HU185916B - Process for preparing formyl-acetic acid acyl-hydrazone derivatives - Google Patents
Process for preparing formyl-acetic acid acyl-hydrazone derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU185916B HU185916B HU802669A HU266980A HU185916B HU 185916 B HU185916 B HU 185916B HU 802669 A HU802669 A HU 802669A HU 266980 A HU266980 A HU 266980A HU 185916 B HU185916 B HU 185916B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- deep
- acetic acid
- formula
- formyl
- general formula
- Prior art date
Links
- OAKURXIZZOAYBC-UHFFFAOYSA-N 3-oxopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CC=O OAKURXIZZOAYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 propiolate ester Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- FMVJYQGSRWVMQV-UHFFFAOYSA-N ethyl propiolate Chemical compound CCOC(=O)C#C FMVJYQGSRWVMQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-thiadiazole Chemical class C1=CSN=N1 UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-9-ylmethyl n-(4-hydroxybutyl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2C(COC(=O)NCCCCO)C3=CC=CC=C3C2=C1 UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 241000241413 Propolis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- FJDSLLZMUFNXHB-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(carbamoylhydrazinylidene)propanoate Chemical compound CCOC(=O)CC=NNC(N)=O FJDSLLZMUFNXHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQMUJYIIJQCRQB-UHFFFAOYSA-N ethyl n-carbamoyl-3-oxopropanehydrazonate Chemical compound CCOC(CC=O)=NNC(N)=O AQMUJYIIJQCRQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZVGCOHVBOGBSI-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonyl-3-oxopropanehydrazonate Chemical compound CCOC(=O)NN=C(CC=O)OCC UZVGCOHVBOGBSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKTDTPGHJUPIKQ-UHFFFAOYSA-N ethylaminocarbamic acid Chemical compound CCNNC(O)=O CKTDTPGHJUPIKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;potassium Chemical compound [K].[H][H] BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069949 propolis Drugs 0.000 description 1
- UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N propynoic acid Chemical class OC(=O)C#C UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- BXCZJWHJYRELHY-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-5-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CN=NS1 BXCZJWHJYRELHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
- C07C281/04—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/16—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of hydrazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/76—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
- C07C281/08—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
A találmány tárgya új, ipari méretekben könynyen kivitelezhető eljárás formil-ecetsavészter acilhidrazon-származékainak előállítására, amelyek értékes kiindulási anyagok 1,2,3-tia-diazol-származékok előállításánál.
Az irodalomból már ismert formil-ecetsav-etilészterszemikarbazon (W. Wislicenus, H. W. Bywaters, Liebigs Ann. Chem. 356, 50 (1907) és a formilecetsav-etil-észter-etoxi-karbonil-hidrazon (R. Raap, R. G. Micetich, Can. J. of Chem. 46,1057 (1968). Mindkét vegyületet olyan eljárással állítják elő, amelynek során a formil-ecetsavesztért a megfelelő hidrazinszármazékokkal reagáltatják.
Ezt az eljárást a formil-ecetsav-észter-nátriumsójának szintézise és elkülönítése előzi meg. Ez a vegyület azonban csak bonyolult és hosszantartó munkafolyamatok útján és ezenkívül nem kielégítő kitermeléssel állítható elő [708.513 számú német szabadalmi leírás, 568.512 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, 2,394.255 számú amerikai szabadalmi leírás, W. Deuschel, Helv. Chim, Acta 35, 1587 (1952)].
Egy másik ismert eljárás szerint (L. Beer és P. Halbig, 708.513 számú német szabadalmi leírás) hangyasavésztert és ecetsavésztert nátrium-alkoholáttal kondenzálnak autoklávban végzett reakcióban, és a hangyasavésztert feleslegben alkalmazott alkoholból szénmonoxid besajtolása útján állítják elő.
Ez az eljárás gazdaságos üzemi megvalósításra nem alkalmas a rossz kitermelések és a költséges berendezések (nyomás alatti reakció) miatt. Az irodalomban megadott kitermelések nem reprodukálhatók.
Egy további eljárás szerint (Ε. H. Northey, 568.512 számú nagy-britanniai és 2,394.255 számú amerikai szabadalmi leírás) hangyasavésztert és ecetsavésztert alkanolmentes nátrium-alkoholáttal kondenzálnak szén-monoxid nyomás alatti alkalmazása mellett.
Az autoklávban végzett reakció szükségessége és a csekély kitermelések miatt ez az eljárás sem alkalmas ipari termelésre.
Egy harmadik eljárás szerint [W. Deuschel, Helv. Chim. Acta 35, 1587 (1952)] ecetsavészter és hangyasavészter elegyét alkoholmentes nátrium-alkoholáttal - amelyet porított nátriumból és alkoholból állítanak elő éterben - kondenzálják. Az éteres nátriumszuszpenziók alkalmazása és a rossz kitermelések miatt ez az eljárás a legjobb esetben laboratóriumi méretekre korlátozódik, üzemi előállításra azonban teljesen alkalmatlan.
Feladatunk az volt, hogy olyan eljárást dolgozzunk ki a formil-ecetsavészter acil-hidrazonjainak nagy kitermeléssel, egyetlen lépésben történő problémamentes előállítására, amelyben a formil-ecetsav-nátriumsójának előállítását, mint közbenső lépést elkerüljük, és amely ipari előállításra alkalmas.
A feladatot a találmány szerint az (I) általános képietű formil-ecetsavészter-acil-hidrazon-származékok olyan előállítási eljárásával oldottuk meg, H—C—CH2—COORj (I)
II
N—NH —CO—R2 a képletben
R, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxiesoport vagy aminocsoport.
amit az jellemez, hogy (II) általános képietű propiolsavésztert,
H—C=C—COOR, (II) a képletben R, jelentése a fenti, (ÍII) általános képietű hidrazinszármazékkal,
H2N—NH—CO—R2 (III) a képletben R2 jelentése a fenti, valamely 1-4 szénatomos alkoholban vagy 1-4 szénatomos alkohol és víz - előnyösen 1 : 1 súlyarányú - elegyében, — 20 és 100°C közötti, előnyösen 0 és 50°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
A találmány szerinti eljárásnál könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokat használunk fel és a kívánt termékeket nagy kitermelésekkel műszakilag egyszerűen és veszélytelenül állítjuk elő.
Az (I) általános képietű acil-hidrazonokat a (II) általános képietű propiolsavészterekből kiindulva oly módon szintetizáljuk, hogy ezeket mólegyenértéknyi mennyiségű (III) általános képletü hidrazinszármazékokkal reagáltatjuk. A propiolésztert célszerűen adagonként vagy oldószerrel, így például 1-4 szénatomos alkohollal hígítva, adjuk a vízzel vagy 1-4 szénatomos alkohollal hígított hidrazinkomponens-oldathoz. Az eljárás során az alkohol/ víz keverési arányt tág határok között változtathatjuk.
Az 1-4 szénatomos alkohol például a metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, szek-butanol és a terc-butanol.
. A reakció befejeződése után, a rendszerint szilárd reakciótermékeket szűréssel, kifagyasztással vagy az oldószer eltávolításával színtelen kristályok alakjában izolálhatjuk.
A termékeket alkalmas szerves oldószerekből, így ketonokból, alkoholokból, nitrilekből, észterekből, éterekből és klórozott szénhidrogénekből, így például acetonból, metanolból, etanolból, acetonitrilből, etil-acetátból, diizopropil-éterből vagy kloroformból könnyen átkristályosíthatjuk. A kapott termékek szobahőmérsékleten stabilak. Az (I) általános képietű vegyületek általában olyan nagy tisztaságban állíthatók elő, hogy átkristályosítás után tovább reagáltathatók.
A következő példák a találmány szerinti eljárás közelebbi bemutatására szolgálnak.
I. példa
FormiTecetsav-etil-észter-szemikarbazon ( 3-szemikarbazono-propionsav-etil-észter ) előállítása
Egy 100 ml-es háromnyakú gömblombikban, amely keverővei és hőmérővel van felszerelve, 11,15 g (0,1 mól) szemikarbazid-hidrokloridot 10 ml vízben oldunk, majd az oldathoz hozzáadunk 10,0 g (0,1 mól) kálium-hidrogén-karbonátot és ezt követően 10 ml etanollal hígítjuk, majd a reakcióelegyhez 5 perc leforgása alatt hozzácsepegtetünk 9,8 g (0,1 mól) propiolsav-etil-észtert. A reakcióhőmérsékletet 4 óra hosszat körülbelül 30 °C-on tartjuk. Eközben lassanként sűrű kristálydara képződik.
Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, utána jeges fürdőben lehűtjük és 10 ml vízzel hígítjuk. A kristályokat leszívatással elkülönítjük, 10 ml vízzel mossuk és vákuumban 40 °C-on súlyállandóságig szárítjuk.
Kitermelés: 16,2 g = az elméleti hozam 93,5%-a. Op.: 147-148 ’C.
Vékonyrétegkromatográfia: futtatószer = 1:1 arányú etil-acetát/kloroform. Rf-érték: 0,110.
Analízis számított:C: 41,62; H: 6,40; N: 24,26%; talált:C: 41,70; H: 6,40; N: 23,89%.
Kitermelés: 71,2 g - az elméleti hozam 88,0%-a.
Op.: 64-66 ’C.
Vékonyrétegkromatográfia: futtatószer = 1:1 .arányú etil-acetát/kloroform. Ráérték : 0,360. Analízis:
számított: C: 47,52; H: 6,98; N: 13,86%; talált: C: 47,21; H: 6,77; N: 14,08%.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek technológiailag értékes kiindulási anyagok biocid hatású vegyületek, például 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-származékok és 1,2,3-tiadiazol 5-il-karbamidok előállításánál.
2. példa
Formil-ecetsav-etil-észter-etoxi-karboml-hidrazon (3-/etoxi-karbonil-hidrazono/~propionsav-etilészter) előállítása
Egy 250 ml-es háromnyakú gömblombikban, amely keverő vei és hőmérővel van felszerelve, 41,6 g (0,4 mól) hidrazino-hangyasav-etil-észtert 120 ml etanoíban oldunk és az oldathoz hozzáadunk 39,2 g (0,4 mól) propiolsav-etil-észtert. Eközben a hő- 25 mérséklet 30 °C-ra emelkedik, az elegyet még 3 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezt követően pedig vákuumban 40 °C-on bepároljuk. A kapott sárga színű olajos maradék dörzsöléskor ki- 30 kristályosodik. A kristályokat 60 ml izopropil-éter és 60 ml ciklohexán elegyével eldörzsöljük, leszívatással elkülönítjük, 100 ml ciklohexánnal mossuk és vákuumban szobahőmérsékleten súlyállandóságig szárítjuk.
Claims (1)
- Szabadalmi igénypont1. Eljárás (I) általános képletü formil-ecetsavészter-aeil-hidrazon-származékok előállítására,H—C—CH2—COOR, (1)IIN—NH —CO—R2 a képletbenR, jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxiesoport vagy aminocsoport, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletü propiolsavésztert,H-C=C—COOR, (II) a képletben R, jelentése a fenti, (III) általános képletü hidrazinszármazékkal,H,N —NH—CO—R2 (III) a képletben R2 jelentése a fenti, valamely 1-4 szénatomos alkoholban vagy 1-4 szénatomos alkohol és víz - előnyösen 1:1 súlyarányú - elegyében, - 20 és 100 ’C közötti, előnyösen 0 és 50 ’C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792945406 DE2945406A1 (de) | 1979-11-07 | 1979-11-07 | Verfahren zur herstellung von acylhydrazonen des formylessigsaeureesters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU185916B true HU185916B (en) | 1985-04-28 |
Family
ID=6085642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU802669A HU185916B (en) | 1979-11-07 | 1980-11-05 | Process for preparing formyl-acetic acid acyl-hydrazone derivatives |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4289897A (hu) |
| JP (1) | JPS5811434B2 (hu) |
| AR (1) | AR225194A1 (hu) |
| AT (1) | AT373869B (hu) |
| AU (1) | AU534907B2 (hu) |
| BE (1) | BE886085A (hu) |
| BG (1) | BG31494A3 (hu) |
| BR (1) | BR8006947A (hu) |
| CA (1) | CA1134382A (hu) |
| CH (1) | CH645612A5 (hu) |
| CS (1) | CS215074B2 (hu) |
| DD (1) | DD154099A5 (hu) |
| DE (1) | DE2945406A1 (hu) |
| DK (1) | DK469580A (hu) |
| EG (1) | EG14677A (hu) |
| ES (1) | ES8106488A1 (hu) |
| FI (1) | FI803393L (hu) |
| FR (1) | FR2469396A1 (hu) |
| GB (1) | GB2062632B (hu) |
| GR (1) | GR71718B (hu) |
| HU (1) | HU185916B (hu) |
| IE (1) | IE50437B1 (hu) |
| IL (1) | IL61412A (hu) |
| IT (1) | IT1149845B (hu) |
| LU (1) | LU82915A1 (hu) |
| NL (1) | NL8005368A (hu) |
| NZ (1) | NZ195277A (hu) |
| PH (1) | PH15462A (hu) |
| PL (1) | PL126806B1 (hu) |
| PT (1) | PT72022B (hu) |
| RO (1) | RO81343B (hu) |
| SE (1) | SE448089B (hu) |
| SU (1) | SU959625A3 (hu) |
| TR (1) | TR20961A (hu) |
| YU (1) | YU40609B (hu) |
| ZA (1) | ZA806906B (hu) |
| ZW (1) | ZW27080A1 (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4297448A (en) * | 1979-10-17 | 1981-10-27 | Ford Motor Company | Coating composition of aminoplast, hydroxy polymers and vinylic monomers |
| US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3886211A (en) * | 1968-12-10 | 1975-05-27 | Ciba Geigy Corp | Carboxylic acid hydrazide derivatives |
| US4236017A (en) * | 1979-07-27 | 1980-11-25 | Montedison S.P.A., | Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones |
-
1979
- 1979-11-07 ZA ZA00806906A patent/ZA806906B/xx unknown
- 1979-11-07 DE DE19792945406 patent/DE2945406A1/de active Granted
-
1980
- 1980-09-26 NL NL8005368A patent/NL8005368A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-10-01 YU YU2505/80A patent/YU40609B/xx unknown
- 1980-10-03 BG BG8049245A patent/BG31494A3/xx unknown
- 1980-10-07 IT IT25153/80A patent/IT1149845B/it active
- 1980-10-08 SE SE8007042A patent/SE448089B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-10-08 ES ES495742A patent/ES8106488A1/es not_active Expired
- 1980-10-08 CH CH752280A patent/CH645612A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-09 SU SU802990891A patent/SU959625A3/ru active
- 1980-10-10 US US06/196,150 patent/US4289897A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-10 AR AR282830A patent/AR225194A1/es active
- 1980-10-10 CS CS806876A patent/CS215074B2/cs unknown
- 1980-10-16 NZ NZ195277A patent/NZ195277A/xx unknown
- 1980-10-21 RO RO102391A patent/RO81343B/ro unknown
- 1980-10-27 AU AU63720/80A patent/AU534907B2/en not_active Ceased
- 1980-10-29 FI FI803393A patent/FI803393L/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-10-29 BR BR8006947A patent/BR8006947A/pt unknown
- 1980-11-03 GB GB8035238A patent/GB2062632B/en not_active Expired
- 1980-11-04 PL PL1980227653A patent/PL126806B1/pl unknown
- 1980-11-04 DD DD80224946A patent/DD154099A5/de unknown
- 1980-11-04 JP JP55153973A patent/JPS5811434B2/ja not_active Expired
- 1980-11-04 AT AT0541480A patent/AT373869B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-05 HU HU802669A patent/HU185916B/hu unknown
- 1980-11-05 PT PT72022A patent/PT72022B/pt unknown
- 1980-11-05 DK DK469580A patent/DK469580A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-11-05 GR GR63284A patent/GR71718B/el unknown
- 1980-11-05 IL IL61412A patent/IL61412A/xx unknown
- 1980-11-05 EG EG679/80A patent/EG14677A/xx active
- 1980-11-06 LU LU82915A patent/LU82915A1/de unknown
- 1980-11-06 CA CA000364094A patent/CA1134382A/en not_active Expired
- 1980-11-06 TR TR20961A patent/TR20961A/xx unknown
- 1980-11-06 FR FR8023714A patent/FR2469396A1/fr active Granted
- 1980-11-07 ZW ZW270/80A patent/ZW27080A1/xx unknown
- 1980-11-07 PH PH24824A patent/PH15462A/en unknown
- 1980-11-07 BE BE0/202740A patent/BE886085A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-11-07 IE IE2309/80A patent/IE50437B1/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5929050B2 (ja) | シクロヘキサンジオン−（１，３）の製法 | |
| HU185916B (en) | Process for preparing formyl-acetic acid acyl-hydrazone derivatives | |
| EP0252353B1 (de) | 4-Benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetamid, dessen Herstellung und Verwendung | |
| JPH01197474A (ja) | ４−アミノ−１，２，４−トリアゾール−５−オン類の製造方法 | |
| EP0985668B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-imidazolium-4-carboxylat | |
| KR840000497B1 (ko) | 포르밀 아세트산 에스테르의 아실하이드라존의 제조방법 | |
| US4623730A (en) | Processes for preparing 4-amino-3-imidazolin-2-one and (2-methoxy-2-iminoethyl)urea | |
| FR2487342A1 (fr) | N-methylcarbamate de l-chloro-l-p-methoxybenzoylformaldoxime, utile notamment comme agent antifongique | |
| JPS609490B2 (ja) | シクロヘキサンジオン‐（１，３）の製法 | |
| US5744616A (en) | Process for the production of 1,4,7,10-tetraazacyclododecane and its derivatives | |
| US5130492A (en) | Process for the production of squaric acid | |
| US5352794A (en) | Process for the preparation of N-(2-chloro-pyridin-5-yl-methyl)ethylenediamine | |
| US4751314A (en) | Preparation of tetrachloro-3-iminoisoindolin-1-one | |
| JPH0373543B2 (hu) | ||
| US4260562A (en) | Preparation of O,N-disubstituted hydroxylamines | |
| US5475140A (en) | Process for producing N,N-disubstituted p-phenylenediamine derivative sulfate | |
| US20040039203A1 (en) | Process for the preparation of 1,5-disubstituted-3-amino-1,2,4,-triazoles and substituted aminoguanidines as intermediate compounds | |
| US4892956A (en) | 5-cyano-4,5-dihydro-3,4-dicarboxypyrazole derivatives | |
| US4243600A (en) | Process for the manufacture of 1,4-diaminoanthraquinone-2-carboxylic acid | |
| WO2000051973A1 (fr) | Derives de cyclobutene-3,4-dione leur preparation et leur application en therapeutique | |
| SU450477A1 (ru) | Способ получени 1,1-дипиперидона-2,2 | |
| EP0175264B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-cyano-5-dialkoxymethyl-pyrazinen und Zwischenprodukte für dieses Verfahren | |
| WO1992012972A1 (fr) | Procede de preparation de thiazolyl-2 oxamates d'alkyle | |
| HU180088B (en) | Process for producing n-trityl-imidasole derivatives | |
| Ray et al. | Fluorene Compounds. Nitrogen Derivatives |