HU190354B - Process for producing calcium-salt of alpha-hydroxy-gamma-methylthio-butiric acid - Google Patents
Process for producing calcium-salt of alpha-hydroxy-gamma-methylthio-butiric acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU190354B HU190354B HU812563A HU256381A HU190354B HU 190354 B HU190354 B HU 190354B HU 812563 A HU812563 A HU 812563A HU 256381 A HU256381 A HU 256381A HU 190354 B HU190354 B HU 190354B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- calcium
- hydroxy
- gamma
- alpha
- methylthio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/105—Aliphatic or alicyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(57) KIVONAT
Az eljárás lényege, hogy 25-120’C-on a 75-92 tömeg%-os alfa-hidroxi-gamma-metiltiovajsav vizes oldatát szilárd kalcium-oxiddal vagy kalcium-hidroxiddal reagáltatják - visszavezetett termék kalciumsó jelenlétében -, a képződött reakcióelegyet 45-130’C-on keverik és a termékként képződött alfa-hidroxi-gamma-metiltio-vajsavkalciumsót a reakcióelegyből elkülönítik.
-1190 354
A találmány tárgya eljárás alfa-hidroxi-gammametiltio-vajsav-kalciumsó előállítására.
A metionin hidroxi-analógja jól ismert vegyület, amelyet gyakran a szakirodalomban az MHBA rövidítés (alfa-hidroxi-gamma-metiltio-vajsav angol megfelelőjének rövidítése) alatt említenek. Az MHBA kalciumsója is jól ismert és rendszerint állati tápok tápértékének növelésére hasznosítják.
Az MHBA kalciumsójának előállítására eddig elterjedt módszerek értelmében a termékként képződő kalciumsót el kellett különíteni a híg vizes oldatokból. Ezt úgy végezték, hogy a vizet elpárologtatták, majd a termék kalciumsót tartalmazó zagyot szűrés és szárítás útján feldolgozták (lásd a 2.745 745. és 3 175 000. számú amerikai egyesült államokbeli leírásokat). Tapasztalataink szerint 1 kg elkülönítendő termékre vonatkoztatva mintegy 20-32 kg vizet kell rendszerint elpárologtatni, így ez az elpárologtatási lépés igen költséges és mindinkább azzá válik az energiaárak növekedése következtétben. Nyilvánvalóan fenn áll tehát az igény az említett értékes takarmányadalék előállítására új, gazdaságos és a felhasznált energia szempontjából hatékony eljárás kidolgozására.
Felismertük, hogy az alfa-hidroxi-gamma-metiltio-vajsav-kalciumsó (a továbbiakbanaz egyszerűség kedvéért termék kalciumsóként fogjuk említeni) előállítható, ha alfa-hidroxi-gamma-metiltiovajsav (a továbbiakban az MHBA rövidítéssel fogjuk jelölni) vizes oldatát közel 25-12Ó °C-on szilárd kalcium-oxiddal vagy kalcium-hidroxiddal reagáltatunk és az így kapott reakcióelegyet közel 45 130 °C-on keverjük, a termék kalciumsót képezve.
Ennek az új eljárásnak az alkalmazása igen sok előnyt nyújt a termék kalciumsó előállítására korábban használt módszerekhez képest, igy többek között nagyobb a hozama, csökkenti a hulladékanyagok mennyiségét és fölöslegessé teszi az energiaigényes elpárologtatási lépést.
A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagként használt MHBA ismert vegyület, illetve ismert módon állítható elő. Előnyösnek tekinthető eljárás az MHBA előállítására a 3 773 927. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás. E szerint alfa-hidroxi-gamma-metiltiobutironitrilt sósavval hidrolizálnak, olyan vizes ammónium-klorid-szuszpenziót kapva, amely a folyadékfázisban oldva tartalmazza az MHBA-t. A 3 773 927. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett módon előállított MHBA-oldat koncentrálás és szűrés után felhasználható a találmány szerinti eljárásban. Előnyösen a szilárd anyagoktól mentes oldat mintegy 75-92 tömeg % MHBA-t és mintegy 3-20 tömeg % vizet, különösen előnyösen mintegy 85-90 tömeg% MHBA-t és 6-12% vizet tartalmaz. Szakember számára érthető, hogy a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasznált MHBA előállítható más ismert módszerrel is.
A termék kalciumsó előállítása során az MHBA minden mólekvivalensnyi mennyiségére vonatkoztatva legalább 1 mólekvivalens kalcium-oxidot vagy -hidroxidot használunk. Ha az MHBA-t a 3 773 927. számú amerikai egyesült államokbeli 2 ' szabadalmi leírásban ismertetett módon állítjuk elő, akkor szilárd anyagoktól mentes oldata tartalmazni fog ammónium-kloridot is, amely azután szintén reakcióba fog lépni a kalcium-oxiddal vagy -hidroxiddal. így az ammónium-klorid minden mólekvivalensnyi mennyiségére vonatkoztatva további egy mólekvivalens kalcium-oxidot vagy -hidroxidot használunk. Az MHBA teljes mennyiségének reakcióba vitele céljából előnyös a kalciumvegyületet kis fölöslegben alkalmazni. A termék tisztasága csökkenésének megelőzése céljából előnyösen legfeljebb mintegy 10%-os fölösleget alkalmazunk.
Az MHBA-oldatot előnyösen közvetlenül adjuk hozzá a száraz szilárd kalcium-oxidhoz vagy -hidroxidhoz, szilárd anyagok keverésére alkalmas keverőberendezésben a termék kalciumsó előállítása céljából. Az ennél a lépésnél biztosított specifikus körülmények határozzák meg, hogy a terméket alá kell-e vetni egy önálló szárítási lépésnek kereskedelmi forgalmazását megelőzően.
Ha az MHBA-t közvetlenlül adjuk hozzá a kalcium-oxidhoz vagy -hidroxidhoz, a képződő reakcióelegy erősen viszkózussá és így nehezen keverhetővé válik. Azt találtuk, hogy ez a nehézség kiküszöbölhető azáltal, hogy a kalcium-oxidot vagy -hidroxidot az MHBA adagolását megelőzően a száraz termék kalciumsó egy adagjával keverjük. A találmány szerinti eljárás ezen előnyös foganatosítási módja szerint a reakcióelegy szabadon folyó por a teljes reakcióciklus alatt és keverése viszonylag könnyű.
A termék kalciumsónak a kalcium-oxidhoz vagy -hidroxidhoz adagolt mennyisége a teljes reakcióelegy (amelyet a kalcium-oxid vagy -hidroxid, az MHBA és a termék kalciumsó adagja alkot) tömegének legfeljebb mintegy 80 tömeg %-át teheti ki. Előnyösen ez az adag a reakcióelegy teljes tömegére vonatkoztatva mintegy 20-40 tömeg %.
így tehát a találmány szerinti eljárás folyamatos megvalósítása során a képződött tennék kalciumsó egy részét visszaadagoljuk egy kettős rotoros keverőbe vagy valamilyen hasonló berendezésbe. A kalcium-oxidot vagy -hidroxidot a kevert termék kalciumsóhoz annak a rendszeren át való mozgatása során adagoljuk. Miután kielégítő mértékű keverést végeztünk, az MHBA-t adagoljuk. Ekkor végbemegy a reakció a renszerben folyamatosan mozgó reakcióelegyben. A keverőberendezést elhagyó terméket szükséges esetben szárítjuk, majd egy részét visszajuttatjuk a rendszer kezdetéhez a korábban már említett módon. Az ebben a folyamatos eljárásban keringtetett termékadag a képződött termék összmennyiségére vonatkoztatva mintegy lft-80tömeg%, előnyösen mintegy 25-50 tömeg% lehet.
Szakaszos reagáltatás során az MHBA-t előnyösen a termékadag és a kalcium-oxid vagy -hidroxid keverékéhez mintegy 0,3-4 óra, előnyösen 0,5-2 óra leforgása alatt adjuk hozzá. Az MHBA adagolásának befejezését követően a reakcióelegyet további 0,3 2 órán át keverjük a reakció teljessé tétele céljából. Folyamatos végrehajtás során az MHBA beadagolása és a termék kalciumsónak a rendszerből való elvezetése közötti idő, vagyis a tartózkodá-21
190 2 si idő mintegy 0,3-2 óra, előnyösen mintegy 0,5-1 óra.
A MHBA-oldatot mintegy 25-120’C-on, előnyösen mintegy 50-100 ’C-on tartjuk a beadagolás! szakaszban. A kapott reakcielegyet mintegy 5 45-130’C-on, előnyösen mintegy 80-120’C-on tartjuk, szükség szerint végzett külső fűtéssel vagy hűtéssel.
A reakcióelegyből víz távozik. A víz távozásának sebessége attól a hőmérséklettől függ, amelyen a 10 reakció végbemegy. Az eljárás olyan hőmérsékleten és tartózkodási időkkel hajtható végre, hogy a reaktort elhagyó termék kalciumsót nem szükséges járulékosan szárítani. A legfeljebb mintegy 2 súly% vizet tartalmazó termék kalciumsó alkalmas keres- 15 kedelmi forgalmazásra, illetve a korábban ismertetett módon visszaadagolásra.
A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani.
I. példa
Szakaszos reagáltatást hajtunk végre laboratóriumi méretű, kettőskarú szigmalapátos keverőben. 25 A keverőkamra az atmoszféra felé nyitott, a port és a gőzt elszívó rendszerrel távolítjuk el.
A keverőkamrába beadagoljuk 465 tömegrész alfa-hidroxi-gamma-metiltio-vajsav-kalciumsó (nedves szűrőlepény formájú; 12,3tömeg% vizet 30 tartalmaz) és 126 tömegrész kalcium-hidroxid porított keverékét. A keverést megkezdjük és a kamrát kisnyomású vízgőzzel 85-90 °C-ra fűtjük. Adagolótölcsér segítségével 522 tömegrész 90-100 ’C-os . MHBA-oldatot (91 tomeg% MHBA-t, 7 tömeg% 35 vizet és 2 tömeg % ammónium-kloridot tartalmaz) adagolunk cseppenként 40 perc leforgása alatt.
A reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva a Hydan márkanevű nedves szűrőlepény adagjának mennyisége 41 tömeg%-ot tesz ki. A kalciumhidroxid ekvivalensének aránya az MHBA plusz ammónium-klorid ekvivalensére vonatkoztatva 1,01 : 1.
Az MHBA adagolásának befejezését követően a reakcióelegyet 20 percen át 85-90 ’C-on keverjük.
Ez a járulékos keverés a reakcióelegy részleges szárítására szolgál.
A kapott, 6,1 tömeg% vizet tartalmazó reakcióelegyet vákuumkemencében 60 ’C-on szárítjuk. Az így kapott por elemzése szerint a következő anyagokat tartalmazza:
96,0 tömeg% tennék kalciumsó
3,3 tömeg % kalciumsó
0,5 tömeg % víz
0,2 tömeg%-nál kevesebb kalcium-hidroxid
Az így kapott poralakú termék kereskedelmi forgalmazásra alkalmas.
Az 1. példában ismertetett reagáltatás természetesen sokféleképpen módosítható.
2. példa
Szakaszos reagáltatást hajtunk végre laboratóriumi méretű kettőskarú szigmalapátos keverőben.
A keverőkamra az atmoszféra felé nyitott, a port és a gőzt elszívó rendszerrel távolítjuk el. Ez a példa abban különbözik az I. példától, hogy száraz MHBA-kalciumsót használunk, hidroxid helyett kalcium-oxidot hasznosítunk és a reakcióelegyet keverés közben megszáritjuk.
A keverőkamrába tehát bemérünk 342 tömegrész száraz terméket, majd hozzáadunk 97 tömegrész kalcium-oxidot. A keverést megkezdjük és a kamrát kisnyomású vízgőzzel melegítjük. Adagolótölcsér segítségével cseppenként 20 perc leforgása alatt beadagolunk 522 súlyrész 95 ’C-os MHBAoldatot (89 tömeg % MHBA-t és 2 tömeg % ammónium-kloridot tartalmaz).
A reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva a Hydan márkanevű végtermék adagja 35 tömeg%ot tesz ki. A kalcium-hidroxid ekvivalensének aránya az MHBA plusz ammónium-klorid ekvivalensére vonatkoztatva 1,05 : 1,0.
Az MHBA-adagolás befejezése után a reakcióelegyet 60 percen át 85-90 ’C-on keverjük. Az ossz keverési idő 1,2 óra.
A száraz tennék kereskedelmi forgalmazásra alkalmas.
Összetétele a következő:
közel 95 tömeg % termék kalciumsó, közel 3 tömeg % kloridsó, közel l,0tömeg% kalcium-hidroxid, közel 0,5 tömeg% víz.
3. példa
Kettős rotoros keverőben folyamatos reagáltatást hajtunk végre a következőképpen:
Visszavezetett termék adagjához 113 tömegrész/óra tömegáramban kalcium-hidroxidot adagolunk. A visszavezetett termék tömegárama 200 tömegrész/óra. Az így kapott keverékhez intenzív keverés közben 460 tömegrész/óra tömegárammal MHBA-oldatot (89 tömeg% MHBA-t, 2 tömeg% ammónium-kloridot és 9 tömeg % vizet tartalmaz) adagolunk. A kalcium-hidroxid ekvivalensének aránya az MHBA plusz ammónium-klorid ekvivalensére vonatkoztatva 1,05 : 1. A keringtetett termék a reakcióelegy mennyiségének 25 tömeg%-át teszi ki.
Az átlagos tartózkodási idő a keverőben közel 30 perc. A keverőkamrát melegítjük a reakcielegy 85-90 ’C-on való tartása céljából. A reakcióelegy a keverőt nedves por formájában hagyja el és folyamatos szárításra kerül. Egy részét, mégpedig 200 tömegrész/óra mennyiséget visszavezetünk a keverőbe.
A szárított reakcióelegy kereskedelmi forgalmazásra alkalmas.
összetétele a következő: közel 95 tömeg % tennék kalcimsó, közel 3 tömeg% kloridsó, közel 1 tömeg% kalcium-hidroxid, közel 0,5 tömeg% víz.
190 354
Szabadalmi igénypontok
Claims (7)
1. Eljárás az alfa-hidroxi-gamma-metiltio-vajsav kalciumsójának előállítására, azzal jellemezve, hogy 25-120 °C-on alfa-hidroxi-gamma-metiltiovajsav 75-92 tömeg%-os vizes oldatát szilárd kalcium-oxiddal vagy kalcium-hidroxiddal reagáltatjuk, a visszavezetett kalciumsó végtermék jelenlétében a képződött reakcióelegyet 45-130 °C-on keverjük és a végtermékként képződött alfa-hidroxi 0 gamma-metiltio-vajsav-kalciumsót a reakcióelegyből elkülönítjük és részben visszavezetjük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alfa-hidroxi-gamma-metiltio-vajsav vi- 1 zes oldatát és a kalcium-oxidot vagy a kalciumhidroxidot, az alfa-hidroxi-gamma-metiltio-vajsavoldatból, kalciumvegyületből és visszavezetett termék kalciumsóból álló reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 80 tömeg % visszavezetett 2Q kalciumsó végtermék jelenlétében reagáltatjuk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegy össztömegére vonatkoztatva 20-40 tömeg % visszavezetett kalciumsó végterméket használunk.
4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kalcium-oxidot vagy kalciumhidroxidot először a visszavezetett termék kalciumsóval keverjük össze, majd az így kapott keverékhez adagoljuk az alfa-hidroxi-gamma-métiltiovajsav oldatát.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kalcium-oxid vagy kalcium-hidroxid ekvivalensének arányát az alfa-hidroxi-gamma-metiltio-vajsav akvivalensére vonatkoztatva legalább 1 : 1 értékre állítjuk be.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy azalfa-hidroxi-gamma-metiltio-vajsav hőmérsékletét 50-100 °C-ra állítjuk be.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet 80-120 °C-on keverjük.
Rajz nélkül
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/184,210 US4335257A (en) | 1980-09-05 | 1980-09-05 | Preparation of the calcium salt of alpha-hydroxy-gamma-methylmercaptobutyric acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU190354B true HU190354B (en) | 1986-08-28 |
Family
ID=22675994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU812563A HU190354B (en) | 1980-09-05 | 1981-09-04 | Process for producing calcium-salt of alpha-hydroxy-gamma-methylthio-butiric acid |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4335257A (hu) |
| EP (1) | EP0049057B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5785365A (hu) |
| AR (1) | AR225363A1 (hu) |
| AT (1) | ATE7387T1 (hu) |
| AU (1) | AU541915B2 (hu) |
| BR (1) | BR8105606A (hu) |
| CA (1) | CA1182475A (hu) |
| DE (1) | DE3163511D1 (hu) |
| ES (1) | ES8301464A1 (hu) |
| GE (1) | GEP19960462B (hu) |
| HU (1) | HU190354B (hu) |
| IL (1) | IL63741A (hu) |
| NZ (1) | NZ198279A (hu) |
| PL (1) | PL135443B1 (hu) |
| SU (1) | SU1091854A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA816163B (hu) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4388327A (en) * | 1981-10-30 | 1983-06-14 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Method of increasing milk production of dairy cattle |
| US4855495A (en) * | 1983-09-06 | 1989-08-08 | Monsanto Company | Enhanced 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid composition and method of preparation |
| EP0140865B1 (en) * | 1983-09-06 | 1987-03-25 | Monsanto Company | Enhanced 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid composition and method of preparation |
| EP0832062B1 (en) | 1995-06-07 | 2001-09-12 | Novus International, Inc. | Continuous hydrolysis process for preparing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid or salts thereof |
| US6017563A (en) * | 1997-07-25 | 2000-01-25 | Novus International, Inc. | Process for optimizing milk production |
| IT1310947B1 (it) * | 1999-03-05 | 2002-02-27 | Agristudio Srl | Integratore alimentare chelato ad uso agro-zootecnico, e metodo perl'ottenimento dello stesso. |
| AU2002212601A1 (en) | 2000-11-09 | 2002-05-21 | Technical And Commercial Services International Limited | A method of making a calcium salt of 2-hydroxy-4-(mercaptomethyl)butanoic acid |
| AU2002258036A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-27 | Forum Products Limited | A method of making salt |
| WO2008154178A1 (en) * | 2007-06-06 | 2008-12-18 | Novus International Inc. | Dietary supplements for promotion of growth, repair, and maintenance of bone and joints |
| FR2964968B1 (fr) * | 2010-09-22 | 2012-08-31 | Adisseo Ireland Ltd | Procede de preparation d?un complexe d?acide et d?un metal |
| FR2988091B1 (fr) | 2012-03-16 | 2014-08-15 | Innov Ia 3I | Compositions pulverulentes d'un complexe entre un acide et un metal et leur procede de preparation |
| CN104098490B (zh) * | 2013-04-03 | 2017-08-11 | 天津金耀集团有限公司 | 一种消旋羟基蛋氨酸钙新晶型及其制备方法 |
| CN103467348B (zh) * | 2013-10-08 | 2015-09-16 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 大颗粒晶型高堆积密度2-羟基-4-甲硫基丁酸钙的制备方法 |
| CN103497132B (zh) * | 2013-10-24 | 2016-01-13 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 利用d,l-蛋氨酸生产的皂化液制备n-羟甲基-d,l-蛋氨酸钙的方法 |
| CN103497135B (zh) * | 2013-10-24 | 2016-06-08 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种制备n-羟甲基-d,l-蛋氨酸微量元素螯合物的方法 |
| FR3033792B1 (fr) | 2015-03-20 | 2017-04-21 | Innov'ia 3I | Compositions pulverulentes d'un complexe entre un acide et un metal a haute teneur en composes organiques soufres et leur procede de preparation |
| RU2738419C2 (ru) * | 2016-06-24 | 2020-12-14 | Новас Интернэшнл Инк. | Составы аналогов гидроксиметионина, подходящие для применения в качестве специальных химических агентов |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA694610A (en) * | 1964-09-22 | J. Wineman Robert | Preparation of salts of 2-hydroxy-4-alkylthiobutyric acid | |
| US2745745A (en) * | 1952-10-30 | 1956-05-15 | Monsanto Chemicals | Poultry feed |
| US2946818A (en) * | 1953-10-01 | 1960-07-26 | Monsanto Chemicals | Preparation of hydroxy mercapto butyric acids and derivatives thereof |
| CH385823A (de) * | 1959-09-01 | 1964-12-31 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung des Calciumsalzes der a-Oxy-y-methylthio-buttersäure |
| BE611435A (fr) * | 1960-12-14 | 1962-06-12 | Stamicarbon | Procédé de préparation de sels métalliques d'acide alpha-hydroxy- gamma -méthylmercaptobutyrique |
| US3272860A (en) * | 1964-04-02 | 1966-09-13 | Monsanto Co | Preparation of methionine analogues |
| US4060535A (en) * | 1976-08-31 | 1977-11-29 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the production of metal salts of organic acids |
| DE2838643A1 (de) * | 1978-09-05 | 1980-03-13 | Metabio Joullie Meudon Fa | Magnesium- und calciumsalze von (carboxyalkylthio)-essigsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende arzneimittel |
| DE2945497A1 (de) * | 1979-03-06 | 1980-10-09 | Degussa | Derivate der d-2-hydroxy-4-methylmercaptobuttersaeure, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
-
1980
- 1980-09-05 US US06/184,210 patent/US4335257A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-08-26 AR AR286557A patent/AR225363A1/es active
- 1981-09-01 AU AU74821/81A patent/AU541915B2/en not_active Ceased
- 1981-09-02 PL PL1981232880A patent/PL135443B1/pl unknown
- 1981-09-02 BR BR8105606A patent/BR8105606A/pt unknown
- 1981-09-03 CA CA000385137A patent/CA1182475A/en not_active Expired
- 1981-09-04 ES ES505229A patent/ES8301464A1/es not_active Expired
- 1981-09-04 ZA ZA816163A patent/ZA816163B/xx unknown
- 1981-09-04 NZ NZ198279A patent/NZ198279A/en unknown
- 1981-09-04 AT AT81304055T patent/ATE7387T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-09-04 IL IL63741A patent/IL63741A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-09-04 DE DE8181304055T patent/DE3163511D1/de not_active Expired
- 1981-09-04 SU SU813332156A patent/SU1091854A3/ru active
- 1981-09-04 EP EP81304055A patent/EP0049057B1/en not_active Expired
- 1981-09-04 JP JP56138707A patent/JPS5785365A/ja active Pending
- 1981-09-04 HU HU812563A patent/HU190354B/hu not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-12-25 GE GEAP1992439A patent/GEP19960462B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU7482181A (en) | 1982-03-11 |
| BR8105606A (pt) | 1982-05-18 |
| AR225363A1 (es) | 1982-03-15 |
| US4335257A (en) | 1982-06-15 |
| NZ198279A (en) | 1984-03-16 |
| ATE7387T1 (de) | 1984-05-15 |
| DE3163511D1 (en) | 1984-06-14 |
| SU1091854A3 (ru) | 1984-05-07 |
| ES505229A0 (es) | 1982-12-01 |
| JPS5785365A (en) | 1982-05-28 |
| AU541915B2 (en) | 1985-01-31 |
| IL63741A0 (en) | 1981-12-31 |
| ES8301464A1 (es) | 1982-12-01 |
| EP0049057A1 (en) | 1982-04-07 |
| IL63741A (en) | 1984-10-31 |
| CA1182475A (en) | 1985-02-12 |
| ZA816163B (en) | 1983-04-27 |
| EP0049057B1 (en) | 1984-05-09 |
| PL232880A1 (hu) | 1982-04-26 |
| GEP19960462B (en) | 1996-07-10 |
| PL135443B1 (en) | 1985-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU190354B (en) | Process for producing calcium-salt of alpha-hydroxy-gamma-methylthio-butiric acid | |
| HU229691B1 (hu) | Eljárás karbonsav-sók elõállítására | |
| US2321544A (en) | Preparation of methylol urea | |
| RU2017726C1 (ru) | Способ получения имидодиацетонитрила | |
| US2560531A (en) | Hemimercaptals | |
| US2794701A (en) | Ammonium nitrate of reduced tendency to caking and setting on storage and method of producing same | |
| SU571190A3 (ru) | Способ получени производных стильбена | |
| SU790698A1 (ru) | Способ получени щелочных солей комплексов оксиэтилидендифосфоновой кислоты с металлами п группы | |
| JP3806951B2 (ja) | γ型グリシンの製造方法 | |
| US2540236A (en) | Crystalline sulfaquinoxaline and acetone and its production | |
| JP2594251B2 (ja) | リン酸二カルシウム二水塩の製法 | |
| SU1366520A1 (ru) | Способ получени кремнеземного наполнител | |
| US4315915A (en) | Process for the preparation of stable copper (II) sulfate monohydrate applicable as trace element additive in animal fodders | |
| US3585146A (en) | Detergent sequestration compositions containing stp and nta | |
| RU2109006C1 (ru) | Способ получения натриевой соли монохлоруксусной кислоты | |
| US5756839A (en) | Process for preparing D,L-aspartic acid from ammonium salts of the maleic acid | |
| US2764612A (en) | Process for preparing salts of glutamic acid | |
| JPS60258153A (ja) | アミノグアニジン重炭酸塩の乾燥方法 | |
| RU2103062C1 (ru) | Катализатор для получения триэтилендиамина | |
| RU1834888C (ru) | Способ получени 1-(5-нитрофурилакрилиденамино)-1,3,4-триазола | |
| US4851525A (en) | Conversion of organophosphonic acids into their salts using intense shear | |
| JPS6152831B2 (hu) | ||
| US2284861A (en) | Recovery of certain metal salts | |
| SU386968A1 (ru) | Способ получения выпускной формы фталоцианогена.4 «зм» | |
| JPH0315625B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: NOVUS INTERNATIONAL INC., US |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |