CS253574B2 - Fungicide and method of its efficient substance production - Google Patents
Fungicide and method of its efficient substance production Download PDFInfo
- Publication number
- CS253574B2 CS253574B2 CS831629A CS162983A CS253574B2 CS 253574 B2 CS253574 B2 CS 253574B2 CS 831629 A CS831629 A CS 831629A CS 162983 A CS162983 A CS 162983A CS 253574 B2 CS253574 B2 CS 253574B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- group
- active ingredient
- metal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Tento vynález se týká fungicidního prostředku, který jako účinnou látku obsahuje biologicky aktivní triazolyoový deeivát. Tento vynález se rovněž týká způsobu výroby takovéto účinné látky.
Některé deriváty tríazolu, například 1-trityl-1,2,4-triazol jsou známými fungicidy (viz například švýcarský patent č. 488 713).
Nyní byla nalezena nová skupina triazolylových derivátů, které mail použitelné biologické účinky.
Předmětem tohoto vynálezu je fungicidní prostředek, který jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I ,N
SR ;n - ch - q - x kde znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substiuuována jedním nebo dvěma atomy halogenu nebo jednou nebo dvěmia skupinami zvolenými ze souboru zahhnujícího uitooskuřiuu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 ai 6 atomy uhlíku, alkinyoovou skupinu s ai 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 ai 6 atomy uhlíku a alkyltbooskupinu s 1 ai 6 atomy uhlíku, znmmená skupňnu vzoree -CO nebo vzocee a znmmená aiyyOvvuu skupúnu s 1 až 6 ítom^y uhlíuu nebo eenyooouu skupúnu , nebo adiční sůl této sloučeniny s kyselinou nebo korompexní kovovou sůl této sloučeniny, která jako kov obsahuje vápník, měd, ielezo, zinek nebo mangan.
Funnicidní prostředek podle vynálezu zvláště účelně jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde X znamená fenylovou skupinu, která není substituována nebo je substiuoována jedním nebo dvěma subssituenty, vybranými ze souboru zahrnuuícího atomy halogenu, mmthylovou skupinu, kyanoskupinu a uitvosktřiut a Q a R mail svrchu uvedený význam.
Fuuuiciduí prostředek podle tohoto vynálezu zvláště účelně jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde X znamená mmnnOhloggeUenylvvvt nebo dihalvgeufenylvovu skupinu a Q a R mmíí výše uvedený význam.
V tomto vynálezu, pokud není uvedeno júnak, kterákooi alkylová nebo alkinylová skupina obsahuje ai 6 atomů . uhlíku, zejména ai 4 atomy uhlíku.
Fenylová skupina X je s výhodou nesubsSituována nebo monnvutsStttvvána, případně disiSstitvováua. Vhodnými subsSitteuty jsou atom bromu, chloru a fluoru, uitvosktřiua, kyanoskupina, alkylová, halogenaHoxylová, a alkylthvosktřiua. Zvláště výhodnými substitteuty jsou atom chloru a fluoru, methylová skupina, tritlvormethyVooá skupina, meethythioskupina, kyanoskupina, uitoosktřiua, moouVhloggeUenylová a dihalogeníenylová skulina.
Bu^si^ení R s výhodou znamgná alkylovou skupinu s ai 6 atomy uhlíku, zejména alkylovou skupinu se 3 nebo 4 atomy uhlíku.
Sloučeniny obecného vzorce I rov^:í adiční sooi s kyselinami. Takové soli mohou být odvozeny od organických kyseein, stejně jako od kyseein anorganických. V daném případě můie jít nappíklad o sulfonové kyseliny, jako je kyselina benzensulfomová nebo kyselina tvlueusulVonvoá, karboxylové kyseeiny, jako je kyselina oxaiová nebo kyselina octová, nebo o minerální kyseliny, jako jsou kyseliny halogenovodíkové, zejména kyselinu chlorovodíkovou.
Sloučeniny obecného vzorce I tvoří komplexy se solemi kovů, například se solemi, jako jsou halogenidy vápníku, mědiy železa, zinku nebo manganu.
Předpokládá se, že atom uhlíku v poloze 2 ethanové bázické jednotky je asymetrický a vede к isomerním formám sloučenin podle tohoto vynálezu. V případě některých substituentů mohou vznikat také další isomerní formy sloučeniny obecného vzorce I. Tento vynález se týká všech jednotlivých isomerů, stejně jako směsí isomerů.
Předmětem tohoto vynálezu je dále způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, tedy účinné látky fungicidního prostředku, který spočívá v tom, že se nechá reagovat 2-halogen-l-fenylethanový derivát obecného vzorce II
SR
Hal - CH - CO - X (II) , kde
X a R mají výše uvedené významy a
Hal znamená atom halogenu, s derivátem triazolu obecného vzorce III
znamená atom vodíku nebo (III) , kde jeden ekvivalent alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, a je-li to žádoucí, získaná sloučenina obecného vzorce I, kde Q znamená skupinu -CO- se redukuje na sloučeninu obecného vzorce I, kde Q znamená skupinu -CH.OH- a popřípadě se získaná sloučenina obecného vzorce I převede na adiční sůl s kyselinou nebo kovovou komplexní sůl sloučeniny, která jako kov obsahuje vápník, měčl, železo, zinek nebo mangan.
Způsob se může provádět v nepřítomnosti rozpouštědla, výhodně se však používá rozpoú* štědla. Jsou vhodná zejména polární rozpouštědla, například nitrily, jako je acetonitril, sulfoxidy, jako je dimethylsulfoxid, amidy, jako je dimethylacetamid nebo dimethylformamid, ketony, jako je aceton, methylethylketon nebo diethylketon, ethery, jako je diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, nitroalkany, jako je nitromethan a chlorované uhlovodíky, jako je methylenchlorid nebo chloroform.
Značí-li ve sloučenině obecného vzorce III Z atom vodíku, reakce se může účelně provádět v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Toho lze dosáhnout vhodným nadbytkem triazolu obecného vzorce III; Je však rovněž možno používat jiná organická nebo anorganická činidla vázající kyselinu, která se obvykle používají při takových postupech, zejména aminů, například alkylaminů? cykloalkylaminů, aralkylaminů nebo aromatických aminů, například triethylaminu; dimethylbenzylaminu, dicyklohexylaminu, pyridinu' nebo diazabicyklooktanu, kovových hydridů, například natriumhydridu, uhličitanů alkalických kovů, například uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného, nebo hydroxidů alkalických kovů, například hydroxidu draselného.
Reakční teplota se může pohybovat v širokém rozmezí, například od 30 do 180 °C, zejména od 50 do 120 °C. Obecně lze reakci provádět při teplotě zpětného toku.
Sloučenina obecného vzoice· I získaná reakcí sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III se můžu převést na kteroukoli jinou požadovanou sloučeninu podle vynálezu metodami analogickými známým způsobům. Například skupina vzorce -CO- se může redukovat za použití kteréhokoli vhodného redukčního činidla na skupinu vzorce -CH.OH-.
Vhodná redukční činidla zahrnují plynný vodík v přítomnosti katalyzátoru/ například katalyzátoru na bázi paladia nebo platiny a zejména hydridová redukční činidla. К tomu jsou zvláště vhodné hydridy kovů a borohydridy, například natriumborohydrid.
Získanou volnou bázi obecného vzorce I je možné převést na adiční sůl s kyselinou nebo na komplex se solí kovu reakcí s požadovanou kyselinou nebo solí kovu, nebo získanou adiční sůl s kyselinou je možno převést na odpovídající volnou bázi reakcí s činidlem vázajícím kyselinu nebo s bází.
Sloučeniny obecného vzorce II se mohou připravovat známým způsobem, například halogenací sloučeniny obecného vzorce IV
RS - CH2 - CO - X (IV), kde
X a R mají výše uvedený význam.
Sloučenina obecného vzorce IV může reagovat s halogenačním činidlem, například bromem, účelně v přítomnosti rozpouštědla a také iniciátoru, jako je například světlo. Rozpouštědlem může být vhodně halogenovaný uhlovodík, například halogenalkan, jako je chlorid uhličitý. Reakce výhodně probíhá při teplotě od 0 do 60 °C.
Sloučeniny obecného vzorce III jsou známé a je možné je připravovat známými způsoby, například reakcí 1,2,4-triazolu s hydridem alkalického kovu nebo hydridem kovu alkalické zeminy, jako je natriumhydrid, vhodně v inertním rozpouštědle, jako je dimethoxyethan nebo pyridin.
Sloučeniny obecného vzorce IV lze připravovat z příslušných 2-halogen-l-fenylethanových derivátů reakcí se sloučeninou obecného vzorce
RSM, kde
R má výše uvedený význam a
M znamená alkalický kov, například sodík nebo draslík.
Reakci je možné provádět v přítomnosti inertního rozpouštědla, například acetonu nebo dioxanu, při teplotě od 0 do 100 °C. 2-halogen-l-fenylethanovým derivátem je s výhodou
2-brom- nebo 2-chlor-l-fenylethanový derivát.
V četných případech lze sloučeniny obecného vzorce IV účelně převádět na příslušnou sloučeninu obecného vzorce I bez izolace intermediální halogensloučeniny obecného vzorce II.
Sloučeniny vyrobitelné podle tohoto vynálezu lze izolovat z reakčního prostředí obvyklým způsobem a lze předpokládat, že jednotlivé isomerní formy je možné navzájem oddělovat známým způsobem, jako například chromatografií.
Bylo zjištěno, že sloučeniny vyrobitelné podle tohoto vynálezu mají zajímavou fungicidní účinnost. U těchto sloučenin byly také pozorovány účinky regulující růst rostlin.
Fungicidní prostředky podle tohoto vynálezu obvykle obsahují společně se sloučeninou obecného vzorce I nebo její adiční soli s kyselinou nebo jejím komplexem se solí kovu, alespoň jeden nosič. Způsob výroby takového prostředku spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce I nebo její adiční sůlskyselinou nebo její komplex se solí kovu smísí s alespoň jedním nosičem.
Fungicidní prostředek podle tohoto vynálezu a/nebo sloučenina obecného vzorce I jako taková se mohou používat к potírání houbové nákazy a/nebo к regulaci růstu rostlin působením na lokalitu. Zejména je použitelná ochrana hospodářských rostlin před houbovou nákazou, zahrnující působení sloučeninou obecného vzorce I nebo její adiční solí s kyselinou nebo jejím komplexem s kovovou solí nebo prostředkem, který obsahuje takovou látku, na hospodářskou rostlinu vystavenou houbové nákaze, na semena takových rostlin nebo na prostředí, ve kterém takové rostliny rostou nebo mají růst.
Aktivní sloučenina se obvykle používá v dávce od 0,025 až do 4 kg/ha, v závislosti na lokalitě, na kterou má být působeno. Obvykle výhodná množství pro aplika-i тгАо fungicidy se pohybují v rozmezí od 0,025 až do 1,0 kg/ha. Zejmenn vý.c.· množství к api/kac.i na listy rostlin к profylaktickému nebo terapeutickému působení houbám, .-e bu<ě pohybovat v rozmezí od 0,025 až do 0,25 kg/ha; výhodná množství к aplik u 1 uo půdy se mohou pih/iovat v širokém rozmezí například od 0,1 až do 1,0 kg/ha; při použit: re- semeno výhodnými ci tvk^ini pro aplikaci jsou množství od 0,05 až do 1,0 g/kg.
Pro použití jako reguiátorů růstu rostlin výhodná množství pro apljkaci jsou obecně vyšší, například od 0,25 až do 2,5 kg/ha.
Používají-li se jako fungicidy, jsou výhodné takové sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli a komplexy, kde Q je -СО-skupina, zatímco sloučeniny, kde Q je -CH.OH-skupina, jsou výhodné к použití jako regulátory růstu rostlin.
Z kontrolovaných houbových chorob je na prvním místě padlí. Očinky regulující růst rostlin zahrnují potlačení růstu, které může vést ke zvýšení úrody. Některé komerční regulátory růstu rostlin mají tendenci zvyšovat citlivost rostlin к plísňovým chorobám. Používání sloučeniny s fungicidními vlastnostmi jako regulátorů růstu má zřetelné výhody.
Nosičem v přípravku podle vynálezu je kterýkoli materiál, se kterým se mísí aktivní složka к usnadnění aplikace na ošetřovanou lokalitu, kterou může být například rostlina, osivo nebo půda nebo к usnadnění skladování, transportu nebo manipulace. Nosič může být pevný nebo tekutý, včetně materiálu, který je obvykle plynný, který však byl komprimován za vzniku kapaliny, nebo to může být kterýkoli obvyklý nosič používaný při přípravě zemědělských přípravků. Přípravky podle vynálezu obsahují obvykle od 0,5 do 95 hmotnostních procent aktivní složky.
Vhodné pevné nosiče zahrnují přirozené a syntetické hlinky a silikáty, například přírodní kysličník křemičitý, jako je křemelina; křemičitan hořečnatý, například talek; křemičitan hlinitohořečnatý, například attapulgity a vermikulity; křemičitany hlinité, například kaolinity, montmorillonity a slídy; uhličitan vápenatý; síran vápenatý; syntetické hydratované kysličníky křemičité a syntetické křemičitany váepnaté nebo hlinité; prvky, například uhlík a síra; přirozené a syntetické pryskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid a styrenové polymery a kopolymery; pevné polychlorované fenoly; živice; vosky, například včelí vosk, parafinový vosk a chlorované minerální vosky; - pevná hnojivá, například superfosfáty.
Vhodné tekuté nosiče zahrnují vodu; alkoholy, například isopropylalkohol a glykoly; ketony, například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon; ethery; aromatické a aralifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen; petrolejové frakce, například kerosin a lehké minerální oleje; chlorované uhlovodíky, například tetrachlormethan, perchlorethylen a trichlorethan. často jsou vhodné směsi různých tekutin.
Přípravky jsou Často připravovány a transportovány v koncentrované formě, která se potom ředí uživatelem před aplikací. Tento proces ředění je usnadněn použitím malého mnoSu nosiče, který je povrchově aktivní látkou. S výhodou tedy alespoň jeden nosič v přípravku podle vynálezu je povrchově aktivní látka. Naapíklad přípravek může obsahovat nejhéně dva nosiče, přčeemž alespoň jeden z nich je povrchově aktivní látka.
Povrchově aktivní látkou může být emuugááor, disperzní činidlo nebo smááeeio; může být neiontové nebo iontové povahy. Příklady vhodných povrchově aktivních látek jsou sodné nebo vápenaté sooi polyakrylových kyselin a kyselin lignňnsufonnových; kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifaiikkých aminů nebo amidů, obsahhjících alespoň 12 atomů uhlíku v moOekule, s ethylei-oxidem a/nebo propylenoxddem; estery mastných kyselin s ilycnroleo, sorbitem, sacharózou nebo pennaerythrUem; jejích kondenzáty s ethylenoxddeu a/nebo propylenoxidem; produkty kondenzace matných alkoholů nebo aikyli^e^nolů, například p-oktylfmolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxddem a/nebo propylenoxidem; sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů; sood slkslickýih kovů nebo kovů slkslickýih zemin, s výhodou sodné sooi esterů kyseliny sírové nebo sulfonových kyselin, alespoň 10 atomů uhlíku v moOekule, nappíklad laurylsuuiát sodný, sekundární alkylsuliáty sodné, sodné soOi sulfonovaného ricnoového oleje a sodné soOi slkylsrylsulOonátů, nappíklad dodeeylbenzeenuufonát sodný; a polymery п^у^^хг^-сШ a kopolymery ttUyltnoxidu a propylnnoxidu.
Přípravky podle vynálezu mohou být formulovány ve formě smUáčteltých prášků, popráší, irannuí, roztoků, emujgovaSelnýyU konceenrátů, emuuzí, suspenzních koncennrátů a aerosolů. Snmáčtelné prášky obvykle obsaahuí 25, 50 a 75 hrnoOnnotních procent aktivní složky a obvykle obsaahuí kromě pevného netečného nosiče, 3 až 10 UmoOnooUnÍyh procent disperzního činidla a je-li to nezbytné, 0 až 10 UmuOnnotnÍyh procent stabilizátoru (stabilizátorů) a/nebo dalších ačlitiv, nappíklad penetračních činidel nebo adherzv.
Popraše se vyrábbjí obvykle jako konccetrát, který má podobné složení jako smOáčtelné prášky, avšak bez disperzních činidel a ředí se na p°oi dalším pevným nosičem za vzniku přípravku obsaaujícíUo obvykle 0,5 až 10 hmoonnotních procent aktivní složky. Granule se obvykle připravují tak, že maj velikost meri 10 a 100 BS oky (1,676-0,152 mm) a mohou být vyráběny aglomerační nebo imprtinační technikou.
Granule obvykle obsaahuí 0,5 až 25 UmoOnootnÍyh procent aktivní složky a 0 až 10 hmotnostních procent aditiv, tapříklsd stabilizátorů, moodfikátorů pomalého uvolňování a p^oiv. Emojgoovaelné konceenráty obsahuu-í obvykle kromě rozpouštědla, a je-li to nezbytné pomocné rozpouštědlo v onnosUví 10 až 50 % hmoonnot/objeo, vztaženo na účinnou složku, 2 až 20 % hrnoonoot/objem e^uu<^c^t:orů a 0 až 20 % himonoot/objem dalších aditiv, nap^^ad stabilizátorů, pennlrátorů a inhibitorů koroze.
Suspenzní konceenráty se obvykle připravší tak, aby se získal stabilní tesseimintujíci, tekutý produkt a obsahuuí obvykle 10 až 75 hmoOnt)otních procent aktivní složky, 0,5 až 15 hImOnootníyU procedit disperzních činidel, 0,1 až 10 UluoOnootníyh procent suspenzních činidel, nappíklad ochranných koloidů a tUioxotropnÍyU látek, 0 až 10 hrnoonootrních procenit dalších aditiv, tapříklsd protrpěnndel, inhibitorů koroze, stabilizátoru, řenttrátorů a adheriv a vodu nebo orianÍckou kappainu, ve které je aktivní složka v podstatě nerozpustná; některé orianické pevné látky nebo snorisnické sooi mohou být příoomny v přípravku v rozpuštěné formě, aby zabbáániy uedioeetaaУ, nebo jako přísady proti zanozání vody.
Vodné disperze a пти^п, například přípravky získané ředěním uoááčteltéUo prášku nebo konceenrátů podle vynálezu vodou, paaří rovněž do rozsahu vynálezu. Uvedené emulze mohou být typu voda v oleji nebo olrj vt vodě a mohou oít hustou majonézovou kontZutrtci.
Přípravky podře vynálezu mohou obsahovat rovněž jnné biologicky aktivní látky, tapříklad insekticidy, fungicidy nebo rtigulátory růstu rosslin.
Vynalez je bJ.íz»· i-ust i ován· následujícími příklady provedení. Struktury produktů ve všech příkladech jsou pol.vizeny pom^í^j' MPR spekter.
Příklady 1 až 4 ilustrují prípravu intermediárních sloučenin obecného vzorce II a IV; příklady 5 až 21 ilustrují připlavu sloučenin podle vynálezu. Příklady 22 a 23 ilustrují biologickou aktivitu.
Příklad 1
Příprava 1-(4-fluorfeny1)i2-(2~meehyl-ž-propylthio)ehhanonu
9,02 g (0,1 mol) 2-methylpropan-2-thiolu bylo rozpuštěno v €0 ml suchého 1,2-dimethoxyethanu. Bylo přidáno 0,1 molu hydridu sodného a reakční směs byla míchána pod dusíkem po dobu 16 hodin při teplote 20 °C.
21,7 g (0,1 mol) 2-brojm-1-(4-fluorfenyl) ethanonu rozpuštěného v 1,2-dimethoxyethanu bylo přikopáno během 30 minut a reakční směs byla míchána po dobu dalších 4 hodin.
Po odfiltrování bromidu sodného, následovaném odpařením filtrátu, byl získán červený • i; e j ve výtěžku 24,3 g.
Čištění churo^mtc^ogrfi^ií na silikagelu poskytlo 16,0 g produktu ve formé žlutého oleje, výtěžek · 16,0 g, 72 % teorie.
An-ltýzt pro C^H-^SOF vypočteno: C: 63,7, H: 6,6 %.
nalezeno : C: 63,5, H: 6,6 %.
Příklad 2
Příprava 1- (4-chlorfenyi) -2- (1-propylthio) e^anenu
Sodná sůl 1-propanthiolu byla připravena rozpouštěním 2,3 g sodíku (0,1 mol) ve 100 ml inethanolu a přidáním 7,6 g thiolu (0,1 mol) a odpařením k suchu.
Sůl byla ihned suspendována ve 100 ml suchého 1,2-dimethoxyethanu a za míchání při teplotě 20 °C byl pí-iKfán roztok 23,4 g (ОД mol) ^brom-HH-cHorfenylIe^nnonu v 75 ml 1,2-dimettoxyetha-u.
Když byla reakce skončena, byl odfiltrován bromid sodný a rozpouštědlo bylo odpařeno. Produkt byl izolován z odparku pomocí chromaaoggrfie za vzniku světle hnědého oleje ve výtěžku 12,0 g, 52 % teorie.
Annlýza pro C^H^SOCl vypočteno: C: 57,8, H: 5,7, nalezeno : C: 57,3, H: · 5,7.
Příklad 3
Příprava 2-brorn-l-(4-chlorfenyl)-2- (2-meeht1propy1ttio)ehhanonu
48,5 g (0,2 mol) 1-(4-chlorfe-y1)-2-(2-methtr1“2-propylCtio)ethano-u bylo rozpuštěno v 500 ml tetrachlornícttanu. Za míchání při teplotě 20 °C byl přikapán roz^ 32,0 g (0,2 mol) bromu ve 150 ml Cetrachlϋrmettanu. 300waatová lampa byla použžta ke krátkodobému ozáření rea^ní nádoby k iniciaci halogen^e. Odbarvování bromu bylo potom okaměžté.
Ke konci reakce bylo rozpouštědlo a rozpuštěné plyny odpařeny ve vakuu a zbytek byl rozpuštěn znovu v etheru a promyt nasyceným roztokem hydrogennhličitanu sodného. Etherický roztok byl potom promyt jednou vodou, vysušen nad bezvodým síranem horečnatým a ether byl odpařen ve vakuu za vzniku hnědého oleje (výtěžek 55,0 g, 85 % teorie).
NMR spektrum potvrzuje požadovanou strukturu.
Příklad 4
Příprava 2-brooml- (4-cihoofennl) -2 - ( fenylthoo)thhnnonu
10,0 g (0,038 mol) 1-(4-chloofennt)-2-(fenylthoo)ehhanonu bylo rozpuštěno v 80 ml tntaachorrmnthanh. Při ^plotě 20 °C za mícliání byl přidán rozUk 6,1 g bromu (0,038 mol) v 10 ml tetrachoormethanu (odbarvení bylo skoro okamžité) a potom bylo odpařeno rozpouštědlo a rozpuštěné plyny ve vakuu za vzniku světle žlutého oleje (výtěžek 13,0 g, 100 % teorie).
stáním ztuhl a possytl světie žluté krystaly teploty tání 54 až 55 °C.
Analýza pro C^H^SOBrCl vypočteno: C: -9,2, H: 2,9 %, nálezem·: C: -18,7, H: 2,8 %.
Příklad 5
Příprava 1- (4-clihoofenny )-2-( 2mžthhl-22propytthio) -2-(1,2, 4-triazotyl)elhnuonu
55,0 g (0,17 mol) 2-brom-2-(22mžtnyl---prooytthlo)-1-(--ihlornenyl)tlhnnonh bylo rozpuštěno ve 275 ml suchého α^ieton:tί.lh. Bylo přidáno -6,9 g 1,2,4-tiiizolu (0,68 mol) a směs byla zahřívána k varu pod zpětným chladičem po dobu 3,5 hodiny.
Rozpoužítědlo bylo odpařeno ve vakuu a k odparku bylo přidáno 250 ml vody a 250 ml menhhtennClorídh. Organická vrstva byla oddělena a vodná promyta 2 x 150 ml metthtenniloridh. Spojené organické extrakty byly vysušeny bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo bylo odpařeno.
Čištění surového produktu ihrumaaoueaafí na silkaagelu ooskytlu čistý maateiál ve formě světle žluté pevné l^ty te^o^ tání 97 až 99 °C (výtěžnk 17,0 g, 32 % ^orie).
Analýza pro C^^H^gN-jSOCl vypočteno: C: 54,3, H: 5,2, N: 13,6 %, nalezeno : C: 54,1, H: 5,2, N: 13,4 %.
Příklad 6
Příprava 1-(4-aoltl)22-metlyl-2-orupottliu)-2-(1,2,--triazoyyl(ehanoonu
13,1 g (0,041 mol) 2-brum-22(2-meahyl--2poruotahiu)-1-(4-tulyl)tlannonh bylo rozpuštěno ve 100 ml suchého iCietoittίlh. Bylo přidáno 11,3 g (0,164 mol) 1,2,4-triazolu a reakční směs byla zahřívána pod zpětným chladičem po dobu 16 hodin.
Reakční směs byla zpracována a produkt byl izolován podobně jako v předchozích případech. Byla zíekána světle hnědá pevná látka o t^epLot^ě tání 97 až 99 °C (výtěiey 5,0 g, 44 % ^orieH
Analýza pro vypočteno: C: 62,4, H: 6,6, N: 14,5 %, nalezeno : C: 62,7, H: 6,6, N: 14,6 %.
Příklad 7
Příprava 1-(4-chlorfenyl)-2-(2-methyl-2-prrpylthio)-2-(1,2,4-triazolyl)ethanolu
2,0 g (0,0065 mol) látky z případu 5 byly rozpuštěny v 50 ml absolutního eetanolu a po částech bylo přidáno 0,49 g (0,013 moll borotydridu sodného. Míchaná směs byla zahřáta na třepotu 40 °C po dobu 0,5 у<^1уу a potom ponectána po dobu 20 yodin c^adnout a stát při teplotě eistnosSi.
Rozppoštědlo bylo potom odpařeno, k odparku přidáno 60 ml vody a potom extrahováno m^ei^l^].e^(^l^l.oi^i(^ť^m. Organický extrakt byl vysušen nad síranem sodným a odpařen k suctu.
•Po rřtkrysthlzváyí produktu z vodného ethanol bylo získáno 1,5 g požadovaného produktu ve formě bezbarvých o ttylztě -tání l60 až l'62 °C.
Analýza pro ^^Η^θΝ^δΟΟΙ vypočteno: nalezeno :
C: 54,0, H: 5,8, N: 13,5 %,
C: 53,9, H: 5,8, N: 13,4 %.
Příklady až 19 v případech 8 uvedených příkladů. Sloučeniny ce I níže.
Sloučeniny až 19 byly připraveny způsoby podobnými způsobům z výše a jejich teploty tání a chemické analýzy jsou uvedeny v tabulT a b u lk
I a
Teplota tání
Příklad
Analýza (%l
| čisHo | (γ1>η | R | Q | (°Cl | C | Η | N | ||
| 8 | 4-C1 | -(CH2I2CH3 | c=o | olej | vypočteno: | 52,9 | 4.7 | 14,2 | |
| nalezeno;: | 52,6 | 4.8 | 14,0 | ||||||
| 9 | 4-C1 | Ph | c=o | 102 až | 103 | vypočteno: | 58,2 | 3,6 | 12,7 |
| nhltztyo : | 57,8 | 3,6 | 12,7 | ||||||
| 10 | 2'4~C1 2 | 2CCH 31 3 | c=o | olej | vypočteno: | 48,8 | 4,4 | 12,2 | |
| nalezeno : | 48,2 | 4,4 | 11,9 | ||||||
| 11 | 2,4-(^) | »2 -CC^) 3 | c=o | olej | vypočteno: | 63,4 | 6,9 | 13,9 | |
| nalezeno : | 61,7 | 7,0 | 13,2 | ||||||
| 12 | 3,4-C12 | -CW3 | c=o | 114 až | 115 | vypočteno: | 48,8 | 4.4 | 12,2 |
| nalezeno : | 48,8 | 4.5 | 12,0 | ||||||
| 13 | 4-f | 2C(CH3>3 | c=o | 72 až | 74 | vypočteno: | 57,3 | 5,5 | 14,3 |
| nalezeno : | 56,9 | 5,8 | 14,3 |
poki ;i< c vó i: í t abu Ί Ιγ 1
Рг 'к Ьк.' Teplota tání Analýza (%)
| íslo | К | Q | (°C) | C | H | N | |||||
| 14 | 3-CH3,4-Cl | -C(CH3) | '3 | C=O | 92 | až | 93 | vypočteno: | 55,7 | 5,6 | 13,0 |
| nalezeno : | 55,8 | 5,7 | 13,0 | ||||||||
| 15 | 4-NOq | -C(CII3) | '3 | C=O | 136 | až | 137 | vypočteno: | 52,5 | 5,0 | 17,5 |
| nalezeno : | 52,6 | 5,0 | 17,4 | ||||||||
| 16 | 4-CN | -C(CH3) | '3 | C=O | 104 | až | 106 | vypočteno: | 60,0 | 5,3 | 18,7 |
| nalezeno : | 59,9 | 5,0- | 18,2 | ||||||||
| 17 | 4-CH3 | -C(CH3) | '3 | CH.OH | 158 | až | 161 | vypočteno: | 62,0 | 7,2 | 14,4 |
| nalezeno : | 62,4 | 7,3 | 14,6 | ||||||||
| 18 | 4-F | -C(CH3) | '3 | CH.OH | 136 | až | 138 | vypočteno: | 57,0 | 6,1 | 14,2 |
| nalezeno:: | 57,0 | 5,9 | 14,2 | ||||||||
| 19 | 3,4-Cl2 | -C(CH3) | 3 | CH.OH | 150 | až | 151 | vypočteno: | 48,5 | 4,9 | 12,1 |
| nalezeno : | 47,7 | 5,0 | 12,0 |
Příklad 20
Příprava hydrochloridu sloučeniny z příkladu 5
0,9 g sloučeniny získané z příkladu 5 bylo rozpuštěno ve 100 ml suchého diethyletheru a do míchaného roztoku byl uváděn suchý chlorovodík. Začala se tvořit žlutá sraženina. Když bylo srážení skončeno, pevná látka byla odfiltrována a promyta diethyletherem, čímž se pevná látka změnila v olej.
Olej byl rozpuštěn v chloroformu a vzniklý roztok byl odpařen, čímž vznikla mazlavá žlutá látka, která byla promyta petroletherem. Po usušení bylo získáno 0,4 g požadovaného produktu ve formě žluté látky o teplotě tání 133 až 136 °C.
P ř í к 1 a d 21
Příprava komplexu chloridu měčlnatého se sloučeninou z příkladu 5
Sloučenina získaná z příkladu 5 (1,0 g, 0,0032 mol) byla rozpuštěna v 10 ml ethanolu a byl přidán roztok 0,22 g (0,0016 mol) chloridu měčlnatého v 5 ml ethanolu. Reakční směs byla míchána při teplotě místnosti po dobu 1,5 hodiny a získaná modrá sraženina byla odfiltro-. vána a promyta nejprve ethanolem a potom diethyletherem.
Po vysušení bylo získáno 1,1 g žádaného produktu, komplexu 2 molekul sloučeniny z příkladu 5, na 1 mol chloridu měčlnatého, jako světle modré pevné látky teploty tání 184 až 185 °C (rozklad).
Příklad 22
Fungicidní aktivita sloučenin podle vynálezu je ilustrována následujícími zkouškami, které byly provedeny.
a) Účinnost proti padlí jablečnému (Podosphaera leucotricha. Р.Ъ)
Jedná se o přímý antisporulační test používající nastříkání na list. Horní povrch listů semenáčků jabloní byl inokulován postřikem vodnou suspenzí obsahující 10$ konidií/ml 2 dny před použitím zkoušené látky.
Inokulované rostliny byly před ošetřením bezprostředně osušeny a udržovány při skleníkové teplotě a vlhkosti. Rostliny byly postříkány dávkou 1 kg aktivního materiálu na hektar za použití pojízdného rozprašovače. Po usušení byly rostliny vráceny do oddělení při okolní teplotě a vlhkosti na dobu 9 dní, potom následovalo hodnocení.
Hodnocení je založeno na procentech plochy listů pokryté sporulací ve srovnání s listy kontrolních rostlin.
b) Účinnost proti padlí ječmene
Zkouška měří přímou antisporulační účinnost sloučenin aplikovaných ve formě postřiku na list. Pro každou sloučeninu bylo vypěstováno asi 40 rostlin ječmene do stadia prvého listu v kořenáči z plastiku na sterilní kompostové půdě. Inokulace byla provedena poprášením listů konidiemi Erysiphe graminis, spp. hordei. 24 hodiny po inokulaci byly rostliny postříkány roztokem sloučeniny ve směsi 50 % acetonu, 0,04 % povrchově aktivní látky a vody pomocí pojízdného postřikovače.
Použité množství bylo ekvivalentní 1 kg aktivního materiálu na hektar. Prvé hodnocení choroby bylo provedeno 5 dní po ošetření, kdy byla porovnána celková hladina sporulace na ošetřených rostlinách s kontrolními rostlinami.
Rozsah kontroly choroby docílený v těchto zkouškách je vyjádřen kontrolními symboly: u více než 80 % kontroly choroby se udává symbol 2 a u kontroly mezi 50 až 80 % se udává 1
Výsledky těchto zkoušek notlivých zkoušek odpovídá t<
Tabulka II
Sloučenina z příkladu č.
sou uvedeny v tabulce II níže, iu, který je udán výše.
kod používaný v tabulce u jedZkouška
Podosphaera *'
1eucotricha
Erysiphae graminis x
x nezkoušeno
Příklad 23
V tomto příkladu přípravky obsahující sloučeninu z příkladu 7 byly zkoušeny na účinnost regulující rostlinný růst u reprezentativních zástupců rosSlin: kukuřice, Zea Mays;·rýže, Oryza sativa; ježatka kuří noha, Echinochloa crusguai; oves, Avena sahiva;, len, Linum usitatSssimim; hořčice, Sinapis alba; cukrovka, Beta vuluaais; sója, Glycine max.
Provedené zkoušky se týkaly moření půdy, po^^řiku na list a preemergenčních zkoušek. Při mořen! půdy·se půda, na níž rostou mladé rostliny, mooí zkušebním roztokem; při zkoušce na list se mladé rostliny stříkají přípaavkem obsahyícím zkoušenou látku; v preemmrgentní zkoušce půda osetá sem^i^y různých druhů rossiin byla ošetřena zkoušenou sloučeninou. V těchto zkouškách byla používána zahradní prsE.
Přípravky používané při zkouškách byly připraveny ředěním vodou, roztoky zkušební látky v acetonu obsahovaly 0,4 hmotnootních procent hlkylrenolrtUhyrnnoxidovéUo kondenzátu, dostupného pod obchodním názvem TRITON X-155.
PPi poosíi-ku na list a v pre^e^u^ních zkouškách byl acetonový roztok zředěn stenn^ objemem vody a získaný přípravek byl pouužt v dávce odpo^ídaící 5 kg aktivní látky na hektar v objemu ekvivalentním 650 litrů na hektar. PPi zkouškách moření půdy byl jeden objem acetonového roztoku zředěn 155 objemy vody a získaný roztok byl aplikován v dávce' ekvivalentní 10 kg aktivního eaheriálm na hektar v objemu ekvivalentním zhruba 3 000 litrů na hektar.
Neošetřené mladé rtв1^Иi^y byly pouHty jako konnroly.
Pozorování byla prováděna v období 11 dnů po poesii-ku a byla zaznamenána významná deprese růstu (tj. snížení výšky stonku) u kukuřice, rýže, ježatky kuří nohy, ovsa, lnu, hořčice, cukrovky, u sóji při zkouškách m^o^ť^r^í, u ježatky kuří nohy, lnu, hořčice, cukrovky a sóji u zkoušek s listy a u ovsa, lnu, cukrovky a sóji v preeeeegeetních zkouškách. Ve všech těchto případech byly pozorovány symptomy hyperchromismu, tj. produkce velmi tmavě zelených listů.
Claims (4)
1. Fungicidní prostředek, vyzn^čujcí se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I (I) kde
X představuje ^nylonou skupinu, která je popřípadě eetlnosUsSituovánh nebo disubs tipována atomem halogenu, kyanoskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, hlkinytovtm skupinou s až 6 atomy uhlíku, Ualtgenal·ktxyskmpintm s 1 až 6 atomy uhlíku nebo hlkylUhOskkupintm s 1 až 6 atomy uhlíku,
Q představuje skupinu vzorce -CO- nebo vzorce -CH.OH- a
R znamená al-kylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, nebo adiční sooi této sloučeniny s kys^^L:^r^hm. nebo kovové kommlexní sooi této sloučeniny, které jako kov obsaahuí vápník, měd, železo, zinek nebo mangan.
2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, kde fenylová skupina značící X není subsSituována nebo je substiuuována jedním nebo dvěma stejnými nebo odlišnými subssituenty zvolenými ze souboru zahrnuuícího atomy halogenu, methylovou skupinu, kyanoskupinu a nitooskupinu, přčeemž symbbly Q a R mají význam uvedený v bodě 1.
3. Funuiciduí prostředek podle bodu 1, vyznaauuící se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, kde X znamená moouOraogeeUenylovon skupinu nebo diraloituftuyl·ovou skupinu a symboly Q a R maai význam uvedený v bode 1.
4. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I, jako účinné látRy fungicidního prosteedku podle bodu 1, vyznaačuící se tím, že se nechá reagovat 2-ralogetul-fenyterhanový derivát obecného vzorce II (II) kde maai výše uvedené významy a
Hal představuje atom halogenu, s deriváeem traazolu obecného vzorce III
N>
(III) kde představuje atom vodíku nebo jeden ekvivalent alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, a je^li to žádoucí·, získaná sloučenina obecného vzorce I, kde Q znamená skupinu vzorce --C0se redukuje na sloučeninu obecného vzorce I, kde Q znamená skupinu vzorce -CH.OH- a popřípadě se získaná sloučenina obecného vzorce I převede na adiční sul s kyselinou nebo na kovovou komplexní sůl sloučeniny, která jako kov obsahuje vápník, měd, zinek, železo nebo mangan.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8207143 | 1982-03-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS253574B2 true CS253574B2 (en) | 1987-11-12 |
Family
ID=10528937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS831629A CS253574B2 (en) | 1982-03-11 | 1983-03-09 | Fungicide and method of its efficient substance production |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0089703B1 (cs) |
| JP (1) | JPS58201769A (cs) |
| AT (1) | ATE23043T1 (cs) |
| AU (1) | AU556819B2 (cs) |
| BR (1) | BR8301204A (cs) |
| CA (1) | CA1194882A (cs) |
| CS (1) | CS253574B2 (cs) |
| DD (1) | DD215463A5 (cs) |
| DE (1) | DE3367094D1 (cs) |
| DK (1) | DK114883A (cs) |
| EG (1) | EG16137A (cs) |
| ES (1) | ES520430A0 (cs) |
| GR (1) | GR77973B (cs) |
| HU (1) | HU189242B (cs) |
| IE (1) | IE54666B1 (cs) |
| MX (1) | MX156115A (cs) |
| NZ (1) | NZ203520A (cs) |
| OA (1) | OA07340A (cs) |
| PL (1) | PL136460B1 (cs) |
| PT (1) | PT76366B (cs) |
| ZA (1) | ZA831615B (cs) |
| ZW (1) | ZW6583A1 (cs) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2937595A1 (de) * | 1979-09-18 | 1981-04-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 1-azolyl-1-phenoxy-alkan-2-onen |
| DE3100260A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-08-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1983
- 1983-02-11 CA CA000421388A patent/CA1194882A/en not_active Expired
- 1983-02-23 EP EP83200278A patent/EP0089703B1/en not_active Expired
- 1983-02-23 AT AT83200278T patent/ATE23043T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-23 DE DE8383200278T patent/DE3367094D1/de not_active Expired
- 1983-03-09 NZ NZ203520A patent/NZ203520A/en unknown
- 1983-03-09 GR GR70738A patent/GR77973B/el unknown
- 1983-03-09 PT PT76366A patent/PT76366B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-03-09 ZA ZA831615A patent/ZA831615B/xx unknown
- 1983-03-09 OA OA57934A patent/OA07340A/xx unknown
- 1983-03-09 ZW ZW65/83A patent/ZW6583A1/xx unknown
- 1983-03-09 IE IE508/83A patent/IE54666B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-09 PL PL1983240944A patent/PL136460B1/pl unknown
- 1983-03-09 DK DK114883A patent/DK114883A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-03-09 AU AU12179/83A patent/AU556819B2/en not_active Ceased
- 1983-03-09 HU HU83821A patent/HU189242B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-03-09 DD DD83248650A patent/DD215463A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-09 ES ES520430A patent/ES520430A0/es active Granted
- 1983-03-09 CS CS831629A patent/CS253574B2/cs unknown
- 1983-03-09 EG EG164/83A patent/EG16137A/xx active
- 1983-03-09 JP JP58037545A patent/JPS58201769A/ja active Pending
- 1983-03-10 BR BR8301204A patent/BR8301204A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-03-10 MX MX196541A patent/MX156115A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| OA07340A (en) | 1984-08-31 |
| IE830508L (en) | 1983-09-11 |
| DD215463A5 (de) | 1984-11-14 |
| EP0089703A3 (en) | 1983-10-26 |
| MX156115A (es) | 1988-07-12 |
| CA1194882A (en) | 1985-10-08 |
| DE3367094D1 (en) | 1986-11-27 |
| IE54666B1 (en) | 1990-01-03 |
| DK114883A (da) | 1983-09-12 |
| ZA831615B (en) | 1983-11-30 |
| GR77973B (cs) | 1984-09-25 |
| ZW6583A1 (en) | 1983-05-25 |
| EP0089703A2 (en) | 1983-09-28 |
| PT76366B (en) | 1985-11-11 |
| HU189242B (en) | 1986-06-30 |
| PL136460B1 (en) | 1986-02-28 |
| PT76366A (en) | 1983-04-01 |
| NZ203520A (en) | 1985-08-30 |
| AU556819B2 (en) | 1986-11-20 |
| ATE23043T1 (de) | 1986-11-15 |
| JPS58201769A (ja) | 1983-11-24 |
| ES8500245A1 (es) | 1984-10-01 |
| ES520430A0 (es) | 1984-10-01 |
| PL240944A1 (en) | 1984-04-24 |
| BR8301204A (pt) | 1983-11-22 |
| EG16137A (en) | 1989-01-30 |
| DK114883D0 (da) | 1983-03-09 |
| EP0089703B1 (en) | 1986-10-22 |
| AU1217983A (en) | 1983-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ281586B6 (cs) | Derivát 2-anilinopyrimidinu, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje | |
| HU188759B (en) | Fungicides and compositions with plant-growthing influence containing as reagent /triazolil-methil/-terc-buthil carbonile and process for production of these derivatives | |
| JPS6052148B2 (ja) | α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物 | |
| EP0174088B1 (en) | Biologically active amide derivatives | |
| HU193271B (en) | Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives | |
| HU192005B (en) | Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives | |
| DK146026B (da) | Beta-azolylketoner med fungicid virkning | |
| RU2130021C1 (ru) | Производные пиколинамида, способ их получения, производные пиридин-6-карбонитрила, гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| PL133290B1 (en) | Fungicide and method of manufacture of novel substituted azolyl-phenoxyl derivatives | |
| SK30493A3 (en) | Triazole and imidazole derivatives, process for their preparation and their fungicidal composition | |
| HU200894B (en) | Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds | |
| JPH0662585B2 (ja) | イミダゾール誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| CS270213B2 (en) | Fungicide and method of its active substance production | |
| CS253574B2 (en) | Fungicide and method of its efficient substance production | |
| JPH0248572A (ja) | 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物 | |
| JPH05310712A (ja) | ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPH05208970A (ja) | 殺生物性化合物 | |
| JP2007518675A (ja) | 抗真菌性フェノキシフェニルヒドラジン誘導体 | |
| JPS62221672A (ja) | 新規スルホニルアゾ−ル | |
| JPH0368559A (ja) | オキシム誘導体及び殺虫剤 | |
| CZ279452B6 (cs) | Způsob výroby oximinoetherových sloučenin | |
| EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| HU185895B (en) | Fungicide compositions containing 1-/2,4-dichloro-phenyl/-1-/2,6-dihalo-benzyl-thio/-2-/1,2,4-triazol-1-yl/-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances | |
| JPS60233075A (ja) | 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| EP0411717A1 (en) | Biocidal azoxime compounds |