Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy i/lub regulujacy wzrost roslin oraz sposób wytwarzania biologicznie czynnych pochodnych •triazolilowych stanowiacych substancje czynna.Pewne pochodne triazolu, takie jak 1-tritylo- -1,2,4-triazol, znane sa jako srodki grzybobójcze (patrz szwajcarski opis patentowy nr 480 713).Obecnie, stwierdzono ze pewna nowa klasa po¬ chodnych triazolilowych posiada uzyteczna aktyw¬ nosc biologiczna. Wynalazek dotyczy srodka grzy¬ bobójczego i/lub regulujacego wzrost roslin oraz sposobu wytwarzania substancji czynnej stanowia¬ cej pochodna 2-itriazolilonl-fenyloetanu o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza grupe fenylowa ewentualnie podstawiona 1^3 takimi samymi lub róznymi podstawnikami takimi jak atom chlorow¬ ca, gruipa cyjano, nitro, metylenodioksy, Ci-a al- kilosulfonylowa, Ci-e aJkilowa, Ci_e chlorowcoafU kilowa, C2-e alkenylowa, C2-6 alkinylowa, Ci-e alkoksylowa, Cj_e chloarowcoalkoksylowa, Cj-e al¬ kilotio, /Ci-e alkoksy/ karbonylowa, fenylowa lub fenoksylowa, Y oznacza atom wodoru lub chlorow¬ ca lub grupe C%-b alkilowa, Q oznacza grupe -^CO— lub CH.OH—, R oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, alkenylowa lub alkinylowa zawie¬ rajaca do 12 atomów wegla ewentualnie podsta¬ wiona jednym lub wiecej podstawnikami takimi jak atomy chlorowca, grupy Ci-e alkoksylowa, Cx-a alkilotio, cyjano, karboksylowa /C1-6 alko¬ ksy/ karbonylowa, hydroksy, aminowa, C3-7 cy- 10 15 kloalkilowa, fenylowa lub fenoksylowa, grupe Cs—7 cykloalkilowa ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej podstawnikami takimi jak atom chlorowca, grupy Ci-e alkilowe, Ci-e alkoksy lub Ci_e alki¬ lotio, lub grupe fenylowa ewentualnie podstawiona 1—3 takimi samymi lub róznymi podstawnikami ta¬ kimi jak atomy chlorowca, grupy cyjano, nitro, me¬ tylenodioksy, Ci-e alkilosulfonylowa, Ci_e alkilo¬ wa, Ci_6 chlorowcoailkilowa, C2-6 alkenylowa, C2-6 alkinylowa, Cj-g alkoksylowa, Ci-e chJloro- wcoalkoksylowa, Ci-e alkilotio, /Ci-6 alkoksy/ kar¬ bonylowa, fenylowa lub fenoksylowa oraz jej kwa¬ snej soli addycyjnej lub jej komjpleksu z sola me¬ talu.W niniejszym opisie, jezeli tego nie zaznaczono inaczej, jakakolwiek wystepujaca grupa alkilowa, alkenylowa lub alkinylowa zawiera nie wiecej niz 6, zwlaszcza korzystnie zawiera nie wiecej niz 4 atomy wegla.Do odipowiadnich podstawników, które moga wy¬ stepowac w ewentualnie podstawionej grupie alki¬ lowej, alkenylowej lub alkinylowej, naleza atomy chlorowca, grupa alkoksylowa, alkilotio, cyjanowa, karboksylowa, alkoksykarbonylowa, hydroksylowa, aminowa i cykloalkilowa oraz ewentualnie podsta¬ wiona grupa fenylowa i fenoksylowa. Do odpowie¬ dnich podstawników, które moga wystepowac w ewentualnie podstawionej grupie cykloalkilowej, naleza atomy chlorowca oraz grupa alkilowa, al¬ koksylowa i alkilotio. Do odipowiednich podstaw- 136 4603 136 460 4 ników, które moga wystepowac w ewentualnie pod¬ stawionej grujpie fenylowej naleza atomy chlorow¬ ca oraz grupa cyjanowa, nitrowa, metylenodwuo- ksylowa i alkillosulfonylowa, a takze ewentualnie (podstawiona grupa alkilowa, alkenyIowa, alkinylo- wa, alkoksylowa, alikilotio, alkoksykarbonylowa, fe- nylowa i fenoksylowa.Grupa fenylowa o symbolu X jest najkorzystniej niepodstawiona, jednopodstawiona lub dwupodsta- wiona. Korzystnymi podstawnikami sa podstawniki takie jak atom broimu, chloru i fluoru oraz gru¬ pa nitrowa, cyjanowa, alkilowa, chlorowcoalkilo- way alkoksylowa, chlorowcoalkoksylowa i alkilotio.*. Szczególnie korzyisltnymi podstawnikami sa atomy chloru i fluoru/ oraz gruipy metylowe, metoksylo- we, trójfluorometylowe, trójifluorometoksylowe, me- tylotio, cyjanowe i nitrowe, przy czym najkorzyst¬ niejszymi podstawnikami o symbolu X sa grupy jedno- i dwuchiloroiwcofenylowe.Kazdy Y korzystnie niezaleznie oznacza grupe metylowa albo zwlaszcza, atom wodoru. Najko¬ rzystniej, oba symbole Y oznaczaja atomy wodo¬ ru.Gruipa alkilowa, alkenylowa lub alkinylowa o- znaczona symbolem R korzystnie zawiera nie wie¬ cej niz 12, a zwlaszcza nie wiecej niz 6 atomów wegla, przy czym grupy te korzystnie sa albo nie podstawione albo podstawione jednym lub kilko¬ ma atomami chlorowca. Nip. grujpa fenylowa o sym¬ bolu R moze byc podstawiona korzystnymi podsta¬ wnikami przytoczonymi powyzej dla gruipy o sym¬ bolu X. Korzystnie R oznacza nie podstawiona gruipe alkenylowa albo grupe alkilowa o nie wie¬ cej niz 6 atomach wegla, zwlaszcza grupe alkilo¬ wa zawierajaca 3 lub 4 atomy wegla.Zwiazki o wzorze 1 tworza kwasne sole addy¬ cyjne. Tego rodzaju sole moga byc utworzone z kwasami organicznymi lub nieorganicznymi. I tak, moga one byc utworzone z kwasami sulfonowymi, takimi jak kwas benzenosulfonowy lub toluenosul- fonowy, kwasami karbokisylowymi, takimi jak kwas szczawiowy lub octowy, albo kwasami mineralny¬ mi, takimi jak kwasy chlorowcowodorowe, w szczególnosci kwas solny. Zwiazki o wzorze 1 two¬ rza takze kompleksy z solami metali, n(p. solami takimi jak halogenki wapnia, miedzi, zelaza, cyn¬ ku lub imanganu.'Nalezy zaznaczyc, ze atom wegla w pozycji 2 podstawowej jednostki etanowej jest asymetrycz¬ ny, w wyniku czego istnieja postacie izometryczne zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wyna¬ lazku. Poza tym, postacie izometryczne zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku moga tworzyc sie w rezultacie poszczeglónych podsta¬ wien. Wynalazek obejmuje swym zakresem tak po¬ jedyncze izomery jak i mieszaniny izomerów.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania zwiaz¬ ków o wzorze ogólnym 1 polega na tym, ze pod¬ daje sie pochodna 2-chlorowco-il-fenyloetanu o wzo¬ rze 2, w którym X i R maja wyzej .podane zna¬ czenie, Qx oznacza gffupe -^OO—, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie atom bromu, reakcji z pochodna triazolu o wzorze 3, w którym Y ma wyzej podane znaczenie, a Z oznacza atom wodo¬ ru albo równowaznik metalu alkalicznego lub me¬ talu ziemi alkalicznej, po czym, jesli jest to poza¬ dane, przeksztalca sie otrzymany zwiazek o wzorze 1, w którym Q oznacza girupe —OO— do zwiazku B o wzorze 1, w którym Q oznacza —CHOH—. Re¬ akcje mozna prowadzic bez udzialu rozpuszczalni¬ ka, ale korzystnie stosuje sie rozpuszczalnik. Szcze¬ gólnie odpowiednie sa polarne rozpuszczalniki or¬ ganiczne, np. nitryle, takie jak nitryl kwasu pro- picinowego lub nitryl kwasu octowego, sulfotlenki, takie jak dwumetylosulfotlenek, amidy, takie jak dwuimetyloacetamid lub dwumetyloformamid, ke¬ tony, takie jak aceton, keton metylowoetylowy lub keton etylowy, etery, takie jak eter etylowy, czte- rowodorofuran lub dioksan, nitroaJlkany, takie jak nitrometan i chlorqpochodne weglowodorów, ta¬ kie jak chlorek metylenu lub chloroform.W przypadku, gdy Z oznacza atom wodoru, jest pozadane, aby reakcje prowadzic w obecnosci srod¬ ka wiazacego kwas. Dogodnie stanowic go moze od¬ powiedni nadmiar triazolu o wzorze 3. Jednakze mozliwe jest takze uzycie innych, organicznych lub nieorganicznych srodków wiazacych kwas, zwykle silosowanych w tego rodzaju procesach, takich jak aminy, np. alkiloaminy, cykloalkiloaminy, aralkiloa- miny lub aminy aromatyczne, takie jak trójetyloa- mina, dwumetyldbenzyloaniina, dwucykloheksyloa- mina, pirydyna lub dwuazalbicyklooktan, wodorki metali, np. wodorek sodowy, weglany metali al¬ kalicznych, np. weglan sodowy lub potasowy, lub wodorotlenki metali, takie jak wodorotlenek pota¬ sowy.Reakcje mozna prowadzic w bardzo szerokim za¬ kresie temperatur, np. w temperaturze 30—ll8!0oC, a zwlaszcza w temperaturze 50—il20°C. Ogólnie, reakcje dogodnie mozna prowadzic w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Zwiazek wytworzony w wyniku reakcji zwiazku o wzorze 2 ze zwiazkiem o wzorze 3 mozna prze¬ ksztalcic w dowolny inny pozadany zwiazek o wzorze ogólnym 1 metodami analogicznymi do me¬ tod znanych w tej dziedzinie wiedzy. I tak, gru¬ pe —CO— o syimlbolu Q mozna zredukowac przy uzyciu wlasciwego srodka redukujacego do odpo¬ wiedniej grupy —OHjOH—. Do odpowiednich srod¬ ków redukujacych nalezy wodór gazowy w obec¬ nosci katalizatora, takiego jak katalizator pallado¬ wy lub platynowy, a zwlaszcza srodki redukujace w postaci wodorków. Szczególnie odpowiednie sa zlozone wodorki metali i borowodorki, takie jak borowodorek sodowy. Otrzymana wolna zasade o wzorze 1 mozna przeksztalcic w wolna sól addy¬ cyjna lub kompleks z sola metalu na drodze reak¬ cji z zadanym kwaseim lub sola metalu, albo o- trzymana kwasna sól addycyjna mozna przeksztal¬ cic w odpowiednia wolna zasade na drodze reak¬ cji ze srodkiem wiazacym kwas lub z zasada.Zwiazki o wzorze 2 mozna wytwarzac w zna¬ ny sposób, taki jak chlorowcowanie zwiazku o wzx£ rze 4, w którym X, R i Qx maja wyzej podane znaczenie. I tak, zwiazek o wzorze 4 mozna pod¬ dac reakcji ze srodkiem chlorowcujacym, takim jak Br*, korzystnie w obecnosci rozpuszczalnika, a takze z udzialem inicjatora, takiego jak swiatlo. 10 15 * 35 CO 55 605 Jako rozpuszczalnika korzystnie uzyc mozna chlo¬ rowcopochodnej weglowodoru, takiej jak chlorow- coalkan, np. czterochlorometan. Reakcja korzystnie zachodzi w temperaturze OL-^0O°C.Zwiazki o wzorze 3 sa znane, wzglednie mozna Je wytworzyc metodami znanymi, takimi jak pod¬ danie 1,2,4-triazodu reakcji z wodorkiem metalu alkalicznego lub wodorkiem metalu ziemi alka¬ licznej, takim jak wodorek sodowy, korzystnie w srodowisku rozpuszczalnika obojetnego, takiego jak dwuanetoksyetain lub pirydyna.Zwiazki o wzorze 4 mozna wytwarzac z odpo- wiedniej pochodnej 2-cMoiowco^-fenyloetanu na drodze reakcji ze zwiazkiem o wzorze RSM, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a M ozna¬ cza metal alkaliczny, taki jak sód' lub potas. Re¬ akcje mo&na prowadzic w obecnosci rozpuszczalni¬ ka obojejtnego, takiego jak aceton lufo dioksan, w temperaturze od 0°C do 100°C. Korzystnie, jako pochodna 2-chlorowcoHl-cfenyloetanu stosuje sie 2- -bromopochodna lub 2-chloropochodna.W wielu przypaldkach zwiazek o wzorze 4 moz¬ na dogodnie przeksztalcic, z pominieciem wyodreb¬ niania posredniego zwiazku, chlorowcopochodnej o wzorze 2, w odpowiedni zwiazek o wzorze 1.Zwiadu wytwarzane sposobem wedlug wynalaz¬ ku mozna wyodrebniac ze srodowiska reakcji w zwykly sposób, przy czym nalezy podkreslic, ze poszczególne izomery mozna oddzielic od siebie w znany sposób, taki jak chromatografia.Stwierdzono, ze zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja interesujace, wlasci¬ wosci grzybobójcze i/lub jako regulatory wzrostu roslin. Zgodnie z tym, wynalazek dotyczy takze srodka grzybobójczego i/lub regulujacego wzrost roslin, zawierajacego zwiazek o wzorze 1 wyzej zdefiniowanym, albo jego kwasna sól addycyjna lub kompleks z sola metalu lacznie z co najmniej jednym nosnikiem.Srodek wedlug wynalazku wyitwarza sie przez polaczelnie pochodnej o wzorze V wyzej zdefinio¬ wanym, lub jej kwasnej soli addycyjnej albo kom¬ pleksu z sola metalu, z co najmniej jednym nos¬ nikiem. Przy uzyciu srodka wedlug wynalazku zwalcza sie inwazje grzybów i/lub reguluje wzrost roslin w danym miejscu, przez podzialanie na to miejsce zwiazkiem wytworzonym sposobem we¬ dlug wynalazku lulb srodkiem wedlug wynalazku, przy czym szczególnie uzyteczny jest sposób za¬ bezpieczania roslin uprawnych przed inwazja grzy¬ bów, polegajacy na tym, ze dziala sie na rosliny uprawne narazone na inwazje grzybów, lub ule¬ gajace tej inwazji, nasiona tych roslin uprawnych, albo na .podloze, na którym rosliny te Wzrastaja lub maja rosnac, zwiazkiem o wzorze 1 lub- jego kwasna sola addycyjna liib kompleksem z sola metalu, albo srodkiem zawierajacym ten zwia¬ zek.Zwiazek czynny ogólnie stosuje sie w dawkach od 0,005 do 4 kg/ha, zaleznie od miejsca, na któ¬ re ma sie dzialac. Na ogól, korzystne dawki do stosowania wynosza od 0,026 do 1,0 kgi/ha. Szcze¬ gólnie korzystneJ dawki clo sitosowania na listowie roslin, zapobiegawczo lub leczniczo preeciw grzy- 4S0 6 bom, wynosza od 0,006 do $,i2l5 kg/ha. W dzialaniu na glebe korzystne dawki do sitosowania moga sie znacznie róznic miedzy soba, np. 0,1 do 1,0 kg/ha.Przy zastosowaniu do zaprawiania nasion, konzyst- * ne dawki do zastosowania wynosza od 0,05 do 1,0 gf/kg. Przy uzyciu Jako regulatora wzrostu, ko¬ rzystne dawki do zastosowania sa, ogólnie biorac, wyzsze, v^. od 0,25 do 2,5 kgi/ha.Jako srodki grzybobójcze szczególnie korzystne sa te zwiazki o wzorze ogólnym 1, oraz ich sole i kompleksy, w kftórym Q oznacza grupe —OO^, podczas gdy zwiazki, w których Q oznacza grupe —CHjOH— korzystne sa jako regulatory wzrostu roslin. Do zwalczanych w ten sposób chorób ro¬ slin powodowanych przez grzyby naleza w szcze¬ gólnosci choroby powodowane przez maczniaki. E- fekty regulacji wzrositu roslin obejmuja zmniejsze¬ nie wzrostu, kttóre moze prowadzic do podwyzsze- nia zbiorów. Pewne doatefeaie handlowo regulatory wzrostu roslin prowadza do zwiekszenia podatnosci roslin na choroby powodowane przez grzyby. Tak wiec, uzycie jako regulatora Wzrostu roslin zwiaz¬ ku wykazujacego wlasciwosci grzybobójcze daje wyirazne korzysci.M Nosnikiem w srodku wedlug wynalazku jest jakikolwiek material, lacznie z którym formulu¬ je sie skladnik czynny w celu uilatwienia nano¬ szenia na przewidziane miejsce, np. na rosline, U ziarno lub glebe, albo ulatwienia przechowywania, transportu lub manipulowania. Nosnik moze byc staly lub ciekly, moie tez byc materialem w nor¬ malnych warunkach gazowym, ale który zostal sprezony z utworzeniem cieczy. Mozna uzyc ja- w kiegokolwiek z nosników zwykle stosowanych do fotfmuilowania srodków ochrony roslin i1p. Srodek wedlug wynalazku zazwyczaj zawiera od 0,5 do 95!V* (wag) skladnika czynnego. iOd(powiedttiimi nosnikami stalymi sa nosniki ta- m kie jak naturalne i syntetyczne gliny i krzemiany, np. naturalne krzemionki, takie jak ziemia okrzem¬ kowa, krzemiany magnezowe, takie jak talki, krze* miany magnezowonglinowe, takie jak attapulgitty i wermikulity, krzemiany glinowe, takie jak kao- m linity, monrtmorylonity i miki, weglan wapniowy, siairczan wapniowy, syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany Wapnia lub ma¬ gnezu, pierwiastki, takie jak wegiel i siarka, zy¬ wice naturalne i syntetyczne, takie jak zywice ku- N maronowe, polichlorek winylu, polimery i kopoli¬ mery styrenu, stale polichlorofenole, bitum, woski, np. wosk pszczeli, parafina i chlorowane woski mi¬ neralne, oraz nawozy sztuczne w postaci stalej, ta¬ kie jak superfosfaty.W Do odpowiednich nosników cieklych naleza; Wo¬ da, alkohole, takie jak teopfopanol i glikole, ke¬ tony, takie jak aceton, keton metylowoetylowy, ke* ton metylowoizobutylowy i cykloheksanon, etery, weglowodory aromatyczne lulb aralifatyczne, takie •• jak benzen, toluen i ksylen, frakcje ropy naftowej, takie jak nafta i lekkie oleje mineralne, chlorow¬ copochodne weglowodorów, takie jak czterochlorek wegla, szesciocMoroeitylen i trójchloroetan. Czejfcio odpowiednie sa mieszaniny róznych cieczy.• Srodki wedlug wynaiaateu czesto formuluje sie7 136 460 8 i transportuje w postaci skoncentrowanej, która uzytkownik rozciencza przed uzyciem. Proces roz¬ cienczania ulatwia obecnosc niewielkiej ilosci nos¬ nika stanowiacego substancje powierzchniowo czyn¬ na. To tez, korzystnie co najmniej jeden z nosni¬ ków w srodku wedlug wynalazku jest substancja powierzchniowo czynna. Nip. srodek moze zawierac co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej jeden stanowi substancje powierzchniowo czyn¬ na.Substancja powierzchniowo czynna moze byc e- muilgator, dyspergator lub zwUzacz. Moze ona miec charakter niejonowy lub jonowy. Do odpowiednich substancji powierzchniowo czynnych naleza, przy¬ kladowo: sole sodowe lub wapniowe kwasów po- liakrylowych i kwasów lignosulfonowych, produkty kondensacji kwasów tluszczowych, lub. amin ali¬ fatycznych lub amidów zawierajacych co najmniej 12 atomów wegla w czafcteczce, z tlenkiem etyle¬ nu i/iub tlenkiem propylenu, estry kwasów tlusz¬ czowych i gliceryny, sorbitanu, sacharozy lub pen^ taerytrytu, produkty ich kondensacji z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, produkty kon¬ densacji alkoholi tluszczowych, lub alkilofenoli, ta¬ kich jak p-okftylofenol lub p-oktylokrezol, z tlen¬ kiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji, sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe, estrów kwasu siarkowego lu(b sulfonowego zawierajacych co najmniej 10 a- tomów wegla w czajsteczce, takie jak siarczan so- dowo-laurylowy, siarczany sodowo-II-rzed.alkilowe, sole sodowe sulfonowanego oleju rycynowego oraz sulfoniany sodowo-ailkiloaTylowe, takie jak sulfo¬ nian sodowo-dodecylobenzenowy, oraz polimery tlenku etylenu i kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.Srodki wedlug wynalazku mozna formowac, przy¬ kladowo, jako proszki zawiesinowe, proszki do o- pylania, granulki, roztwory, koncentraty do emul¬ gowania, emudsje, koncentraty do sporzadzania za¬ wiesiny i aerozole. Proszki zawiesinowe zazwyczaj zawieraja 25, 50 i 75t/» wag. skladnika czynnego i zwykle zawieraja, oprócz stalego obojetnego nosni¬ ka, 3-^10*/# wag. dyspergatora, oraz, jezeli jest to konieczne, 0—ilOM wag. stabilizatora (stabilizato¬ rów) iflub innych dodatków, takich jak srodki u- latwiajace przenikanie lub srodki zwiekszajace przylepnosc. Proszki do opylania zazwyczaj for¬ muluje sie w postaci skoncentrowanej o skladzie podobnym do skladu proszku zawiesinowego, ale bez dyspergatora. Rozciencza sie je w polu, dodat¬ kowym nosnikiem stalym z otrzymaniem srodka zazwyczaj zawierajacego 1/2—HO^/t wag. skladnika czynnego. Granulki zazwyczaj sporzadza sie w ten sposób, aby wielkosc ich miescila sie w zakresie od 1,676 do 04SG mm, przy czym mozna je wy¬ twarzac metoda scalania lufo impregnacji Ogól¬ nie, granulki zawierac beda li/B—25M wag. sklad¬ nika czynnego oraz 0—d stabilizatory, modyfikatory przedluzajace uwalnia¬ nie i lepiszcza. Roztwory do emulgowania zazwy¬ czaj zawieraja, poza rozpuszczalnikiem i, gdy o- (cazal sie konieczny, korozpuszczalinikiem, JO—W/t wag/obj skladnika czynnego, 2—0O*/o wag/obj a- mulsyfikatorów i O-h20*/« wag/obj innych dodat¬ ków, takich jak stabilizatory, srodki ulatwiajace przenikanie i inhibitory korozji. Roztwory do spo¬ rzadzania zawiesiny zazwyczaj formuluje sie w ten sposób, aby uzyskac stabilny, niesedymeritujacy produkt w zawiesinie i zwykle zawieraja one lO— 75*/t wag. skladnika czynnego, 0,5—<15*/# wag. dys- pergatorów, 0,1—ilOP/o wag. srodków utrzymujacych w zawiesinie, takich jak koloidy ochronne i srodki tiksotropowe, 0^10°/# wag. innych dodatków, ta* kich jak srodki przeciwpieniace, inhibitory koro¬ zji, stabilizatory, srodki ulatwiajace przenikanie i srodki zwiekszajace przylepnosc, oraz wode lub ciecz organiczna, w której skladnik czynny w za¬ sadzie nie rozpuszcza sie.W srodku wedlug wynalazku moga byc rozpusz¬ czone takze pewne organiczne ciala stale lub so¬ le nieorganiczne, pomagajace w zabezpieczeniu przed sedymentacja lub jako srodki zapobiegajace zamarzaniu wody.Wynalazek obejmuje swym zakresem .takze wod¬ ne zawiesiny i emulsje, takie jak srodki wytwo¬ rzone za pomoca rozcienczenia woda proszku za¬ wiesinowego, liib roztworu do sporzadzania za¬ wiesiny. Wigpomniane emulsje moga to byc emul¬ sje typu woda w oleju lub typu olej w wodzie i moga miec konsystencje gejsta, podobna do kon¬ systencji majonezu.Srodki wedlug wynalazku moga ttakze zawierac inne Hwiazki biologiczne czynne, takie jak zwiazki o dzialaniu owadobójczym, grzjHbobójczym lub re¬ gulujacym wzrost roslin.Wynalazek objasniaja nastepujace ^przyklady. W kazdym z nich ibudowe zwiazku stanowiacego pro¬ dukt potwierdzono analiza NTMR.Przyklady I—IV objasniaja isposób wytwarzania zwiazków (posrednich o wzorach 2 i 4. Przyklady V—XXI objasniaja sposób wedlug wynalazku wy¬ twarzania zwiazków o wzorze 1. Przyklady XXII i XXIII objasniaja aktywnosc biologiczna.Przyklad I. Otrzymywanie l-i(4-ifluorofenyio)- -2-<2-metylo-2ipropylotio)etanonu. 9,02 g {0,1 mola) 2-metylopropanotk)lu^2- rozpuszcza sie w 60 ml suchego 1,2-dwuanetoksyetanu. Dodaje sie 0,1 mo¬ la wodorku sodowego i otrzymana mieszanine mie¬ sza sie w atmosferze azotu w ciagu 16 godzin, w temperaturze i20oC. Nasltepnie dodaje sie kro¬ plami W ciagu 30 minut roztwór 31,7 g (0,1' mola) 2-bromo-l-(4^fluorofenylo)etanonu w l,&-dwumeto- ksyetanie i otrzymana mieszanine miesza sie je¬ szcze w ciagu 4 godzin. Po odsaczeniu bromku sodowego przesacz odparowuje sie, w wyniku cze¬ go otrzymuje sie SA# g oleistego produktu o bar¬ wie czerwonej. Po oczyszczeniu metoda chromato^ grafu na zelu krzemionkowym otrzymuje sie 16,0 g {wydajnosc 72^/t) zadanego zwiazku w postaci oleju o barwie zóltej.Analiza elementarna.Obliczono dla C^HisSOF: C 63,7«/t; H 6,6^/t.Znaleziono: C 63,'5^/t; H 6,6P/t.Przykladu. Otrzymywanie l-<4r-chlorofenylo)- -2n(lipropylo)1ao)etanonu. 8,3 g 10 KOpuszcza sie w flOO iml metanolu, ipo czym dodaje sie 7,6 g (0,1 moda) propanotiolu-il. Po oo^parowa- niu do sucha otrzymuje rie sól sodowa Ipropano- tiolu-1. Otrzymana sól od razu zawiesza sie w 100 ml suchego l^-dwumetyloetanu, po czym wkrapla sie, (przy mieszaniu, w temperaturze 2Q°C roztwór 83,4 g (Ogl mola) 2-toromo-lH(!4-chlorofeny- lo)etanonu rw 715 ml 1,2-dwumetofcsyetanu. Po zaj¬ sciu reakcji do konca, odsacza sie 'bromek (sodo¬ wy i roztwór odparowuje. Z pozostalosci wyo¬ drebnia sie metoda chromatograficzna 12,0 g (wy¬ dajnosc 6<2f/t) zadanego zwiazku w postaci oleju o barwie bladobrazowej.Analiza elementarna, Obliczono dla diHjjCOCl: C 5f7,W«; H 6,7«/#.Znaleziono C 57,3M; H 5,7*/a.Przyklad III. Otrzymywanie 2-bromo-il^(4- -chloroferiyio)-2-<2-meiylopro(|)ylotio)etanu. W 600 ml czterochlorku wegla rozpuszcza sie 48,5 g (0,2 inola :H4^hloro*ewlo^ tio)etanonu, po czym wkrapla sie przy mieszaniu, w temperaturze 2W^C, roztwór 32,0 g (0,2 mola) bromu w 160 ml czterochlorku wegla. Szklane naczynie reakcyjne naswietla sie przez krótki o- kres czasu zarówka 300-waitowa w celu zainicjo¬ wania reakcji chlorowcowania. Bezposrednio po tym zachodzi zanik zabarwienia pochodzacego od (bro¬ mu.Pod koniec reakcji, (rozpuszczalnik i rozpuszczo¬ ne gazy odparowuje sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem, po czym pozostalosc znów rozpuszcza w eterze i przemywa nasyconym roztworem wodoro¬ weglanu sodowego. Nastepnie . roztwór eterowy przemywa sie i raz woda i suszy bezwodnym siarczanem magnezowym. Po usunieciu eteru pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 85,0 g (wy¬ dajnosc 85*/*) zadanego zwiazku w postaci oleju o (barwie bladobrazowej.Widmo NMR jest zgodne z oczekiwanym dla zadanej struktury.Przyklad IV. Otrzymywanie 2*-bromo-lJ(4- -cMorofenylo)-e-(fenylotio)etanonu. W 80 ml czte¬ rochlorku wegla rozpuszcza sie '10,0 g (0,036 mc£ la) l-(4-chloixfenylo)-^fenylo1^)e*anonu, po czyni wkrapla sie przy mieszaniu, w temperaturze 20°C, roztwór 6A g (0,036 mola) !bromu w 10 ml czte- rochlorku wegla. Odbarwienie nastepuje prawie natychmiast. Nastepnie odparowuje sie spod zmniej¬ szonym cisnieniem rozpuszczalnik i rozpuszczone gazy, w wyniku czego otrzymuje sie 13,0 g (wy¬ dajnosc lOOM) oleistego produktu o barwie blado- zóltej. Po odstawieniu olej ten zestala sie, w wy¬ niku czego otrzymuje sie bladozólte krysztaly o temperaturze topnienia 54—i56°C.Analiza elementarna.Obliczono dla CuHuSOBrCl: C 49j2V#; H 2,#/».Znaleziono: C 48,7l?/t; H 2y8(Viu Przyklad V. Otrzymywanie 1^4-chlorofenylo)- -2-(2-metylo-2-prcpylotio)H2-(|lA4- W E75 ml suchego acetonitrylu rozpuszcza sie 66,0 g (0,17 mola) 2Jbromo-2^(12-metylo-2-propylotio)-l- -(4-chlorofenylo)etanonu, po czym dodaje 46,9 g 16 460 10 (0,03 mola) l,2,4- ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 1/4 godziny, po czym rozpuszczalnik usuwa sie (pod zmniejszonym cisnieniem i do pozositalosci dodaje ¦ sie 250 ml wody i 030 ml chlorku metylenu. Na¬ stepnie oddziela sie warstwe organiczna i war¬ stwe wodna przemywa 2 razy po IdO ml chlorku metylenu. Otrzymane ekstrakty organiczne laczy sie, suszy (siarczan sodowy), a nastepnie ocjparo- 10 wuje rozpuszczalnik. Otrzymuje surowy produkt poddaje sie oczyszczaniu metoda chromatografii na zelu krzemionkowym, w wyniku czego otrzy¬ muje sie 17,0 g (wydajnosc a2°/t) zadanego zwiaz¬ ku w postaci czystej jako cialo stale o tempe- * raturze topnienia 97—99°C, o barwie bladozóltej.Analiza elementarna.Obliczono dla C14H16N8SOCl: C 54,3»/t; H 5,2P/#; N 13,0%. m Znaleziono: C 64,1?/*; H 5,2Vt; N 13,4V«.Przyklad VI. Otrzymywanie l-(4-tolilo)-2- -(2-metylo-2-«propylotio)-2-(l,2,4-triazolilo)etanonu. W 28 100 ml suchego acetonitrylu rozpuszcza sie 13,1 g (0,041 mola) 24romo-2-(a-metylo-2-propylotio)-l-(4- -tolilo)etanonu, po czyzm dodaje 11,3 g (0,104 mo¬ la) 1,2,4-triazolu [ otrzymana mieszanine ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 16 godzin. Nastep¬ ni nie mieszanine reakcyjna poddaje sie dalszej ob¬ róbce, a zadany zwiazek wyodrebnia w sposób po¬ dobny do opisanego w powyzszym przykladzie, w wyniku czego otrzymuje sie 5,0 g (wydajnosc 42f/t) ciala stalego o temperaturze topnienia 97—99°C, o » barwie blaklozólto-brazowej.Analiza elementarna.Obliczono dla Ci^HigNjSO: C ft2,4|Vr, H 6,6^/t; «• Znaleziono: € 02,7^/t; H O,*/*; N 14,0«/t.Przyklad. VH. Otrzymywanie lH(4Hchlorofeny- lo)-2-(l2^metylo-a-propylotio)-2H(l,2,4-triazolilo)etamo- ife lu. W 50 ml bezwodnego etanolu rozpuszcza sie 2,0 g (0,0065 mola) zwiazku z przykladu V, po czym dodaje sie porcjami 0,49 g (0,013 mola) bo¬ rowodorku sodowego; Otrzymania mieszanine przy mieszaniu ogrzewa sie do temperatury 40°C w n ciagu 1/2 godziny, po czym pozwala ostygnac i odstawia w temperaturze pokojowej na 20 godzin.Nastepnie rozpuszczalnik odparowuje sie i do po¬ zostalosci dodaje 60 ml wody, po czym ekstrahuje dwuchlorometanem. Otrzymany ekstrakt organicz- 56 ny suszy sie siarczanem sodowym 1 odparowuje do sucha. W wyniku krystalizacji pozostalosci z wodnego etanolu otrzymuje sie 1,5 g zadanego zwiazku w postaci krysztalów o temperaturze top¬ nienia 160—H02°C, o barwie bialej. m Analiza elementarna.Obliczono dla ChH^N^SOCI: C 04, Znaleziono; C 59,0V< H 6,8P/t; •• W 13,4%.136 460 11 Przyklady VIII—XIX. W przykladach VIII— —XIX zwiazki wytwarza sie sposobami podobny¬ mi do sposobów opisanych w powyzszych przy- 12 kladach. Poszczególne zwiazki, ich temperature top¬ nienia i wyniki analizy elemenltairnej przedsta¬ wiono w iponizszej (tablicy 1.Tablica 1 Wzór 5 1 Przy¬ klad nr VIII IX X XI XII XIII XIV XV 1 xvi XVII XVIII XIX (Yl)n 4-C1 «:i 2,4-Cl2 2,4-(CH3)2 3,4-Cl2 4-F 3-CHj 4-C1 4-N02 4-CN 4-GHs 4^F 3,4 R Q -(OHjfoCHa C=iO C^H5 -C(CH5)S -C(CHs)3 -acH8$ -acH8)s -acHs)s -C -acHs)s -0(CH8)9 -C(CHj)3 c=o c-o c=o c=o c=o c=o c=o c=o CH.OH CH.OH CH.OH Teimper. topnienia <°C) Olej Analiza Obi. C SB,^/*, H 4,7T/«, N 14#A Znal. C 92i,6*/o, H 4,#/o, N 14, 102—a03 Obi. C 56,2to, H &&/*, N 12,Wt Znal. C ST7,8^/#, H $,#/•, N 'L2,7V# | Olej lOlej ObL C 4j8,aM; H 4,4P/«, N ;12&h Znal. C 48,y/#, H *#/* N 11^/t Obi. C «&,*/#, H 6,*/t, N li3,SW ZnaL C 01,7^/t, H 7,0*/», N 13,2^/t | 114^145 Obi. C 4»,8M, H 4,4P/e, N lz,2tf# 1 Znal. C 48,8*/», H 4,W#, N I2,(fih \ 72-^74 92^93 Obi. C 57,Wo, H 5,0»/a, N 14,3M 1 Znal. C 56,9»/», H 5,8Vo, N 14^/t | Obi. C 56,7lV«, H 5,6^ N IZJfh ZnaiL C 55,8»/o, H 5,7Vo, N 13, 136-H137 Obi. C S2,5!V«, H 5,0P/«, N 17^/t 1 Znal. C 512,6%, H 5,0Vt, N l7,4P/o | 104MMK .158—1611 H36-m3« 160—.1511 1 Obi. Cm,(fi/*, H 5,3P/t, N Ift/Wt 1 Znal. C SO,*/*, H 5, Obi. C 62tfy», H 7,#/«, N 14,^/© Znal. C 6l2,40/», H 7,3«/t, N HflP/t l Obi. C »7i,0P/«u H 64eM N 14flP/t Znal. C 5I7,0»/., H 5, ObL C 4&J5M*, H 4,#/«, Znal. C 4r7,7»/*, H 5,0Va, N aS^P/t j Poniewaz zwiazki z przykladów VIII, X i XI wywtejpuija w postaci oleju, dokonano analiz wid¬ mowych iprzy uzyciu 60 MHz tir w deuterochloro- formde z tettrametylosilanem; przesunieci* protonu wyrazono w ppm, 5 — oznacza isinglet, m — ozna¬ cza wiulbiplet.Przyklad VIII. 8.6S/s/ lh, 7.9/s/ lh, 7.2—8.0 fati 4h, 6.85*te/ lh, 2.5—2.8/nV 2h, 0.8—2to/ 5h.Przyklad X. 8.65/s/ lh, 7w93/s/ lh, 7.1—7.5 Jmf 3h, 5.86/s/ lh, \2jst 9h.Przyklad XI. 8.7/s/ lhr 7.9/s/ lh, 7.0—7.6/m/ 3h, 6.85te/ lh, 2l'45/s/ 3h, 2.36/a/ 3h, 1.2/s/ 9h., Br2yklad XX. Otrzymywanie chlorowodorku zwiazku fz przykladu IV. W ilOO ml suchego eteru etylowego rozpuszcza sie 0,0 g zwiazku wytwo¬ rzonego w przykladzie V i do otrzymanego roz¬ tworu wprowadza sie przy mieszaniu suchy ga¬ zowy chlorowodór. Tworzy sie osad o barwie zól¬ tej. Po calkowitym wydzieleniu sie osadu, odsacza eie go i (przemywa eterem etylowym, po czym cialo stale przeksztalca sie w olej. Olej "ten roz¬ puszcza sie w chloroformie i otnzymany roztwór ocjparowt^e, w wyniku czego otrzymuje sie lepkie cialo stale o barwie zóltej, które przemywa sie eterem naftowym i suszy, w wyniku czego otrzy¬ muje sie 0,4 g zadanego zwiazku w apostaci ciala stalego o temperalturze topnienia 135—|lQi60C, o bar¬ wie zóltej.Przyklad XXX. Otrzymywanie kompleksu zwiazku z przykladu V z chlorkiem miedziowym.W 40 ml etanolu rozpuszcza sie d„0 g (0,0032 mola) zwiazku wytworzonego w (przykladzie V„ po czym dodaje sie roztwór 0,22 g {0,0016 mola) CuCl2 w 5 ml etanolu. -Otrzymana mieszanine miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 1 1/2 godziny, po czym utworzony osad o barwie niebieskiej od¬ sacza sie i przemywa wfcierw etanolem, a potem eterem etylowym. Po wysuszeniu otrzymuje sie 1,1 g zadanego produktu, stanowiacego kompleks 2 moli zwiazku z przykladu V z 1 molem CuGlj, w postaci ciala stalego o temperaturze 184r—ll85°C (z rozkladem), o barwie jasnoniebieskiej.Przyklad XXII. Aktywnosc grzybobójcza zwiazków wytwarzanych siposobem wedlug wyna¬ lazku objasniaja nastepujace wykonane testy. a) Dzialanie przeciw maczniakowi jabloniowemu13 (Podosphaera leucotricha; P. 1), Test ten jest bez¬ posrednim testem dzialania przeciw zarodnikowa¬ niu, w którym stosuje sie oprysk lisci. Górma po¬ wierzchnie lisci calych sadzonek jabloni zakaza sie przez opryskanie wodna zawiesina zawierajaca 10' konidiówitel i jpo zakazeniu rosliny natych¬ miast osusza sie i (przetrzymuje w szklarni, w temperaturze i wilgotnosci otoczenia. Po uplywie 2 dni od zakazenia, rosliny opryskuje sie stosu¬ jac dawke 1 kgi/lsuibstancji czyimej/ha. Po osusze¬ niu, rosliny przenosi sie z powrotem do pomiesz¬ czenia o temperaturze i wilgotnosci otoczenia i przetrzymuje tam w ciagu 9 dni, a nastepnie do¬ konuje oceny. Podstawa oceny jest stosunek pro¬ centowy powierzchni lisci objetej zarodnikowa¬ niem do takiejae .powierzchni roslin kontrolnych. b) Dzialanie przeciw maczniakowi jeczmienia {Erysiphe graminis; Eg.). W tescie dokonuje sie pomiaru bezposredniego dzialania przeciw zarod¬ nikowaniu zwiazków badanych nanoszonych za po¬ moca opryskiwania lisci. Dla kazdego zwiazku prowadzi sie hodowle okolo 40 siewek jeczmie¬ nia do stadium 1 liscia w doniczce plastykowej z jatówyrn kompostem doniczkowym. Zakazenia dokonuje sie za pomoca opryskania lisci konidia- mi Erysdphe gramdnds, app. hoded. Po uplywie 24 godzin od zakazenia siewki opryskuje sie roz¬ tworem danego zwiazku 'w mieszaninie zlozonej z W/o acetonu, tf,KW/o suJbstancjt .powierzchniowo czynnej i wody przy uzyciu opryskiwacza szy- nowego. Zastosowana ilosc jest równowaznikiem dawki 1 Kg substancji czynnej/ha. Pierwszej oce¬ ny choroby dokonuje sie 5 dniach od podziala¬ nia, porównujac calkowity poziom zarodnikowania na roslinach poddanych dzialaniu z poziomem za¬ rodnikowania na roslinach kontrolnych.Rozmiar zwalczenia choroby uzyskany w tych testach wyraza sie jako stopien zwalczania. Zwal¬ czenie choroby w rozmiarze ponad 80tyo wyraza sie jako stopien 2, a w rozmiarze 60—80% jako stopien 1.Wyniki tych testów przedstawiono w ponizszej tablicy 2. Kod podany w 'tablicy dla kazdego testu odpowiada podanemu powyzej.Przyklad XXIII. W przykladzie tym bada sie srodki zawierajace zwiazek z przykladem VII ja¬ ko regulatory wzrostu roslin na roslinach w re¬ prezentacyjnym zakresie: kukurydza (Zea mays), ryz (Oryza sativa), chwastnica jednostronna (Echi- nichloa crusgalli), owies |(Avena sativa), len (Li- num usitatissimum), gorczyca (Sinapis alba), burak cukrowy (Beta vulgaris) i soja i(Glycine max.).Wykonywane testy polegaja na zraszaniu gleby, Opryskiwaniu lisci i badaniu przedwschodowym.W przypadku zraszania gleoy, w której rosna mlo¬ de siewki, glebe zrasza sie roztworem badanym, natomiast w tescie lisciowym opryskuje sie li¬ stowie mlodych siewek srodkiem zawierajacym ba¬ dany zwiazek, a w badaniu przedwschodowym na gilebe, w której zasiano nasiona róznych gatunków roslin, dziala sie badanym zwiazkiem. Gleba za¬ stosowana do tych testów jest preparowany o- grodniczy piasek gliniasty. 460 14 Tablica 2 Zwiazek z przykladu nr 1 V VI VII VUII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX Test P. 1. 2 2 a 2 2 0 2 ¦1 2 2 0 * 0 1 1 E. g. 2 2 1 1 2 2 2 2 2 2 1 2 Z 2 2 W powyzszej tablicy 2 uzyto nastepujacych ozna¬ czen: * Nie badano.*• Srodki zastosowane w opisywanych testach przy¬ gotowuje sie za pomoca rozcienczenia woda roz¬ tworów badanego zwiazku w acetonie zawiera¬ jacym 0,<4V» wag. produktu kondensacji alkilofe- nolu z tlenkiem etylenu, dostepnego handlowo pod »3 znakiem fabrycznym TRITON X^195. Do opryski¬ wania lisci, jak równiez do badania przedwscho- dowegb1, roztwór acetonowy rozciencza sie taka sa¬ ma iloscia wody (obij.) i utworzony srodek sto-? suje przy poziomie dawkowania odpowiadajacym 4* uzyciu 5 kg substancji czynnej/ha w objetosci równowaznej 6S0 litrów/ha. W testach ze zrasza¬ niem gleby roztwór acetonowy rozciencza sie przy zachowaniu stosunku 1 objetosc roztworu aceto¬ nowego na 165 objetosci iwody, po czym utworzo- 45 ny tak srodek stosuje przy poziomie dawkowa¬ nia odpowiadajacym uzyciu 10 kg substancji czyn¬ nej/ha w objetosci równowaznej w przyblizeniu 31000 litrów/ha. w Jako kontrole stosuje sie siewki roslin lub na¬ siona nie poddane dzialaniu badanych srodków.Obserwacje prowadzi sie w okresie 11 dni po dokonaniu oprysku. Stwierdza sie, ze nastepuje znaczne przytlumienie wzrostu <'to znaczy zmniej- 55 szenie wysokosci lodygi) i zjawisko to zachodzi w testach ze zraszaniem gleby w odniesieniu do kukurydzy, ryzu, chwastnicy jednostronnej, owsa, lnu, gorczycy, 'buraka cukrowego i soi, w testach lisciowych w odniesieniu do chwastnicy jedno- 60 stronnej, lnu, gorczycy, buraka cukrowego i soi, oraz w badaniach przedwschodowych w odnie¬ sieniu do owsa, lnu, buraka cukrowego i soi.We wszystkich tych przypadkach obserwuje sie objawy zjawiska nadbarwliwosci, to znaczy two- 65 rzenie lisci o barwie bardzo ciemnej zieleni. ?136 460 15 u Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy i/lub regulujacy wzrost roslin, znamienny tym, ze zawiera co najmniej jeden nosnik oraz substancje czynna stanowiaca zwiazek o ogólnym wzorze 1 luib jego sól addy¬ cyjna z kwasem lub kompleks z sola metalu, w którym X oznacza grupe fenylowa ewentualnie podstawiona 1—3 takimi samymi luib róznymi pod¬ stawnikami takimi jak atom chlorowca, grupa cy- jano, nitro, metylenodioksy, Ci_e alkilosulfonyIo¬ wa, Ci-6 alkilowa, Ci-e chlorowcoalkilowa, C2_$ alkenylowa, C2-e alkinylowa, Ci-e alkoksylowa, Ci-e chlorowcoalkoksylowa, Ci-$ alkilotio, (Ci_e alkoksy) karbonylowa, fenylowa lub fenoksylowa, Y oznacza atom wodoru lut) chlorowca lub gru¬ pe Ci~e alkilowa, Q oznacza grupe -CO- lub CH-OH-, R oznacza atom wodoru, grupe alkilo¬ wa, alkenylowa lub alkinylowa zawierajaca do 12 atomów wegla ewentualnie podstawiona jed¬ nym lub wiecej podstawnikami takimi jak atomy chlorowca, grupy Ci-e alkoksylowa, Ci-$ alkilotio, cyjano, karboksylowa (Ci_e alkosky) karbonylowa, hydroksy, aminowa, C3-7 cykloalkilowa, fenylowa, luib fenoksylowa, grupe C3-7 cykloalkilowa ewen¬ tualnie podstawiona jednym lub wiecej podstaw¬ nikami takimi jak atom chlorowca, garupy Ci_e alkilowa, Ci-e alkoksy lub Ci-e alkilotio, lub grupe fenylowa ewentualnie podstawiona !I—3 ta¬ kimi samymi lub róznymi podstawnikami takimi jak atomy chlorowca, grupy cyjano, nitro, mety¬ lenodioksy, Ci_g alkilosulfonylowa, Ci-j alkilowa, Ci_e chlorowcoalkilowa, C2-e alkenylowa, C2-$ al¬ kinylowa, Ci-5. alkoksylowa, Ci-« chlorowcoalko¬ ksylowa, Ci-e alkilotio, (Ci_e alkoksy) karibonylo- wa, fenylowa lub fenoksylowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czyirma zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym X oznacza grupe mono- lub di-chlorowcofenylowa a pozostale podstawniki maja znaczenia podane w zastrz. 1. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera co najmniej dwa nosniki z których co najmniej jeden jest srodkiem powierzehniowo- -czynnym. 4. Sposób wytwarzania zwiazku o ogómym. wzo¬ rze 1, w którym X oznacza grupe fenylowa ewen¬ tualnie podstawiona 1—3 takimi samymi lub róz¬ nymi podstawnikami takimi jak atom chlorowca, grupa cyjano, nitro, metylenodioksy, Ci-e alkilo¬ sulfonylowa, Ci_« alkilowa, Ci-6 chlorowcoalkilo¬ wa, C2-6 alkenylowa, C2_e alkinylowa, Ci_e alko¬ ksylowa, Ci-6 chlorowcoalkoksylowa, Cihj alkilo¬ tio, (Ci-e alkoksy) karbonylowa, fenylowa luib fe¬ noksylowa Y oznacza atom wodoru lub chlorowca lub grupe Ci_$ alkilowa, Q oznacza grupe -CO- lulb CH.OH-, R oznacza atom wodoru, grupe al¬ kilowa, alkenylowa lub alkinylowa zawierajaca do 12 atomów wegla ewentualnie podstawiona jednym luib wiecej podstawnikami takimi jak a- tomy chlorowca, grupy Ci_$ alkoksylowa, Ci-5 al¬ kilotio, cyjano, karboksylowa (Ci-e alkoksy) kar¬ bonylowa, hydroksy, aminowa, Cz-7 cykloalkilowa, fenylowa lub fenoksylowa, grupe Cs-7 cykloalkilo¬ wa ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej podstawnikami takimi jak a/tom chlorowca, grupy Ci-e alkilowa, Ci_$ allkoksy lub Ci-a alkilotio, lub grupe fenylowa ewentualnie podstawiona 1^3 takimi samymi lub róznymi podstawnikami taki¬ mi jak atomy chlorowca, grupy cyjano, nitro, me¬ tylenodioksy, Ci_§ alkilosulfonylowa, Ci-e alkilo¬ wa, Ci-e chlorowcoallkilowa, C2-§ alkenylowa, Ca_f alkinylowa, Ci-§ alkoksylowa, Ci_* chlorowcoal¬ koksylowa, Ci_e alkilotio, (C±-a alkoksy) karbo¬ nylowa, fenylowa lub fenoksylowa, znamienny tym, ze pochodna 2-chQorowco-l-fenyloetanu o wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie, Q1 oznacza grupe -CO- a Hal oznacza atom chlo¬ rowca poddaje sie reakcji z pochodna triazolu o wzorze 3, w którym Y ma wyzej podane zna¬ czenie a Z oznacza atom wodoru lub jeden rów¬ nowaznik metalu lufo metalu ziem alkalicznych i ewentualnie redukuje sie otrzymany zwiazek o wzorze 1, w którym Q oznacza grupe -CO- do zwiazku o wzorze 1, w którym Q oznacza grupe -OHjOH-. 10 15 20 25 Si 38 4136 460 YV Y WZC5R \ N y\ 1 N—Z Y WZO'R 3 SR 1 ¦CH- 1 -Q--X SR Hal — CH-Q1—X WZtfR 2 RS- CH2-Q1- X WZÓR A SR // ^N — CH — Q- # (Y1)n WZ0R 5 PL