak egy 20 g/100 ml koncentrációjú oldat szűrésére.
A fentebb ismertetett eljárások egyike sem teszi lehetővé kiváló tisztaságii glutaminsav előállítását. '
E helyen megjegyezzük, hogy a glutaminsav elkülönítésénél jelentkező problémák abból a tényből erednek, hogy a fermentációs folyadék a glutaminsavoi kívül lényeges mennyiségben tartalmaz különböző szennyeződéseket, amelyelétől meg kell szabadulni, ha a glutaminsavat kedvező feltételek mellett a lehető legmagasabb tisztasági fok elérésével akarják ldkrlstályosftani.
Az alábbi I. táblázatban foglaltuk össze a cukorrépa melasz fermentálásával kapott folyadék átlagos összetételét.
___I. táblázat___
A folyadék térfogata: 90001
Glutaminsav lOOOkg
Egyéb, oldható szerves anyagok. 740 kg Oldható ásványi anyagok: 380 kg, amelyből
K+ 130 kg
NH? 100 kg
Ca 24 kg
Mg/* 16 kg
Na 10 kg
O’ 60 kg
S04 24 kg egyéb 6 kg
Baktérium-szárazanyag és egyéb oldhatatlan anyagok 180 kg
Víz 7600 kg
Azok a nehézségek tehát, amelyek a glutaminsav kristályosítása sorún adódnak, a következőkből erednek. ’
1) A folyadékban baktériutrwejtek vannak jelen, és ezek a glutaminsav kristályosodása során pseudo-kritálymagvakként szerepelnek, a glutaminsav kristályosságát rontják, és a kikristályosodott glutaminsav tisztaságát csökkentik.
Ha a fermentációs folyadékot az olyan típusú szennyezésektől nem szabadítják meg (amint ez például az AJINOMOTO cég 1 248 655 és 1 282 773 számú francia szabadalmi leírásEti vagy az AJINOMOTO cég 986 738 számú Egyesült Királyság-beli szabadalmi leírása szerint történik, ahol a sejteket csak az első kristályosítás után különítik; el), akkor tejes mértékben szennyezett kristályok képződnek, amelyek az általánosan alkalmazott ipari eljárások segítségével csak nagyon nehezen különíthetők el. Ha a cél a sejtek elkülönítése, akkor ennek a legáltalánosabban alkalmazott klasszikus eszközei a következők:
- elkülönítés centrifugálással (amint ezt az ASAHI cég 1 335 493 számú publikált francia szabadalmi bejelentése ismerteti), a centrifugatelepek alkalmazása azonban energiaigényes, éslvagy
- szűrés (amint ezt például az AJINOMOTO cég 1 250 507 számú publikált francia szabadalmi beje· lentése közli), a fermentációs folyadékok szűrése azonban Igen nehéz egyrészta finom baktériumsejtek, másrészt a folyadakban szuszpendált állapotban lévő anyagok következtében, s így a szűrés szükségszerűen költséges folyamat.
Az összes esetekben - akár szűrést és/vagy centrifugálást alkalmaznak - a glutaminsav-veszteségek elkerülése végett akár a szörőkalácsban, akár a sejteket tartalmazó koncentrátumban mosási folyamatot kell bevezetni, tehát mosóvizet kell alkalmazni, amelyet reciklizálnak (visszavisznek a folyamatba), és amelyet be kell párolni a glutamlnsav kristályosítását megelőző betöményítő művelet során, s ez a folyamat szintén enerigaigényes. 1
2) A fermentációs folyadékban kolloidok vannak jelen, amelyek különösen nehezen eltávolítható szennyezést jelentenek. Ezek a kevéssé Ismert természetű anyagok és oldhatatlan szerves vegyületek oldhatatlanná válnak a glutaminsav ex trak ciója során vagy a mononátrium-glutamát előállítása során, különösen a savanyítás művelete és a sóképzés művelete során. Ezek az anyagok zavarják az extrakciós műveleteket, és szennyezik a kikristályosodott glutaminsavat vagy mononátrium-glutamátot. Megkísérelték ezeknek az anyagoknak kiküszöbölését szűrés útján, ez a művelet azonban nehézkes (a szűrési folyamat nagyon lassú) s ez a szűrést Igen költségessé teszi.
3) a fermentációs folyadékban oldható ásványi anyagok vannak jelen, közöttük egy különösen zavaró ion: a kalciumion.
Ha a betöményített fermentációs folyadékot megsavanyítják a glutaminsav kristályosodásának megindítása végett, akkor a savanyításhoz sósav vagy kénsav használható. A kénsav olcsóbb a sósavnál, és előnyösen ezt alkalmazzák, ennek következtében azonban kalcium-szulfát csapódik ki, és szennyezi a képződő glutaminsav-kristályokat.
A jelen találmány célja tehát annak az új műszaki kérdésnek a megoldása, amelyet a kristályos állapotú glutaminsav· előállítása jelent, előnyösen mononátriumsó alakjában, kiváló tisztasággal, viszonylag egyszerű, ipari méretben alkalmazható eljárás segítségével és ésszerű energiafogyasztással;
A jelen találmány egy további célja annak az új műszaki kérdésnek a megoldása, amelynek értelmében a glutaminsav mellett jelenlévő anyagokat a kereskedelemben közvetlenül értékesíthető alakban kell elkülöníteni, hogy ilyen módon az eljárás költsége gyökeres módon csökkenthető legyen.
A jelen találmány megoldást nyújt ezekre a műszaki problémákra és valamennyi olyan technikai jellegű kérdésre, amely a járatos szakember számára az alábbi leírás alapján nyilvánvalóvá válik.
A jelen találmány eljárást biztosít glutamlnsav előállítására kristályos állapotban, előnyösen mononátrium-sója alakjában, glutamlnsavat tartalmazó fermentációs folyadékból kiindulva, és áll egy olyan lépésből, amelynek során a fermentációs folyadékot ultraszűrésnek vetjük alá, igy egy, a szűrőn áthaladó részt (permeátumot és egy visszamaradó részt (retentátumot) kapunk, és áll a retentátum savanyításának lépéséből. A találmány szerinti eljárás abban áll, hogy a fermentációs folyadék ultraszűrési lépése után a következő lépéseket hajtjuk végre:
a) az áthaladó részt (permátumot), előnyösen bepárlás útján betöményítjük, s így egyrészt tömény, glutaminsavat tartalmazó folyadékot, másrészt kondenzátumot kapunk,
b) az ultraszűrésnél visszamaradó részt (retentátumot) sav, előnyösen tömény kénsav hozzáadásával hidrolizáljuk, s így egy hidrolizált retentátumhoz jutunk,
c) a hidrolizált retentátumot szüljük, s így egyrészt egy szűrőkalácsot, másrészt egy savas, szűrt folyadékot kapunk,
d) az így kapott savas, szűrt folyadéknak legalább az egyik részét összekeverjük a fentiekben kapott, tömény glutaminsaveleggyel a glutaminsav kristályosítására, és
e) végrehajtjuk a keverék szűrését, aminek során kristályosítási ányalügot és nyers glutaminsav-szűrőkalácsot kapunk, amelyet előnyösen tisztításnak vetünk alá.
A glutaminsav tisztítását előnyösen úgy valósítjuk meg, hogy a nyers glutamlnsavat keverés közben mosóvízben szuszpendáljuk 40 és 80 eC közötti hőmérsékleten, elegendő Időn át, előnyösen 1 órától 2 óráig terjedő időn át, majd a szuszpenziót szűrjük, s így egyrészt tisztított glutamlnsavat, másrészt mosófolyacékot kapunk.
Előnyösen úgy járunk el, hogy a glutamlnsavat, előnyösen a tiszta vagy tisztított glutaminsavat sóvá alakítjuk, úgy, hogy vizes nátronlúgoldatot adunk hozzá, majd ismét szűrjük, s így mononátrium-glutamát oldatot kapunk végül a mononátrium-glutamátot betöményités, előnyösen bepárlás útján kristályosítják.
Előnyösen úgy járunk el, hogy a mononátrium-glutamát kristályait a kristályosítási anyalúgtól elválasztj rk, és az így kapott mononátrium-glutamát kristályokat szárítjuk. E kristályok tisztasága több, mint 98% ragyobb, mint ami a technika jelenlegi állása szerint l;mert eljárások segítségével előréhető, azaz 90%.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös vonása sbban áll, hogy a mosófolyadékokat recirkuláltatjuk (a folyamatba visszavezetjük) úgy, hogy azokat a fentiekben említett, hidrolizált retentátumhoz adjuk.
A találmány szerinti eljárás egy további előnyös vonása abban áll, hogy a kristályosítási anyalúgokat részben recirkuláltatjuk úgy, hogy azokat legalább részben mosófolyadékként alkalmazzuk, amely a r yers glutamlnsav tisztítására szolgál, előnyösen úgy járunk el, hogy a kristályosítiísl anyiúgok másik részét a fentebb említett, vizes nátronlúgoldathoz adjuk.
A találmány szerinti eljárás egy még további előnyös vonása abban áll, hogy a glutaminsavat tartalmazó anyalúgokat ammóniával közömbösítjük 6-os pHérték eléréséig. Előnyösen ezeket az ammóniával közömbösített anyalúgokat töményítjük, előnyösen bepárlás útján, a szulfátok kristályosítása végett, amelyeket előnyösen centrifugaszűréssel különítjük el, továbbá előnyösen még egyszer mossuk, abból a célból, hogy kereskedelemben értékesíthető, állatok táplálására alkalmas szerves koncentrátumot és kereskedelemben műtrágyaként értékesíthető sókat kapjunk.
Megállapítható tehát, hogy a találmány szerinti eljárás alkalmazásával kitűnő tisztaságú mononátrium-gfutamátot kapunk, kedvező eljárási körülmények között, tehát viszonylag mérsékelt gyártási költséggel, kereskedelmi szempontból igen fontos termékek, így áBati táplálás céljából kereskedelmileg értékesíthe-31 tő szerves koncentrátum és műtrágyaként kereskedelmileg értékesíthető sók egyidejű kinyerésével,
A találmány szerinti eljárást az alábbi, nem-korlátozó jellegű példában írjuk le, amely megmutatja a mononátrium-glutamát és a glutaminsav gyártási eljárásának előnyös megvalósítását.
Az alábbi példát vázlatosan mutatja az 1. ábra, amely a találmány szelmti eljárás általános vázlata.
Példa
Azt a fermentációs folyadékot, amelyet különböző szénfonások fermentálásával, például cukorrépa-melasz fermentálásával egy glutaminsav gyártására alkalmas mikroorganizmus, például a Corynebacterium melassecola segítségével állítottunk elő, a találmány szerint eljárás értelmében közvetlenül egy ultraszűrési lépésnek vetjük alá ásványi membránszűrő (szénkerámia hordozón elhelyezett cirkónium-oxid ultraszűtő membrán) alkalmazásával, amely a kereskedelmi forgalomban rendelkezésre áll (az 1. ábrán a jele 1), s így egyrészt egy áthaladó részt (permeátumot), másrészt egy visszamaradó részt (retentátumot) kapunk, amely koncentrált állapotban tartalmazza az oldhatatlan anyagokat.
[gy 9000 liter térfogatú folyadék esetében a következőket kapjuk:
a) 7500 Uter áthaladó részt (permeátumot) amely 850 kg glutaminsavat és 20 kg kalciumot tartalmaz oldott állapotban,
b) 1500 liter visszamaradó részt (retentátumot), amely a baktériumokat és más oldhatatlan anyagokat tartalmazza, amelyek kolloidális állapotban vannak jelen, továbbá 150 kg glutaminsavat és 4 kg kalciumot tartalmaz.
A találmány szerinti eljárást a következő módon hajtjuk végre:
a) a permátumot bepárlás útján töményítjük (a csatolt rajzon 2-vel jelzett helyen), s így egyrészt koncentrált glutamlnsavoldatot, másrészt kondenzátumot kapunk.
Ennek során 4600 kg vizet párolunk le, és 3700 kg koncentrált folyadékot kapunk, amely oldhatatlan részeket nem tartalmaz, és a glutaminsav legnagyobb részét tartalmazza,
b) a retentátumot hidroHzáljuk (a csatolt rajzon 3mal jelzett helyen) úgy, hogy 97%-os tömény kénsavat adunk hozzá olyan arányban, hogy 1500 kg retentátumra 560 kg tömény kénsavat használunk. A hidrolízis végrehajtása céljából az oldatlan anyagok keverékét az elegy forráspontjára hevítjük atmoszféranyomáson, és a hidrolízis befejezése után - amely a hidrolízis kezdetétől számítva 3-5 órán át tart — 925 kg vizet lepárolunk.
így egy hldrollzált retentátumhoz jutunk. A hidrolízis folyamata 13 kg glutaminsavat szabadít fel. így 1535 kg hldrolizált retentátumot, azaz hidrolizátumot kapunk amely 163 kg glutaminsavat és 4 kg kalciumot tartalmaz,
c) az eljárás előnyös megvalósítási módja értelmében — amint ezt a csatolt 1. ábra mutatja — a hidroBzátumhoz hozzáadjuk azt az oldatot, amelyet a csatolt 1. ábra 8 jelű helyen a glutaminsav mosásához alkalmaztunk - erre az alábbiakban magyarázatot adunk — és amelyet egy előző ciklusban olyan arányban kaptunk, hogy 1235 kg hidroBzátumra 1700 kg oldat jut. így 1700 kg oldat 300 kg glutaminsavat és
19,5 kg kalciumot tartalmaz oldott állapotban. A keverékhez 30 kg szűrési segédanyagot adunk.és a csatolt 1. ábrán 4 jelű helyen 20-30 °C közötti hőmérsékleten szűrjük.
A szűrés tehetővé teszi a hidrolizis során keletkezet? huminanyagok a kalcium-szulfát-dihjdrát formájában kristályosán kivált kalcium, valmint egyéb, oldhatatlan anyagok eltávolítását. Ezek az anyagok képezik a szűrőkalácsot, és a szűrőn áthaladó rész a szűrt savas folyadék, azaz a savas szűrlet.
A szürőkalácsot 365 kg vízzel mossuk, és így az alábbiakat kapjuk;
i) 3000 kg savas szűrletet, amely 457 kgglutamlnsavat szulfát alakjában, továbbá 1 kg kalciumot tartalmaz, ii) 300 kg szűrőkalácsot, amely 5 kg glutaminsavat és 22,5 kg kalciumot tartalmaz, az utóbbit a szulfátja alakjában, il) a csatolt 1. ábrán 5 jelű helyen a 4 jelű helyen kapott savas sz Őrletnek legalább egy részét összekeverjük a 2 jelű helyen kapott koncentrált glutaminsavoldattal a glutaminsav kikrirtályosítása céljából. Ennek során 3700 kg koncentrált oldatot elegyítünk 3000 kg savas szűrlettel,
e) a glutamlnsavnak a csatolt 1. ábrán 5 jelű helyen való kikristályosodása után a 6 jel ű helyen a szuszpenziót szüljük, és ennek során kristályosítási anyalúgokat és nyers glutaminsavból álló szűrőkalácsot kapurk.
E lépés során előnyösen úgy járunk el, hogy megvalósítjuk az első tisztítást mosófolyadék hozzáadása útján. 6700 kg szuszpenzióhoz 300 kg mosófolyadékot adunk, és ennek során az alábbiakat kapjuk:
a) 1500 kg nyers glutaminsavból átló szűrőkalácsot, amely 1157 kg glutaminsavat és 19,5 kgkalciumo' tartalmaz,
b) 5500 kg kristályosítási anyalúgot, amely 150 kg glutaminsavat és 1,5 kg kalciumot, tartalmaz.
Az eljárás előnyös megvalósítási módja szerint amint ezt a csatolt 1. ábra mutatja - a glutaminsav tisztítását úgy éljük el, hogy a nyers glutaminsavat mosófolyadékban szuszpendáljuk. Ez a mosófolyadék tartalmazza azoknak a kristályosítási anyalúgoknak legalább egy részét, amelyeket legalább részben reciklizáltunk a 11 jelű lépés során, amelyet az alábbiakban fogunk leírni.
Ennek során a nyers glutaminsavat Ismét szuszpentláljuk, és az igy kapott szuszpenziót 40 és 80 °C közötti hőmérsékleten 1-2 órán át keverjük a nyers glutaminsav tisztítása céljából.
Λ csatolt 1. ábrán 6 jelű helyen kapott 1500 kg glutaminsav szűrőkalácshoz 700 kg lágyvizet és 600 kg olyan kristályosítási anyalúgot adunk, amely 200 kg glutaminsavat tartalmaz nátrium-ghitamát alakjában.
E kezelés következtében a nyers glutamlnsav-nucstortában lévő kalcium-szulfát ,100 kg glutaminsav és a színező anyagok legnagyobb része feloldódik.
A szuszpenziót a csatolt 1. ábrán 8 jelű helyen szűrjük, és a szűrőkalácsot lágyvízzel mossuk.
A csatolt 1. ábrán 7 jelű helyen kapott 2800 kg szuszpenzióra számítva - amely 1357 kg glutaminsavat ís 19,5 kg kalciumot tartalmaz - a tisztított gluamEisavból álló szűrőkalácsot 300 kg lágyvfezel mossuk, és ennek során az alábbiakat kapjuk:
ii 1400 kg tisztított glutaminsavból álló szűrőka-41 lácsot, amely 1057 kg ghitaminsavat és legalább 100 kg kalciumot tartalmaz. így összesen 100 rész szárazanyagra számítva 98 rész ghitamlnsavat kapunk, ii) 1700 kg giutaminsav tartalmú mosófolyadékot, amely 300 kg giutaminsav mellett oldott állapotban
19,5 kg kalciumot tartalmaz.
Ezt a mosó folyadékot a csatolt 1. ábra 4 jelű helyén előnyösen reciklizáljuk, és a hídrolizátum szűrése során alkalmazzuk,
g) ekkor a 9 jelű helyen a glutamlnsavat, előnyösen a tiszta vagy tisztított glutaminsavat vizes nátronlúgoldat hozzáadásával sóvá alakítjuk.
Az oldatot előnyösen aktív szén hozzáadásával színtelenítjük.
Ezután ismét szűrést végzünk, és ennek során mononátrium-glutamátot tartalmazó oldatot kapunk,
h) a mononátrium-glutamátot töményítés, ebben az esetben bepárlás útján kristályosítjuk,
i) a mononátrium-glutamát-kristályokat a ί 1 jelű helyen a kristályosítási anyalúgtól elkülönítjük, az így kapott anyalúgot előnyösen legalább részben recikHzáljuk a 7 jelű helyen végrehajtott tisztítási lépésben, mint mosófolyadékot, és fennmaradó részét a 9 jelű helyen végzett sóvá alakítás során használjuk fel, ezután a kristályokat hagyományos módon megszárítjuk.
Így 1400 kg 9 jelű helyen tisztított giutaminsav szűrőkalácsra számítva, amely 1057 kg glutaminsavat tartalmaz, 1062 kg száraz mononátrium-glutamátot kapunk (azaz a fermentációs folyadékban lévő 100 kg glutaminsavra vonatkoztatva). Ez a mononátrium-glutamát 99,7-99,8% tisztaságú, emellett kapunk 600 kg mononátrium-glutamát kristályosítási anyalúgot, amely 200 kg glutaminsavat tartalmaz.
Látható, hogy ezeket az anyalúgokat részben a 7 jelű helyen, részben a 9 jelű helyen recirkuláltatjuk,
j) másrészt, a találmány szerinti eljárás értelmében, a 6 jelű helyen kapott glutaminsav-kristályosításl anyalúgot a 12 jelű helyen ammónia hozzáadásával körülbelül 6-os pH-értékig közömbösítjük,
k) ezután a 13 jelű helyen a közömbösített anyalúgokat - előnyösen bepárlás útján - betöményítjük.
5500 kg kristályosítási anyalúgra számítva 3400 kg vizet párolunk le.
l) a 14 jelű helyen a kikristályosodott sóterméket előnyösen centtifugálás útján elkülönítjük, és a sótermék vízzel való mosása után az alábbiakat kapjuk:
1) egy szerves koncentrátumot, amely állatok táplálásának céljára közvetlenül kereskedelmi forgalomba hozható, li) műtrágyaként kereskedelmi forgalomban értékesíthető sókat.
A 6 jelű helyen kapott 5500 kg anyalúgra számítva kapunk:
a) 1600 kg szerves koncentrátumot, amely 72% szárazanyagot, 8,4% összes nitrogént, 4,9% szerves nitrogént és 3;5% ammónia-nitrogént tartalmaz,
b) 720 kg sóterméket, amely 20,7% K20-t, 10,7% nitrogént és 3,7% Na2O-t tartalmaz szulfátok formájában.
Megállapítható tehát, hogy a találmány szerinti eljárás jelentős technikai haladást jelent, amely teljes mértékben váratlan és semmiképpen sem nyilvánvaló a szakember számára a technika jelenlegi állása szerint ismert eljárások alapján.
A kapott termékek fizikai jellemzői a következők:
Giutaminsav:
kristálysűrűség: 1,53
10%-os oldat forgató képessége 2 n HQ-ban: 315° <a 20° <32,2° Vfcoldhatóság: 25 °C-on 8,64 g/1 100° C-on 140 g/1 Bonláspont: 247-249“C Szublimálás: 200 °C-tól
Mononá trium-glu tárnát:
kristálysűrűség. 1,63 .
10%-os oldat forgató képessége 2 n HCl-ban: 24,8° < a20° < 25,3d Vízoldhatóság: nagyon Jó Bonláspont: 247 249 rfC Szublimálás: 200 °C-tól

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás kristályos mononátrium-glutamát, és kívánt esetben a melléktermékként kapott szerves koncentrátum és a melléktermékként kapott sók előállítására, glutaminsavat tartalmazó fermentációs folyadékból kiindulva, amely eljárás áll egy olyan lépésből, amelynek során a fermentációs folyadékot ultraszűrésnek vetjük alá, s igy egy, a szűrőn áthaladó részt (permeátumot) és egy, a szűrön visszamaradó részt (retentátumot) kapunk, valamint egy savanyítási lépésből, azzaljellemezve, hogy az ultrasz'űrési lépés után a következő lépéseket hajtjuk végre:
    a) az áthaladó részt (permeátumot), előnyösen be párlás útján, betöményítjük, s így egyrészt a tömény, glutanünsavat tartalmazó folyadékot, másrészt kondenzátumot kapunk,
    b) a visszamaradó részt (retentátumot) ásványi sav, előnyösen tömény kénsav hozzáadásával lúdrolizáljuk, s így egy hidrolizált retentátumhozjutunk,
    c) a hidrolizált retentátumot szűrjük, s így egyrészt egy szűrőkalácsot, másrészt egy szűrt, savas folyadékot kapunk,
    d) az így kapott szűrt, savas folyadéknak legalább íz egyik részét összekeverjük’ a fentiekben kapott, tömény glutaminsaveleggyét a giutaminsav kikristályosítására, és
    e) végrehajtjuk a keverék szűrését, aminek során kristályos anyahigot és nyers glutaminsav-szűrőkaláesot kapunk, amelyet tisztításnak vetünk alá oly módon, hogy mosófoíyadékban keverés közben, 40 80 ’C-on 1 -2 óra hosszat szuszpenzióban tartjuk, majd a szuszpenziót szűrjük, és így tisztított glutaminsavat is mosó folyadékot kapunk,
    f) a tlszítás utáni szűréssel visszanyert mosófolyaiékot visszavezetjük a hidrolizált retentátumhoz,
    g) a kapott tisztított glutaminsavat mononátriumsóvá alakítjuk, kristályosítjuk, és kívánt esetben szárítjuk, az anyalúgot legalább részben mosófolyadékként használjuk a nyers giutaminsav tisztítása során, a másik részét a vizes nátronlúg oldathoz adjuk, és kívánt esetben az e) lépésben nyert giutaminsav kristályosítási anyalúgot ammónia hozzáadásával 6-os pH-értékre közömbösítjük, és kívánt esetben a közömbösített anyahígból töményrtéssel, előnyösen bepárlás útján, a szulfátokat kilcristályosítjuk, s ezeket előnyösen centrifugálással elkülönítjük, majd előnyösen mosásnak vetjük alá.
    198.675
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a glutaminsavat, előnyösen a tiszta vagy tisztított glutaminsavat vizes nátronlúgoldattal sóvá alakítjuk, majd Ismét szűrésnek vetjük alá,« így mononátrium-glutamát-oldatot kapunk, amelyet végül előnyösen betöményftés, célszerűen bepárlás útján kristályosítunk. ’
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j-el5 1 e m e z v e , hogy a mononálrium-ghitamát-kristátyckat a kristályosítási anyalúgtói elkülönítjük, és a mcnonátrium-glutamát-kristályokat megszárítjuk.
HU854823A 1984-12-18 1985-12-17 Process for production of crystallic mononatrium-glutamat and organic concetrate and salts deriving from this process HU198675B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8419365A FR2574790B1 (fr) 1984-12-18 1984-12-18 Procede de preparation d'acide glutamique a l'etat cristallise de preference sous forme de son sel sodique ou msg; acide glutamique, msg, sels et concentrat organique obtenus par ce procede

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT41375A HUT41375A (en) 1987-04-28
HU198675B true HU198675B (en) 1989-11-28

Family

ID=9310731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854823A HU198675B (en) 1984-12-18 1985-12-17 Process for production of crystallic mononatrium-glutamat and organic concetrate and salts deriving from this process

Country Status (13)

Country Link
JP (1) JPS61145150A (hu)
KR (1) KR940000810B1 (hu)
CN (1) CN1006067B (hu)
BG (1) BG44028A3 (hu)
BR (1) BR8506325A (hu)
ES (1) ES8606249A1 (hu)
FR (1) FR2574790B1 (hu)
GB (1) GB2170198B (hu)
HU (1) HU198675B (hu)
IT (1) IT1190434B (hu)
MX (1) MX7614E (hu)
MY (1) MY102704A (hu)
PH (1) PH22374A (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2670090B1 (fr) * 1990-12-10 1994-01-21 Orsan Procede de preparation de bases proteiques pour la fabrication d'aromes.
KR970027315A (ko) * 1995-11-13 1997-06-24 손경식 글루타민산 나트륨의 제조 방법
CN1331922A (zh) * 2001-02-22 2002-01-23 唐祯 一种非蛋白氮饲料添加剂
JP4888993B2 (ja) * 2005-07-12 2012-02-29 株式会社コエックス 内接式遊星歯車機構（インボリュート型減速機構）
JP4938421B2 (ja) * 2006-06-28 2012-05-23 Ｎｔｎ株式会社 動力伝達装置
KR101433599B1 (ko) * 2011-11-10 2014-08-27 씨제이제일제당(주) Ｌ-글루탐산을 함유하는 조미료 및 그 제조 방법

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1041896B (de) * 1955-04-19 1958-10-30 Pfizer & Co C Verfahren zur Herstellung von Aminosaeuren auf biotechnischem Wege
NL243751A (hu) * 1959-05-27
US3355359A (en) * 1964-07-18 1967-11-28 Asahi Chemical Ind Process for producing l-glutamic acid by using corynebacterium melassecola
FR2399213A1 (fr) * 1977-08-04 1979-03-02 Bertin & Cie Purification de matieres organiques en vue de la production des acides amines

Also Published As

Publication number Publication date
CN1006067B (zh) 1989-12-13
KR940000810B1 (ko) 1994-02-02
HUT41375A (en) 1987-04-28
ES549907A0 (es) 1986-04-16
IT1190434B (it) 1988-02-16
KR860004838A (ko) 1986-07-14
GB8530897D0 (en) 1986-01-29
IT8523187A0 (it) 1985-12-13
MX7614E (es) 1990-03-27
PH22374A (en) 1988-08-12
BG44028A3 (en) 1988-09-15
FR2574790A1 (fr) 1986-06-20
GB2170198A (en) 1986-07-30
FR2574790B1 (fr) 1987-03-06
BR8506325A (pt) 1986-08-26
CN85109246A (zh) 1986-08-13
ES8606249A1 (es) 1986-04-16
MY102704A (en) 1992-09-30
JPS61145150A (ja) 1986-07-02
GB2170198B (en) 1988-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3854765B2 (ja) 長鎖ジカルボン酸の精製方法
AU2011214268B2 (en) Process for manufacturing succinic acid
HU214675B (hu) Eljárás lizin vizes oldat formájában történő elkülönítésére
US5041377A (en) Subtilisin crystallization process
KR100399509B1 (ko) 발린정제방법
HU202282B (en) Process for separating 2-keto-l-gulonic acid from fermentation juice
HU198675B (en) Process for production of crystallic mononatrium-glutamat and organic concetrate and salts deriving from this process
JPH10237030A (ja) 分岐鎖アミノ酸の精製法
JP5052234B2 (ja) コハク酸の製造方法
US5070208A (en) Method for crystallization of optically active tryptophan
US4966994A (en) Method for purifying L-glutamine
EP0931838B1 (de) Verfahren zur Herstellung von L-Asparaginsäure
JPH0739385A (ja) Ｌ−３，４−ジヒドロキシフェニルアラニンの製造方法
JPS60169451A (ja) Ｌ−フエニルアラニンの分離精製法
US5210288A (en) Process for the preparation of d-(-)-4-hydroxyphenylglycine and l-(+)-4-hydroxyphenylglycine, starting from d.l.-4-hydroxyphenylglycine
US3360554A (en) Process for crystallizing out l-glutamic acid
US1947563A (en) Process for manufacturing and recovering glutamic acid and its compounds
US4588818A (en) Method for recovery of optically active tryptophane
US3206506A (en) Separation of acetylglutamine
EP0959137B1 (de) Verfahren zur Herstellung von L-Asparaginsäure
JPH034532B2 (hu)
US4668821A (en) Method for extracting phenylalanine from broths of bioconversion
CA2126368A1 (en) Recovery of organic acid salts from impure process streams by addition of bases
JPS5857420B2 (ja) Ｄｌ− フエニルグリシンノ コウガクブンカツホウホウ
KR850001830B1 (ko) 글루타민산의 발효 및 회수방법

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628