HU186371B - Fungicides containing azolyl-oxy-carboxylic acid-n-oxy-amines and process for the preparation of said compounds - Google Patents

Fungicides containing azolyl-oxy-carboxylic acid-n-oxy-amines and process for the preparation of said compounds Download PDF

Info

Publication number
HU186371B
HU186371B HU802746A HU274680A HU186371B HU 186371 B HU186371 B HU 186371B HU 802746 A HU802746 A HU 802746A HU 274680 A HU274680 A HU 274680A HU 186371 B HU186371 B HU 186371B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
acid
formula
optionally
oxy
Prior art date
Application number
HU802746A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Foerster
Fritz Maurer
Mues Volker De
Ludwig Eue
Robert R Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU186371B publication Critical patent/HU186371B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C07D271/07—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C291/00—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00
    • C07C291/02—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds
    • C07C291/04—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds containing amino-oxide bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/34—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgyai új azolil-karbonsav-N-oxi-amidokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos fenoxi-karbonsav-amidok — pl. a 2,4-diklór-fenoxi-ecetsavamid — herbicid hatást mutat (lásd az 1 313 840 számú francia szabadalmi leírást). A herbicidként ismert fenoxi-karbonsavamidok a szokásos felhasználási mennyiségekben csekély gyomirtó hatást mutatnak és különböző kétszikű kultúrákban gyenge szelektivitásuk miatt nem alkalmazhatók gyomirtásra.
(I) általános képletü azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidokat állítottunk elő. A képletben:
R jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal és/vagy cianocsoporttal szubsztituált tiazolilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkil-szulfenil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált l,3,4-tiadiazol-2-iI-csoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy benzil-tio-csoporttal szubsztituált 1,2,4-tiadiazol-5-il-csoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált l,2,4-oxadiazol-5-il-csoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált benzoxazolilcsoport vagy benztiazolilcsoport;
R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-etil-, aliil- vagy propargilcsoport;
R3 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-etil-, aliil-, propargil-, ciklopentil-, ciklohexilvagy benzilcsoport.
Az (I) általános képletü, új azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidokat úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletü a-hidroxi-karbonsav-N-oxiamidot — R', R2 és R3 jelentése a fenti — (III) általános képletü halogén-azollal — R jelentése a fenti és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — adott esetben savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
Azok az új, (I) általános képletü azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidok, amelyeknek képletében:
R jelentése benzoxazolil-, benztiazolil- vagy adott esetben klórral szubsztituált tiazolilcsoport;
R2 jelentése 1—3 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-etil- vagy allilcsoport;
R3 1—4 szénatomos alkil- vagy allilcsoport, különösen erős herbicid hatást mutatnak.
Az új azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidok lényegesen hatásosabb herbicidek, mint a technika állásából ismert fenoxi-karbonsavamidok. Különösen meglepő az a tény, hogy a találmány szerint előállított vegyületeket a haszonnövények jól tűrik, amellett, hogy a kétszikű gyomok ellen igen hatásosak, míg a szerkezetileg hasonló fenoxi-alkánkarbonsavszármazékok, pl. 2,4-diklór-fenoxi-ecetsav-amid csak csekély hatást mutat a pázsitfűfélék ellen.
Ha kiindulási anyagként például 2,4,5-trikIór-tiazolt és N-etoxi-N-etil-hidroxi-ecetsav-amidot használunk, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Az új azolil-oxi-karbonsavamidokat előnyösen megfelelő oldószer vagy hígítószer jelenlétében állítjuk elő. Oldószerként vagy hígítószerként gyakorlatilag valamennyi inért szerves oldószer szóbajöhet. Ide tartoznak különösen az alkoholok, pl. metanol, etanol, n- és izopropanol, η-, izo-, szék- és terc-butanol, éterek, pl. dietil-éter, dibutil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-keton, nitrilek, pl. acetonitril és propionsavnítril, továbbá igen poláros oldószerek, pl. dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, szulfolán és hexametil-foszforsavtr-amid.
Savmegkötőszerként gyakorlatilag valamennyi szokásosan használatos savmegkötőszert alkalmazhatjuk. Ide tartoznak különösen az alkáli- és alkáliföldfém-hidroxidok, illetve -oxidok, illetve nátrium- és kálium-hidroxid, valamint kalciumoxid vagy kalcium-hidroxid, alkáli- és alkáliföldfémkarbonátok, pl. nátrium-, kálium- és kalcium-karbonát, alkálialkoholátok, pl. nátrium-metilát, -etilát, és -terc-butilát, kálium-metilát, -etilát és -terc-butilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, pl. trietilamin, dimetil-anilin, dimetil-benzilamín, piridin, díaza-biciklo-oktán és diaza-biciklo-undecén.
A reakcióhőmérsékletet tág határok között változtathatjuk. Általában —50 és +150 °C, előnyösen —20 és +100 °C között dolgozunk.
A találmány szerinti eljárást általában atmoszféra nyomáson végezzük.
A találmány szerinti eljáráshoz 1 mól (III) általános képletü halogcn-azolhoz 1—1,5 mól (II) általános képletü a-hidroxi-karbonsavamidot használunk. A reakciót általában alkalmas hígítószerben végezzük és a reakcióelegyet a szükséges hőmérsékleten több óráig keverjük.
A termékek izolálása a szokott módon történik. A hígítószer egy részét adott esetben csökkentett nyomáson ledesztilláíjuk és a reakcióelegy maradékát vízbe öntjük. Ha a termékek kristályosán válnak ki, akkor leszívatással izolálhatok. Más esetben a szerves terméket vizzel nem elegyedő oldószerrel pl. toluollal vagy metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázistól mosás és szárítás után vákuumdesztillációval választjuk el az oldószert. A visszamaradó termékeket olvadáspontjukkal, illetve törésmutatójukkal jellemezzük.
A kiindulási anyagként használt a-hidroxi-karbonsav-N-(oxi-amid)-ok új vegyületek. A (II) általános képletben R2 és R3 előnyösen olyan csoportokat jelent, amelyeket az (I) általános képletü vegyület előnyös szubsztituenseiként megneveztünk.
(II) általános képletü kiindulási anyagokként például az alábbiakat nevezzük meg (2 753 182 számú NSZKbeli leírás):N-metoxi-N-metil-,Ν-etoxi-N-metil-, N-(n-propoxi)-N-mctiI-, Ν-izopropoxi-N-metil-, N-etoxi-N-etil-, N-(n-prcpoxi)-N-etil-, N-izopropoxi-N-etil-, N-(n-propoxi)-N-(n-propil)-, N-izopropoxi-N-izopropil-, N-izopropoxi-N-(n-propil)-, Ν-metoxi-N-etil-, N-metoxi-N-(n-propi')-, Ν-metoxi-N-izopropil-, N-metoxi-Ν-η-butil-, N-metoxi-N-izobutil-, N-metoxi-N-(szek-butil)-, N-metoxi-N-szek-hexil-, N-etoxi-N-(n-propil)-, Ν-etoxi-N-izopi opil-, N-(2-etoxi-etoxi)-N-metil-, N-(2-etoxi-etoxi)-N-ctil-, N-(2-etoxi-etoxi)-N-(n-propil)-, N-(2-etoxí-etoxi)-N-izopropil-, N-(2-etoxi-etoxi)-N-ciklohexil-, N-(allil-oxi)-N-allil-, N-(allil-oxi)-N-metil-, N-(allil-oxi)-N-etií-, N-(allil-oxi)-N-(n-propil)-, N-(allil-oxi)-N-izopropiI-, N-(allil-oxí)-N-(n-butil)-, N-(alIil-oxi)-N-izobutil-, N-(allil-oxi)-N-szek-butil-, N-metoxi-Ν-ciklopentil-, N-metoxi-N-ciklohexil-, N-metoxi-N-(2-etoxi-etil)-, N-etoxi-N-(2-etoxi-etil)-, N-(2-etoxi-etoxi)-N-(2-etoxi-etil)- és N-(2-etoxi-etoxi)-N-(szek-hexil)-a-hidroxi-ecetsa vamid.
A (II) általános képletü új a-hidroxi-karbonsav-N-oxiamidokat a (IV) általános képletü a-klór-karbon3
-2186371 sav-kloridokból kiindulva a 2. reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő. Ehhez először az irodalomból ismert (IV) általános képletű α-klór-karbonsav-kloridokat (V) általános képletű hidroxilaminnal — R1, R3 és R2 jelentése a fenti — adott esetben savmegkötőszer, pl. trietil-amin jelenlétében és adott esetben iners hígítószer, pl. 1,2-diklór-etán felhasználásával —20 és 100 °C-on, előnyösen — 10 és +50 °C között reagáltatjuk és a megfelelő (VI) általános képletű klór-karbonsav-N-oxi-amidokat kapjuk. A termékeket a szokott módon vízzel történő mosással, a szerves fázis szárításával és az oldószer ledesztillálásával dolgozzuk fel.
A (VI) általános képletű vegyületeket nátrium- vagy kálíumacetáttal, adott esetben hígítószer pl. ecetsav vagy dimetilszulfoxid felhasználásával 20 és 150 °C között, előnyösen 50 és 120 °C között reagáltatjuk a (VII) általános képletű oc-acetoxi-karbonsav-N-oxi-amidokká. Ha a termékek kristályos formában keletkeznek, akkor izolálásuk leszívatással történik. Más esetben a feldolgozás a szokott módon, az oldószer vákuumdesztillálásával, a maradék metilén-kloridban történő feloldásával, vízzel mosásával és az oldószer ledesztillálásával történik.
Ha vizes alkoholos nátronlúggal vagy kálílúggal reagáltatjuk a (VII) általános képletű vegyületeket 0 és 100 °C, előnyösen 10 és 50 °C közötti hőmérsékleten, akkor a (II) általános képletekké dezacetileződnek. A termékek izolálásához az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot szerves oldószerrel, pl. metilén-kloriddal vagy ecet-észterrel extraháljuk, az oldatot szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk.
A (II) általános képletű a-hidroxi-karbonsav-N-oxiamidokat a 3. reakcióvázlat szerint is előállíthatjuk a (VIII) általános képletű α-hidroxi-karbonsavakból. Ehhez a (VIII) általános képletű, irodalomból ismert a-hidroxi-karbonsavakat acilezőszerrel, pl. acetil-kloriddal kezeljük 0 és 50 °C, előnyösen 20 és 30 °C közötti hőmérsékleten, majd a kapott reakcióelegyet klórozószerrel, pl. tionilkloriddal kezeljük 20 és 100 °C, előnyösen 40 és 90 °C közötti hőmérsékleten.
A kapott (IX) általános képletű termékeket desztillálással tisztíthatjuk és a szokott módon a megfelelő (V) általános képletű hidroxil-aminokkal reagáltathatjuk. A reakciót adott esetben iners hígítószer jelenlétében — 10 és +50 °C előnyösen 0 és +30 °C közötti hőmérsékleten végezzük és (VII) általános képletű a-acetoxi-karbonsav-N-oxi-amidokat kapunk. Ezeket a fent megadott módon (II) általános képletű vegyületekké dezacilezzük.
A (V), (VI) és (VII) általános képletű közbenső termékek melyeknél R2 és R3 közül legalább az egyik alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy alkoxi-alkil-csoportot jelent, új vegyületek. R1, R2 és R3 előnyös jelentései azonosak az (I) általános képletű vegyület szubsztituenseinek előnyös jelentéseivel.
Az (V) általános képletű hidroxil-aminokat úgy állítjuk elő, ha (X) általános képletű N-alkoxi-karbonil-hidroxil-amint — ahol R2 és R3 jelentése a fenti és R'jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport — vizes-alkoholos alkálilúggal, pl. vizes-etanolos nátronlúggal reagáitatunk 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten. A reakcióelegyet úgy dolgozzuk fel, hogy vízzel hígítjuk, vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel, pl. metilén-kloriddal extraháljuk, az extraktumokat szárítjuk, szűrjük és desztilláljuk.
A (X) általános képletű közbenső termékeket irodalomból ismert módon állíthatjuk elő [lásd pl. J. Amer. Chem. Sco. 66. (1944), 1931 o. és az előállítási példákat].
A (V), (X), (VI), ill. (VII) általános képletű új kiindulási vegyületekre az alábbi példákat soroljuk fel: N-(2-etoxi-etoxi)-N-izopropil-amin, -etoxi-karbonil-amin, -klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid; N-allil-oxi-N-szek-butil-amin, -etoxi-karbonil-amin, -klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid; N-(2-etoxi-etoxi)-N-ciklohexil-amin, -etoxi-karbonil-amin, -klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid; N-metoxi-N-ciklohexil-amin, -etoxi-karbonil-amin, -klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid; N-(2-etoxi-etoxi)-N-metil-amin, -etoxi-karbonil-amin, klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid; N-etoxi-N-(2-etoxi-etil)-amin, -etoxi-karbonil-amin, -klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid; N-(2-etoxi-etoxi)-N-(2-etoxi-etil)-amin, -etoxi-karbonil-amin, -klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid; N-metoxi-N-allil-amin, -etoxi-karbonil-amin, -klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid; N-(2-etoxi-etoxi)-N-szek-hexil-amin, -etoxi-karbonil-amin, -klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid; N-(2-etoxi-etoxi)-N-izopropil-amin, -etoxi-karbonil-amin, -klór-ecetsav-amid és -acetoxi-ecetsav-amid.
A szintén kiindulási anyagként használt halogénazolokat a (III) általános képlettel jellemezzük. Ebben a képletben R előnyös jelentései az (1) képletű vegyületnél megadottak Hal jelentése előnyösen klór- vagy brómatom.
A (III) általános képletű kiindulási anyagok példáiként az alábbi vegyületeket említjük meg;
2- klór- és 2-bróm-oxazol és -tiazol, 2,4-diklór-, 2,5-diklór- és 2,4,5-triklór-oxazol és -tiazol, 4-metil-, 5-metil-, 4-terc-butil-, 4,5-dimetil-, 4-metil-5-klór-, 5-metil-4-klór-, 4-metil-5-(metoxi-karbonil)-, 4-metil-5-(etoxi-karbonil)-, 4-metil-5-(izopropoxi-karbonil)-, 4-metil-5-acetil-, 5-fenil-, 4,5-difenil-, 4-klór-5-fenil-, 4-klór-5-(3,4-diklór-fenil)- és 4-metil-5-(fenil-tio)- -2-(klór-oxazol), -2-bróm-oxazol, -2-klór-tiazol és -2-bróm-tiazol;
3- (terc-butil)-4-ciano-, 3-but-3-en-l-il, 3,4-bisz-etoxi-karbonil-, 3-fenil-, 3-etil-4-fenil-5-klór-izoxazol, -5-klór-izotiazol, -5-bróm-izoxazol és -5-bróm-izotiazol; 3,5-bisz-(etoxi-karbonil-4-klór)- és 3,5-bisz-etoxi-karbonil-4-bróm-izoxazol és -izotiazol; 3,5-díklór-l,2,4-oxadiazol, 3-metil-, 3-etil-, 3-(n-propil)-, 3-(izo-propil)-,
3- (terc-butil)-, 3-(trifluor-metil)-, 3-(triklór-metil)-, 3-metiltio-, 3-metil-szulfinil-, 3-metil-szulfonil-5-klór1,2,4-tiadiazol és 5-bróm-l,2,4-tiadiazol;
4- metil-, 4-etil-, 4-(n-propil)- és 4-izopropil- -3-klór1,2,5-tiadiazol és -3-bróm-l,2,5-tiadiazol; 2-klór- és 2-bróm-l,3,4-oxadiazol, 2-klór- és 2-bróm-l,3,4-tiadiazol, 5-metil-, 5-etil-, 5-(n-propil)-, 5-izopropil-, 5-(tercbutil)-, 5-bróm-, 5-metii-szulfinil-, 5-(etíI-szulfinil)-, 5(propil-szulfinil)-, 5-(metil-szulfonil)-, 5-(etil-szulfoniI)-,
5- (propíl-szulfonil)-, 5-(metoxi-karbonil)-, 5-(etoxi-karbonil)-, 5-(l-ciano-2-(metil-propil)-, 5-benziloxi-metil-, 5-acetil-amino-, 5-nitro-, 5-(propil-tio)-5-(trifluor-me1 il)-, 5-(triklór-metil)-, 5-(metil-amino)- és 5-(N-metil N-terc-butil-karbonil-amino)-2-klór-1,3,4-oxadiazol, • 2-bróm-1,3,4-oxadiazol, -2-klór-1,3,4-tiadiazol és -2bróm-l,3,4-tiadiazol;
2-klór- és 2-bróm-benzoxazol,
2-klór- és 2-bróm-benztiazol,
5-metiI-2-klór-benzoxazol, 2-klór-6-etoxi-benztiazol,
-3186371
2,5-diklór-benzoxazol, 2-klór-6-(trifluor-metil)-benztiazol, 2-klór-5-(trifluor-metil-oxi)-benztiazol, 2-klór-5,6-(difluor-metilén-dioxi)-benztiazol, 2,4,6,7-tetraklór-benztiazol, 2-klór-4,6-difluor-benztiazol, 2-klór-5-nitro-benztiazol, 2-klór-6-nitro-benztiazol, 2-klór-5-nitro-benzoxazol, 2-klór-5-ciano-benzoxazol.
A (III) általános képletű halogénazolok ismertek [Elderfield, Heterocyclic Compounds 5. kötet 298 o. és 452 o. (1957), 7. kötet, 463 o. és 541 o. (1961), Weissberger, The Chemistry of Heterocyclic Compounds (a) „Five-Membered Heterocyclic Compounds with Nitrogén and Sulfur or Nitrogén, Sulfur and Oxygen” 35. és 81. o. (1952), (b) „Five and Six-Membered Compounds with Nitrogén and Oxygen” 5. o., 245. o. és 263. o. (1962); Advances in Heterocyclic Chemistry, 5. kötet, 119. o. (1965) 7. kötet, 183. oldal (1966), 17. kötet, 99. o. (1974) és 20. kötet, 65. o. (1976); Synthesis 803 (1978); Tetrahedron Letters 829 (1968); Chem. Bér. 89, 1534 (1956); 90 182 (1957); 92 1928 (1959); J. Org. Chem. 27 2589 (1962); 1 670 706; 1 164 413 és 2 213 865 számú NSZK-beli közrebocsátási iratok].
A találmány szerint előállítható vegyüíetek befolyást gyakorolnak a növényi növekedésre és ezért lombhullató szer, csírázásgátló szer, a föld feletti növényrészeket elpusztító szer, különösen azonban herbicid szer hatóanyagaként alkalmazhatók. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben azokat a növényeket értjük, amelyek olyan helyen nőnek, ahol nem kívánatosak. Az, hogy a találmány szerinti szerek totális vagy szelektív szerként hatnak, lényegében az alkalmazott mennyiségen múlik.
A találmány értelmében előállítható hatóanyagokat például az alábbi kétszikű gyomnövények irtására alkalmazhatjuk : mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellaría), orvosi székfű (Matricaria), római székfű (Athemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófű (Senecio), disznóparaj (Amaianthus), kukacvirág (Portulaca), szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keserűfű (Polygonum), Sesbania, parlagfű (Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Darcuus), csorbóka (Sonchus), csucsor (Solanum), osztrák kányafű (Rorippa), Rotala, iszapfű (Lindernia), árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica), Abutilon, Emex, maszlag (Datura), ibolya (Viola), kenderkefű (Galsopsis), pipacs (Papaver), imola (Centaurea).
Az új vegyületeket például az alábbi kétszikű kultúrákban alkalmazhatjuk; gyapot (Gossypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), sárgarépa (Daucus), bab (Phaseolus), borsó (Pisum), burgonya (Solanum), len (Linum), hajnalka (Ipomosa), veteménybab (Vicis), dohány (Nicotiana), paradicsom (Pycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumis), tök (Cuburbite).
Az egyszikű gyomnövények közül például az alábbiak a találmány szerinti szerekkel elpusztíthatok: kakaslábfű (Echinochloa), muhar (Setaris), köles (Panicum), csenkesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), Brachiaria, ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), peije (Poa), vadoc (Lolium), rezenok (Bromus), zab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Agrapyron), bermudafű (Cynadon), Monocharia, Fimbristylis, nyílfű (Sagittaria), Eleccheria, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Spenoclea, Dactylectenium, tippan (Agrostis), Alopscurus, hélazab (Apera).
Az új vegyületeket például az alábbi egyszikű kultúrákban alkalmazhatjuk; rizs (Oriza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Mordeus), zab (Avena), rozs (Secale), cirok (Sorghum), köles (Panicum), cukornád (Saccharum), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Allium).
A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.
A találmány szerinti szerek—hatóanyagkoncentrációjuktól függően — totálherbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz pusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje, gyümölcs, szőlő, citrusz, dió, banán, kávé, tea, gumi, olajfa, kakaó és komló kultúrákban, valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók.
A találmány szerinti készítmények különösen a fűszerű gyomokkal szemben, Cyprus-fajtákkal, valamint széles levelű gyomokkal szemben hatásosak; szelektíven alkalmazhatók különösen a gabona, gyapot és cukorrépa, valamint más kultúrákban.
A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, szóróporokká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká, oldható porokká, szemcsékké, szuszpenzió-emulzió koncentrátumokká, hatóanyaggal impregnál· természetes és szintetikus anyagokban és polimerekben lévő finom kapszulákká.
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, mégpedig oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergál ószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyüíetek, így benzol, toluol, xilol vagy alkilnaftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj-frakciók, alkoholok, így butanol vagy glíkol, valamint ezek észterei és éterei, ketonok, például aceton, metiletil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz. Szilárd hordozóanyagként természetes kőliszteket, így kaolint, krétát, agyagföldet, talkumot, kva 'cot, attapulgitot, montmorillonitot és diatomaföldet vagy szintetikus kőliszteket, így nagydiszperzitású kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátot alkalmazhatunk. Emulgeálószerként nemionos és anionos emulgeátorok, így políoxietílénzsírsav-észterek, polí(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikoléter, alkil-szulfonátok, alkilszulfátok, arilszulfonátok és fehérjvhidrolizátuniók, diszpergálószerként például lignin-szii lfitszennylúgok és metilcellulóz kerül felhasználásra.
Tapadast elősegítő szerként karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, magos vagy latexformájú polimereket használhatunk, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot.
Alkalmazhatunk színezékeket, például szervetlen pigmentekéi, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket, szerves színezékeket, például alizarint, azo-fém5
-4186371
-ftalocianinszínezékeket és nyomtápelemeket, például vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sókat.
A formulázott készítmények általában 0,1—95 súly% hatóanyagot, előnyösen 0,5—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkel is keverhetjük készformázás vagy tartálykeverés útján. Más ismert hatóanyaggal, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, nematociddal, madáreledelvédőanyaggal, növekedésszabályozóval, növényi tápanyaggal, talajszerkezet-javitóval is kombinálhatjuk.
A hatóanyagokat formált alakban vagy további hígítással kapott, felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, pépek, granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porzás, öntözés, porlasztás útján.
A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk. Előnyös mégis a kikelés előtti alkalmazás. A vetés előtt a talajba is bedolgozhatok a készítmények.
A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változik és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 0,1—10 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,05— 8 kg/ha a felhasznált hatóanyag-mennyiség.
Az alábbi példákkal a találmány további részleteit világítjuk meg.
Az (I) általános képietű hatóanyagokat és a (II), (VI) és (VII) képietű közbenső termékeket hidroxámsavszármazéknak is nevezhetjük.
Előállítási példák
1. példa (13) képietű vegyület
6,2 g (0,11 mól) kálium-hidroxid 200 ml izopropanollal készített oldatához 0—5 °C-on először 20,5 g (0,1 mól) hidroxi-ecetsav-N-izopropil-N-(2-etoxi-etoxi)-amidot majd 15,4 g (0,1 mól) 2-klór-benzoxazolt csepegtetünk és az elegyet 6 óra hosszat keverjük hűtés nélkül. Az oldószert ezután vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml toluolban feloldjuk és egyszer 100 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 60 ’Con nagy vákuumban desztilláljuk. Ily módon 30,3 g (94% 1 benzoxazol-2-il-oxi-ecetsav-N-izopropil-N-(2-etoxi-etoxi)-amidot kapunk, halványbarna olaj formájában. Törésmutató n“ = 1,4986.
Analóg módon állíthatjuk elő az alábbi (I) általános képietű vegyületeket:
A példa sorszáma R R1 R‘
2. 14 H CH3
3. 14 H CH,—CH,—OC,H,
4. 15 H n-C3H7
5. 16 H n-C3H7
6. 14 H n-C3H7
7. 14 H izo-C3H7
8. 16 H ízo-C3H7
9. 15 H ízo-C3H7
10. 16 H CH2—CHCH,
11. 15 H ch2—ch=ch2
12. 14 H ch2—ch=ch2
13. 16 H ch2—ch=ch2
14. 16 H ch3
15. 15 H ch3
16. 14 H ch3
17. 15 H CH,—CH,—OC,H7
18. 15 H ch3
19. 16 H CH,—CH7—OC,H,
20. 16 H ch3
21. 14 H ch3
22. 14 H CH,—CH,—OC,H,
23. 16 H ch3
24. 16 H CH,—CH,—OC,H,
25. 17 H CH, CH,—OC,H,
26. 18 H CH,—CH,—OC,H<
27. 16 H c2h5
28. 16 H CH,—CH,—OC,H,
29. 19 H CH,—CH,—OC,HS
30. 19 H CH3
31. 19 H izo-C3H7
32. 20 H CH,—CH,_OC,H,
33. 20 H izo-C3H7
34. 20 H ch3
35. 21 H ch3
36. 21 H ízo-C3H7
R8 Fizikai adatok törésmutató Op. °C
ch3 89
ízio-C^Hy ni: 1,5092
n-C3H7 49
n-C3H7 39
n-C3H7 ng: 1,5131
lZO-CjHy ni1: 1,5122
izo-C3H7 44
ízchCjH? ni: 1,5491
ch2—ch=ch2 49
szek-C4Hj ni: 1,5582
szek-C4H9 ni: 1,5167
szek-C4H9 ni: 1,5219
szek-C4Hy 48
szek-C4H, 52
szek-C4H9 ni: 1,5192
izo-C3H7 ni: 1,5397
ciklohexil 78
ciklohexil ni: 1,5138
ciklohexil 53
ciklohexil 78
ciklohexil ni: 1,5231
ch3 107
ch3 ni: 1,5149
izo- C3H7 ni: 1,4538
ízo-C3H7 ni: 1,5092
ch2—ch2—oc2h5 n“: 1,511
ch2—ch2—oc2h5 ni: 1,4988
ízo-C3H7 40
szek-C4H9 ni: 1,4671
izo-C 3H7 ni: 1,4978
izo-C3H7 ni: 1,5321
ízo-C3H7 ni: 1,4705
szek-C4H9 ni: 1,4895
szek-C4H9 ni: 1,4291
izo-C3H7 ni: 1,4651
-5186371
A példa sorszáma R R1 R2 R3 Fizikai adatok törésmutató Op. °C
37. 21 H CH2—CH2—OC2H5 ízo-CjH7 ng: 1,4981
38. 22 H CHj szek-C4H9 88°
39. 22 H ch2—ch2—oc2h5 ízo-CjH7 57°
40. 23 H ízo-CjH7 ízo-CjH7 102°
41. 24 H ízo-C3H7 ízo-C3H7 83°
42. 25 H CHj—CH2— ízo-CjH7 51°
43. 24 H CHj szek-C4H9 CHj / Fp.: 71°
44. 14 H ch2-ch2-oc2h5 CH \ terc-C4H9 CHj ng: 1,5062
45. 16 H ch2-ch2-oc2h5 CH \ terc-C4H9 ng: 1,5040
46. 26 H ízo-CjH7 izo-C3H7 ng: 1,4861
47. 26 H ch2—ch2—oc2h5 ízo-CjH7 ng: 1,4931
48. 26 H CHj szek-C4H9 n2D: 1,4896
49. 27 H CHj szek-C4H9 ng: 1,4368
50. 27 H ch2—ch2—oc2h. izo-C 3H7 ng: 1,5033
51. 27 H ízo-CjH7 ízo-C3H7 ng: 1,4825
52. 28 H ízo-CjH7 ízo-CjH7 ng: 1,5055
53. 28 H ch2—ch2—oc2h5 ízo-CjH7 ng: 1,5061
54. 28 H CHj szek-C4H9 Fp.: 55°
55. 16 H CH2—CH2—OCHj ízo-CjH7 Fp.: 32°
A kiindulási anyagként alkalmazott hidroxi-karbon- gyét 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt.
sav-N-oxi-amidokat például az alábbi módon állíthat- Az oldószert ezután vákuumban ledesztilláljuk. A marajuk elő: dékot vákuumban desztilláljuk, ily módon 16,1 g (90%) hidroxi-ecetsav-N-metil-N-metoxi-amid.ot ka2.1. példa púnk, színtelen folyadék formájában, amely 3 mbar (29) képietű vegyület nyomáson 47 °C-on forr.
24,1 g (0,15 mól) acetoxi-ecetsav-N-metil-N-metoxi- Analóg módon az alábbi (II) általános képietű vegyü-amid, 100 ml metanol és 0,2 g kálium-hidroxid por ele- 40 leteket állíthatjuk elő:
A példa sorszáma R’ Rs Fizikai adatok törésmutató Op. °C
2.4. ízo-C3H7 ízo-C3H7 63/0,1
2.5. ch2—ch=ch2 ch2—ch=ch2 76—78/0,1
2.6. ch2—ch-ch2 szek-C4H9 81/0,1
2.7. CHj szek-C4H9 64/0,1
2.8. CHj ciklohexil ng: 1,4849
2.9. ch2—ch2—oc2h5 ciklohexil ng: 1,4748
2.10. ch2—ch2—oc2h5 CHj 90/0,1
2.11. ch2—ch2—oc2h5 ch2—ch2—oc2h5 CHj / n22: 1,4598
2.12. CHj CH \ terc-C4Hg CHj
2.13. ch2-ch2-oc2h5 CH \ tcrc-C4H9 ng: 1,4637
2.14. CH2—CH2—OCHj ízo-CjH7 ng: 1,4587
2.15. c2h5 ch2—ch2—oc2h5 ng: 1,4973
-6186371
Az acetoxi-karbonsav-N-oxi-amidokat az alábbi módon állíthatjuk elő:
3.1. példa (30) képletű vegyület g (0,28 mól) nátrium-acetát, 200 ml dimetil-szulfoxid és 34,4 g (0,25 mól) klór-ecetsav-N-metil-N-metoxi-amid (lásd 2 753 182 számú NSZK-beli közrebocsátási irat) elegyét 7 óráig 70 °C-on melegítjük. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, 500 ml metilén-kloridot adunk hozzá és a szervetlen sót leszívatjuk. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot desztilláljuk. így 30,3 g (75%) acetoxi-ecetsav-N-metil-N-metoxi-amidot kapunk színtelen folyadék formájában, forráspont 70 °C 0,4 mbar nyomásnál.
3.2. példa (31) képletű vegyület
33,1 g (0,24 mól) kálium-karbonát, 200 ml acetonitril és 29,4 g (0,2 mól) N-izopropil-0-(2-etoxi-etil)-hidroxilamin elegyét 27,3 g (0,2 mól) 2-acetoxi-acetilkloriddal reagáltatjuk. A hőmérséklet eközben kb. 30 °C-ra emelkedik. Az elegyet még 2 óráig hűtés nélkül keverjük, leszűrjük és az oldószert vákuumban ledesztillál5 juk. Ily módon 38 g (77%) acetoxi-ecetsav-N-(2-etoxi-etoxi)-N-izopropil-amidot kapunk színtelen olaj formájában. Forráspont 0,13 mbar nyomáson 106—107 °C.
3.3. példa (12) képletű vegyület
46,8 g (0,4 mól) Ο,Ν-dipropil-hidroxil-amin, 250 ml etilén-glikol-dimetil-éter és 43,7 g (0,52 mól) nátrium-hidrogénkarbonát elegyéhez 10—15 °C-on 54,6 g (0,4 mól) 2-acetoxi-acetil-kloridot csepegtetünk és még 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A kivált sót leszívatjuk, etilén-glikol-dimetil-éterrel mossuk és a szűr20 letet vákuumban bepároljuk. 80 g (92%) acetoxi-ecetsav-N-(n-propoxi)-N-(n-propil)-amidot kapunk színtelen folyadék formájában. Törésmutató ηθ1 = 1,4438.
A 3.1.—3.3. példákhoz hasonlóan az alábbi (Vlla) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő:
A példa sorszáma Ra Ra Törésmutató
3.4. ÍZO-C3H7 izo-C3H7 n22: 1,4482
3.5. ch2—ch=ch2 ch2—ch=ch2 ng: 1,4642
3.6. ch2—ch=ch2 szek-C4H9 ng: 1,4573
3.7. ch3 szek-C4H9 n2D’: 1,4428
3.8. ch3 ciklohexil ηθ: 1,4668
3.9. ch2_ch2—oc2h5 ciklohexil nj8: 1,4646
3.10. ch2—ch2—oc2h5 ch3 ηθ: 1,4487
3.11. ch2—ch2-oc2h5 ch2—ch2 -oc2h3 ch3 / CH n“: 1,4385
3.12. ch3 ng: 1,4233
terc-C4H9 ch3 / CH
3.13. ch2—ch2-oc2h5 ni?: 1,4405
\
terc-C4H9
3.14. ch2-ch2-och3 izo-C3H7 n2?: 1,4221
3.15. c2h5 CH2—CHj—OC2H3 n20: 1,4831
A még le nem írt Ο,Ν-dialkil-hidroxil-aminok az alábbi módon állíthatók elő:
4.1. példa $$ (33) képletű vegyület
250 ml víz, 250 ml etanol és 150 ml 45%-os nátronlúg elegyéhez 92,5 g (0,5 mól) O,N-diallil-N-karbetoxi 60 -hidroxil-amint [Kleinschmidt és Cope J. Amer. Chem.
Sco. 66 (1944), 1931. oldal] adunk. Az oldatot 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, 300 ml vízzel elegyítjük és háromszor 200 ml metilén-kloriddai extraháljuk. egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfát 65 felett szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. 25 g (44%) O,N-diallil-hidroxil-amint kapunk színtelen folyadék formájában. Forráspont 33 °C 10,8 mbar nyomáson.
4.2. példa (34) képletű vegyület
1. lépés
N-Fenil-N ’-szek-butil-N '-hidroxi-karbamid
500 ml etilén-glikol-dimetil-éter, 209,1 g (1,5 mól) 90%-os N-szek-butil-hidroxil-amin-hidroklorid és
-7186371
151,2 g (1,8 mól) nátrium-hidrogénkarbonát elegyét 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 0—5 °C-on 178,5 g (1,5 mól) fenil-izocianáttal elegyítjük. Az elegyet egy óra hosszat 10 °C-on keverjük és a kivált sót leszívatjuk, a szürletet vákuumban bepároljuk. 310 g (99%) N-fenil-N'-szek-butil-N'-hidroxi-karbamidot kapunk színtelen por formájában. Op.: 107 °C.
2. lépés
N-Fenil-N'-szek-butil-N'-metoxi-karbamid g (1,5 mól) nátrium-hidroxid és 208 g (1 mól) fent leírt hidroxikarbamid 500 ml vízzel készített oldatához 30 °C-on 164 g (1,3 mól) dimetil-szulfátot csepegtetünk. Az elegyet 2 óra hosszat 25—30 °C-on keverjük és a kivált termékei leszívatjuk. Ily módon 188 g (85%) N-fenil-N'-szek-butil-N'-metoxi-karbamidot kapunk színtelen kristályok formájában. Op.: 53 °C.
3. lépés
O-Metil-N-szek-butil-hidroxil-amin
241 g (2,6 mól) anilin és 288,6 g (1,3 mól) fent leírt 10 metoxi-karbamid elegyét 160—170 °C-ra melegítjük. Eközben 83 g (62%) O-metil-N-szek-butil-hidroxil-amin desztillál le színtelen folyadék formájában. Forráspontja 1013 nbar nyomáson 100 °C.
A 4.1., ill. 4.2. példákhoz hasonlóan az alábbi (V) általános képletü vegyületeket állíthatjuk elő:
A példa sorszáma R* R’ Törésmutató Op. ’C/Torr
4.3. ch2_ch2—OC2Hj izo-C3H7 57/10
4.4. ch2—ch=ch2 szek-C4H9 39/10
4.5. ch2—ch2-oc2h5 63/0,1
4.6. ch3 63/13
4.7. ch2—ch2—oc2h5 CHj 49/11
4.8. c2h5 ch2—ch2—oc2h5 59/10
4.9. ch2—ch2—oc2h5 ch2—ch2—oc2h5 CHj / 97/10
4.10. CHj CH \ terc-C4H9 CHj 88/10
4.11. ch2—ch2—oc2h5 CH \ terc-C4H9 45/0,1
4.12. CH2—CH2—OCHj izo-CjH7 99/10
A) példa
Kikelés előtti alkalmazás
Oldószer: 5 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott 50 mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott menynyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A tesztnövények magvait normál talajba vetjük és 24 óra elteltével megöntözzük a hatóanyag-készítménnyel. A területegységre eső vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény hatóanyag-koncentrá45 ciója nem játszik nagy szerepet, a felületegységre eső hatóanyag-mennyiség a döntő. 3 hét múlva meghatározzuk a növények károsodást fokát és a kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki.
0% azt jelenti, hogy hatás nincs, míg
100% azt jelenti, hogy a növények teljesen elpusztultak.
A teszt során pl. az 1., 2., 3„ 5., 8., 10., 12., 13., 14., 15., 16. pé-dák termékei mutatnak kiváló hatást.
Táblázat kikelés előtti alkalmazás-teszt
A hatóanyag sorszáma Ható- anyag felhasz- nálás, kg/ha Setaria Matri- caria Galin- soga Stellaria Lolium
2-4-0 amid 2,5 . 60 90 80 0
(ismert) (1) 5 100 .90 100 100 100
.2,5 100 80 90 100 100
Echino- chloa Cyperus Búza Zab Gyapot Kuko- rica Répa
90 60 40 60 60 60 90
100 100 90 90 40 90 100
100 100 90 90 o 80 100
-8186371
A hatóanyag sorszáma Ható- anyag felhasz- nálás, kg/ha Setaria Matri- caria Galin- soga Stellaria Lolium Echtno- cHoa Cyperus Búza Zab Gyapot Kuko- rica Répa
(2) 5 100 60 100 90 90 130 40 40 80 40 0
2,5 90 40 90 60 90 30 40 0 80 — 40 0
(3) 5 100 90 90 100 100 F30 90 90 80 40 80 90
2,5 100 90 90 100 100 100 80 90 80 20 80 80
(5) 5 100 80 100 100 100 100 80 60 90 20 80 90
2,5 100 80 100 100 100 100 60 60 80 0 80 80
(8) 5 100 80 90 100 100 100 100 80 100 0 80 80
2,5 100 80 90 100 100 100 100 80 100 0 80 60
(10) 5 90 80 90 — 100 100 80 60 80 0 0 60
2,5 90 80 90 — 90 100 60 0 80 0 0 40
(12) 5 100 80 40 90 100 100 70 60 80 0 80 70
2,5 100 40 20 90 90 90 70 60 80 0 40 60
(13) 5 100 90 90 90 100 90 80 80 100 40 80 80
2,5 100 80 90 90 100 90 60 80 100 40 80 60
(14) 5 100 100 100 100 100 100 100 60 90 50 80 80
2,5 100 80 100 90 100 100 100 60 90 40 80 60
(15) 5 100 60 80 80 90 100 0 60 80 0 20 40
2,5 100 0 40 80 90 100 0 20 60 0 0 0
(16) 5 100 90 100 100 100 100 100 60 90 40 80 70
2,5 100 80 90 90 90 100 90 60 80 40 80 40
Készítmény előállítási példák
1. Porozószer súiyrész 2., 5., 8., 10., 14. és 15. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 95 súlyrész természetes kőliszttel és por finomságúra őröljük. Az így nyert készítményt a kívánt mennyiségben porozás útján a növényekre vagy környezetükbe visszük.
2. Permetpor (diszpergálható por)
a) folyékony hatóanyag formálása súlyrész 1., 3., 12., 13. és 16. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignjn-szulfonáttal és 8 súlyrész erősen diszpergált kovasawal. valamint 62 súlyrész természetes kőporliszttel elkeverjük és porrá őröljük. A felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel elkeverjük, hogy az Így keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt mennyiségben tartalmazza.
b) Szilárd hatóanyag formálása súlyrész 2., 14. és 15. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal és 8 súlyrész erősen diszpergált kovasawal, valamint 37 súlyrész természetes kőporliszttel elkeverünk és porrá őröljük. A felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel elkeverjük, hogy a létrejövő keverék a hatóanyagot a megkívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum súlyrész 1., 2., 3., 5., 8., 10., 12., 13., 14., 15. és 16. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 55 súlyrész xilol 10 és 10 súlyrész ciklohexánon keverékében. Végül emuigát őrként 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalciumsót és nonil-fenil-poliglikoléter keveréket adagolunk. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátu30 mot annyi vízzel elkeverjük, hogy az így létrejövő keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
c) folyékony hatóanyag formálása súlyrész 1., 3., 12., 13. és 16. példa szerinti hatóanyagot felszórunk 9 súlyrész nedvszívó agyagra. A ke40 letkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy környezetükbe szórjuk.
b) szilárd anyag formálása
Összekeverünk 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcsemé'etű homokot, 2 súlyrész orsóolajat és végül 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyagelőkeveréket, amely 75 súlyrész 2., 15. példa szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész természetes kőporlisztet tartalmaz. A keveréket annyi ideig kezeljük egy megfelelő keverőben, míg egyenletes eloszlású szabadon folyó és nem porozó granulátumot nyerünk. A granulátumot a mindenkor megkívánt mennyiségben a növényekre vagy környezetükbe szórjuk.

Claims (7)

  1. 60 J. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—80 súly%-ban olyan azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidokat tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében
    R jelentése benzoxazolil-, benztiazolil- vagy adott eset65 ben klórral szubsztituált tiazolilcsoport;
    -9186371
    R2 jelentése 1—3 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-etil- vagy allilcsoport;
    R3 1—4 szénatomos alkil- vagy allilcsoportot jelent; szilárd hordozókkal — előnyösen természetes kőlisztekkel, szintetikus kőlisztekkel, tört kőzetekkel, granulált anyaggal, homokkal — és/vagy folyékony oldószerekkel — előnyösen aromás szénhidrogénekkel, ketonokkal, paraffinokkal, alkohollal — adott esetben felületaktív anyagokkal — előnyösen nemionos vagy anionos emulgeátorok kai és/vagy diszpergálószerrel — összekeverve.
  2. 2. Eljárás olyan azolil-oxi-karbonsav-N-oxiamidok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében R jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal és/vagy cianocsoporttal szubsztituált tiazolilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkil-szulfenil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált l,
  3. 3,
  4. 4-tiadiazol-2-il-csoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio- 'ngy benzil-tio-csoporttal szubsztituált 1,2,4-tiadiazol-5-il-csoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált l,2,4-oxadiazol-5-il-csoport, adott
  5. 5 esetbei 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatc mmal szubsztituált benzoxazolilcsoport vagy benztiizolilcsoport,
    R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-etil-, allil- vagy propargilcsoport,
  6. 10 R3 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-etil-, allil-, propargil-, ciklopentil-, ciklohexilvagy benzilcsoport, — előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű a-hidroxi-karbonsav-N-oxi-amidot — R1, R2 és R3
  7. 15 jelentése rz 1. igénypontban megadott — (III) általános képletű h ilogén-azollal — R jelentése az 1. igénypontban megadott és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — rdott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
HU802746A 1979-11-17 1980-11-17 Fungicides containing azolyl-oxy-carboxylic acid-n-oxy-amines and process for the preparation of said compounds HU186371B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792946524 DE2946524A1 (de) 1979-11-17 1979-11-17 Azolyloxy-carbonsaeure-n-oxy-amide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186371B true HU186371B (en) 1985-07-29

Family

ID=6086296

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802746A HU186371B (en) 1979-11-17 1980-11-17 Fungicides containing azolyl-oxy-carboxylic acid-n-oxy-amines and process for the preparation of said compounds

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4408055A (hu)
EP (1) EP0029171B1 (hu)
JP (2) JPS5686176A (hu)
AU (1) AU541091B2 (hu)
BR (1) BR8007486A (hu)
CA (1) CA1170264A (hu)
DE (2) DE2946524A1 (hu)
DK (1) DK488380A (hu)
EG (1) EG14520A (hu)
ES (1) ES496848A0 (hu)
GR (1) GR73121B (hu)
HU (1) HU186371B (hu)
IL (1) IL61479A (hu)
PH (1) PH18241A (hu)
PT (1) PT72034B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3018075A1 (de) * 1980-05-10 1981-11-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums, deren herstellung und deren verwendung
DE3038599A1 (de) * 1980-10-13 1982-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte benzazol-2-yl-oxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3038608A1 (de) * 1980-10-13 1982-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-cyano-thiazol-2-yloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3038636A1 (de) * 1980-10-13 1982-05-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten oxyessigsaeureamiden
DE3038652A1 (de) * 1980-10-13 1982-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-chlor-benzoxazol-2-yl-oxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3109582A1 (de) * 1981-03-13 1982-10-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkyl- azolyloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung
DE3148839A1 (de) * 1981-12-10 1983-06-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von hetaryloxyacetamiden
DE3218482A1 (de) * 1982-05-15 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3228147A1 (de) * 1982-07-28 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 3-trihalogenmethyl-1,2,4-thiadiazol-5-yl-oxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3228132A1 (de) * 1982-07-28 1984-02-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten thiadiazolyloxyacetamiden
DE3228131A1 (de) * 1982-07-28 1984-02-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol-5-yl-oxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3400170A1 (de) * 1984-01-04 1985-07-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydrazin-thiocarbonsaeure-0-carbamoylmethylester
US4721782A (en) * 1984-01-04 1988-01-26 Bayer Aktiengesellschaft Method of preparing hydrazine-thiocarboxylic acid o-carbamoylmethyl esters
DE3418168A1 (de) * 1984-05-16 1985-11-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 6-chlorbenzazolyloxyacetamide
DE3422861A1 (de) * 1984-06-20 1986-01-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von heteroaryloxyacetamiden
DE3505425A1 (de) * 1985-02-16 1986-08-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-chlor-1,3,4-thiadiazol-2-yloxy-acetamide
DE3505902A1 (de) * 1985-02-21 1986-08-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4,5-disubstituierte 1,3-thiazol-2-yloxyacetamide
US4931083A (en) * 1985-11-12 1990-06-05 Eli Lilly And Company Plant growth regulating triazoles
DE3884703D1 (de) * 1987-07-23 1993-11-11 Bayer Ag Halogenierte Thiadiazolyl-oxyessig-säureamide, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
JPH03204867A (ja) * 1989-10-31 1991-09-06 Hokko Chem Ind Co Ltd アラルキルオキシアミン誘導体および除草剤
DE4133673A1 (de) * 1991-10-11 1993-04-15 Bayer Ag Neue 2- (2-benzoxazolyl-oxy)-acetamide
DE4223465A1 (de) 1992-07-16 1994-01-20 Bayer Ag Herbizide Mittel auf Basis von Heteroaryloxyacetamiden
DE4229193A1 (de) * 1992-09-02 1994-03-03 Bayer Ag Heteroaryloxyacetamide
JPH0748060Y2 (ja) * 1993-04-06 1995-11-08 三菱製鋼株式会社 貝類採取網
DE4415338A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Bayer Ag Alkylsulfinyl- und Alkylsulfonyl-1,2,4-thiadiazolyloxyacetamide
US6340655B1 (en) 1999-06-22 2002-01-22 American Cyanamid Co. Herbicidal emulsifiable concentrate compositions of dinitroaniline and oxyacetamide herbicides
PL218432B1 (pl) * 2000-05-22 2014-12-31 Bayer Cropscience Ag Selektywny środek chwastobójczy, zastosowanie środka, sposób zwalczania niepożądanych roślin, sposób wytwarzania środka chwastobójczego
DE10041619A1 (de) 2000-05-22 2001-11-29 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von Heteroaryloxyacetamiden
DE10121101A1 (de) * 2001-04-27 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine
DE10121102A1 (de) * 2001-04-27 2002-11-07 Bayer Ag Triazolopyrimidine
DE10121162A1 (de) * 2001-04-30 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2158021A (en) * 1935-02-23 1939-05-09 Wingfoot Corp Vulcanization of rubber
DE1445755A1 (de) * 1964-03-05 1969-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Oxadiazolonen
US3619370A (en) * 1969-04-21 1971-11-09 Frosst & Co Charles E Microbial reduction of thiadiazoles
BE757577A (fr) * 1969-10-18 1971-04-15 Fisons Ltd Nouveaux diazoles blocides et regulateurs de la croissance des plantes
DE2065552A1 (de) * 1970-06-20 1974-03-07 Bayer Ag Oxazolyl-essigsaeurederivate
DE2129012A1 (de) * 1971-06-11 1973-01-04 Merck Patent Gmbh Azol-derivate
BE792102A (fr) * 1971-12-01 1973-05-30 Ciba Geigy Derives du thiadiazole-1,2,4 ayant une action anthelminthique
BE792402A (fr) * 1971-12-07 1973-06-07 Ciba Geigy Composes heterocycliques azotes et medicaments anthelminthiqueset antimicrobiens qui en contiennent
FR2211008A5 (hu) * 1972-12-18 1974-07-12 Pepro
DE2344134A1 (de) * 1973-09-01 1975-03-13 Bayer Ag Kohlensaeurederivate des 2-mercapto-4,5dichlor-thiazols, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
GB1507032A (en) * 1974-08-06 1978-04-12 Serono Lab 2-thiol-4,5-diphenyloxazole s-derivatives
GB1513446A (en) * 1975-09-09 1978-06-07 Shionogi & Co 1,2-benzisoxazole derivatives
DE2914003A1 (de) * 1979-04-06 1980-10-16 Bayer Ag Azolyloxy-carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
EG14520A (en) 1984-03-31
JPH0143751B2 (hu) 1989-09-22
DE3067183D1 (en) 1984-04-26
IL61479A0 (en) 1980-12-31
DE2946524A1 (de) 1981-06-11
PT72034B (en) 1981-09-24
JPS5686176A (en) 1981-07-13
ES8200881A1 (es) 1981-11-16
AU6442980A (en) 1981-05-21
JPH02140A (ja) 1990-01-05
EP0029171A1 (de) 1981-05-27
JPH0441140B2 (hu) 1992-07-07
PH18241A (en) 1985-05-03
AU541091B2 (en) 1984-12-13
EP0029171B1 (de) 1984-03-21
BR8007486A (pt) 1981-06-02
IL61479A (en) 1984-05-31
CA1170264A (en) 1984-07-03
DK488380A (da) 1981-05-18
US4408055A (en) 1983-10-04
PT72034A (en) 1980-12-01
GR73121B (hu) 1984-02-06
ES496848A0 (es) 1981-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU186371B (en) Fungicides containing azolyl-oxy-carboxylic acid-n-oxy-amines and process for the preparation of said compounds
JP2909097B2 (ja) Ｎ‐イソプロピルヘテロアリールオキシアセトアニリド
HU185881B (en) Herbicide composition and process for preparing azolyloxy-carboxylic acid amide derivatives applied as active substances
JPH0635455B2 (ja) 置換された５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾ−ル−２−イル−オキシ−酢酸アミド類、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの使用
JP2904857B2 (ja) チアジアゾール置換されたアクリル酸エステル及び中間体
HU188755B (en) Herbicide compositions and process for preparing tetrazolyl-oxy-acetic acid amides applicable as active substances
JPH0649692B2 (ja) ５‐ハロゲノアルキル‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イルオキシアセトアミド類
JP2773873B2 (ja) １‐アリールピラゾール類
JP2641518B2 (ja) ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用
HU185228B (en) Herbicide and growth regulating compositions containing derivatives of phenoxy-benzoic acid and process for preparing the compounds
JPH01113366A (ja) Ｎ―アリール窒素ヘテロシクリル類
JPH0369906B2 (hu)
EP0060426B1 (de) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
HU182925B (en) Herbicide compositions containing n-bracket-azolyl-alkyl-bracket closed-halogeno-acetanilides and process for producing the active agents
JP2909098B2 (ja) ジフルオロメチル‐チアジアゾリル‐オキシアセトアミドの選択除草剤としての使用
CS214701B2 (en) Herbicide means and method of making the active substance
JPH0645612B2 (ja) 置換３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジアゾ−ル−５−イル−オキシアセタミド、その製法及び農薬
JPH0645613B2 (ja) 置換３−トリハロゲノメチル−１，２，４−チアジアゾ−ル−５−イル−オキシアセタミド、その製法及び除草剤
HU182927B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-propionic acid derivatives as active substances and process for preparing
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
JPH01305088A (ja) トリアゾロアジン
JP2693583B2 (ja) ５‐クロロ‐４―シアノ‐チアゾル‐２‐イル‐オキシアセトアミド
JPH023789B2 (hu)
JP3593145B2 (ja) 除草剤ｎ−（４−フルオルフエニル）−ヘテロアリーロキシアセトアミド
JPS6326757B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee