PL126806B1 - Method of obtaining acylohydrazones of formyloacetic ester - Google Patents
Method of obtaining acylohydrazones of formyloacetic ester Download PDFInfo
- Publication number
- PL126806B1 PL126806B1 PL1980227653A PL22765380A PL126806B1 PL 126806 B1 PL126806 B1 PL 126806B1 PL 1980227653 A PL1980227653 A PL 1980227653A PL 22765380 A PL22765380 A PL 22765380A PL 126806 B1 PL126806 B1 PL 126806B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- acid ester
- mixture
- general formula
- alcohol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- -1 propiolic acid ester Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- OAKURXIZZOAYBC-UHFFFAOYSA-N 3-oxopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CC=O OAKURXIZZOAYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- SKCNIGRBPJIUBQ-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethyl acetate Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOC(C)=O SKCNIGRBPJIUBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FMVJYQGSRWVMQV-UHFFFAOYSA-N ethyl propiolate Chemical compound CCOC(=O)C#C FMVJYQGSRWVMQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-thiadiazole Chemical class C1=CSN=N1 UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-9-ylmethyl n-(4-hydroxybutyl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2C(COC(=O)NCCCCO)C3=CC=CC=C3C2=C1 UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVTUILQTJLXDEI-UHFFFAOYSA-N acetamidourea Chemical compound CC(=O)NNC(N)=O XVTUILQTJLXDEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- VYSYZMNJHYOXGN-UHFFFAOYSA-N ethyl n-aminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)NN VYSYZMNJHYOXGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N propynoic acid Chemical class OC(=O)C#C UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
- C07C281/04—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/16—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of hydrazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/76—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
- C07C281/08—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania acylohydrazonów estru kwasu formylooctowego, maja¬ cych znaczenie jako substraty do wytwarzania pochodnych 1,2,3-tiadiazolu, przy czym sposób ten jest nowy i latwy do technicznego przeprowadzenia.Z literatury fachowej sa juz znane: semikarbazon formylooctanu etylowego [W.Wislicenus, H.W. Bywaters, Iiebigs Ann. Chem. 356, 50 (1907)] i etoksykarbonylohydrazon formylooctanu etylowego [R.Raap R.G.Micetich, Can. J. of Chem. 46, 1057 (1968)]. Wedlug tych publikacji oba zwiazki otrzymuje sie na drodze postepowania, w którym sól sodowa estru kwasu formylooctowego poddaje sie reakcji z odpowiednimi pochod¬ nymi hydrazyny.Sposób znany wymaga syntezy i wyodrebnienia soli sodowej estru kwasu formylooctowego. Sól te jednak mozna wytwarzac tylko droga zlozonych i dlugotrwalych procesów postepowania, a nadto tylko z niezadowala¬ jaca wydajnoscia [opis patentowy niemiecki nr 708 513, brytyjski opis patentowy nr 568 512, opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 394 255, W. Deuschel, Helv. Chim. Acta 35,1587 (1952)].Wspomniany sposób (L. Beer iP. Halbig, opis patentowy niemiecki nr 708 513) obejmuje kondensacje estru kwasu mrówkowego i estru kwasu octowego z alkoholanem sodowym w autoklawie, przy czym ten ester kwasu mrówkowego wytwarza sie z nadmiaru alkoholu droga wtlaczania tlenku wegla.Postepowanie to nie nadaje sie do ekonomicznego przeprowadzenia technicznego ze wzgledu na niska wydajnosc i wysoki naklad na aparature (reakcja cisnieniowa). Wydajnosci cytowane w podanej publikacji nie sa powtarzalne.Wedlug innego sposobu (E.H. Northey, brytyjski opis patentowy nr 568 512, opis patentowy Stanów Zjedn. Am. nr 2 394 255) kondensuje sie ester kwasu mrówkowego i ester kwasu octowego z bezalkoholowym alkoholanem sodowym wobec wprowadzania tlenku wegla pod cisnieniem.Równiez i to postepowanie z powodu koniecznosci prowadzenia reakcji w autoklawie i zbyt niskiej wydaj¬ noscijest nieodpowiednie dla produkcji przemyslowej.Trzeci sposób [W. Deuschel, Helv. Chim. Acta 35, 1587 (1952)] poddaje kondensacji mieszanine estru kwasu octowego i estru kwasu mrówkowego z bezalkoholowym alkoholanem sodowym, który wytwarza sie zel 2 126806 sproszkowanego sodu i alkoholu w eterze. Z powodu stosowania zawiesiny sodu w eterze i ze w^»ledu na niska wydajnosc sposób ten moze byc w najlepszym razie wykorzystany do prac w skali laboratoryjni], lecz do pro¬ dukcji w skali technicznej zupelnie sie nienadaje. } Celem wynalazku jest zatem opracowanie sposobu, który umozliwilby bezproblemowi; wytwarzanie z wysoka wydajnoscia acylohydrazonów estru kwasu formylooctowego w postepowaniu jednoetapowym, unika¬ jacym soli sodowej estru kwasu formylooctowego jako etapu posredniego i który bylby odpowiedni do wytwa¬ rzania tej klasy substancji w skalitechnicznej. ( Cel ten osiaga sie w sposobie wytwarzania acylohydrazonów estru kwasu formylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym Rx oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, a R2 oznacza gnjpe alkoksylowa, korzystnie grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, lub grupe aminowa, polegajacym wedtUg wynalazku na tym, ze ester kwasu propiolowego o ogólnym wzorze 2, w którym Rt ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku wodnym, w rozpuszczalnikach organicznych lub w mieszaninie wody z rozpuszczalnikami organicznymi.Sposób wedlug wynalazku wykorzystuje wiec latwo dostepne substraty i umozliwia technicznie proste i bezpieczne wytwarzanie z wysoka wydajnoscia zadanych produktów postepowania.Synteza acylohydrazonów o wzorze 1 zachodzi z wyjsciowych estrów kwasu propiolowego o wzorze 2 droga reakcji z równomolowymi ilosciami pochodnych hydrazyny o wzorze 3, w srodowisku wodnym, w roz¬ puszczalnikach organicznych lub w mieszaninie wody z rozpuszczalnikami organicznymi, korzystnie w srodo¬ wisku wodnym lub alkoholowym. Celowo ester kwasu propiolowego porcjami lub tez rozcienczony rozpusz¬ czalnikiem, takim jak alkohol o 1 —4 atomach wegla, dodaje sie do rozcienczonego woda lub alkoholem o 1 -4 ""-^atcmach wegla roztworu skladnika hydrazynowego. Przy tym stosunek mieszaniny alkohol/woda moze zmieniac sie w szerokim zakresie, a stosowany moze byc zarówno sam alkohol jak i sama woda. Korzystnie stosunek wagowy alkohol/woda moze byc równy 1:1. Dodawanie reagentów mozna tez prowadzic w odwrotnej kolejnosci.Reakcja zachodzi w temperaturze od -20°C do 100°C, korzystnie w temperaturze 0-50° C.Jako alkohole o 1—4 atomach wegla nalezy wspomniec: metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, H-rz.-butanol i Ill-rz.-butanol.Po zakonczeniu reakcji mozna z reguly stale produkty reakcji wyodrebniac w postaci bezbarwnych krysztalów droga saczenia, wymrazania lub usuwania rozpuszczalnika.Mozna je latwo przekrystalizowac z odpowiednich rozpuszczalników organicznych, takich jak ketony, alkohole, nitryle, estry, etery i chlorowane weglowodory, np. z acetonu, metanolu, etanolu, acetonitrylu, octanu etylowego, eteru dwuizopropylowego i chloroformu, a sa produkty te trwale w temperaturze pokojowej. Zwiazki te na ogól otrzymuje sie o tak wysokim stopniu czystosci, ze przekrystalizowane moga byc juz stosowane w dalszej reakcji.Podane nizej przyklady objasniaja blizej sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Wytwarzanie semikarbazonu formylooctanu etylowego (3-semikarbazonopropionianu etylowego) W trójszyjnej kolbie kulistej o pojemnosci 100 ml, zaopatrzonej w mieszadlo i termometr, rozpuszcza sie 11,15 g (0,1 mola) chlorowodorku semikarbazydu w 10 ml wody, zadaje 10,0 g (0,1 mola) wodoroweglanu potasowego i nastepnie rozciencza za pomoca 10 ml etanolu. Do calosci wkrapla sie w ciagu 5 minut 9,8 g (0,1 mola) propiolanu etylowego. Reakcje utrzymuje sie w temperaturze okolo 30°C w ciagu 4 godzin, przy czym stopniowo tworzy sie gesta brzeczka. Po pozostawieniu w ciagu nocy calosc chlodzi sie na lazni lodowej i rozciencza za pomoca 10 ml wody. Krysztaly odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, przemywa za pomoca 10 ml wody i suszy pod próznia w temperaturze 40°C do stalej wagi. Otrzymuje sie 16,2 g (93,5% wydajnosci teoretycznej) produkt o temperaturze topnienia 147-148°C, o wspólczynniku chromatograficznym Rf=0,110 (czynnik obiegowy:uklad octan etylowy-chloroform 1:1) i o nastepujacych danych z analizy elementarnej: obliczono: C41,62% H6,40% N 24,26% znaleziono: C41,70% H6,40% N 23,89%.Przyklad II. Wytwarzanie etoksykarbonylohydrazonu formylooctanu etylowego (3-etoksykarbonylo hydrazonopropionianu etylowego) W trójszyjnej kolbie kulistej o pojemnosci 250 ml, zaopatrzonej w mieszadlo i termometr, rozpuszcza sie 41,6 g (0,4 mola) hydrazynomrówczanu etylowego w 120 ml etanolu i zadaje 39,2 g (0,4 mola) propiolanu etylowego. Temperatura wzrasta przy tym do 30°C i nadal utrzymuje sie w ciagu 3 godzin. Po pozostawieniu w temperaturze pokojowej w ciagu nocy mieszanine reakcyjna odparowuje sie pod próznia w temperaturze 40°C.Zólta, oleista pozostalosc krystalizuje podczas rozcierania. Krysztaly te rozciera sie z mieszanina 60 ml eteru izopropylowego i 60 ml cykloheksanu, odsacza pod zmniejszonym cisnieniem, przemywa za pomoca 100 ml126806 3 cykloheksanu i suszy tod próznia w temperaturze pokojowej do stalej wagi. Otrzymuje sie 71,2 g (88,0% wydaj¬ nosci teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia 64—66°C, o wspólczynniku chromatograficznym Rf=0,360 (czynnik obiegowy:uklad octan etylowy—chloroform 1:1) i o nastepujacych danych z analizy elemen¬ tarnej: \ obliczono: ) C47,52% H6,98% N 13,86% znaleziono: \c47,21% H6,77% N 14,08%.Produkty postepowania sa technicznie cennymi substratami do wytwarzania srodków biobójczych, np. pochodnych kwasu l,i,3-tiadiazolokarboksylowego-5 i 1,2,3-tiadiazolilo- 5-moczników. f i Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania acylohydrazonów estru kwasu formylooctowego o.ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnia alkilowy o 1 -6 atomach wegla, a R2 oznacza grupe alkoksylowa, korzystnie grupe alkoksylo- wa o 1-4 atomach wegla, lub grupe aminowa, znamienny tym, ze ester kwasu propiolowego o ogól¬ nym wzorze 2, w którym R^ ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku wodnym, w rozpuszczalnikach organicznych lub w mieszaninie wody z rozpuszczalnikami organicznymi. 2. Spoacfl) wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze od - 20°C do 100°C, kor^stnie w temperaturze 0-50°C. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny hol o 1—4 atomach wegla. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny atomach wegla o stosunku wagowym równym 1:1. tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie alko- t y m, ze stosuje sie mieszanine wody z alkoholem o 1-4 H-C-CH2-C00R, N-NH-C0-R2 Wiór 1 H-C- C-COORi Wzór 2 H2N-NH-C0-R2 Wzór 3 PL PL PL
Claims (4)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania acylohydrazonów estru kwasu formylooctowego o.ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza rodnia alkilowy o 1 -6 atomach wegla, a R2 oznacza grupe alkoksylowa, korzystnie grupe alkoksylo- wa o 1-4 atomach wegla, lub grupe aminowa, znamienny tym, ze ester kwasu propiolowego o ogól¬ nym wzorze 2, w którym R^ ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku wodnym, w rozpuszczalnikach organicznych lub w mieszaninie wody z rozpuszczalnikami organicznymi.
2. Spoacfl) wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze od - 20°C do 100°C, kor^stnie w temperaturze 0-50°C.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny hol o 1—4 atomach wegla.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny atomach wegla o stosunku wagowym równym 1:1. tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie alko- t y m, ze stosuje sie mieszanine wody z alkoholem o 1-4 H-C-CH2-C00R, N-NH-C0-R2 Wiór 1 H-C- C-COORi Wzór 2 H2N-NH-C0-R2 Wzór 3 PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792945406 DE2945406A1 (de) | 1979-11-07 | 1979-11-07 | Verfahren zur herstellung von acylhydrazonen des formylessigsaeureesters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL227653A1 PL227653A1 (pl) | 1981-07-10 |
| PL126806B1 true PL126806B1 (en) | 1983-08-31 |
Family
ID=6085642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1980227653A PL126806B1 (en) | 1979-11-07 | 1980-11-04 | Method of obtaining acylohydrazones of formyloacetic ester |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4289897A (pl) |
| JP (1) | JPS5811434B2 (pl) |
| AR (1) | AR225194A1 (pl) |
| AT (1) | AT373869B (pl) |
| AU (1) | AU534907B2 (pl) |
| BE (1) | BE886085A (pl) |
| BG (1) | BG31494A3 (pl) |
| BR (1) | BR8006947A (pl) |
| CA (1) | CA1134382A (pl) |
| CH (1) | CH645612A5 (pl) |
| CS (1) | CS215074B2 (pl) |
| DD (1) | DD154099A5 (pl) |
| DE (1) | DE2945406A1 (pl) |
| DK (1) | DK469580A (pl) |
| EG (1) | EG14677A (pl) |
| ES (1) | ES8106488A1 (pl) |
| FI (1) | FI803393L (pl) |
| FR (1) | FR2469396A1 (pl) |
| GB (1) | GB2062632B (pl) |
| GR (1) | GR71718B (pl) |
| HU (1) | HU185916B (pl) |
| IE (1) | IE50437B1 (pl) |
| IL (1) | IL61412A (pl) |
| IT (1) | IT1149845B (pl) |
| LU (1) | LU82915A1 (pl) |
| NL (1) | NL8005368A (pl) |
| NZ (1) | NZ195277A (pl) |
| PH (1) | PH15462A (pl) |
| PL (1) | PL126806B1 (pl) |
| PT (1) | PT72022B (pl) |
| RO (1) | RO81343B (pl) |
| SE (1) | SE448089B (pl) |
| SU (1) | SU959625A3 (pl) |
| TR (1) | TR20961A (pl) |
| YU (1) | YU40609B (pl) |
| ZA (1) | ZA806906B (pl) |
| ZW (1) | ZW27080A1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4297448A (en) * | 1979-10-17 | 1981-10-27 | Ford Motor Company | Coating composition of aminoplast, hydroxy polymers and vinylic monomers |
| US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3886211A (en) * | 1968-12-10 | 1975-05-27 | Ciba Geigy Corp | Carboxylic acid hydrazide derivatives |
| US4236017A (en) * | 1979-07-27 | 1980-11-25 | Montedison S.P.A., | Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones |
-
1979
- 1979-11-07 DE DE19792945406 patent/DE2945406A1/de active Granted
- 1979-11-07 ZA ZA00806906A patent/ZA806906B/xx unknown
-
1980
- 1980-09-26 NL NL8005368A patent/NL8005368A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-10-01 YU YU2505/80A patent/YU40609B/xx unknown
- 1980-10-03 BG BG049245A patent/BG31494A3/xx unknown
- 1980-10-07 IT IT25153/80A patent/IT1149845B/it active
- 1980-10-08 SE SE8007042A patent/SE448089B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-10-08 ES ES495742A patent/ES8106488A1/es not_active Expired
- 1980-10-08 CH CH752280A patent/CH645612A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-09 SU SU802990891A patent/SU959625A3/ru active
- 1980-10-10 CS CS806876A patent/CS215074B2/cs unknown
- 1980-10-10 US US06/196,150 patent/US4289897A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-10 AR AR282830A patent/AR225194A1/es active
- 1980-10-16 NZ NZ195277A patent/NZ195277A/xx unknown
- 1980-10-21 RO RO102391A patent/RO81343B/ro unknown
- 1980-10-27 AU AU63720/80A patent/AU534907B2/en not_active Ceased
- 1980-10-29 BR BR8006947A patent/BR8006947A/pt unknown
- 1980-10-29 FI FI803393A patent/FI803393L/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-11-03 GB GB8035238A patent/GB2062632B/en not_active Expired
- 1980-11-04 AT AT0541480A patent/AT373869B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-04 JP JP55153973A patent/JPS5811434B2/ja not_active Expired
- 1980-11-04 PL PL1980227653A patent/PL126806B1/pl unknown
- 1980-11-04 DD DD80224946A patent/DD154099A5/de unknown
- 1980-11-05 IL IL61412A patent/IL61412A/xx unknown
- 1980-11-05 HU HU802669A patent/HU185916B/hu unknown
- 1980-11-05 GR GR63284A patent/GR71718B/el unknown
- 1980-11-05 DK DK469580A patent/DK469580A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-11-05 PT PT72022A patent/PT72022B/pt unknown
- 1980-11-05 EG EG679/80A patent/EG14677A/xx active
- 1980-11-06 FR FR8023714A patent/FR2469396A1/fr active Granted
- 1980-11-06 CA CA000364094A patent/CA1134382A/en not_active Expired
- 1980-11-06 LU LU82915A patent/LU82915A1/de unknown
- 1980-11-06 TR TR20961A patent/TR20961A/xx unknown
- 1980-11-07 IE IE2309/80A patent/IE50437B1/en unknown
- 1980-11-07 ZW ZW270/80A patent/ZW27080A1/xx unknown
- 1980-11-07 BE BE0/202740A patent/BE886085A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-11-07 PH PH24824A patent/PH15462A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2073226C (en) | Pyrazolopyrimidinone antianginal agents | |
| US20070260061A1 (en) | Preparation Of 9-Hydroxy -(2-Hydroxyethyl)-2-Methyl-4H-Pyrido[1,2-A]Pryimidin-4-One | |
| EP0537611B1 (en) | Process for the preparation of substituted N-(aryl)-1,2,4-triazolopyrimidine-2-sulfonamides | |
| US4032526A (en) | 1,2-dimethyl-3 or 5-piperazinyl-pyrazolium salts | |
| US8148530B2 (en) | Process for the preparation of 3.7-diazabicyclo[3.3.1] nonane compounds | |
| PL126806B1 (en) | Method of obtaining acylohydrazones of formyloacetic ester | |
| CA2353035A1 (en) | A process for the preparation of 2-phenyl-imidazo[1,2-a]pyridine-3-acetamides | |
| US2621162A (en) | J-propargyl-x-quinazolones and acid | |
| CA1236089A (en) | Ceftazidime | |
| EP0819114B1 (en) | An arthropodicidal oxadiazine intermediate | |
| EP0119091B1 (en) | 2,2-diethoxypropionic acid derivatives | |
| HU195773B (en) | Process for preparing alkyl esters of 4-alkoxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetic acid | |
| KR840000497B1 (ko) | 포르밀 아세트산 에스테르의 아실하이드라존의 제조방법 | |
| CN113416166B (zh) | 一种制备4-羟基喹啉-2（1h）-酮类化合物的方法 | |
| US4034104A (en) | Carbamic acid esters of gallic acid, their esters, and heavy metal salts | |
| EP0018732B1 (en) | An alpha-methyl-4(2'-thienyl-carbonyl)phenyl acetic acid derivative, process for its preparation and its pharmaceutical use | |
| EP0198190B1 (en) | Compounds having antiplatelet aggregation activity, a process for the preparation thereof and pharmaceutical compositions containing them | |
| EP0033214A2 (en) | Process for preparing therapeutically active triazoles | |
| US3941881A (en) | Novel 3 or 5-aminopyrazolium salts and fungicidal use thereof | |
| SU922108A1 (ru) | Способ получени производных 6-метил-8 @ -гидразинометилэрголина или их солей | |
| HIGASHINO et al. | Triazolo [4, 5-d] pyrimidines. VI. 3-Phenyl-3H-1, 2, 3-triazolo [4, 5-d]-pyrimidine-7-carbonitrile and Related Compounds | |
| US6562979B1 (en) | Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds | |
| WO2024068853A1 (en) | Improved synthesis of otviciclib | |
| JP4075342B2 (ja) | ４，５−ジ置換−１，２，３−トリアゾールの製造方法 | |
| IE840274L (en) | Improved synthesis of nizatidine |