HU189242B - Fungicidal compositions comprising 2-triazolyl-ethanone- or -ethanol-derivatives as active substance and process for preparing these compounds - Google Patents

Fungicidal compositions comprising 2-triazolyl-ethanone- or -ethanol-derivatives as active substance and process for preparing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU189242B
HU189242B HU83821A HU82183A HU189242B HU 189242 B HU189242 B HU 189242B HU 83821 A HU83821 A HU 83821A HU 82183 A HU82183 A HU 82183A HU 189242 B HU189242 B HU 189242B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compounds
ethanone
group
ethanol
Prior art date
Application number
HU83821A
Other languages
English (en)
Inventor
Haken Pieter Ten
Shirley B Webb
Robert F Appleton
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatshappij Bv, Nl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatshappij Bv, Nl filed Critical Shell Internationale Research Maatshappij Bv, Nl
Publication of HU189242B publication Critical patent/HU189242B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként 2-triazoliletanol- vagy -etanol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás e vegyűletek előállítására.
Bizonyos triazol-származékokról, pl. az 1-tritil1,2,4-triazol-ról ismeretes, hogy fungicid hatással rendelkeznek (lásd: 488 713. sz. svájci szabadalmi leírást).
A 27 177. sz. európai szabadalmi leírásban fungicid hatású triazolil-származékokat írtak le.
Azt találtuk, hogy a triazolil-származékok egy új csoportja hasznos biológiai hatással rendelkezik. A találmány szerint (I) általános képletű 2-triazolil1-fenil-etán-származékokat vagy ezek savaddíciós sóit réz(II)-komplexeit állítjuk elő - ahol a képletben X jelentése nitro-, cianocsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport; Q jelentése —CO—- vagy —CH(OH)—-csoport; R jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport. A leírásban a továbbiakban az alkilcsoporton előnyösen legfeljebb 6, különösen legfeljebb 4 szénatomos csoportot értünk.
X helyén a fenilcsoport előnyösen helyettesítetlen vagy legfeljebb kétszeresen szubsztituált. Az előnyös szubsztituensek közül megemlíthetjük a bróm-, klór- vagy fluoratomot, nitro-, ciano-, alkilcsoportot. Különösen előnyösek a klór- vagy fluoratom és a metil-, ciano- vagy nitrocsoport és a legelőnyösebb, ha X mono- vagy dihalogén-fenilcsoportot jelent.
Q —CO—- vagy —CHOH—-csoportot jelent.
R jelentésében az alkilcsoport legfeljebb 6 szénatomos.
Az (I) általános képletű vegyűletek savaddíciós sókat képeznek. Ezeket a sókat képezhetjük szerves vagy szervetlen savakkal. így például képezhetők szulfonsavakkal, pl. benzol- vagy toluol-szulfonsawal, karbonsavval, pl. oxálsavval vagy ecetsavval vagy ásványi savakkal, pl. hidrogén-halogenidekkel, különösen sósavval. Az (I) általános képletű vegyűletek fémsókkal komplexeket is képeznek, így például kalcium-, réz-, vas-, cink- vagy mangánhalogenideket.
Az etán alapegység 2-szénatomja aszimmetrikus és ezért a találmány szerint előállított vegyűletek izomer-formákban keletkeznek. Az izomer-formák a különböző szubsztituensek eredményeképpen is keletkezhetnek. A találmány kiterjed valamennyi izomer, valamint izomer-elegy előállítására is.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű 2-halogén-1-fenil-etán-származékot - ahol X és R jelentése a fenti, Q1 jelentése —CO—csoport, Hal jelentése halogénatom, előnyösen brómatom - (III) általános képletű triazollal - ahol Z jelentése hidrogénatom vagy alkálifém, vagy alkáliföldfém - reagáltatunk és kívánt esetben a kapott vegyűletet redukáljuk. Az eljárást oldószer nélkül is végrehajthatjuk, de előnyös, ha oldószer van jelen. Poláros szerves oldószereket különösen alkalmazhatunk, ilyenek pl. nitrilek, pl. propionitril vagy acetonitril; a szulfoxidok, pl. dimetil-szulfoxid; amidok, pl. dimetil-acetamid vagy dimetilformamid; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton vagy dietil-keton; éterek, pl. dietil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán; nitro-alkánok, pl. nitro-metán; vagy klórozott szénhidrogének, pl. metilén-klorid vagy kloroform.
Ha Z helyén hidrogénatom van, akkor a reakciót kívánatos savmegkötőszer jelenlétében végrehajtani. Ez lehet a (III) általános képletű triazol feleslege is. Lehetséges azonban más ismert szerves vagy szervetlen savmegkötőszerek alkalmazása is, pl. használhatunk aminokat, pl. alkil-aminokat, cikloalkil-amint, aralkil-amint vagy aromás aminokat, pl. trietil-amint, dimetil-benzil-amint, diciklohexilamint, piridint vagy diazabiciklooktánt; vagy fémhidrideket, pl. nátrium-hidridet; alkálifém-karbonátokat, pl. nátrium- vagy kálium-karbonátot; vagy fém-hidroxidokat, pl. kálium-hidroxidot.
A reakció hőmérséklete tág határokon belül változhat, pl. 30-180 ”C, különösen 50-120 °C között dolgozunk. A reakciót rendszerint a visszafolyatás hőmérsékletén végezhetjük a legelőnyösebben.
A (II) és (III) általános képletű vegyűletek reakciójából kapott vegyűletet más, találmány szerinti vegyületté alakíthatjuk az irodalomból ismert módon. így pl. a—CO—-csoportot Q helyén megfelelő redukálószerrel redukálhatjuk a megfelelő —CH(OH)—-csoporttá. A redukálószerek közül megemlíthetjük a hidrogéngázt katalizátor fölött, pl. palládium- vagy platina-katalizátor fölött, különösen a hidrid redukálószereket. Alkalmazhatunk komplex fém-hidrideket és bór-hidrideket, például nátrium-bór-hidridet is. A kapott (I) általános képletű szabad bázist savaddíciós sóvá vagy réz(II)komplexszé alakíthatjuk a kívánt savval vagy rézsóval'történő reagáltatással vagy a kapott savaddíciós sót szabad bázissá alakíthatjuk, ha savmegkötőszerrel vagy bázissal reagáltatjuk.
A (II) általános képletű vegyületeket önmagában ismeri módon állíthatjuk elő, pl. (IV) általános képletű vegyűletek halogénezésével. A (IV) általános képletben X, R és Q1 jelentése a fenti. így a (IV) általános képletű vegyűletet halogénezőszerrel, pl. brómmal reagáltathatjuk, előnyösen oldószer jelenlétében és iniciátor, pl. fény jelenlétében. Az oldószert halogénezett szénhidrogének közül választhatjuk, pl. halogén-alkán, pl. tetraklór-metán lehet. A reakció 0 és 60 °C között játszódik le.
A (III) általános képletű vegyűletek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő, pl. az 1,2,4-triazol alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidriddel, pl. nátrium-hidriddel történő reagáltatásával, előnyösen inért oldószerben, pl. dimetoxi-etánban vagy piridinben.
A (IV) általános képletű vegyületeket a megfelelő 2-halogén-1 -fenil-etán-származékokból állíthatjuk elő RSM általános képletű vegyülettel történő reagáltatással, ahol R jelentése a fenti, M jelentése alkálifém, például nátrium- vagy káliumatom. A reakciót inért oldószer jelenlétében, pl. acetonban vagy dioxánban végezhetjük 0-100 °C közötti hőmérsékleten. A 2-halogén-1-fenil-etán-etánszárm.izék előnyösen 2-bróm- vagy 2-klór-származék.
Sok esetben a (IV) általános képletű vegyüleöfeket a (II) általános képletű közbenső halogén-szárma-21
189 242 zék izolálása nélkül is (I) általános képletű vegyületté alakíthatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a reakcióközegből ismert módon izolálhatjuk és az egymástól különböző izomer-formák egymástól történő elválasztása is önmagában ismert módon, pl. kromatografálással történhet.
A találmány szerint előállított vegyületek fungicid és növényi növekedést szabályozó tulajdonságokat mutatnak. (Utóbbit nem igényeljük.) A taf lálmány szerint tehát fungicid készítményeket állítunk elő, melyek (I) általános képletű vegyületet vagy savaddíciós sóját vagy réz(II) komplexét tar« talmazzák legalább egy hordozóval összekeverve és az (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítményt vagy savaddíciós sóját, vagy réz(II) komplexét a hordozóval együtt juttatjuk ki a növényre.
A találmány szerint különösen előnyösen használhatjuk a fungicid készítményeket gombával fertőzött növények, ezek magvai vagy a talaj kezelésére. A hatóanyagot általában 0,025-4 kg/ha mennyiségben alkalmazzuk a kezelés helyétől függően. Általában a fungicid előnyös alkalmazási mennyisége 0,025-1,0 kg/ha. A növény levélzetére megelőző vagy kezelő dózis esetében 0,025-0,25 kg/ha az előnyös mennyiség, a talaj kezelésnél 0,1-1,0 kg/ha között változhat a mennyiség és a magkezeíésnél az előnyös mennyiség 0,05-1,0 kg/ha. Növényi növekedést szabályzóként történő alkalmazáskor az előnyös alkalmazási mennyiség általában magasabb, pl. 0,25-2,5 kg/ha között változhat.
Ha fungicidként használjuk az (I) általános képletű vegyületeket és sóit és rézkomplexét, akkor általában a Q helyén —CO—-csoportot tartalmazó vegyületek az előnyösek, míg a Q helyén— CH(OH)—-csoportot tartalmazó vegyületek, mint növényi növekedést szabályzók alkalmazhatók. A gombabetegségek közül különösen a lisztharmatot kell megnevezni, melyek ellen az új szer hatásos. A növényi növekedést szabályzó hatások közé tartozik a növekedés visszaszorítása, ez a termés fokozásában nyilvánulhat meg. Bizonyos, kereskedelemben forgalomban lévő növényi növekedést szabályzók fokozzák a növények érzékenységét a gombabetegségekkel szemben. Világos tehát, hogy ha olyan növekedésszabályzót használunk, amely egyszersmind fungicid tulajdonságokkal is rendelkezik, előnyös a növények számára.
A találmány szerinti készítményben hordozókat is alkalmazunk, amelyek megkönnyítik a kezelést is, pl. növény, mag vagy talaj kezelése esetén, vagy könnyítik a tárolást, a szállítást vagy a szer kezelését. Á hordozó lehet szilárd vagy folyékony vagy ' olyan folyékony anyag, amely normális körülmények között gáz halmazállapotú, de amelyek cseppfolyósítottak és használhatunk bármilyen mezőgazdaságban használatos hordozót. A találmány szerinti készítmények általában 0,5-95 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A szilárd hordozók közé tartoznak a természetes és szintetikus agyagok és szilikátok, pl. természetes szilícium-dioxidok, mint pl. diatomaföldek; magnézium-szilikátok, pl. talkumok; magnéziumalumínium-szilikátok, pl. attapulgitok és vermikulitok; alumínium-szilikátok, pl. kaolinitek, montmorilonit és csillám; kalcium-karbonát; kalciumszulfát; szintetikus hidráit szilícium-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok; elemek, pl. szén vagy kén; természetes és szintetikus gyanták, pl. kumarongyanták, poli(vinil-klorid), sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poliklórfenolok; bitumen, viaszok, pl. méhviasz, paraffinviasz és klórozott ásványi viaszok; szilárd trágyák, pl. szuperfoszfátok.
Folyékony hordozók közé tartoznak a víz; alkoholok, pl. izopropanol és glikolok; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás vagy aralifás szénhidrogének, pl. benzol, toluol vagy xilol; kőolaj-frakciók, pl. kerozin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, pl. szén-tetraklorid, perklóretilén és triklór-etán. Különböző folyadékok elegyeit is alkalmazhatjuk.
A fungicid készítményeket gyakran koncentrált formában formálják és szállítják, majd ezt a formát alkalmazás előtt a felhasználó hígítja. A hígítás műveletét megkönnyíti kis mennyiségű felületaktív anyag jelenléte. így legalább egy felületaktív anyagot tartalmaz a készítmény, pl. tartalmazhat két hordozót, amelyből az egyik felületaktív anyag.
A felületaktív anyag lehet emulgeálószen, diszpergáiószer vagy nedvesítőszer és lehet nemionos vagy ionos. A felületaktív anyagok közé tartoznak a poliakrilsavak nátrium- vagy kalciumsói és a ligninszulfonsavak; a zsírsavak vagy legalább 12 szénatomos alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei; glicerol zsírsav-észterek, szorbitán szacharóz vagy pentaeritritol, ez utóbbiak kondenzált termékei etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal; zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, pl. p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilénoxiddal képezett kondenzációs termékei; ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; alkálifém- vagy alkáliföldfémsók, előnyösen nátriumsók vagy kénsav vagy szulfonsav-észterek, melyek legalább 10 szénatomosak, pl. nátrium-laurilszulfát, nátrium-(szekunder alkil)-szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsói, nátrium-alkil-arilszulfonátok, pl. nátrium-dodecil-benzolszulfonát; etilén-oxid polimerek és etilén-oxid és propilénoxid kopolimerek.
A találmány szerinti készítményeket formálhatjuk nedvesíthető porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziókoncentrátumok és aeroszolok formájában. A nedvesíthető porok rendszerint 25, 50 és 75 súly% hatóanyagot és rendszerint a szilárd hordozón kívül 3-10 súly% diszpergáló anyagot és szükség esetén 0-10 súly% stabilizálószert és/vagy más adalékanyagot, pl. penetrálószert vagy kötőanyagot tartalmaznak. A porokat rendszerint porkoncentrátum formájában állítjuk elő, melynek összetétele hasonló a nedvesíthető por összetételéhez, de diszpergálószert nem tartalmaz és a szabad földön hígítjuk ezeket további szilárd hordozóval és ekkor rendszerint 0,5-10 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A granulátumokat rendszerint 1,676—0,152 mm szemcsenagyságúra készítjük és
189 242 előállításuk agglomerációs vagy impregnálási technikával történhet. Általában a granulátumok 0,5-25 súly% hatóanyagot és 0-10 súly‘% adalékanyagot, pl. stabilizálószert, lassú lebomlást módosító anyagot és kötőanyagot tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószeren és szükség esetén a társoldószeren kívül 10-50 súly/ térfogat% hatóanyagot, 2-20 súly/térfogat% emulgeálószert és 0-20 súly/térfogat% más adalékanyagot, pl. stabilizálószert, penetrálószert és korróziógátlót tartalmaznak. A szuszpenziókoncentrátumok előállítása rendszerint úgy történik, hogy stabil, nem ülepedő folyékony terméket kapjunk, amely rendszerint 10-75 súly% hatóanyagot, 0,5-15 súly% diszpergálőszert, 0,1-10 súly% szuszpendálószert, pl. védő kolloidot és tixotrop szereket, 0-10 súly% más adalékanyagot, pl. habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálót, penetrálószert és összetapadást elősegítő szert tartalmaznak, valamint vizet vagy szerves oldószert, melyben a hatóanyag lényegében nem oldódik, valamint szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat is feloldhatunk a készítményben, ezáltal megelőzve az ülepedést vagy vízhez fagyásgátlót is adagolhatunk.
A vizes diszperziók és emulziók például a nedvesíthető por vagy koncentrátum vizes hígításával kapott készítmények is a találmány körébe tartoznak. Az emulziók lehetnek víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak és sűrű, majonézszerű konzisztenciájúak.
A készítmények összekeverhetők más biológiailag aktív hatóanyaggal is, pl. inszekticiddel, fungiciddel vagy növényi növekedést szabályzókkal.
A találmány további részleteit a következő példák szemléltetik. Az egyes példákban a termékek szerkezetét NMR-analízissel igazoltuk.
Az I-IV. példák a (II) és (IV) általános képletű közbenső termékek előállítását, a V-XXI. példák az (I) általános képletű vegyületek előállítását szemléltetik. A XXII. és XXIII. példák a biológiai hatást mutatják be.
/. példa
- (4-fluor-fenil)-2-(2-metil-2-propil- tio)-etanon előállítása
9,02 g (0,1 mól) 2-metil-propán-2-tiolt feloldunk 60 ml vízmentes 1,2-dimetoxi-etánban. Hozzáadunk 0,1 mól nátrium-hidridet, az elegyet keverjük nitrogénáramban 16 óra hosszat 20 ’C-on. 21,7 g (0,1 mól) 2-bróm-1-(4-fluor-fenil)-etanont feloldunk 1,2-dimetoxi-etánban és hozzácsepegtetjúk 30 perc alatt, majd az elegyet további 4 óra hosszat keverjük. A nátrium-bromidot leszűrjük és a szürletet lepárolva 24,3 g vörös színű olajat kapunk. Szilikagéloszlopon kromatografálva tisztítjuk és így a terméket sárga olaj formájában kapjuk. Termelés: 16,0 g (72%).
Analízis a C12H15 SOF képlet alapján: számított: C%=63,7; H% = 6,6; talált: C% = 63,5; H% = 6,6.
ll. példa
1-(4-klór-fenil) -2- (1-propil-tio) -etanon előállítása
1-propántiol nátriumsóját úgy állítjuk elő, hogy feloldunk 2,3 g (0,1 mól) nátriumot 100 ml metanolban és hozzáadunk 7,6 g (0,1 mól) tiolt és szárazra pároljuk. A sót 100 ml vízmentes 1,2-dimetiletánban szuszpendáljuk és hozzácsepegtetünk keverés közben 20 ’C-on 23,4 g (0,1 mól) 2-bróm-l(4-klór-fenil)-etanont 75 ml 1,2-dimetoxi-etánban oldva. A reakció befejeződése után a nátriumbromidot leszűrjük és az oldószert lepároljuk. A teiméket a maradékból kromatografálással izoláljuk: és halványbarna olajat kapunk 12,0 g menynyiségben, 52%-os termeléssel.
Analízis a C,,H13 SOC1 képlet alapján: szám tott: C% = 57,8; H% = 5,7%; talált C% = 57,3; H% = 5,7.
III. példa
2-brcm-l-(4-klör-fenil) -2- (2-metil-2-propil-tio ) -etanon előállítása
48,5 g· (0,2 mól) l-(4-klór-fenil)-2-(2-metil-2propil-tio)-etanont 500 ml szén-tetrakloridban oldunk. 32,0 g (0,2 mól) bróm 150 ml szén-tetrakloriddal készített oldatát keverés közben 20 ’C-on hozzácsepegtetjük. Egy 300 wattos lámpával megvilágítjuk az üveg reakcióedényt rövid ideig és így beindul a halogénezés. A bróm elszíntelenedése rögtör. bekövetkezik. A reakció befejezése után az oldószert és az oldott gázokat vákuumban bepároljuk, á maradékot éterben ismét feloldjuk és telített nátriuin-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. Az éteres oldatot ezután egyszer vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és az étert vákuumban eltávolítjuk. 55,0 g (85%) halványbtrna olajat kapunk. Az NMR spektrum a kívánt szerkezetnek megfelel.
IV. példa
2-btóm-l-( 4-klór-fenil)-2-(fenil-tio)-etanon előállítása
10,0 g (0,38 mól) l-(4-klór-fenil)-2-(fenil-tio)etanont feloldunk 80 ml szén-tetrakloridban. Hozzácsepegtetünk 20 ’C-on keverés közben 6,1 g (0,038 mól) brómot 10 ml szén-tetrakloridban feloldva. Az elszíntelenedés majdnem azonnal bekövetkezik, majd az oldószert és a feloldott gázokat vákuumban lepároljuk. 13,0 g (100%) halványsárga olajat kapunk. Az olaj állás hatására megszilárdul és halványsárga kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 54-55 ’C.
Analízis a C14H,0SOBrCl képlet alapján: számított: C%=49,2; H% = 2,9; talált: C% = 48,7; H% = 2,8.
189 242 pontjaikat, valamint analízis értékeiket a következő, I. táblázat mutatja.
V. példa
1- (4-klór-fenil) -2- (2-metil-2-propil-tio) -2- (1,2,4-triazolil) -e tanon előállítása
55,0 g (0,17 mól) 2-bróm-2-(2-metil-2-propiltio)l-(4-klór-fenil)-etanont feloldunk 275 ml vízmentes acetonitrilben. Hozzáadunk 46,9 g (0,68 mól) 1,2,4triazolt és az elegyet 3,5 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot 250 ml vízzel és 250 ml metilén-kloriddal kezeljük. A szerves réteget elkülönítjük és a vizes fázist 150 ml metilén-kloriddal mossuk két ízben. Az összeöntött szerves extraktumokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk. A nyers terméket szilikagél-oszlopon tisztítjuk és így a tiszta anyagot halványsárga szilárd anyag formájában kapjuk, op.r 97-99 ’C, termelés 17,0 g (32%).
Analízis a Ci4HlöN3SOCl képlet alapján: számított: C% = 54,3; H% = 5,2; N%=13,6; talált: C%=54,1; H% = 5,2; N% = 13,4.
VI. példa l-(4-tolil)-2-( 2-metil~2-propil-tió )-2-(1,2,4-triazolil)-etanon előállítása
13,1 g (0,041 mól) 2-bróm-2-(2-metil-2-propiltio)-l-(4-tolil)-etanont 100 ml vízmentes acetonitrilben oldunk. Hozzáadunk 11,3 g (0,164 mól) 1,2,4-triazolt és az elegyet 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet feldolgozzuk, a terméket hasonló módon, mint az előző példában, izoláljuk. Halványsárgás-bama szilárd anyagot kapunk, amely 97-99 ’C-on olvad, termelés 5,0 g (42%).
Analízis a ClsH19N3SO képlet alapján: számított: C% = 62,4; H% = 6,6; N%= 14,5; talált: C% = 62,7; H% = 6,6; N% = 14,6.
VII. példa
1-(4-klór-fenil) -2- ( 2-metil-2-propil-tio )-2-(1,2,4-triazolil) -etanol előállítása
2,0 g (0,0065 mól), V. példa szerinti vegyületet feloldunk 50 cm3 abszolút etanolban és részletekben hozzáadunk 0,49 g (0,013 mól) nátrium-bórhidridet. A kevert elegyet fél óra hosszat 40 ’C-ra melegítjük, majd hagyjuk lehűlni és szobahőmérsékleten állni 20 óra hosszat. Az oldószert lepároljuk és a maradékot 60 cm3 vízzel kezeljük, diklórmetánnal extraháljuk. A szerves extraktumot nátrium-szulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A terméket vizes etanolból átkristályosítva 1,5 g kívánt terméket kapunk fehér kristályok formájában, op.: 160—162 °C.
Analízis a C14H18N3SOC1 képlet alapján: számított: C% = 54,0; H% = 5,8; N%=13,5; talált: C% = 53,9; H% = 5,8; N%= 13,4.
VIII-XIX. példa
A VIII-XIX. példák szerinti vegyületeket a fenti módon állítottuk elő. A vegyületeket és olvadásXX. példa
Az V. példa szerinti vegyület hidroklorid sójának előállítása
Az V. példa szerint kapott 0,9 g vegyületet feloldunk 100 cm3 vízmentes dietil-éterben és a kevert oldatba száraz sósavgázt vezetünk. Sárga csapadék keletkezik. A csapadékképződés befejeződése után a szilárd anyagot leszűrjük és dietil-éterrel mossuk, ennek hatására a szilárd anyag olajjá változik. Az olajat feloldjuk kloroformban és az oldatot bepárolva ragadós, sárga szilárd terméket kapunk, melyet petroléterrel mosunk és szárítunk. 0,4 g kívánt terméket kapunk sárga szilárd anyag formájában, amely 133-136 °C-on olvad.
XXI. példa
Az V. példa szerinti vegyület réz(II)-klorid komplexének előállítása
1,0 g (0,0032 mól) V. példa szerint kapott vegyületet feloldunk 10 cm3 etanolban és 0,22 g (0,0016 mól) réz-diklorid 5 cm3 etanollal készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 1,5 óra hosszat keverjük, majd a kapott kék csapadékot leszűrjük és először etanollal, majd dietil-éterrel mossuk. Szárítás után 1,1 g kívánt terméket, azaz 2 mól V. példa szerinti vegyület 1 mól réz-dikloriddal képezett komplexét kapjuk halványkék szilárd termék formájában, amely bomlás közben 184-185 ’C-on olvad.
XXII. példa
A találmány szerint előállított vegyületek fungicid hatását az alábbi tesztekkel szemléltetjük
a) A’malisztharmat elleni hatás (Podosphaera leuco tricha; P. 1.)
Egy közvetlen anti-spóra tesztet alkalmazunk és lombpermetet használunk. Az almapalánták leveleinek felsőbb felületét úgy oltjuk be, hogy bepermetezzük a tesztvegyülettel történő kezelés előtt két nappal ml-enként 105 konídiumot tartalmazó vizes szuszpenzióval. A beoltott növényeket azonnal szárítjuk és szobahőmérsékletű melegházban és nedvesség mellett tartjuk a kezelés előtt. A növényeket 1 kg hatóanyaggal permetezzük be hektáronként, a b) szerinti formában permetező készülék segítségével. A növényeket száradás után szobahőmérsékletű és nedvességtartalmú helyiségbe helyezzük vissza legfeljebb 9 napig, majd kiértékeljük. A kiértékelést a spórákkal fedett levélfelület százalékos értékére alapítjuk a kontroll növények leveleivel összevetve.
b) Árpalisztharmat elleni hatás (Erysiphe graminis; E.g.)
A teszt során közvetlenül a spóraellenes hatását vizsgáltuk a vegyületeknek, melyeket lomb-spray formájában alkalmazunk. Minden egyes vegyületre
189 242
I. táblázat (IA) képletű vegyídetek
Példaszám (Υϋη R Q Op. (C·) Analízis
VIII. 4—Cl —(CH2)2CH3 —C=O olaj számított:C% = 52,9; N%=14,2; talált: C% = 52,6; N%=14,0. H% = 4,7; H% = 4,8;
IX. 4—Cl Ph —c=o 102-103 számított: C% = 58,2; N%=12,7; talált: C%=57,8; N%=12,7. H% = 3,6; H% = 3,6;
X. 2,4—Cl2 -C(CH3)3 —C=O 1 olaj számított: C% = 48,8; N%=12,2; talált: C% = 48,2; N%=11,9. H% = 4,4; H% = 4,4;
XI. 2,4—(CH3)2 -C(CH3)3 —C=O ohj számított: C% = 63,4; N%=13,9; talált: C% = 61,7; N%=13,2. H% = 6,9; H% = 7,0;
XII. 3,4—Cl2 -C(CH3)3 —C=O 1- 114-115 számított: C% = 48,8; N%=12,2; talált: C% = 48,8; N%=12,0. H% = 4,4; H% = 4,5;
XIII. 4—F -C(CH3)3 —C=O 72-74 számított: C% = 57,3; N%=14,3; talált: C% = 56,9; N%=14,3. H% = 5,5; H% = 5,8;
XIV. 3~CH3; 4—Cl -C(CH3)3 —C=O 1 92-93 számított: C% = 55,7; N% = 13,0. talált: C%=55,8; N%=13,0. H% = 5,6; H% = 5,7;
XV. 4—NO2 -C(CH3)3 —C=O 1 136-136 számított: C% = 52,5; N%=17,5; talált: C% = 52,6; N%=17,4. H% = 5,0; H% = 5,0;
XVI. 4—CN —C(CH3)3 —C=O 1 104-106 számított: C% = 60,0; N%=18,7; talált: C% = 59,9; N%=18,2. H% = 5,3; H% = 5,0;
XVII. 4—CH3 -C(CH3)3 —CH (OH) 158-161 számított: C% = 62,0; N%=14,4; talált: C% = 62,4; N%=14,6. H% = 7,2; H% = 7,3;
XVIII. \ 4—F -C(CH3)3 —CH 1 (OH) 136-138 számított: C% = 57,0; N%=14,2; talált: C% = 57,0; N%=14,2. H%=6,1; H% = 5,9;
XIX. 3,4—Cl2 -C(CH3)3 —CH 1 1 (OH) 150-151 számított: C% = 48,5; N%= 12,1; talált: C% = 47,7; H% = 4,9; H% = 5,0;
N%= 12,0.
árpapalántát termesztünk egyleveles állapotig steril komposztot tartalmazó műanyag cserépben.
Az oltást porzással végezzük, a leveleket beporozzuk Erysiphe graminis, spp. hordei konídiumokkal. 60 24 órával a palánták beoltása után bepermetezzük a palántákat a vegyület 50% acetonnal, 0,04% felületaktív anyaggal és víz és aceton 1 : 1 arányú keverékével képezett oldatával és egy permetezőgépet alkalmazunk. Az alkalmazás aránya 1 kg ható- 65 anyag/ha. Az alkalmazott oldat térfogata 620 1/ha. A betegség első kiértékelését 5 nappal a kezelés után végezzük, amikor a kezelt növények spóraszintjét összevetjük a kontroll növényekével. A vegyületekkel elért fungicid hatást a kontrolihoz képest értékeljük; a 80%-osnál jobb hatást 2-vel jelöljük, az 50 és 80% közötti kontroll az 1-es jefelést kapja.
A teszteredményeket a II. táblázat mutatja.
. 189 242 cukorrépánál és szójababnál a lomb teszt során, valamint a zabnál, lenmagnál, cukorrépánál és szójababnál a pre-emergens teszten. Valamennyi esetnél hiperkrónizmus tüneteit figyeltük meg, azaz igen sötétzöld levelek képződtek.
f·
II. táblázat
Példa száma Teszt
P. 1. E. g.
V. 2 2
VI. 2 2
VII. 2 1
VIII. 2 1
IX. 2 2
X. 0 '2
XI. 2 2
XII. I 2
XIII. 2 2
XIV. 2 · 2
XV. 0 1
XVI. ♦ 2
XVII. 0 ' 2
XVIII. 1 2
XIX. 1 2
XX. 0 2
XXI. 0 2
* = nem vizsgáltuk
XXIII. példa
A VII. példa szerinti vegyület az alábbi példákban részletezett módon formált készítményét vizsgáltuk növényi növekedést szabályozó hatásra a következő növényeken: kukorica (Zea mays); rizs (Oryza sativa); közönséges kakaslábfű (Echinochloa crusgalli); zab (Avena sativa); lenmag (Linum usitatissimum); mustár (Sinapis alba); cukorrépa (Béta vulgáris) és szójabab (Glycine max.).
A teszteket talajelárasztásos, lombpermetezéses és pre-emergens tesztekkel végeztük. A talajelárasztásos módszernél a talajt, melyben a palánták nőnek, a tesztoldattal elárasztjuk; a lombtesztnél a fiatal palánták lombozatát bepermetezzük a tesztvegyületet tartalmazó készítménnyel és a pre-emergens teszt során a különböző növények magjaival bevetett talajt kezeljük a teszt vegyülettel. A tesztek során mezőgazdasági agyagtalajt használunk. A tesztek során vízzel hígítjuk a tesztvegyület 0,4 súly% alkil-fenil/etilén-oxid kondenzátumot (TRITON X—155) tartalmazó acetonos oldatát. A lomb-spray és pre-emergens tesztekben az acetonos oldatot egyforma térfogatú vízzel hígítjuk és a kapott készítményt 5 kg hatóanyag/hektár dóziszszinten alkalmazzuk 650 liter/ha térfogatnak megfelelően. A talajelárasztásos módszernél 1 térfogat acetonos oldatot 155 térfogat vízzel hígítunk és a kapott készítményt 5 kg hatóanyag/hektár dózisten alkalmazzuk, amely megfelel 300 liter/hektárnak.
A kezeletlen palántákat vagy magokat kontrollként használjuk.
napig figyeltük meg a permetezés után a növényeket és a növekedés lényeges csökkenését, azaz a szár magasságának csökkenését figyeltük meg kukoricánál, rizsnél, zabnál, közönséges kakaslábfűnél, lenmagnál, mustárnál, cukorrépánál és szójababnál az elárasztásos módszer során, továbbá közönséges kakaslábfűnél, lenmagnál, mustárnál.
Összehasonlító kísérlet összehasonlító kísérletet végeztünk az V. és X. példa termékeivel és a kereskedelemben forgalomban lévő triadimenol fungicid készítménnyel.
A teszt során közvetlen a levélzetet permeteztük antisporuláns hatás kimutatására. Árpa palántákat 15 (Golden Promise) beoltottunk peronoszpóra konídiumokkal (Erysiphe graminis, spp. hordei) porzással egy nappal a tesztvegyülettel történő kezelés előtt. A beoltott növényeket éjjel üvegházban tartottuk szobahőmérsékleten és a szoba nedvesség20 tartalma mellett. A növényeket háromszori ismétlésben kezeltük és utána fölülről bepermeteztük víz és aceton 1 : 1 térfogatarányú elegyével, amely 0,4 s% Tween 20-at tartalmazott (poli-oxietilén-szorbitán-mono-laurát) 0,1 kg hatóanyag/ha dózisban 25 egy permetezőgéppel, amely hektáronként 620 1-t visz fel. Száradás után a növényeket egy 20-22 ’C-os helyiségbe vittük vissza, amelynek mérsékelt relatív nedvességtartalma van és 7-10 napig ott tartoltuk a növényeket a kontroll növények fertő30 zöttségétől függően, majd kiértékeltük az eredményeket. Az értékelést a leveleken található spórák területe alapján végeztük a kontroll növények levelén található spórákkal összevetve.
Eredmények:
Vegyület Dózis kg/ha Betegség legyőzése % Fitotoxici- tás
V. példa 0,1 >80 -
X. példa 0,1 >80 -
triadimenol 0,1 >80 mérsékelt- komoly
Bár mind a három vizsgált anyag jól hatott a betegség legyőzésére 0,1 kg/ha alacsony dózisban, 45 az V. és X. példa termékei azonban azt az előnyt mutatták, hogy fitotoxicitás nem volt megfigyelhető a triadimenol által okozott mérsékelt vagy komol) fitotoxicitással szemben.
Formálási példák
1. Nedvesíthető port állíthatunk elő a következő komponensekből:
95 g V. példa szerinti hatóanyag ? g nátrium-polimetakrilát (diszpergáló szer) ? g nátrium-dioktil-szulfo-szukcinát (nedvesítő szer).
Ezt a 95%-os készítményt önmagában is használ60 hatjuk vagy tiszta száraz anyaggal hígíthatjuk és így alacsony hatóanyag-tartalmú nedvesíthető porokat kapunk.
2. Oldat előállítása (0,015% hatóanyag) g l-(4-fluor)-2-(2-metil-2-propil-tio)-2-( 1,2,4θ5 triazolil)-etanolt feloldunk 6,2 kg 0,4 t% poli(oxi-71
189 242 etilén)-szorbitán-monolaurátot tartalmazó 1 : 1 térfogatarányú víz-aceton oldatban.
3. oldat előállítása (0,3% hatóanyag)
4,5 g l-(3-metil-4-klór-fenil)-2-(2-metil-2-propiltí o)-2-( 1,2,4-triazolil)-etanont feloldunk 10 g 0,41% 5 alkil-fenol és etilén-oxid kondenzátumát tartalmazó víz-aceton 1 : 1 arányú oldatában. A kapott oldatot 1,55 kg vízzel hígítjuk.
4. Por (2% hatóanyag) g l-(4-klór-fenil)-2-(fenil-tio)-2-(l,2,4- 10triazolil)-etanont összekeverünk 40 g tiszta, száraz porcelán agyaggal kalapácsos malomban. A kapott terméket további agyaggal 100 g-ra egészítjük ki.
5. Emulgeálható koncentrátum (25% hatóanyag) 15 g l-(4-nitro-fenil)-2-(2-metil-2-propil-tio)-2(l,2,4-triazolil)-etanont lassan hozzáadunk 20 g xilol és 20 g ciklohexanon elegyéhez és hozzáadunk egy emulgáló szert (kalcium-dodecil-benzol-szulfonát és nonil-fenol-etoxilát 10 g) majd keverjünk. Az 20 elegyet xilollal 100 g-ra egészítjük ki.
6. Nedvesíthető por (60% hatóanyag) g l-(4-ciano)-2-(2-metil-2-propil-tio)-2-( 1,2,4triazolil)-etanolt összekeverünk kalapácsos malomban 2 g nátrium-lauril-szulfát nedvesítőszerrel, 25 3 g nátrium-polimetakrilát diszpergáló szerrel és 35 g tiszta, száraz porcelán agyaggal. A kapott elegyet levegő malomban feldolgozzuk.

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 súly% mennyiségben (I) általános képletű 2-triazolil-etanon- vagy -etanolszármazékot vagy savaddíciós sóját - előnyösen hidrokloridját - vagy réz(II) komplexét - tartalmazza - a képletben X jelentése nitro-, cíanocsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport; Q jelentése — CO—vagy —CH(OH)—-csoport; R jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport - a szokásos szilárd hordozóanyagokkal, előnyösen agyaggal, vagy folyékony hordozókkal, előnyösen ciklohexanonnal, és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív anyagokkal vagy egyéb segédanyagokkal összekeverve.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű hatóanyagban X jelentése mono- vagy dihalogén-fenilcsopoi t.
  3. 3. Eljárás az (I) általános képletű 2-triazoliletanon- vagy -etanol-származékok - a képletben X, R és Q jelentése az 1. igénypont szerinti -, vagy savaddíciós sóik, előnyösen hidrokloridjuk vagy réz(II) komplexük előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű 2-halogén-l-feniletán-s ’ármazékot - képletben X és R jelentése a fenti, Q1 jelentése —CO—-csoport és Hal jelentése halogénatom - (III) általános képletű triazol-származékkal - a képletben Z jelentése hidrogénatom, vagy egy alkálifém vagy alkáliföldfém ekvivalens reagál atunk és kívánt esetben a kapott (II) általános képletű csoportban a —CO—-csoportot —CH —-csoporttá redukáljuk.
HU83821A 1982-03-11 1983-03-09 Fungicidal compositions comprising 2-triazolyl-ethanone- or -ethanol-derivatives as active substance and process for preparing these compounds HU189242B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8207143 1982-03-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189242B true HU189242B (en) 1986-06-30

Family

ID=10528937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU83821A HU189242B (en) 1982-03-11 1983-03-09 Fungicidal compositions comprising 2-triazolyl-ethanone- or -ethanol-derivatives as active substance and process for preparing these compounds

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP0089703B1 (hu)
JP (1) JPS58201769A (hu)
AT (1) ATE23043T1 (hu)
AU (1) AU556819B2 (hu)
BR (1) BR8301204A (hu)
CA (1) CA1194882A (hu)
CS (1) CS253574B2 (hu)
DD (1) DD215463A5 (hu)
DE (1) DE3367094D1 (hu)
DK (1) DK114883A (hu)
EG (1) EG16137A (hu)
ES (1) ES8500245A1 (hu)
GR (1) GR77973B (hu)
HU (1) HU189242B (hu)
IE (1) IE54666B1 (hu)
MX (1) MX156115A (hu)
NZ (1) NZ203520A (hu)
OA (1) OA07340A (hu)
PL (1) PL136460B1 (hu)
PT (1) PT76366B (hu)
ZA (1) ZA831615B (hu)
ZW (1) ZW6583A1 (hu)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2937595A1 (de) * 1979-09-18 1981-04-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 1-azolyl-1-phenoxy-alkan-2-onen
DE3100260A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
BR8301204A (pt) 1983-11-22
DE3367094D1 (en) 1986-11-27
NZ203520A (en) 1985-08-30
DK114883D0 (da) 1983-03-09
EP0089703A2 (en) 1983-09-28
MX156115A (es) 1988-07-12
DK114883A (da) 1983-09-12
EP0089703A3 (en) 1983-10-26
PL240944A1 (en) 1984-04-24
PT76366B (en) 1985-11-11
IE830508L (en) 1983-09-11
GR77973B (hu) 1984-09-25
ES520430A0 (es) 1984-10-01
IE54666B1 (en) 1990-01-03
CA1194882A (en) 1985-10-08
EP0089703B1 (en) 1986-10-22
ES8500245A1 (es) 1984-10-01
AU556819B2 (en) 1986-11-20
ZW6583A1 (en) 1983-05-25
DD215463A5 (de) 1984-11-14
AU1217983A (en) 1983-09-15
OA07340A (en) 1984-08-31
CS253574B2 (en) 1987-11-12
ZA831615B (en) 1983-11-30
ATE23043T1 (de) 1986-11-15
JPS58201769A (ja) 1983-11-24
PL136460B1 (en) 1986-02-28
EG16137A (en) 1989-01-30
PT76366A (en) 1983-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3002786B2 (ja) 有害生物防除組成物
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
JPS5912668B2 (ja) トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルの製造法
JPS6128668B2 (hu)
JPH072861A (ja) トリアゾロピリミジン誘導体
JPS5932463B2 (ja) 新規なイミダゾリル誘導体およびその塩の製法
HU188759B (en) Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives
JPH0133467B2 (hu)
JPH04234370A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
JPS6224425B2 (hu)
JPH0463071B2 (hu)
JPS6348866B2 (hu)
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
DK146026B (da) Beta-azolylketoner med fungicid virkning
JP2794206B2 (ja) シクロペンタン誘導体
HU188333B (en) Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds
HU193582B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of 5-/amin-methil/-1,3-/oxatiolane/ and process for production of the active substances
EP0191514B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
HU190409B (en) Fungicide compositions containing azolyl-phenoxy derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4875922A (en) Pyrimidine derivatives
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
DK165553B (da) Imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse som fungicider

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee