CS215074B2 - Method of making the acylhydrazones of esters of the phormyl acetic acid - Google Patents
Method of making the acylhydrazones of esters of the phormyl acetic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS215074B2 CS215074B2 CS806876A CS687680A CS215074B2 CS 215074 B2 CS215074 B2 CS 215074B2 CS 806876 A CS806876 A CS 806876A CS 687680 A CS687680 A CS 687680A CS 215074 B2 CS215074 B2 CS 215074B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acetic acid
- acid ester
- alcohol
- general formula
- acylhydrazones
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
- C07C281/04—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/16—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of hydrazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/76—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
- C07C281/08—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
Vynález sé týká nového, technicky jednoduše proveditelného způsobu výroby acylhydrazonů esterů kyseliny -formyloctové, které jsou významné jako výclhozí materiály pro výrobu
1-2,3-thiadiazolových.derivátů.
Z odborné literatury jsou již známé semikarbazony ethylesteru kyseliny formyloetové (W. Wiilicenus, H. W. B^yaters, Liebigs Ann. Chem· 356, 50 /1907/) a eehox;ykaгioτnflltУ<ii‘azon ethylesteru kyseliny (R. Raap, R. G. Miictich, Can. J. of Chem. 1 057 /1968/).
Obě uvedené sloučeniny se získávají způsobem, při kterém se sodná sůl . uvedeného - esteru kyseliny formyloetové nechá reagovat s odpovítejícím derivátem hydrazinu.
Tento způsob předpokládá syntézu a izolaci sodné soli esteru kyseliny formy-octové. Tato se však může vyrobit pouze komplikovaným a dlouhotrvajícím pracovním procesem a kromě toho pouze s neuspokojivými výsledky (DRP č. 708 513, britský patent č. 568 512, USA patent č. 2 394 255, W. Deeushel, Helv. Chim. Acta 35, 1 587 /1952/). w
Při způsobu podle DRP č. 708 513 ee kondenzuje ester kyseliny mravenčí a ester kyseliny octové s alkoholáeem sodným v autoklávu, přičemž se z přebytečného alkoholu vyrobí vháněním kysličníku uhelnatého za - tlaku ester kyseliny mravenčí.
Tento způsob je vzhledem ke špatrým výtěžlům a k potřebě operativního vybavení ’(tlaková reakce) pro hospodárné technické provádění nevhodný. VVtěžky uváděné v literatuře nejsou repr^^0^^61^.
Podle druhého uváděného způsobu (britský patent č. 568 512, USA patent č. 2 394 255) sé kondenzuje ester kyseliny mravenčí a ester kyseliny octové s alkoholátem sodným, prostým alkoholu, za použití kysličníku uhelnatého a za tlaku.
Také tento způsob je vzhledem k nutné reakci v autoklávu a vzhledem k nepatrným výtěžkům pro průmyslovou výrobu zcela nevhodný.
Podle třetího způsobu (W. Deuuchel, Helv. Chim. Acta 35, 1 587 /1952/) ee kondenzuje směs esteru kyseliny octové a esteru kyseliny mravenčí s alkoholátem sodným, prosým alkohdu, který je vyroben z práškoritého sodíku a alkoholu v dLet^hylet^heru. Kvůli používání suspenze sodíku v iicttylcetcrž a vzhledem ke špatiýfr výtě^ům je i tento způsob pro průmyslovou výrobu nevhodný a v nejlepším případě se může omeeit pouze na laboratorní přípravu.
Úkolem vynálezu tedy je vytvoření způsobu, který by umoSnovreX bezproblémovou výrobu acylhydrazonů esterů kyseliny formy loetové pouze v jednom stupni a za vyloučení sodné soli esteru kyseliny formyloctové jako m^e^istupně. Při tomto způsobu by se mělo dosahovat vysokých výtěžků a měl by být vhodný pro technickou výrobu této třídy sloučenin.
Výše uváděné nevýhody byly podle vynálezu odstraněny vyřešením způsobu výroby aeylhydrazonů esterů kyseliny formyloetové obecného vzorce I,
H-C-CH--COOR.
У ' (I)
N-NH-CO-R2 ve kterém značí
R, m^lthylovou nebo ethylovou skupinu a
R2 eeehoxylkupinu, ethoxysslupinu nebo aminovou skupinu, při kterém se nechá reagovat ester kyseliny prop^lové obecného vzorce II, (II) ve kterém mé substituent R^ výše uvedený význam, s derivátem hydrazinu obecného vzorce III, h2n-nh-co-r2 (Щ) ve kterém mé R2 výše uvedený význam, ve vodném médiu, v organických rozpouštědlech nebo ve směsi vody a organických rozpouštědel. Způsob podle vynálezu tedy využívá lehce dostupných výchozích látek a umožňuje technicky jednoduchou a bezpečnou výrobu Žádaných produktů ve vysokých výtěžcích.
Syntéza acylhydrazonú obecného vzorce I vychází z esterů kyseliny propiolové obecného vzorce II, které se nechají reagovat s ekvimolérním množstvím derivátů hydrazinu obecného vzorce III, ve vodném médiu, v organických rozpouštědlech nebo ve směsi vody a organických rozpouštědel, výhodně ve vodném nebo v alkoholickém médiu. Výhodně se ester kyseliny propiolové přidává к hydrazinové komponentě, zředěné vodou nebo alkoholem, s 1 až 4 uhlíkovými atomy, po částech, popřípadě rovněž zředěný rozpouštědlem, jako je například alkohol s 1 až 4 uhlíkovými atomy. Přitom může poměr směsi alkoholu a vody kolísat v širokých mezích, přičemž se může použít jak samotný alkohol, tak samotná voda. Výhodně činí hmotnostní poměr alkoholu a vody 1:1. Přídavek reakčních složek se může provádět rovněž v obráceném pořadí. Reakce probíhá při teplotách v rozmezí 0 až 50 °C.
Jako alkoholy s 1 až 4 uhlíkovými atomy je možno jmenovat například methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol, isopropylalkohol, butylalkohol, sek.butylalkohol nebo terc.butylalkohol.
Po proběhnutí reakce se zpravidla pevné reakční produkty Izolují ve formě bezbarvých krystalů filtrací, vymrazením nebo odstraněním rozpouštědla. Tyto krystaly se dají lehce překrystalizovat z vhodného organického rozpouštědla, jako jsou například ketony, alkoholy, nitrily, estery, ethery a chlorované uhlovodíky, výhodně aceton, methylalkohol, ethylalkohol, acetonitril, ethylester kyseliny octové, diisopropylether a chloroform, a jsou při teplotě místnosti stabilní. Vyráběné sloučeniny všeobecně vznikají v tak vysoké Čistotě, že se dále nemusejí překrystalizovávat.
Následující příklady slouží к bližšímu objasnění postupu podle vynálezu.
Přikladl
Výroba eemikarbazonu ethylesteru kyseliny formyloctové (ethylester kyseliny 3-semikarbazono-propionové)
Ve tříhrdlé baňce s kulatým dnem o obsahu 100 ml, která je opatřena míchadlem a teploměrem, se rozpustí 11,15 g (0,1 molu) semikarbazidhydrochloridu v 10 ml vody, tento roztok se smísí 8 10,0 g (0,1 molu) hydrogenuhličitanu draselného a potom se zředí 10 ml ethylalkoholu. К tomuto roztoku se bělmem 5 minut přikape 9,8 g (0,1 molu) ethylesteru kyseliny propiolové. Reakční teplota se po dobu asi 4 hodin udržuje asi na 30 °C, přičemž se pomalu tvoří krystalová břečka. Po stání přes noc se reakční směs ochladí v ledové lázni a zředí se 10 ml vody. Krystaly se oddělí, promyjí se 10 ml vody a ve vakuu se při teplotě 40 °C vysuší do konstantní hmotnosti.
Výtěžek: 16,2 g, což odpovídá 93,5 % teorie.
Teplota tání: 147 až 148 °C.
Chromatografie: pohyblivá fáze = ethylester kyseliny octové/chloroform 1:1, R^ = 0,110.
Elementární analýza:
vypočteno: 41,62 % C, 6,40 % H, 24,26 % N;
nalezeno: 41,70%C, 6,40 % H, 23,89 % N.
Analogickým způsobem se připraví semikarbazon methylesteru kyseliny formyloctové (me·* thylester kyseliny 3-semikarbazono-propionové)í
Výtěžek: 11,7 g = 73,5 % teorie.
Teplota tání: 158 až 159 °C.
Chromatografie: pohyblivé fáze = ethylester kyseliny octové/chloroform 1:1, R^ « 0,080. Elementární analýza: vypočteno: 37,73 % C, 5,70 % H, 26,40 % N;
nalezeno: 37,82 % C, 5,77 0, 26,28 % N.
Příklad 2
Výroba ethoxykarbonylhydražonu ethylesteru kyseliny formyloctové (ethylester kyseliny 3-ethoxykarbonylhydrazonopropionové)
Do tříhrdlé baňky s kulatým dnem o obsahu 250 ml, opatřené míchadlem a teploměrem, se dá 41,6 g (0,4 molu) ethylesteru kyseliny hydrazinomravenčí, které je rozpuštěna ve 120 ml ethylalkoholu, a tento roztok se smísí s 39,2 g (0,4 molu) ethylesteru kyseliny propiolové. Teplota reakční směsi přitom stoupne na 30 °C a na této hodnotě se ponechá po dobu hodin. Po stání přes noc při teplotě místnosti se rozpouštědlo odpaří při teplotě 40 °C ve vakuu. Žlutý olejovitý zbytek se krystalizuje při rozetření. Krystaly se rozetřou se směsí 60 ml isopropyletheru a 60 ml cyklohexanu a odsají se. Potom se promyjí 100 ml cyklohexanu a ve vakuu se při teplotě místnosti suší až do konataňtní hmotnosti..
Výtěžek: 71,2 g, což odpovídá 86,0 % teorie.
Teplota tání: 64 až 66 °C.
Chromatografie: pohyblivá fáze = ethylester kyseliny octové/chloroform 1:1, = 0,360.
Elementární analýza: vypočteno: 47,52 % C, 6,98 % H, 13,86 % N, nalezeno: 47,21 % C, 6,77 % H, 14,06 % N.
Analogickým způsobem se získá ethoxykarbonylhydrazon methylesteru kyseliny formyloctové (methylester kyseliny 3-ethoxykarbonylhydražono-propionové):
Výtěžek: 64,3 g, což odpovídá 85,5 % teorie. Teplota tání: 64 až 66 °C.
Elementární analýza: vypočteno: 44,68 % C, 6,43 % H, 14,89 % N;
nalezeno: 44,51 % C, 6,58 % H, 15,02 % N.
Produkty uvedeného způsobu jsou technicky cenné výchozí produkty pro výrobu biocidů, například derivátů kyseliny 1,2,3-thiadiazolkarboxylové a 1,2,3-thiadiazol-5-yl-močoviny.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby acylhydrazonů esterů kyseliny formyloctové obecného vzorce I,H-C-CH2-C00R.I n-nh-co-r2 (I) ve kterém značíR1 methylovou nebo ethylovou skupinu aR2 methoxylovou, ethoxylovou nebo aminovou skupinu, vyznačený tím, že se nechá reagovat ester kyseliny propiolové obecného vzorce II,H-C=C-COOR1 (II) ve kterém má R^ výše uvedený význam, s hydrezinovým derivátem obecného vzorce III, h2n-nh-co-r2 (III) ve kterém mé R2 výše uvedený význam, ve vodném médiu, v organických rozpouštědlech nebo ve směsi vody a organických rozpouštědel.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí 0 eí 50 °C.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako organické rozpouštědlo použije alkohol s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakce provádí ve směsi vody e alkoholu s 1 až 4 uhlíkovými atomy ve hmotnostním poměru 1:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792945406 DE2945406A1 (de) | 1979-11-07 | 1979-11-07 | Verfahren zur herstellung von acylhydrazonen des formylessigsaeureesters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215074B2 true CS215074B2 (en) | 1982-07-30 |
Family
ID=6085642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS806876A CS215074B2 (en) | 1979-11-07 | 1980-10-10 | Method of making the acylhydrazones of esters of the phormyl acetic acid |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4289897A (cs) |
| JP (1) | JPS5811434B2 (cs) |
| AR (1) | AR225194A1 (cs) |
| AT (1) | AT373869B (cs) |
| AU (1) | AU534907B2 (cs) |
| BE (1) | BE886085A (cs) |
| BG (1) | BG31494A3 (cs) |
| BR (1) | BR8006947A (cs) |
| CA (1) | CA1134382A (cs) |
| CH (1) | CH645612A5 (cs) |
| CS (1) | CS215074B2 (cs) |
| DD (1) | DD154099A5 (cs) |
| DE (1) | DE2945406A1 (cs) |
| DK (1) | DK469580A (cs) |
| EG (1) | EG14677A (cs) |
| ES (1) | ES495742A0 (cs) |
| FI (1) | FI803393L (cs) |
| FR (1) | FR2469396A1 (cs) |
| GB (1) | GB2062632B (cs) |
| GR (1) | GR71718B (cs) |
| HU (1) | HU185916B (cs) |
| IE (1) | IE50437B1 (cs) |
| IL (1) | IL61412A (cs) |
| IT (1) | IT1149845B (cs) |
| LU (1) | LU82915A1 (cs) |
| NL (1) | NL8005368A (cs) |
| NZ (1) | NZ195277A (cs) |
| PH (1) | PH15462A (cs) |
| PL (1) | PL126806B1 (cs) |
| PT (1) | PT72022B (cs) |
| RO (1) | RO81343B (cs) |
| SE (1) | SE448089B (cs) |
| SU (1) | SU959625A3 (cs) |
| TR (1) | TR20961A (cs) |
| YU (1) | YU40609B (cs) |
| ZA (1) | ZA806906B (cs) |
| ZW (1) | ZW27080A1 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4297448A (en) * | 1979-10-17 | 1981-10-27 | Ford Motor Company | Coating composition of aminoplast, hydroxy polymers and vinylic monomers |
| US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3886211A (en) * | 1968-12-10 | 1975-05-27 | Ciba Geigy Corp | Carboxylic acid hydrazide derivatives |
| US4236017A (en) * | 1979-07-27 | 1980-11-25 | Montedison S.P.A., | Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones |
-
1979
- 1979-11-07 ZA ZA00806906A patent/ZA806906B/xx unknown
- 1979-11-07 DE DE19792945406 patent/DE2945406A1/de active Granted
-
1980
- 1980-09-26 NL NL8005368A patent/NL8005368A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-10-01 YU YU2505/80A patent/YU40609B/xx unknown
- 1980-10-03 BG BG049245A patent/BG31494A3/xx unknown
- 1980-10-07 IT IT25153/80A patent/IT1149845B/it active
- 1980-10-08 CH CH752280A patent/CH645612A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-08 ES ES495742A patent/ES495742A0/es active Granted
- 1980-10-08 SE SE8007042A patent/SE448089B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-10-09 SU SU802990891A patent/SU959625A3/ru active
- 1980-10-10 US US06/196,150 patent/US4289897A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-10 CS CS806876A patent/CS215074B2/cs unknown
- 1980-10-10 AR AR282830A patent/AR225194A1/es active
- 1980-10-16 NZ NZ195277A patent/NZ195277A/xx unknown
- 1980-10-21 RO RO102391A patent/RO81343B/ro unknown
- 1980-10-27 AU AU63720/80A patent/AU534907B2/en not_active Ceased
- 1980-10-29 BR BR8006947A patent/BR8006947A/pt unknown
- 1980-10-29 FI FI803393A patent/FI803393L/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-11-03 GB GB8035238A patent/GB2062632B/en not_active Expired
- 1980-11-04 AT AT0541480A patent/AT373869B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-04 JP JP55153973A patent/JPS5811434B2/ja not_active Expired
- 1980-11-04 PL PL1980227653A patent/PL126806B1/pl unknown
- 1980-11-04 DD DD80224946A patent/DD154099A5/de unknown
- 1980-11-05 PT PT72022A patent/PT72022B/pt unknown
- 1980-11-05 GR GR63284A patent/GR71718B/el unknown
- 1980-11-05 EG EG679/80A patent/EG14677A/xx active
- 1980-11-05 DK DK469580A patent/DK469580A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-11-05 HU HU802669A patent/HU185916B/hu unknown
- 1980-11-05 IL IL61412A patent/IL61412A/xx unknown
- 1980-11-06 FR FR8023714A patent/FR2469396A1/fr active Granted
- 1980-11-06 TR TR20961A patent/TR20961A/xx unknown
- 1980-11-06 CA CA000364094A patent/CA1134382A/en not_active Expired
- 1980-11-06 LU LU82915A patent/LU82915A1/de unknown
- 1980-11-07 IE IE2309/80A patent/IE50437B1/en unknown
- 1980-11-07 ZW ZW270/80A patent/ZW27080A1/xx unknown
- 1980-11-07 BE BE0/202740A patent/BE886085A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-11-07 PH PH24824A patent/PH15462A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU750129B2 (en) | Di- or tri-fluoromethanesulfonyl anilide derivatives, process for the preparation of them and herbicides containing them as the active ingredient | |
| HU207723B (en) | Process for producing chloro-thiazol derivatives | |
| US3922307A (en) | Process for preparing cyclohexanediones-(1,3) | |
| CS215074B2 (en) | Method of making the acylhydrazones of esters of the phormyl acetic acid | |
| CA1116620A (en) | PROCESS FOR PRODUCING N-SUBSTITUTED.alpha.-KETOCARBOXYLIC AMIDES | |
| SU791227A3 (ru) | Способ получени производных пирролидин (или пиперидин)-карбоксальдегида | |
| De Groot et al. | Mild preparation of pyrrole-2-carboxaldehydes | |
| US5292885A (en) | Pyranone, process for its preparation, its use in the preparation of a new pyridinone and a process for the preparation of same | |
| US4028417A (en) | Process for the manufacture of cyclohexandione-1,3 | |
| KR840000497B1 (ko) | 포르밀 아세트산 에스테르의 아실하이드라존의 제조방법 | |
| EP0378046B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Phenylpyrrolderivaten | |
| US4656309A (en) | Preparation of alpha-pivaloyl-substituted acetic acid esters | |
| US3850953A (en) | Imidazole insecticides | |
| EP0119091B1 (en) | 2,2-diethoxypropionic acid derivatives | |
| US3950381A (en) | Preparation of aroyl acidic esters | |
| EP0874807B2 (en) | Process for the preparation of methoxyminophenylglyoxylic acid derivatives | |
| US4034104A (en) | Carbamic acid esters of gallic acid, their esters, and heavy metal salts | |
| US4656278A (en) | Isoquinoline derivatives and their preparation | |
| BE897759A (fr) | Derives de brassinosteroide, leur procede de preparation et leur utilisation | |
| JP2809483B2 (ja) | ６―インドリジンカルボキサミド誘導体、その中間体それらの製造法および除草剤 | |
| US3897458A (en) | Arylalkenyl nitriles and functional derivatives thereof | |
| US6562979B1 (en) | Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds | |
| KR100285280B1 (ko) | β-메톡시아크릴레이트기를 함유하는 이소티아졸론 유도체 | |
| RU1446890C (ru) | Способ получени 5-арил-3-метил-4-цианотиофен-2карбоновой кислоты или ее производных | |
| JPS606938B2 (ja) | ３−アシルアゾプロピオン酸エステルの製法 |