DE3109582A1 - N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkyl- azolyloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung - Google Patents
N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkyl- azolyloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellungInfo
- Publication number
- DE3109582A1 DE3109582A1 DE19813109582 DE3109582A DE3109582A1 DE 3109582 A1 DE3109582 A1 DE 3109582A1 DE 19813109582 DE19813109582 DE 19813109582 DE 3109582 A DE3109582 A DE 3109582A DE 3109582 A1 DE3109582 A1 DE 3109582A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- halogen
- optionally
- substituted
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C235/06—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/34—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/56—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/13—Oxygen atoms
Description
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen,Bayerwerk
Zentralbereich Bi/W
Patente,Marken und Lizenzen I a
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamide,
Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
Die Erfindung betrifft neue N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamide,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide sowie neue oC-substituierte N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-essigsäureamide
als Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte substituierte Carbonsäureamide, wie z.B. Benzoxazol-2-yl-oxyessigsäure-1,2,3,4-tetrahydroisochinolid,
Benzoxazol-2-yl-oxyessigsäure-isobutylamid
und 3-Isopropyl-1,2,4-thiadiazol-5-yl-oxyessigsäure-N-ethyl-N-butyl-amid
herbizide Eigenschaften aufweisen (vergleiche die europäischen Patentanmeldungen
Nr. 55o1 und 18 497).
Die herbiziden Eigenschaften dieser Verbindungen sind jedoch hinsichtlich "Wirkungshöhe und Selektivität nicht
T5 immer zufriedenstellend.
Le A 20 889
Es wurden nun neue N-(2,2,2-Trifluorethyl)-M-alkyl-azolyloxyessigsäureamide
der Formel I
R-O-CH9-CO-N (I)
^ N CH2-CF3
gefunden, in welcher
5>R für einen fünfgliedrigen Heterocyclus steht, welcher
ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und zusätzlich 1 bis 3 Stickstoffatome enthält und welcher
gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino, Arylamino, Dialk-
•jq ylamino, Alkyl carbonyl amino, Alkyl carbonyl, Carboxy,
Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl,
gegebenenfalls durch Halogen, Nitro oder Alkyl substituiertes Arylaminocarbonyl,
gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl c oder Alkoxy substituiertes Aryl, gegebenenfalls
durch Halogen substituiertes Aralkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy, Alkenoxy,
Alkinoxy, Alkoxycarbonylalkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy, gegebenenfalls durch Halogen substituier-
„ tes Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkoxycarbonylalkylthio,
Aralkylthio oder Arylthio, gegebenenfalls
durch Halogen substituiertes Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch
Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Aralkoxyalkyl, Aryloxyalkyl, Alkylthioalkyl,
Alkyl sulfi-nyl alkyl, Alkylsulfonylalkyl,
Arylthioalkyl, Arylsulfinylalkyl, Arylsulfonylalkyl,
Le A 20 889
Carboxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes
Aminocarbonylalkyl, Cyanoalkyl oder Cycloalkyl, oder welcher gegebenenfalls benzannelliert ist,
wobei der Benzo-Rest gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio,
Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Nitro, Cyano, Alkoxycarbonyl oder durch gegebenenfalls halogen-substituiertes
Alkylendioxy substituiert ist,
in welcher weiter
R für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest
steht.
Man erhält die neuen Verbindungen der Formel (I), wenn man N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-hydroxyessigsäureamide
der Formel II
HO-CHp-CO-N' (II)
C-
\ /-1TJ fin
CH2-CF3
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
bzw. deren mit Säurebindemitteln gebildete Salze, mit Halogenhetarenen der Formel III
R-HaI (III)
Le A 20 889
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Chlor oder Brom steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Sgureakzeptors und
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Die neuen N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyl-oxy-
essigsäureamide der Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus. Überraschenderweise
zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I)
eine wesentlich höhere herbizide Wirkung als aus dem Stand der Technik bekannte Verbindungen analoger Konstitution
und.gleicher Wirkungsrichtung. Sie zeigen neben einer sehr guten Wirkung gegen monokotyle Unkräuter auch
eine gute Wirkung bei dikotylen Unkräutern. Wegen ihrer
guten Selektivität gegenüber Baumwolle, Rüben, Sojabohnen, Weizen und Reis können sie in diesen Kulturen
besonders vorteilhaft eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkylazolyloxyessigsäureamide
sind durch Formel (I) definiert. Vorzugsweise steht in dieser Formel
R für den Rest D--A\
worin
A für C-R2 oder N steht,
Le A 20 889
D für C-R^ oder N steht,
E für C-R , H O oder S steht und
G für C-R5, N, O oder S steht,
mit der Maßgabe, daß wenigstens eines der Ringglieder A, D, E oder G für N steht und mindestens eines der
Ringglieder E oder G für O oder S steht, wobei die Reste
R , R , R und R , welche gleich oder verschieden sein
können, einzeln für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, C^-C^-Alkylamino, Di-CpC^-Alkylcarbonylamino,
Cj-C^-Alkyl-carbonyl, Carboxy, Cj-C^-Alkoxycarbonyl,
Carbamoyl, C.-C^-Alkylamino-carbonyl, Di-Cj-C^-alkylamino-carbonyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro oder C1-C.-Alkyl substituiertes
Phenyl-amino-carbonyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C^-C^-Alkyl oder C^-C^-AIk oxy
substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder Phenylethyl, für
gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1 -C^-
Alkoxy, C2-CZf-Alkenoxy, C2-C^-AIkInOXy, C^-C^-Alkoxy
carbonylmethoxy, Benzyloxy oder Phenoxy, für gegebenenfalls halogen-substituiertes C^-C^-Alkkylthio,
C2~C4~Alkenylthio, C2-C^-Alkinylthiο, C1-C^-Alkoxycarbonyl-methylthio,
Benzylthio, Phenylthio, C.-C^-
Alkyl-sulfinyl oder C^-C^-Alkylsulfonyl, für gegebenenfalls
halogen-substituiertes C1-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl
oder C2-Cg-Alkinyl, für Cyano-^-C^-
alkyl, C1-C^+-AIkOXy-C1-C2~alkyl, Phenoxy- und Phenyl
thio-methyl, Benzyloxy- und Benzylthiomethyl, C1-C^-
Alkylthio-C1-C2-alkyl, C1-C^-Alkyl- und Phenyl-SuIf^yI-C1-C2-alkyl,
C1-Ca-Alkyl- und Phenylsul-
Le A 20 889
fr.
JQl-
fonyl-C1 -C2-alkyl, Carboxy-^-C2-alkyl, C1-C^
oxy-carbonyl-C^-Cp-alkyl, C..-C- -Alkylaminocarbonyl-C.-Cp-alkyl,
Di-C]-C,-Alkylaminocarbonyl-Cj -C2-alkyl,
Phenylaminocarbonyl-C^-Cp-alkyl oder C^-C12-Cycloalkyl
stehen,
oder wobei die Reste R und R zusammen mit den angrenzenden
C-Atomen für einen anneliierten Benzorest stehen, der durch Halogen, Nitro, Cyano oder durch gegebenenfalls
halogen-substituierte Reste aus der Reihe C,-C^-Alkyl,
C1 -Cr-Alkoxy, C^-C^-Alkylthio oder C1-C2-Alkylendioxy
substituiert sein kann;
weiter steht in Formel (i) vorzugsweise R1 für C1-C6-AIlCyI.
Die Erfindung betrifft insbesondere die Verbindungen der Formel (i), in welcher R für einen der nachstehenden
Azolylreste steht
Rn
oder
worin
X jeweils für Sauerstoff oder Schwefel steht, die Reste
R , R , R und R , welche gleich oder verschieden sein können, einzeln für Wasserstoff, Brom, Chlor, Nitro,
Cyano, C^-C^-Alkylcarbonyl, C1-C,-Alkoxycarbonyl, gege-
Le A 20 889
benenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom, Methyl, Methoxy,
Nitro, Amino und/oder Cyano 1- oder 2-fach substituiertes Phenyl, für Phenoxy oder Phenylthio, für C^-Cj-Alkylthio
oder C1-C5-AIkOXy, für CpCj-Alkylsulfinyl oder C1-C3-Alkylsulfonyl,
für C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl, Cyano-C1-C^aIkYl,
C2-C4-Alkenyl, Benzyloxymethyl, C1-C3-AIlCyI-amino,
N-C1-C3-AIkYl-N-C1-C^-alkyl-carbonylamino, Phenoxymethyl-benzylthio,
oder für C^C^-Alkyl-carbonyloxy stehen
und
IO die Reste
R1°, R11, R12 und R1^, welche gleich oder verschieden
sein können, einzeln für Wasserstoff, Chlor, C,-C2-Alkyl,
C1-C2-AIkOXy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy stehen
oder jeweils zwei benachbarte Reste zusammen für Methylendioxy, Dichlormethylendioxy oder Difluormethylendioxy
stehen;
in welcher weiter
in welcher weiter
für C1-C3-AlKyI steht.
Verwendet man als Ausgangsstoffe beispielsweise N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-propyl-hydroxyessigsäureamid
und 2,4,5-Trichlorthiazol, so kann- der Reaktionsablauf nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden:
+ HO-CH9-CO-N
- HCl
Le A 20 889
0-CH0-CO-N
/C3H7-n
Ak-
Das Verfahren zur Herstellung der neuen N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkylazolyloxyessigsäureamide
wird vorzugsweise unter Verwendung geeigneter Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen Wasser und praktisch alle
üblichen organischen Solventien infrage. Hierzu gehören j!
insbesondere Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- und iso-''■ Propanol, n-, iso-, sek- und tert-Butanol, Ether wie
Diethylether,' Dibutylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon
und Methylisobutylketon, Nitrile wie Acetonitril und Propionsäurenitril, sowie die hochpolaren Lösungsmittel Dimethylformamid, Dirnethylsulfoxid, SuIfolan und
Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Säureakzeptoren können praktisch alle üblicherweise verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden: hierzu
gehören insbesondere Alkali- und Erdalkalihydroxide bzw. -oxide wie Natrium- und Kaiiumhydroxid sowie Calciumoxid
oder Calcium-hydroxid, Alkali- und Erdalkali-carbonate
wie Natrium-, Kalium- und Calciumcarbonat, Alkali-. alkoholate wie Natrium-methylat, -ethylat und -tertbutylat,
Kaliummethylat, -ethylat und tert-butylat, ferner
aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine wie Triethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin,
Pyridin, Diazabicyclooctan und Diazabicycloundecen,
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man
zwischen -5o und +15o°C, vorzugsweise bei -2o bis +1oo°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei
Normaldruck durchgeführt.
Le A 20 889
v-
, AS-
Ζην Durchführung des err'indungsgemäßen Verfahrens werden
die Ausgangsstoffe der Formeln (II) und (III) im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Die
Komponenten werden gewöhnlich unter leichter Außenkühlung zusammengegeben und das Reaktionsgemisch wird bis zum
Reaktionsende gerührt.Die Isolierung der Produkte erfolgt nach üblichen Methoden: Man destilliert gegebenenfalls
einen Teil des Verdünnungsmittels ab, und verdünnt den Rückstand mit Wasser. Soweit die Produkte hierbei kristallin
anfallen, werden sie durch Absaugen isoliert. Andernfalls werden die organischen Produkte mit einem
mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel wie z.B. Toluol oder Methylenchlorid extrahiert; nach Waschen und Trocknen
wird dann von der organischen Phase das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Die zurückbleibenden Produkte
werden durch ihren Schmelzpunkt bzw. ihren Brechungsindex charakterisiert.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-(2,2,2-Trifluormethyl)-N-alkyl-hydroxyessigsäureamide
sind durch Formel (II) definiert.
R steht darin vorzugsweise für C.-Cg-Alkyl, insbesondere
für Cj-C^
Als Ausgangsstoffe der Formel (II) seien beispielsweise genannt:
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-methyl-,
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-ethyl-,
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-n-propyl- und N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-iso-propylhydroxyessigsäureamid.
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-ethyl-,
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-n-propyl- und N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-iso-propylhydroxyessigsäureamid.
Le A 20 889
Die N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-hydroxyessigsäureamide
der Formel (II) sind noch, nicht in der Literatur beschrieben. Man erhält die Verbindungen der Formel (II),
wenn man entsprechende Acetoxyessigsäureamide der Formel
IV
CH^-CO-O-CHy-CO-N' (IV)
-> ^ \ CH2CF3
in welcher
-1
R die oben angegebene Bedeutung hat,
R die oben angegebene Bedeutung hat,
mit wässrig-alkoholischen Alkalilaugen, wie z.B. mit
Natriumhydroxid in Wasser/Methanol (1:1), bei Temperaturen zwischen. 2o und 800C umsetzt.
Natriumhydroxid in Wasser/Methanol (1:1), bei Temperaturen zwischen. 2o und 800C umsetzt.
Zur Aufarbeitung und Isolierung der Produkte wird mit Essigsäure neutralisiert, eingeengt und aus dem Rückstand
das Produkt mit Methylenchlorid extrahiert. Nach Trocknen und Filtrieren wird von der Extraktionslösung
das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert. Die Produkte der Formel (II) verbleiben
hierbei als öliger oder kristalliner Rückstand.
Die als Zwischenprodukte zu verwendenden N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-acetoxyessigsäureamide
sind durch Formel (IV) definiert.
R steht darin vorzugsweise für C^-Cg-Alkyl, insbesondere
für Cj-C-,-Alkyl.
Le A 20 889
. Ar·
Als Beispiele für die Verbindungen der Formel (IV) seien
genannt:
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-methyl-,
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-ethyl-,
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-n-propyl- und N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-i so-propylacetoxyessigsäureamid.
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-ethyl-,
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-n-propyl- und N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-i so-propylacetoxyessigsäureamid.
Die Verbindungen der Formel (IV) sind noch nicht in der Literatur beschrieben. Man erhält sie, wenn man entsprechende Amine der Formel V
H-N' (V)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Acetoxyacetylchlorid der Formel VI
CH3-CO-O-CH2-CO-Cl (VI)
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie z.B. Triethylamin, und gegebenenenfalls in Gegenwart
eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Toluol, bei Temperaturen zwischen 1o und 5o°C umsetzt.
Zur Aufarbeitung wird abgesaugt, vom Filtrat das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und das im
Rückstand verbleibende Produkt der Formel (IV) gegebe-
Le A 20 889
- γ-
nenfalls durch Destillation gereinigt.
Acetoxyacetylchlorid (VI) ist bereits bekannt (vergleiche EP 55o1).
Die Amine der Formel (V) sind ebenfalls literaturbekannt | bzw. in vorgängigen Patentanmeldungen beschrieben (vergleiche
J.Org. Chem. 2h_ (1959), 1256-1259; deutsche Patentanmeldungen
P 3 o18 o2o / Le A 2o 328 und P 3 o18 o3o/
Le A 2o 329).
Als Beispiele für die Amine der Formel (V) seien N-(2,2, 2-Trifluorethyl)-N-methylamin,
N-(2,2,2,-TrifluorethyI)-N-ethylamin
und N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-n-propylamin genannt.
Die weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenhetarene sind durch Formel (III) definiert. In dieser Formel
steht R vorzugsweise bzw. insbesondere für diejenigen Reste, welche bereits im Rahmen der Substituentendefinitionen
der Formel (i) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt genannt sind und Hai steht vorzugsweise für
Chlor oder Brom.
Als Ausgangsstoffe der Formel (III) seien beispielsweise genannt:
2-Chlor- und 2-Brom-oxazol und -thiazol, 2,4-Dichlor-,
2,5-Dichlor- und 2,4,5,-Trichlor-oxazol und -thiazol,
4-Methyl-, 5-Methyl-, 4-tert-Butyl-, 4,5-Dimethyl-,
4-Methyl-5-cyano-, 4-Methyl-5-chlor-, 5 -Methyl -4- chi ο r-,
4-Methyl-5-πlethoxycarbonyl-, 4-Methyl-5-ethoxycarbonyl-,
4-Methyl-5-isopropoxycarbonyl-, 4-Methyl-5-acetyl-,
Le A 20 889
5-Phenyl-, 4,5-Diphenyl-, 4-Chlor-5-phenyl-, 4-Chlor-5-(3,4-dichlor-phenyl)-
und 4-Methyl-5-phenylthio- -2-chlor-oxazol,
-2-brom-oxazol, -2-chlor-thiazol und -2-brom-thiazol;
3-tert-Butyl-4-cyano-, 3-But-3-en-1-yl-3,4-Bis-ethoxycarbonyl-,
3-Phenyl-, 3-Ethyl-4-phenyl-5-chlor-isoxazol,
-5-chlor-isothiazol, -5-brom-isoxazol
und -5-brom-isothiazol; 3,5-Bis-ethoxycarbonyl-4-chlor-
und 3,5-Bis-ethoxycarbonyl-4-brom-isoxazol und -isothiazol; 3,5-Dichlor-1,2,4-oxadiazol, 3-Methyl-, 3-Ethyl-,
3-n-Propyl-, 3-iso-Propyl-, 3-tert-Butyl-, 3-Trifluormethyl-,
3-Trichlormethyl-, 3-Methylthio-, 3-Methylsulfinyl-,
3-Methylsulfonyl-5-chlor-1,2,4-thiadiazol und
-5-brom-1,2,4-thiadiazol;
4-Methyl-, 4-Ethyl-, 4-n-Propyl- und 4-iso-Propyl- -3-chlor-1,2,5-thiadiazol und -3-brom-1,2,5-thiadiazol; 2-Chlor- und 2-Brom-1,3,4-oxadiazol, 2-Chlor- und 2-Brom-1,3,4-thiadiazol, 5-Methyl-, 5-Ethyl-, 5-n-Propyl-, 5-Phenyl-, 5-iso-Propyl-, 5-tert-Butyl-, 5-Brom-, .5-Methylsulfinyl-, 5-Ethylsulfinyl-, 5-Propylsulfinyl-, 5-Methylsulfonyl-, 5-Ethylsulfonyl-, 5-Propyl-sulfonyl-, 5-Methoxycarbonyl-, 5-Ethoxy-carbonyl-, 5-(i-Cyano-2-methylpropyl)-, 5-Benzyloxymethyl-, 5-Acetylamino-, 5-Nitro-, 5-Propylthio-, 5-Trifluormethyl-, 5-Methylamino- und 5-(N-Methyl-N-tert-butylcarbonyl-amino)- -2-chlor-1,3,4-oxadiazol, -2-brom-1,3,4-oxadiazol, -2-chlor-1,3,4-thiadiazol und -2-brom-1,3,4-thiadiazol; 2-Chlor und 2-Brom-benzoxazol,
2-Chlor und 2-Brom-benzthiazol,
5-Methyl-2-chlor-benzoxazol, 2-Chlor-6-ethoxy-benzthiazol, 2,5-Dichlor-benzoxazol, 2,6-Dichlorbenzoxazol, 2-Chlor-6-trifluormethyl-benzthiazol, 2-Chlor-5-trifluormethyloxy-benzthiazol, 2-Chlor-5,6-difluormethylendioxybenzthiazol, 2,4,6,7-Tetrachlorbenzthiazol, 2-Chlor-4,6-
4-Methyl-, 4-Ethyl-, 4-n-Propyl- und 4-iso-Propyl- -3-chlor-1,2,5-thiadiazol und -3-brom-1,2,5-thiadiazol; 2-Chlor- und 2-Brom-1,3,4-oxadiazol, 2-Chlor- und 2-Brom-1,3,4-thiadiazol, 5-Methyl-, 5-Ethyl-, 5-n-Propyl-, 5-Phenyl-, 5-iso-Propyl-, 5-tert-Butyl-, 5-Brom-, .5-Methylsulfinyl-, 5-Ethylsulfinyl-, 5-Propylsulfinyl-, 5-Methylsulfonyl-, 5-Ethylsulfonyl-, 5-Propyl-sulfonyl-, 5-Methoxycarbonyl-, 5-Ethoxy-carbonyl-, 5-(i-Cyano-2-methylpropyl)-, 5-Benzyloxymethyl-, 5-Acetylamino-, 5-Nitro-, 5-Propylthio-, 5-Trifluormethyl-, 5-Methylamino- und 5-(N-Methyl-N-tert-butylcarbonyl-amino)- -2-chlor-1,3,4-oxadiazol, -2-brom-1,3,4-oxadiazol, -2-chlor-1,3,4-thiadiazol und -2-brom-1,3,4-thiadiazol; 2-Chlor und 2-Brom-benzoxazol,
2-Chlor und 2-Brom-benzthiazol,
5-Methyl-2-chlor-benzoxazol, 2-Chlor-6-ethoxy-benzthiazol, 2,5-Dichlor-benzoxazol, 2,6-Dichlorbenzoxazol, 2-Chlor-6-trifluormethyl-benzthiazol, 2-Chlor-5-trifluormethyloxy-benzthiazol, 2-Chlor-5,6-difluormethylendioxybenzthiazol, 2,4,6,7-Tetrachlorbenzthiazol, 2-Chlor-4,6-
Le A 20 889
difluor-benzthiazol, 2-Chlor-5-nitro-benzthiazol, 2-Chlor-6-nitro-benzthiazol,
2-Chlor-5-nitro-benzoxazol, 2-Chlor-5-cyano-benzoxazol.
Halogenazole der Formel (ill) sind bekannt (vergleiche
Elderfield, Heterocyclic Compounds Vol. 5 (1957), S. 298 und S. 452; Vol. 7 (1961), S, 463 und S. 541; Weissberger,
The Chemistry of Heterocyclic Compounds, (a) "Five-Membered Heterocyclic Compounds with Nitrogen and Sulfur or
Nitrogen, Sulfur and Oxygen" (1952), S. 35 und S. 81,
(b) "Five and Six-Membered Compounds with Nitrogen and
Oxygen" (1962), S. 5, S. 245 und S. 263; Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 5 (1965) S. 119; Vol. 7
(1966), S. 183; Vol. 17 (1974), S. 99 und Vol. 2o (1976),
S. 65; Synthesis 1978, 8o3; Tetrahedron Letters 1968,
829; Chem. Ber. 89 (1956), 1534; 9o (1957), 182; 92 (1959), 1928; J.Org.Chem. 27 (1962), 2589; DE-OSM 67o 7o6,
1 164 413 und 2 213 865).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum
und können deshalb als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel, Keimhemmungsinittel una insbesondere
als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden, unter
Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an ürten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die
erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikoty Ie Unkräuter ^er Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium,
Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium,
3OUrtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus,
Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium,
Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver,
Centaurea.
Le A 20 889
- 3
Dicotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta,
Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia,
Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis,
Cuburbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen; Echinochloa, Setaria,
Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine,
Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum,
Agropyron, Cynodon, Monochoria, Pimbristylis, Sagittaria,
Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum,Sphenoclea,
Dadyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen; Oryza, Zea, Triticum,
Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas,
Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch ς keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt
sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration
zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs.
Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen z.B. Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-,
Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven
Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen neben einer sehr
guten Wirkung gegen monokotyle Unkräuter auch eine gute herbizide Wirkung bei dikotylen Unkräutern. Ein selektiver
Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist in verschiedenen Kulturen möglich, vor allem in Baumwolle,
Rüben, Sojabohnen und Weizen, ferner in Reis.
Le A 20 889
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen über geführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver,
Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche . Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate,
wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Peinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln,
also flüssigen Lösungsmitte-ln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel
verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten,
wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan
oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester,
Ketone wie Aceton, Methyläthy!keton, Methylisobutylketon
oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder
Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hoch-Le A 20 889
disperse Kieselsäure.Aluminiumoxid und Silicate; als
feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie
• Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen
Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel;
als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren,
wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether,
z.B. Alkylaryl-polyglykol-ether, Alkylsulfonate,
Alky!sulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate;
als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
15Es können in „den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie
Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische
Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-, Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen,
Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
0,5 und 90 %.
Le Α 2Ό 889
Die erfindungsgemaßen Wirkstoffe können als solche oder
in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei
Fertigformulierung oder Tankmisc hing möglich ist. Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen,
wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen
und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten
Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen,
Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher
Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen oder Stäuben.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als
auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Die Anwendung wird vorzugsweise vor dem Auflaufen der
Pflanzen, also im pre-emergence-Verfahren, vorgenommen.
Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die aufgewandte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen
schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effekts ab. Im allgemeinen liegen die
Le' A 20 889
Aufwandmengen zwischen 0,05 und 10 kg Wirkstoff pro ha, - vorzugsweise zwischen 0,1 und 8 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen zum Teil bei
bestimmten Anwendungskonzentrationen auch eine wachstumsregulierende Wirkung auf.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung
der Erfindung.
Le A 20 889
Beispiele zur Herstellung von Verbindungen der Formel (i)
12 g (o,o7 Mol) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-methyl-hydroxyessigsäureamid
und 4,5 g Kaliumhydroxidpulver werden bei O0C in I00 ml Acetonitril dispergiert und bei 1o°C mit
einer Lösung von 12 g 2-Chlor-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol
in 5o ml Acetonitril versetzt. Die Mischung wird 15 Stunden bei 3o-4o C gerührt, eingeengt, mit Wasser verdünnt
und abgesaugt. Das kristalline Produkt wird aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 12 g (63% der Theorie)
5-Phenyl-1,3,4-thiad.iazol-2-.yl-N- (2,2,2-tri fluor ethyl) N-methyl-oxyessigsäureamid
vom Schmelzpunkt 123°C.
D-CH2-CO-N-CH2-CF3
17,1 g (o,1 Mol) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-methyl-hydroxyessigsäureamid
und 7 g Kaliumhydroxidpulver werden bei 2o°C in I00 ml Acetonitril vorgelegt und bei einer Temperatur
zwischen 2o und 4o°C mit 15,3 g (o,1 Mol) 2-Chlor-benzoxazol
versetzt. Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde bei 4o°C und weitere 15 Stunden bei 2o°C gerührt, eingeengt
und mit Toluol und Wasser geschüttelt. Die organische Phase wird mit verdünnter Natronlauge gewaschen, neutral
gewaschen, getrocknet und filtriert. Vom FiItrat wird
Le A 20 889
- ar -
das Lösungsmittel uncer vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält als Rückstand 15 g (52% der Theorie) vom Schmelzpunkt 920C Benzoxazol-2-yl-N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-methyl-oxyessigsäureamid.
Analog Beispiel (1) oder (2) können die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (I)
hergestellt werden:
R-O-CH2-CO-N
(D
CH2-CF3
Tabelle: Verbindungen der Formel (i)
Verbindung s-Nr.
Schmelzpunkt (0C) bzw. Brechungsindex (n2o)
D
CH,
(4) Cl
CH,
126
(5) EL
NC
CH,
1o3
Le A 20 889
(11) Cl·
Cl
18-
-Vt-
Ver-
bindungs-
Nr. R
Schmelzpunkt (0C) bzw.Brechungsindex
(n2o)
(6) iso-C,Hy
CH, 53
(7) Cl
ff
(8)
α>-
(9) CH3S
CH, | n21· | I,5o88 |
C2H5 | 58 | |
CH3 | 48 |
0' C2H5
62
(12)
' [ι ■'
NC
C2H5
55
(13)
Le A 20 889
7Ν
1,4683
Beispiele zur Herstellung von Zwischenprodukten (a) Verbindungen der Formel (II)
HO-CH9-CO-N
/CH
Eine Lösung von 15 g (ofo7 Mol) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-methyl-acetoxyacetamid
in 1oo ml Methanol wird zu einer Lösung von 3,1 g Natriumhydroxid in 1oo ml Wasser gegeben.
Das Gemisch wird 8 Stunden bei 4o°C gerührt, dann mit Essigsäure neutralisiert und eingeengt. Es wird dreimal mit
Methylenchlorid extrahiert, getrocknet und filtriert. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels unter vermindertem
Druck verbleiben 5,7 g (47,5% der Theorie) N-(2£,2-Tfifluorethyl)-N-methyl-hydroxy-essigsäureamid
als öl, welches allmählich kristallisiert: Schmelzpunkt 380C.
HO-CH0-CO-N
^PU _γί.
CH2-CF,
8 ml gesättigte Natronlauge werden zu einer Lösung von 2o g (o,o88 Mol) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-ethyl-acetoxyacetamid
in 1oo ml Methanol gegeben. Das Gemisch wird 15 Stunden bei 2o°C gerührt, eingeengt, mit Essigsäure
neutralisiert und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird getrocknet und filtriert. Nach Abdestillieren
des Lösungsmittels erhält man N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-ethyl-hydroxyessigsäureamid
als gelbes Öl.
Le A 20 889
(b) Verbindungen der Formel (IV)
/CH CH3-CO-O-CH2-CO-N ' D
S CH2-CF3
Zu einer Lösung von 9,9 g (o,1 Mol) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-methylamin
in 15o ml Toluol werden 1o g (o,1 Mol) Triethylamin
und 13>6 g (o,1 Mol) Acetoxyacetylchlorid gegeben
und das Gemisch wird 15 Stunden bei 2o°C gerührt. Dann wird abgesaugt und das Filtrat destilliert. Man erhält 17 g
(79,8% der Theorie) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-methyl-acetoxyacetamid
vom Siedepunkt 11o°C/3 mbar.
Analog erhält man
CH3-CO-O-CH2-CO-N [
CH2-CF3
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-ethyl-acetoxyacetamid;
n^°: 1,4333
Le A 20 889
3eispiel A
Pre-emergence-Test
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge
Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
^0 Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät
und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen
Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der
Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei
Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten
Kontrolle. Es bedeuten:
O % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen eine ausgezeichnete
Wirksamkeit: (2), (A), (5), (6), (7).
Le A 20 889
Claims (9)
1) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessig
säureamide der Formel I
R1
R-O-CH2-CO-N (I)
R-O-CH2-CO-N (I)
c in welcher
R für einen fünfgliedrigen Heterocyclus steht, welcher
ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und zusätzlich 1 bis 3 Stickstoffatome enthält und welcher
gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino, Arylamino, Dialkylamino,
Alkylcarbonylaraino, Alkylcarbonyl, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Alkylaminocarbonyl,
Dialkylaminocarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen, Nitro oder Alkyl substituiertes Arylaminocarbonyl,
gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Aryl, gegebenenfalls
durch Halogen substituiertes Aralkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkoxy,
Alkenoxy, Alkinoxy, Alkoxycarbonylalkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes
Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkoxycarbonylalkylthio, Aralkylthio oder Arylthio,
gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl, gegebenenfalls durch
Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Aralkoxyalkyl, Aryloxyalkyl, Alkylthioalkyl,
Alkylsulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Arylthioalkyl, Arylsulfinylalkyl, Arylsulfonylalkyl,
Le A 20 889
■ '·-" '-■"■-" "--■ -:- 3109532
Carboxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls
substituiertes Aminocarbonylalkyl, Cyanoalkyl oder Cycloalkyl, oder welcher gegebenenfalls benzannelliert
ist, wobei der Benzo-Rest gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy,
Alkylthio, Halogenalkylthio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino,
Nitro, Cyano, Alkoxycarbonyl oder durch gegebenenfalls halogen-substituiertes Alkylendioxy
substituiert ist,
und in welcher weiter
R für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest
steht.
2) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamide
der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R für den Rest
steht, ^—^
worin
A für C-R2 oder N steht,
D für C-R oder N steht,
E für C-R4, N,O oder S steht und
G für C-R , N, O oder S steht,
mit der Maßgabe, daß wenigstens eines der Ringglieder A,D, E oder G für N steht und mindestens
eines der Ringglieder E oder G für 0 oder S steht,
Le A 20 889
wobei die Reste
3 4 5
R , R , R und R , welche gleich oder verschieden
R , R , R und R , welche gleich oder verschieden
sein können, einzeln für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, Cj-C^Alkylamino, Di-C^-C4-Alky
lcarbony !amino, Cj-C^Alkyl-carbonyl,
Carboxy, C.-C^Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Cj-C4-Alkylamino-carbonyl,
Di-C1 -C^alkylaminocarbonyl, für gegebenenfalls durch Halogen,
Nitro oder Cj-C4-Alkyl substituiertes Phenylamino-carbonyl,
für gegebenenfalls durch
Halogen, Nitro, Cyano, Cj-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy
substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Benzyl oder
Phenylethyl, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-C4-AIkOXy, C2-C4-Alkenoxy,
C2-C4-AIkInOXy, Cj-C^j-Alkoxycarbonylmethoxy,
Benzyloxy oder Phenoxy, für gegebenenfalls halogen-substituiertes C--C4-Alkylthio, C2 -C4-Alkenylthio,
C2-C4-Alkinylthio, Cj-C4-AIkOXycarbonyl-methylthio,
Benzylthio, Phenylthio,
Cj-C^Alkyl-sulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl,
für gegebenenfalls halogen-substituiertes Cj-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl oder C2-Cg-Alkinyl,
für Cyano-C1-C4-alkyl, C1-C4-AIkOXy-C1-C2-alkyl,
Phenoxy- und Phenyl-thio-methyl, Benzyloxy-
und Benzylthiomethyl, C1-C4-AIkYIt^o-C1-C2-alkyl,
C1-C4-AIkYl- und PhenylsulfInYl-C1-C3-alkyl,
C1-C4-AIkYl- und Phenylsulfonyl-Cj-C^
alkyl, Ca^OXy-C1-C2-alkyl, C1-C4-AIkOXycarbonyl-Cj-C-j-alkyl,
C1-C4-Alkylaminocarbonyl-
C1 -C2-al-kyl, Di-C1-C1 -C^Alkylaminocarbonyl-C1
-C2~alkyl, Phenylaminocarbonyl-C-i -C2~alkyl
oder Cn-C1^-Cycloalkyl stehen,
Le A 20 889 J ■*
3 oder wobei die Reste R und R zusammen mit den angrenzenden C-Atomen für einen annellierten Benzorest
stehen, der durch Halogen, Nitro, Cyano oder durch gegebenenfalls halogen-substituierte Reste
aus der Reihe C1-C^-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-Alkylthio
oder C1-C2-Alkylendioxy substituiert
sein kann;
und worin
R1 für C1-C6-AIkYl steht.
3) Verfahren zur Herstellung von N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamiden
der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bzw. 2, dadurch gekennzeichnet, daß man N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkylhydroxy-essigsäureamide
der Formel II
R1 /
HO-CH2-CO-N (II)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
bzw. deren mit Säurebindemitteln gebildete Salze, mit Halogenhetarenen der Formel III
R- Hai (III)
Le A 20 889
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für Chlor oder Brom steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs-
mittels umsetzt.
4) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamid
der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
5) Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man
N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamide
der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten Pflanzen oder ihren Lebeffsraum einwirken
läßt.
6) Verwendung von N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkylazolyloxyessigsäureamiden
der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pflanzenwachstum.
7) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man N-(Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamide
der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven
Mitteln vermischt.
Le A 20 889
8) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-acetoxyessigsäureamide
der Formel (IV)
)-CO-O-CH7-CO-N (IV) ,
CH2CF3
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat.
R die oben angegebene Bedeutung hat.
9) N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-hydroxy-essigsäureamide
der Formel (II)
R1
HO-CH2-CO-N^ (II),
CH2-CF3
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat.
R die oben angegebene Bedeutung hat.
Le A 20 889
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19813109582 DE3109582A1 (de) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkyl- azolyloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
US06/350,520 US4465504A (en) | 1981-03-13 | 1982-02-19 | Herbicidally active novel N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-alkyl-azolyloxyacetic acid amides and intermediates therefor |
AT82101513T ATE19400T1 (de) | 1981-03-13 | 1982-02-27 | N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkylazolyloxyessigs|ureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung. |
EP82101513A EP0060426B1 (de) | 1981-03-13 | 1982-02-27 | N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung |
DE8282101513T DE3270717D1 (en) | 1981-03-13 | 1982-02-27 | N-(2,2,2-trifluoroethyl)-n-alkyl-azolyloxyacetic-acid amides, their preparation and use as herbicides and intermediates for their preparation |
JP57035983A JPS57159749A (en) | 1981-03-13 | 1982-03-09 | N-(2,2,2-trifluoroethyl)-n-alkyl-azolyloxyacetic acid amides, manufacture, use as herbicide and novel intermediate |
IL65217A IL65217A (en) | 1981-03-13 | 1982-03-10 | N-(2,2,2-trifluoroethyl)-n-alkyl-azolyloxyacetic acid amides,their preparation and their use as herbicides |
BR8201357A BR8201357A (pt) | 1981-03-13 | 1982-03-12 | Processo para a preparacao de amidas de acido n=(2,2,2,-trifluoretil)-n-alquilazoliloxiacetico composicoes herbicidas bem como novos produtos intermediarios para a sua preparacao |
ZA821660A ZA821660B (en) | 1981-03-13 | 1982-03-12 | N-(2,2,2-trifluoroethyl)-n-alkyl-azolyloxyacetic acid amides, a process for their preparation and their use as herbicides, and new intermediate products for their preparation |
DK111982A DK111982A (da) | 1981-03-13 | 1982-03-12 | N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkylazolyloxyeddikesureamider,fremgangsmaade og mellemprodukter til deres fremstilling og deres anvendelse som herbicider |
CA000398272A CA1188698A (en) | 1981-03-13 | 1982-03-12 | N-(2,2,2-trifluoroethyl)-n-alkyl-azolyloxyacetic acid amides, a process for their preparation and their use as herbicides |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19813109582 DE3109582A1 (de) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkyl- azolyloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3109582A1 true DE3109582A1 (de) | 1982-10-28 |
Family
ID=6127094
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19813109582 Withdrawn DE3109582A1 (de) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | N-(2,2,2-trifluorethyl)-n-alkyl- azolyloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
DE8282101513T Expired DE3270717D1 (en) | 1981-03-13 | 1982-02-27 | N-(2,2,2-trifluoroethyl)-n-alkyl-azolyloxyacetic-acid amides, their preparation and use as herbicides and intermediates for their preparation |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8282101513T Expired DE3270717D1 (en) | 1981-03-13 | 1982-02-27 | N-(2,2,2-trifluoroethyl)-n-alkyl-azolyloxyacetic-acid amides, their preparation and use as herbicides and intermediates for their preparation |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4465504A (de) |
EP (1) | EP0060426B1 (de) |
JP (1) | JPS57159749A (de) |
AT (1) | ATE19400T1 (de) |
BR (1) | BR8201357A (de) |
CA (1) | CA1188698A (de) |
DE (2) | DE3109582A1 (de) |
DK (1) | DK111982A (de) |
IL (1) | IL65217A (de) |
ZA (1) | ZA821660B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3148839A1 (de) * | 1981-12-10 | 1983-06-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hetaryloxyacetamiden |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3228132A1 (de) * | 1982-07-28 | 1984-02-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von substituierten thiadiazolyloxyacetamiden |
DE3400170A1 (de) * | 1984-01-04 | 1985-07-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydrazin-thiocarbonsaeure-0-carbamoylmethylester |
DE3505425A1 (de) * | 1985-02-16 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 5-chlor-1,3,4-thiadiazol-2-yloxy-acetamide |
DE3505902A1 (de) * | 1985-02-21 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4,5-disubstituierte 1,3-thiazol-2-yloxyacetamide |
GB8520655D0 (en) * | 1985-08-17 | 1985-09-25 | Fbc Ltd | Herbicides |
DE4133673A1 (de) * | 1991-10-11 | 1993-04-15 | Bayer Ag | Neue 2- (2-benzoxazolyl-oxy)-acetamide |
CN1061334C (zh) * | 1998-06-02 | 2001-01-31 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 不饱和键三氟乙基化化合物的制备方法 |
EP3415506A1 (de) | 2017-06-13 | 2018-12-19 | Solvay Sa | Verfahren zur herstellung von halogenalkylsubstituierten thiadiazolverbindungen |
EP3415507A1 (de) | 2017-06-13 | 2018-12-19 | Solvay Sa | Verfahren zur herstellung von arylthiadiazolacetamidverbindungen |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4163784A (en) * | 1978-03-09 | 1979-08-07 | Pfizer Inc. | Heterocyclylcarbonyl derivatives of urea, agents for dissolution of gallstones |
DE2961415D1 (en) * | 1978-05-20 | 1982-01-28 | Bayer Ag | Heteroaryloxy-acetamides, process for their preparation and their use as herbicides |
EP0018497B1 (de) * | 1979-04-06 | 1982-04-28 | Bayer Ag | Azolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
DE2946524A1 (de) * | 1979-11-17 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolyloxy-carbonsaeure-n-oxy-amide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
JPS56140985A (en) * | 1980-04-07 | 1981-11-04 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Substituted acetanilide compound, its preparation and herbicide containing the same as active constituent |
JPS56140982A (en) * | 1980-04-07 | 1981-11-04 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Substituted acetanilide compound, its preparation and herbicide containing the same as active constituent |
DE3027483A1 (de) * | 1980-07-19 | 1982-02-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung heterocyclisch substituierter 4-oxiphenoxialkancarbonsaeurederivate |
-
1981
- 1981-03-13 DE DE19813109582 patent/DE3109582A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-02-19 US US06/350,520 patent/US4465504A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-02-27 AT AT82101513T patent/ATE19400T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-02-27 EP EP82101513A patent/EP0060426B1/de not_active Expired
- 1982-02-27 DE DE8282101513T patent/DE3270717D1/de not_active Expired
- 1982-03-09 JP JP57035983A patent/JPS57159749A/ja active Granted
- 1982-03-10 IL IL65217A patent/IL65217A/xx unknown
- 1982-03-12 CA CA000398272A patent/CA1188698A/en not_active Expired
- 1982-03-12 DK DK111982A patent/DK111982A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-03-12 ZA ZA821660A patent/ZA821660B/xx unknown
- 1982-03-12 BR BR8201357A patent/BR8201357A/pt not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3148839A1 (de) * | 1981-12-10 | 1983-06-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von hetaryloxyacetamiden |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4465504A (en) | 1984-08-14 |
BR8201357A (pt) | 1983-01-25 |
JPS57159749A (en) | 1982-10-01 |
CA1188698A (en) | 1985-06-11 |
EP0060426A2 (de) | 1982-09-22 |
EP0060426A3 (en) | 1982-12-08 |
DE3270717D1 (en) | 1986-05-28 |
JPH0336826B2 (de) | 1991-06-03 |
DK111982A (da) | 1982-09-14 |
ZA821660B (en) | 1983-02-23 |
IL65217A0 (en) | 1982-05-31 |
ATE19400T1 (de) | 1986-05-15 |
IL65217A (en) | 1985-11-29 |
EP0060426B1 (de) | 1986-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0018497B1 (de) | Azolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
EP0005501B1 (de) | Heteroaryl-oxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
EP0029171B1 (de) | Azolyloxy-carbonsäure-N-oxy-amide, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Herstellung | |
EP0094541B1 (de) | Substituierte 5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
EP0029183B1 (de) | Tetrazolyloxycarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DD231717A5 (de) | Herbizide bzw. fungizide mittel | |
DE2822155A1 (de) | Substituierte carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
EP0060426B1 (de) | N-(2,2,2-Trifluorethyl)-N-alkyl-azolyloxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung | |
EP0030676A1 (de) | Phenoxybenzoesäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwuchsregulatoren | |
DD149992A5 (de) | Herbizide mittel | |
EP0300344B1 (de) | Halogenierte Thiadiazolyl-oxyessig-säureamide, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
EP0014900B1 (de) | Phenoxycarbonsäure-carbonylalkylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide sowie als Defoliants und Desiccants | |
EP0100045B1 (de) | Substituierte 3-Trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol-5-yl-oxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
EP0100044B1 (de) | Substituierte 3-Trihalogenmethyl-1,2,4-thiadiazol-5-yl-oxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE3004326A1 (de) | Azolyloxy-carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung un ihre verwendung als herbinzide | |
DE3038608A1 (de) | Substituierte 5-cyano-thiazol-2-yloxyessigsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
DE2845996A1 (de) | Herbizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von unkraeutern | |
DE3038635C2 (de) | ||
EP0010163A1 (de) | N-Diazolylalkyl-chloracetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide | |
DE3514798A1 (de) | 2,4-bis-(alkoximinoalkyl)-cyclohexan-1,3-dione | |
EP0460479A1 (de) | Cycloalkyl-substituierte Thiadiazolyloxyessigsäureamide | |
EP0048850A1 (de) | 1-Benztriazolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE3502266A1 (de) | Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate | |
EP0012172A1 (de) | O-Äthyl-S-n-propyl-dithiophosphoryloxy-essigsäure-N-methylanilid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Herbizid | |
DD232180A5 (de) | Herbizide mittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |