HU196375B - Process for producing in a given case substituted 2-//1-carbamoyl-1,2-dimethyl-propyl/-carbamoyl/-3-quinclin-carboxylic acid, nicotinic acid andbenzic acid - Google Patents
Process for producing in a given case substituted 2-//1-carbamoyl-1,2-dimethyl-propyl/-carbamoyl/-3-quinclin-carboxylic acid, nicotinic acid andbenzic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU196375B HU196375B HU844310A HU431084A HU196375B HU 196375 B HU196375 B HU 196375B HU 844310 A HU844310 A HU 844310A HU 431084 A HU431084 A HU 431084A HU 196375 B HU196375 B HU 196375B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- carbamoyl
- solvent
- molar equivalents
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
- C07D215/54—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen attached in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
- C07D233/32—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány szerinti eljárással (I) általános képletű 2-[(l-karbamoil-l,2-dimetil-propil)-karbamoíl]-3-kinolin-karbonsavakat, -nikotinsavakat és -benzoesavakat állítunk elő. Az (I) képletben
A jelentése =N- vagy ^CX1 csoport;
X és X1 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Y jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Z jelentése hidrogénatom, vagy
Y és Z együttesen olyan gyűrűt is alkothat, amelyben YZ jelentése egy (a) képletű csoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint ügy állítjuk elő, hogy egy adott esetben helyettesített (II) általános képletű 2,3-kinolin-dikarbonsavat, vagy 2,3-piridin-dikarbonsavat vagy ftálsavanhidridet, - ahol a (II) általános képletben Y, Z, X és A jelentése a fentiekben meghatározott 1,0-1,5 mólegyenérték mennyiségű 2-amino-2,3-dimetil-butironitrillel 1,0-3,0 mólegyenérték mennyiségű poláris, aprotikus (protonmentes) társoldószert tartalmazó szénhidrogén vagy klórozott oldószer jelenlétében reagáltatunk. Aprotikus (protonmentes) oldószerként dimetil-szulfoxidot, dimetil-formamidot, acetonitrilt, acetont vagy nitro-benzolt vagy ezek keverékét alkalmazhatjuk.
A reakcióelegyet 25 °C-tól 60 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban körülbelül 1-4 órán át melegítjük. Ezután az így kapott (III) általános képletű 2-[(l-ciano-l,2-dimetil-propil)-karbamoil]-3-kinolin-kar bonsavat, nikotinsavat, vagy -benzoesavat - ahol a (III) képletben Y, Z, X és A jelentése a fentiekben meghatározott - hidrolizáljuk. Ez a hidrolízis többféleképpen megvalósítható. Enyhe körülmények között a hidrolízist ügy végezzük, hogy a (III) képletű vegyületet 1,0-1,5 mólegyenérték víz hozzáadásával 0,01-0,5 mólegyenérték kénsav, sósav vagy toluolszulfonsav vagy ezek keverékeinek a jelenlétében valamilyen szénhidrogén vagy klórozott szénhidrogén oldószerben reagálhatjuk. Szénhidrogén-típusú oldószerként heptán, toluol., xilol, diklór-metán, kloroform, diklór-etán vagy triklór-etán alkalmazható 0,0-3,0 mólegyenérték poláris aprotikus (protonmentes) társoldószer jelenlétében. Poláris, aprotikus (protonmentes) társoldószerként alkalmazhatunk dimetil-szulfoxidot, dimetil-formamidot, acetonitrilt, acetont, nitro-benzolt vagy ezek keverékeit. A savas hidrolízis 20 °C-60 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban 1-5 óra alatt lejátszódik.
A hidrolízist végrehajthatjuk bázisos körülmények között is, 2,0-5,0 mólegyenérték alkálifém-hidroxiddal, 1,5-5,0 mólegyenérték 30-70 t%-os hidrogén-peroxid jelenlétében valamilyen szénhidrogén vagy klórozott szénhidrogén típusú oldószerben. Oldószerként e célra heptánt, toluolt, xilolt, diklör-metánt, kloroformot, diklór-etánt, triklór-etánt vagy vizet alkalmazhatunk 0,5-3,0 mólegyenérték poláris, aprotikus (protonmentes) társoldószerrel kombinálva. Megfelelő társoldószer például a dimetilszulfoxid, dimetil-formamid, acetonitril, aceton. Ilyen körülmények között a hidrolízist 20 °C-tól 60 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban 1,5-2,0 órén ét végezzük.
A reakciót előnyösen bázisos kémhatású, vizet és dimetil-szulfoxidot tartalmazó elegyben hajtjuk végre. Ezt az elegyet úgy kapjuk, hogy a reakciósor első lépésében keletkező (III) képletű savat és a jelenlévő dimetil-szulfoxidot a víztartalmú bázissal extraháljuk, és ezután a fentebb leirt módon járunk el. A reakciósért az A) reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány értelmében - különös módon - szénhidrogén és klórozott szénhidrogén típusú oldószereket és vizet alkalmazunk, 1,0-3,0 mólegyenérték poláris, aprotikus (protonmentes) társoldószerrel együttesen. Úgy találtuk, hogy az (I) általános képletű savak hozama különösen akkor növekszik, ha társoldószerként dimetil-szulfoxidot alkalmazunk.
A találmány szerinti katalitikus mennyiségű sav alkalmazásával hidrolízissel az (I) általános képletű savak in situ keletkeznek, sztöchíometrikus (1,4-1,5 mólegyenérték) mennyiségű víz és katalitikus mennyiségű (0,10-2,0 mólegyenérték) kénsav, sósav vagy p-toluolszulfonsav adagolásával. Az A) reakcióvézlatban szemléltetett reakciósor szerint és igen enyhe reakciókörülmények alkalmazásával eljárva a hozamok körülbelül 90%-ra növelhetők.
Nyilvánvaló, hogy ez a katalitikus savas hidrolízis adott esetben legfeljebb 3,0 mőlegyenérték poláris, aprotikus (protonmentes) oldószer jelenlétében egyaránt alkalmazható helyettesített vagy helyettesítetlen (III) általános képletű nitrilek hidrolízisére, ahol a (III) képletben X, Y, 2’. és A jelentése a fentiekben meghatározott.
A találmány szerinti eljárás alkalmazásával nemcsak a hozamok növelhetők, a találmány szerinti eljárás különösen jól alkalmazható egyes herbicid hatású imidazolínil-benzoátok előállítására (amelyeket a 4 188 487 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek), valamint egyes, herbicid hatású imidazolinil-nikotinsavak éa imidazolinil-3-kinolin-karbonsavak előállítására. Ezen imída2olinil-benzoátok, ímidazolinil-nikotinsavak és imidazolinil-3-kinolin-karbonsavak a (IV) általános képlettel jellemezhetők - ahol A, X, Y és Z jelentése a fentiekben meghatározott.
Ha egy, a találmány szerinti eljárással előállított, kívánt esetben helyettesített (I) általános képletű 2-[(l-karbamoil-l,2-dimetil-propil)-karbamoil]-benzoesavat, -3-kinolin-karbonsavat vagy -nikotinsavat 2,0-20,0 mólegyenérték vizes nátronlúggal vagy káli3 e;
lúggal 25 °C-tól 100 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban 2-6 órán át melegítünk, és utána a reakcióelegy pH-értékét 1,5-4,5-re állítjuk, akkor a kívánt (IV) általános képletű imidazolinil-benzoesav, imidazolinil-3-kinolin-karbonsav vagy Imidazolinil-nikotinsav keletkezik. E reakciót a B) reakcióvázlat szemlélteti. E reakcióvázlatban X, Y, Z és A jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben.
Abban az esetben, ha a herbicid hatású (IV) általános képletű 2-imidazolin-2-il-3-kinolin-karbonsavak, nikotinsavak és -benzoesavak előállításánál az (I) általános képletű közbenső vegyületeket a találmány szerinti eljárással állítjuk elő a végtermék hozama 5-15%-al nagyobb, mint az ismert eljárásokkal. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi, hogy a végtermékek hozamának növelésén kivúl kevesebb nemkívánatos szennyvíz és hulladékanyag képződjék.
Á találmány szerinti eljárás bármelyik reakciósorban alkalmazható (kompatibilis), és igy a közbenső termékek elkülönítése nem szükséges, tehát több reakciólépés összevonható.
A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákban részletesen ismertetjük.
I. példa
6-[ (1-karbamoil-1,2- dimetil-propil)-karbamoilj-3-metil-benzoesav és 2-[(l-karbamoil-l,2-dimetil-propil)-karbamoil]-4metil-benzoesav előállítása és átalakítása 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoesavvá és 6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-íl)-3-metil-benzoesavvá összevont (egyszerűsített) . eljárással, hidrogén-peroxid jelenlétében végzett bázisos hidrolízis útján.
(Az eljárást a C) reakcióvázlat szemlélteti)
II, 75 g (0,105 mól) 2-amino-2,3-dimetil-butironitrilt 16,20 g (0,10 mól) 4-metil-ftálsavanhidrid egyetlen oldószerrel vagy egy oldószerből és társoldószerből álló keverékkel készült oldatához adunk, s közben a hőmérsékletet körülbelül 35-40 °C-ra melegedni hagyjuk. Az igy kapott reakcióelegyet 2 órán át körülbelül 35-40 °C-on keverjük, s utána szobahőmérsékletre hűtjük. A képződött termékeket a reakcióelegyből 14,0 g (0,35 mól) nátrium-hidroxidot tartalmazó vizes fázisba extraháljuk, s a vizes fázist a reakcióelegytől elkülönítjük.
A lúgos-vizes oldathoz, amely l-(l-ciano-l,2-dimetil-propil)-4-ftálaminsavat és 1-(1—ciano-l,2-dimetil-propil)-5-ftálaminsavat tartalmaz, 45,33 g (0,40 mól) 30 t%-os hidrogén-peroxidot adunk és a reakcióelegyet egy órán át 30 °C hőmérsékleten keverjük. így
6-[ (1-karbamoil-1,2- dim etil-propil)-karbamoil]-3-metil-benzoesav és 2-[(l-karbamoil-l,2-diraetil-propil)-karbamoil)-4-metil-benzoesav keverékéhez jutunk.
Az igy kapott reakcióelegyet 2-3 órán át 80-90 °C körüli hőmérsékleten melegítjük, így a 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazoIin-2-ii)-4-metil-benzoesav és a 6-(izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-3-metil-benzoesav keverékét kapjuk.
Az I. táblázatban foglaltuk össze azoknak a kísérleteknek az eredményeit, amelyek során e reakciót különböző oldószerek és különböző oldószer-társoldószer-keverékek alkalmazásával végeztük.
I. táblázat
6-[ (1-karbamoil-l ,2-dimetíl-propil )-karbamoil]-3-metil-benzoesav és 2-[(karbamoil-l,2-dijnetil-propil)-karbamoil]-4-raetil-benzoesav előállítása és átalakítása 2-(4-izoproptl-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoesavvá és 6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il-3-metil-benzoesavvá összevont (egyszerűsített) eljárással, hidrogén-peroxid jelenlétében végzett bázisos hidrolízis útján
Oldószer Társoldószer A termék hozama mólegyenért.ékben %
| diklór-metán- | - | 74 |
| 1,1,2-triklór- | - | 74 |
| -etán | ||
| 1,1,2-triklór- | dimetil- | 92-95 |
| -etán | -szulfoxid (1,1) | |
| 1,1,2-triklór- | dimetil- | 82 |
| -etán | - formamid (1,0) | |
| 1,1,1-triklór- | dimetil- | 88 |
| etán | szulfoxid (1,0) | |
| diklór- | dimetil- | 93-94 |
| metán | -szulfoxid (1,1) | |
| toluol | dimetil-szulfoxid (1,0) | 86 |
A táblázat adataiból látható, hogy egy oldószerből és aprotikus (protonmentes) társoldószerből álló oldószerrendszer alkalmazása növeli a hozamot.
2. példa
2-[ (1-karbamoil-1,2--dimetil-propil )-karbamoil]-3-kinolin-karbonsav előállítása és átalakítása 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo- 2- iraidazolin- 2- il)- 3- kinolin- kar bo nsavvá (Az eljárást a D) reakcióvázlat szemlélteti.,
1,25 g (0,01 mól) 30 t%-os hidrogén-peroxidot adunk 2-(l-ciano-l,2-dimetil-propil)-3-kinolin-karbonsav kétféle oldatához. Az egyik oldat 10 ml vizet és 0,88 g 50%-os (0,011 mól) nátronlúgot tartalmaz, a másik oldat a fentieken kívül 0,12 g (0,0015 mól) dimetil-szulfoxidot tartalmaz.
Ezután mindkét reakcióelegyet 3,5 órán át 80 °C hőmérsékleten melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, megsavanyitjuk, és az Így kapott terméket szűréssel elkülönítjük.
A termékeket szárítás után nagynyomású folyadékkromatográfiával elemezzük, az (I) képletű termék és a (III) képletű közbenső termék jelenlétének és mennyiségének megállapítása céljából.
II. táblázat
Összevont (egyszerűsített) eljárás 2—(4— izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-3-kinolin-kar bonsav előállítására
Oldószer Társoldószer A termék hozamólegyenértékben ma (X)
| Bxx | Ax | ||
| 4 tX-os vizes nátronlúg | 59,2 | 55,7 | |
| 4 tX-os vizes | dimetil- -szulfoxid | ||
| nátronlúg | (0,5) | 56,0 | 61,9 |
A*=D/ reakcióvázlat szerinti intermedier B“=D/ reakcióvázlat szerinti végtermék
3. példa
N-(l-ciano-l,2-dimetil-propil)-4-metil-ftálaminsav és N-(l-ciano-l,2-dimetilpropil)-5-metil-ftálaminsav előállítása (Az eljárást az E) reakcióvázlat szemlélteti)
16,20 g (0,10 mól) 4-metil-ftálsavanhidrid 8,60 g (0,11 mól) dimetil-szulfoxid és 18 ml 1,1,2-triklór-etán keverékével készült oldatához 12 ml 1,1,2-triklór-etánban oldott 2-amino-2,3-dimetil-butironitrilt adunk, és az elegy hőmérsékletét körülbelül 30-40 °C-ra melegedni hagyjuk. Az így kapott keveréket 2 órán át 35-40 °C hőmérsékleten keverjük, és utána a reakcióelegyet nagynyomású folyadékkromatográfiával elemezzük. Az elemzés eredménye azt mutatja, hogy a reakcióelegy 9% amido-nitrilt és 3% diamidot tartalmaz.
4. példa
Eljárás 6-[ (l-karbamoil-l,2-dimetil-propil)-karbamoil]-3-metil-benzoesav és 2[ (1- karbamoil-1,2-d imetil- propil)- karbamoil]-4-metil-benzoesav előállítására katalitikus savas hidrolízissel, és átalakítására 2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoesavvá és 6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin2-il)-3-metil-benzoesavvé (Az eljárást az F) reakcióvázlat szemlélteti)
0,98 g (0,01 mól) kénsav és 1,89 g (0,105 mól) víz keverékét az 1. példa szerint készült, körülbelül 0,10 mól amido-nitril dimetil-szulfoxidot tartalmazó 1,1,2-triklór-etános oldatához adjuk. E keveréket 1,5 órán át 45-50 °C hőmérsékleten tartjuk. Az ebben az időpontban elvégzett nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzés azt mulatja, hogy 95X diamid van jelen, és a kiinduló anyag teljesen átalakult. Az oldathoz 9,68 g (0,121 mól) 50tX-cs nátronlúgot és 25 ml vizet adunk. A fázisokat elkülönítjük, és a szerves fázist 24 ml vízzel átmossuk. A diamidot tartalmazó fázisokat egyesítjük, 12 g (0,3 mól) nátrium-hidroxidot adunk hozzá, és 2 órán át 80-85 °C hőmérsékleten melegítjük. Az ebben az időpontban elvégzett nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzés azt mutatja, hogy a reakcióelegyben 95,5X imidazolinil-metil-benzoesav-keverék és 1,3X változatlan diamid van jelen. Az oldatot tömény kénsawal 8,0 pH értékig közömbösítjük, diklór-metánt vagy 1,1,2-triklór-etánt adunk hozzá, és a terméket 4,0-4,5 pH-η a szerves fázisba extraháljuk. A termék hozama (a kiinduló anyagként alkalmazott anhidridre számítva) 25,59 g (93,5X). ,
Hí a fenti eljárást úgy hajtjuk végre, hogy a kénsavat sósavval vagy p-toluolszulfonsavval helyettesítjük, továbbá 1,0-1,2 mölegyenérték vizet és 0,0-3,0 mólegyenérték poláris, aprotikus {protonmentes) társoldószert alkalmazunk különböző oldószerekkel kombinálva, akkor a kívánt terméket kitűnő hozammal kapjuk. Az eredményeket a III. táblázatban foglaltuk össze.
III. táblázat
6-[(l-karbaraoil-l,2-dimetil-propil)-karbamoil]-3-metil-benzoesav és 2-[(l-karbamoil-l,2-dimetilpropil)-karbamoil)-4-metil-benzoesav előállítása katalitikus savas hidrolízissel éa átalakítása 2—(4— izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoesavvá és 6-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2imidazolin-2-il)-3-metil-benzoe savvá
| Oldószer | Társoldószer | Sav mólegyenértékben | A cikli termék |
| diklór-metán | dimetil-szulfoxid | sósav (0,10) | 94 |
| sósav (0,15) | 97 | ||
| sósav (0,30) | 94 | ||
| metilén- | dimetil-formamid | sósav (0,10) | 86 |
| - klorid | |||
| inetilé n- | dimetil-szulfoxid | p-toluolszul- | |
| -klorid | fonsav (0,10) | 97 | |
| 1,1,2,2-tetra- | dimetil-szulfoxid | sósav (0,10) | 92 |
| klóretilén | |||
| 1,1,1-triklór- | - | sósav (0,10) | 90 |
| etán | |||
| 1,2-diklór- | dimetil-szulfoxid | sósav (0,10) | 86 |
| -propán | |||
| 1,1,2-triklór- | dimetil-szulfoxid | sósav (0,10) | 91 |
| etán | |||
| heptán | dimetil-szulfoxid | sósav (0,10) | 93 |
| toluol | dimetil-formamid | sósav (0,10) | 90 |
| toluol | nitro-benzol | sósav (0,10) | 82 |
| toluol | aceton | sósav (0,10) | 87 |
| toluol | acetonitril | sósav (0,10) | 86 |
| toluol | dimetil-szulfoxid | sósav (0,15) | 94 |
| toluol | - | sósav (0,15) | 85 |
| toluol | dimetil-szulfoxid | kénsav (0,10) | 92 |
5. példa
Claims (3)
1) Eljárás az (I) általános képletú vegyületek előállítására - a képletben A jelentése -N- vagy =CXX csoport;
X és X1 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
Y jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Z jelentése hidrogénatom, vagy
Y és Z együttesen olyan gyűrűt is alkothat, amelyben
YZ jelentése egy (a) képletű csoport egy (II) általános képletű vegyület - ahol X, Y, Z és A jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben és 2-amino-2,3-dimetil-butironitril reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a kapott (III) általános képletű vegyületet - ahol X, Y, Z és A jelentése a tárgyi körben megadott 1,0-1,5 mólegyenérték vízzel, 0,01-0,5 mólegyenérték kénsav, sósav, 4-toluol-szulfonsav vagy ezek keverékének a jelenlétében, valamilyen szénhidrogén vagy klórozott szénhidrogén oldószerben - előnyösen heptán, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, valamilyen diklór-etán vagy valamilyen triklór-511
-etán oldószerben - 0,0-3,0 mólegyenérték poláris, aprotikus társoldószer - előnyösen dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, acetonitril, aceton, nitro-benzol vagy ezek keverékeinek a jelenlétében - 20-60 °C hóméreék- 5 lettartományban 1-5 órán át hidrolizálunk; vagy 2,0-5,0 mólegyenérték vizes alkálifém-hidroxid-oldattal 1,5-5,0 mólegyenérték 30-70 tX-os vizes hidrogén-peroxid-oldat jelenlétében, szénhidrogén vagy klórozott szén- io hidrogén típusú oldószerben - előnyösen heptánban, toluolban, xilolban, diklór-metánban, kloroformban, diklór-etánban vagy triklór-etánban - vagy viz és 0,5-3,0 mólegyenérték poláris, aprotikus oldószer - előnyösen 15 dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid, acetonitril, vagy aceton-jelenlétében 20-60 °C közötti hőmérséklettartományban, 1,5-2 órán át hidrolízálunk.
2) Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poláris, aprotikus társoldószerként 1,0-3,0 mólegyenérték dimetil-szulfoxidot alkalmazunk.
3) Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiinduló anyagokból (I) képletű vegyületként 6-[(l-karbamcil-l,2-dimetil-propill-karbamoil]-3-metil-benzoesavat és 2-[(l-karbamoil-l,2-dimetil-propil)-karbamoil]-4-metil-benzoesavat állítunk elö.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/553,933 US4719303A (en) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | Preparation of substituted and unsubstituted 2-[(1-carbamoyl-1,2-dimethylpropyl)-carbamoyl]-3-quinolinecarboxylic, nicotinic and benzoic acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT37403A HUT37403A (en) | 1985-12-28 |
| HU196375B true HU196375B (en) | 1988-11-28 |
Family
ID=24211379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU844310A HU196375B (en) | 1983-11-21 | 1984-11-20 | Process for producing in a given case substituted 2-//1-carbamoyl-1,2-dimethyl-propyl/-carbamoyl/-3-quinclin-carboxylic acid, nicotinic acid andbenzic acid |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4719303A (hu) |
| EP (1) | EP0142718B1 (hu) |
| JP (1) | JPS60142949A (hu) |
| KR (1) | KR910003615B1 (hu) |
| AU (1) | AU571026B2 (hu) |
| BR (1) | BR8405908A (hu) |
| CA (1) | CA1268463A (hu) |
| DD (1) | DD229123A5 (hu) |
| DE (1) | DE3441637C2 (hu) |
| DK (1) | DK164853C (hu) |
| ES (3) | ES537792A0 (hu) |
| HU (1) | HU196375B (hu) |
| IE (1) | IE58817B1 (hu) |
| IL (1) | IL73481A (hu) |
| IN (1) | IN163527B (hu) |
| PL (2) | PL149295B1 (hu) |
| ZA (1) | ZA849045B (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4782157A (en) * | 1984-12-03 | 1988-11-01 | American Cyanamid Co. | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids |
| ES2046167T3 (es) * | 1985-12-13 | 1994-02-01 | American Cyanamid Company | Procedimiento para la preparacion de composiciones herbicidas de (2-imidazolin-2-il)-heteropiridina condensadas. |
| GB2174395A (en) * | 1986-05-09 | 1986-11-05 | American Cyanimid Co | Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)pyridine derivatives |
| WO2006006569A1 (ja) * | 2004-07-12 | 2006-01-19 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | フェニルピリジン類又はその塩類、これらを有効成分とする除草剤及びその使用方法 |
| WO2010055042A1 (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Basf Se | 2-[(1-cyanopropyl)carbamoyl]-5-methoxymethyl nicotinic acids and the use thereof in manufacturing herbicidal imidazolinones |
| BR112012010351A2 (pt) * | 2009-11-23 | 2020-08-25 | Dow Global Technologies Llc | processo para preparar 2, 2-dibromo-malonamida e processo para converter uma primeira formulação biocida numa segunda formulação biocida |
| CN101935291B (zh) * | 2010-09-13 | 2013-05-01 | 中化蓝天集团有限公司 | 一种含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途 |
| EP3782985A1 (en) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | BASF Agrochemical Products B.V. | Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1147068A (en) * | 1966-12-02 | 1969-04-02 | Ici Ltd | Phenyl-pyridine derivatives |
| US4041045A (en) * | 1975-11-12 | 1977-08-09 | American Cyanamid Company | Dihydroimidaz oisoindolediones and the use thereof as herbicidal agents |
| US4405791A (en) * | 1979-12-10 | 1983-09-20 | Gulf Oil Corporation | Arylthioureido pyridinecarbamino compounds and use as plant growth regulants |
| JPS5724364A (en) * | 1980-06-02 | 1982-02-08 | American Cyanamid Co | 2-(2-imidazoline-2-yl)pyridines and quinolines, manufacture and intermediate and herbicidal use |
| IL62794A0 (en) * | 1980-06-02 | 1981-07-31 | American Cyanamid Co | Substituted nicotinic acid esters and salts thereof and their use as herbicidal agents |
| DE3276110D1 (en) * | 1981-03-04 | 1987-05-27 | Ici Plc | Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them |
| US4562257A (en) * | 1983-11-07 | 1985-12-31 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and unsubstituted 2-carbamoyl nicotinic and 3-quinolinecarboxylic acids |
-
1983
- 1983-11-21 US US06/553,933 patent/US4719303A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-10-18 EP EP84112581A patent/EP0142718B1/en not_active Expired
- 1984-10-26 IN IN752/CAL/84A patent/IN163527B/en unknown
- 1984-11-09 IL IL73481A patent/IL73481A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-11-14 DE DE3441637A patent/DE3441637C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-19 DD DD84269626A patent/DD229123A5/de unknown
- 1984-11-19 CA CA000468133A patent/CA1268463A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-20 PL PL1984250498A patent/PL149295B1/pl unknown
- 1984-11-20 KR KR1019840007264A patent/KR910003615B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-11-20 ZA ZA849045A patent/ZA849045B/xx unknown
- 1984-11-20 DK DK551684A patent/DK164853C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-11-20 HU HU844310A patent/HU196375B/hu unknown
- 1984-11-20 JP JP59243525A patent/JPS60142949A/ja active Granted
- 1984-11-20 AU AU35688/84A patent/AU571026B2/en not_active Expired
- 1984-11-20 ES ES537792A patent/ES537792A0/es active Granted
- 1984-11-20 IE IE296484A patent/IE58817B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-11-20 BR BR8405908A patent/BR8405908A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-11-20 PL PL1984260028A patent/PL149322B1/pl unknown
-
1985
- 1985-09-23 ES ES547203A patent/ES8604727A1/es not_active Expired
- 1985-09-23 ES ES547204A patent/ES8605238A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3441637C2 (de) | 1999-11-25 |
| ES8603422A1 (es) | 1986-01-01 |
| ZA849045B (en) | 1985-07-31 |
| AU3568884A (en) | 1985-05-30 |
| DK551684A (da) | 1985-05-22 |
| EP0142718A1 (en) | 1985-05-29 |
| IE58817B1 (en) | 1993-11-17 |
| DE3441637A1 (de) | 1985-05-30 |
| ES537792A0 (es) | 1986-01-01 |
| DK164853C (da) | 1993-01-11 |
| IE842964L (en) | 1985-05-21 |
| PL250498A1 (en) | 1986-10-07 |
| ES8604727A1 (es) | 1986-03-01 |
| PL149322B1 (en) | 1990-02-28 |
| HUT37403A (en) | 1985-12-28 |
| DK164853B (da) | 1992-08-31 |
| ES8605238A1 (es) | 1986-03-16 |
| US4719303A (en) | 1988-01-12 |
| PL149295B1 (en) | 1990-01-31 |
| CA1268463A (en) | 1990-05-01 |
| ES547204A0 (es) | 1986-03-16 |
| EP0142718B1 (en) | 1987-03-11 |
| ES547203A0 (es) | 1986-03-01 |
| DK551684D0 (da) | 1984-11-20 |
| KR850003717A (ko) | 1985-06-26 |
| BR8405908A (pt) | 1985-09-17 |
| IL73481A (en) | 1989-02-28 |
| JPS60142949A (ja) | 1985-07-29 |
| JPH0370695B2 (hu) | 1991-11-08 |
| AU571026B2 (en) | 1988-03-31 |
| DD229123A5 (de) | 1985-10-30 |
| IN163527B (hu) | 1988-10-08 |
| KR910003615B1 (ko) | 1991-06-07 |
| IL73481A0 (en) | 1985-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0529216B2 (hu) | ||
| JP3228516B2 (ja) | ナフトール誘導体およびその製法 | |
| JPS61251650A (ja) | （ｚ）−１−フエニル−１−ジエチルアミノカルボニル−２−アミノメチルシクロプロパン塩酸塩の製造方法 | |
| US6784297B2 (en) | Process for the preparation of anti-ischemic and anti-hypertensive drug amlodipine besylate | |
| EP1125924A1 (en) | Intermediate for the synthesis of amlodipine, preparation process and corresponding utilization | |
| US4824953A (en) | Multi-step process for producing 5-hydroxy-N-(6-oxo-piperidyl-methyl)-2-(2,2,2-trifluoro-ethoxy)-benzamide and derivatives | |
| HU196375B (en) | Process for producing in a given case substituted 2-//1-carbamoyl-1,2-dimethyl-propyl/-carbamoyl/-3-quinclin-carboxylic acid, nicotinic acid andbenzic acid | |
| CA2351528C (en) | Process for the preparation of a piperazine derivative | |
| US6538138B1 (en) | Process and a novel intermediate for the preparation of Flecainide | |
| US5126457A (en) | Process for the preparation of 1,4-dihydro-pyridine derivatives | |
| JPH02149563A (ja) | ２−ハロエトキシカルボニル基を含有する１，４−ジヒドロピリジン誘導体の製造法 | |
| US6316627B1 (en) | Process for the preparation of flecainide | |
| JPH0521105B2 (hu) | ||
| AU776300B2 (en) | Synthesis of 3-amino-3-aryl propanoates | |
| KR101605185B1 (ko) | 2-(2-프탈이미도에톡시)아세트산의 제조방법 | |
| EP0079740B1 (en) | Anthraniloyloxyalkanoates | |
| US5216157A (en) | 1,4,Dihydro-pyridine intermediates | |
| JPH04270272A (ja) | アミノアルキルモルホリン誘導体の製造法 | |
| JPH0446175A (ja) | ５―ヒドロキシ―３，４―メチレンジオキシ安息香酸誘導体の製造法 | |
| HU195485B (en) | Process for producing aromatic carboxylic acid derivatives and -carboxamide derivatives | |
| JPS6124568A (ja) | ジヒドロピリジンエステルの製造法 | |
| JPH05117246A (ja) | 新規２，５−ジオキソピペラジン化合物とその製造法及びα−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フエニルアラニンメチルエステル誘導体の製造法 | |
| JPH0737429B2 (ja) | モノアリ−ルマロン酸アミド類の製造法 | |
| JP2002047263A (ja) | ２−アミノ−ω−シアノアルカン酸誘導体、およびその製造方法 | |
| JPH0517905B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |