CZ20021185A3 - Nové 4-hydroxybifenylhydrazidové deriváty - Google Patents
Nové 4-hydroxybifenylhydrazidové deriváty Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20021185A3 CZ20021185A3 CZ20021185A CZ20021185A CZ20021185A3 CZ 20021185 A3 CZ20021185 A3 CZ 20021185A3 CZ 20021185 A CZ20021185 A CZ 20021185A CZ 20021185 A CZ20021185 A CZ 20021185A CZ 20021185 A3 CZ20021185 A3 CZ 20021185A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- vyznačující
- formula
- compound
- mol
- base
- Prior art date
Links
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 8
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 claims description 4
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VHLKTXFWDRXILV-UHFFFAOYSA-N bifenazate Chemical compound C1=C(NNC(=O)OC(C)C)C(OC)=CC=C1C1=CC=CC=C1 VHLKTXFWDRXILV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000005653 Bifenazate Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 abstract 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 150000004031 phenylhydrazines Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXTZQUZELQEHDH-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-2-phenylbenzohydrazide Chemical class OC=1C=C(C(=CC1)C1=CC=CC=C1)C(=O)NN PXTZQUZELQEHDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005604 azodicarboxylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 230000003129 miticidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- STIVJHUWVYOBNK-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-(2-hydroxy-5-phenylanilino)carbamate Chemical compound C1=C(O)C(NNC(=O)OC(C)C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 STIVJHUWVYOBNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UANLFUYGOMALOJ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-(2-hydroxy-5-phenylphenyl)-n-(propan-2-yloxycarbonylamino)carbamate Chemical compound C1=C(O)C(N(C(=O)OC(C)C)NC(=O)OC(C)C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 UANLFUYGOMALOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Nové 4-hydroxybifenylhydrazidové deriváty
Oblast techniky
Vynález se týká určitých nových 4-hydroxybifenyl-hydrazidových derivátů, které jsou použitelné jako meziprodukty při přípravě isopropyl-2-(4-methoxy-[1,1 ’-bifenyl]-3-yl)hydrazinkarboxylátu (bifenazátu).
Dosavadní stav techniky
V patentu Spojených států amerických č. 5,367,093 se popisuje postup přípravy miticidního fenylhydrazinového derivátu, isopropyl-2-(4-methoxy-[1,1’-bifenyl]-3-yl)-hydrazinkarboxylátu (bifenazátu), při kterém se používá šestistupňového postupu, který ovšem zahrnuje nežádoucí stupeň přípravy a redukce diazoniové soli.
Určité fenylhydrazinové deriváty je možno připravit za použití metod popsaných v patentu Spojených států amerických č. 4,864,032 (aminace Grignardova činidla); v publikaci Mitchell, J. Org. Chem. 59: 682 (1994) (aminace elektronově bohatých arenů) ; a v publikaci Lertarsic. J. Org. Chem. 64: 2558 (1999) (za použití elektrofilnich azodikarboxylátů).
Cílem předmětného vynálezu je vyvinout nové meziprodukty, které by byly vhodné pro přípravu bifenazátu. Rovněž je cílem předmětného vynálezu navrhnout nový postup přípravy bifenazátu.
♦ * · · fcfc··· fc · • · J fc · fcfc * fcfc ♦ fcfc····
Podstata vynálezu
Předmětný vynález se týká sloučenin obecného vzorce (I):
ve kterém:
R znamená atom vodíku (IA) nebo isopropylesterovou skupinu (CO2CH(CHg)2) (IB):
( IB)
Sloučeniny obecných vzorců IA a IB jsou vhodnými meziprodukty pro přípravu bifenazátu.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží postup přípravy sloučeniny obecného vzorce IA, který zahrnuje
hydrolýzu sloučeniny obecného vzorce IB v přítomnosti účinného množství bazické sloučeniny ve vhodném organickém rozpouštědle.
Předmětný vynálezu dále rovněž zahrnuje postup přípravy bifenazátu, při kterém se methyluje sloučenina obecného vzorce IA v přítomnosti účinného množství methylačního činidla a bazické sloučeniny ve vhodném rozpouštědle.
Sloučeniny podle předmětného vynálezu je možno připravit postupem podle následujícího reakčního schématu 1:
SCHÉMA 1
1. Aminace
Podle tohoto postupu se do reakce uvádí 4-hydroxybifenyl s diisopropylazodikarboxylátem v přítomnosti účinného podílu Lewisovy kyseliny ve vhodném rozpouštědle, přičemž se připraví sloučenina obecného vzorce IB. Mezi vhodné Lewisovy kyseliny je možno zařadit například trifluoridetherát boritý a chlorid hlinitý. Koncentrace této Lewisovy kyseliny vzhledem k 4-hydroxybifenylu se v této •
fcfc t * Β • fc fcfc • fc · · · ··»♦·· reakční směsi může pohybovat v rozmezí od asi 1 : 0,2 do asi : 1,1 (mol/mol), ve výhodném provedení je tento poměr asi 1 : 1,1 (mol/mol). Mezi vhodná organická rozpouštědla patří taková organická rozpouštědla, která neovlivňuji nepříznivým způsobem aminační reakci, přičemž mezi tato rozpouštědla je možno zahrnout například ethylacetát, dichlormethan, toluen a glym. Teplota reakční směsí by se měla pohybovat v rozmezí od asi 0 do asi 60 °C, ve výhodném provedení se používá teploty místnosti.
2. Selektivní hydrolýza
bazická látka rozpouštědlo
( I A)
Sloučenina obecného vzorce IB se zpracuje účinným množstvím bazické látky ve vhodném organickém rozpouštědle, přičemž se připraví sloučenina obecného vzorce IA. Mezi vhodné bazické sloučeniny je možno zařadit takové bazické sloučeniny, které mohou hydrolyzovat esterovou funkční skupinu, přičemž mezi tyto sloučeniny patří například hydroxid sodný a hydroxid draselný. Koncentrace této bazické sloučeniny ke sloučenině obecného vzorce IB se může pohybovat v rozmezí od asi 7 : 1 do asi 10 : 1 (mol/mol), ve výhodném provedení se používá poměru asi 9 : 1 (mol/mol). Mezi vhodná organická rozpouštědla patří taková organická rozpouštědla, která neovlivňuji nepříznivým způsobem hydrolyzní reakci, přičemž mezi tato rozpouštědla patří například toluen, dimethylsulfoxid a glym. Ve výhodném provedení podle vynálezu by teplota tohoto organického rozpouštědla měla být vyšší než je teplota místnosti a nižší než 110 ’C.
Sloučenina obecného vzorce IA se potom methyluje v přítomnosti účinného podílu methylačního činidla a bazické látky ve vhodném organickém rozpouštědle. Pro účely tohoto vynálezu je uvedeným methylačním činidlem libovolná sloučenina, která je schopná substituovat methylovou skupinu za atom vodíku ve 4-hydroxyskupi ně ve sloučenině obecného vzorce IA. Mezi vhodná methylační činidla je možno zařadit například dimethylsulfát a methyljodid. Koncentrace methylačního činidla ke sloučenině obecného vzorce IA se může pohybovat v rozmezí od asi 1 : 1 do asi 1 : 1,2 (mol/mol), ve výhodném provedení se používá poměru asi 1 : 1 (mol/mol). Vhodnými bazickými sloučeninami jsou takové bazické sloučeniny, které jsou schopny deprotonovat fenoly, přičemž mezi takové sloučeniny patří například uhličitan sodný a uhličitan draselný. Koncentrace bazické sloučeniny ke sloučenině obecného vzorce IA se může pohybovat v rozmezí od asi 1 : 1 do asi 3 : 1 (mol/mol), ve výhodném provedení je tento poměr asi 2 : 1 (mol/mol). Mezi vhodná rozpouštědla patří taková rozpouštědla, která neovlivňují nepříznivým způsobem methylační reakci, přičemž mezi tato rozpouštědla je možno zařadit například toluen a aceton. Tuto methylační reakci je možno provést přibližně při teplotě místnosti. Tento methylační proces je znázorněn v příkladném provedení v následujícím schématu 2.
4«
SCHÉMA 2
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech jsou sloučeniny podle vynálezu a postup jejich přípravy blíže vysvětleny s pomocí konkrétních příkladů provedení, přičemž tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Příklad 1
Postup přípravy bis(1-methylethyl)esteru 1-(4-hydroxy-[1,1’-bifenyl]-3-yl)-l,2-hydrazindikarboxylové kyseliny (sloučenina vzorce IB).
Při provádění tohoto postupu se do roztoku 4-hydroxy-bifenylu (5,50 gramu) v ethylacetátu (60 mililitrů) při teplotě místnosti přidal trifluoridetherát boru (4,1 mililitru). Výsledná směs byla potom ochlazena na teplotu -5 ’C, přičemž potom byl po kapkách přidán di-isopropyl-azodikarboxylát (6,3 mililitru) a takto získaná směs byla promíchávána při uvedené teplotě po dobu 30 minut a potom bylo v míchání pokračováno při teplotě místnosti po dobu dvou hodin. Tato směs byla potom rychle ochlazena vodou (100 ta ta mililitrů) a extrahována ethylacetátem (50 mililitrů). Organická fáze byla oddělena, usušena síranem hořečnatým a zkoncentrována ve vakuu, přičemž byl získán olej, který byl potom zpracován chromatografickou metodou na silikagelu, přičemž bylo použito 20-30% ethylacetátu/hexanu, a tímto shora uvedeným postupem byla získána sloučenina vzorce IB ve formě béžově zbarvené pevné látky.
Výtěžek : 10,65 gramu (88%).
NMR (ppm, v CDCl^) :
m(12) 1,30; m(2) 5,04; m(2) 7,10; m(l) 7,32; dd(2) 7,43; m(3) 7,51-7,55; br s(l) 8,53.
Příklad 2
Postup přípravy 1-methylethylesteru 2-(4-hydroxy-[1,1’-bifenyl]-3-yl)-hydrazinkarboxylové kyseliny (sloučenina vzorce IA).
Podle tohoto postupu byl hydroxid draselný (5,0 gramů) přidán k promíchávané suspenzi sloučeniny vzorce IB, připravené postupem podle příkladu 1 (v množství 5,15 gramu v toluenu (50 mililitrů). Výsledná purpurově zbarvená směs byla potom promíchávána dusíkem po dobu 20 minut a potom byla zahřívána při teplotě 45 °C po dobu 4 dní. Takto získaná reakční směs byla potom ochlazena na teplotu 0 °C a potom byl k této směsi přidáván 6 M roztok kyseliny chlorovodíkové tak dlouho, dokud hodnota pH směsi nedosáhla asi 1. Tato směs byla potom extrahována ethylacetátem. Organická fáze byla potom oddělena, promyta solankou, usušena síranem hořečnatým a zkoncentrována, čímž byla získána hnědá pevná látka, Rekrystalizací z toluenu byla získána sloučenina obecného vzorce IA ve formě béžově zbarveného prášku.
Výtěžek : 3,35 gramu (85%).
• to * to · · to to· · · XH NMR (ppm, v CDC13):
d(6) 1,81; septet(l) 5,04; br d(l) 5,91; br s(l) 6,61; d(l) 6,74; dd(l) 7,01; d(l) 7,14; dd(l) 7,32; dd(2) 7,42; dd(2) 7,61.
Příklad 3
Postup přípravy 1-methylethylesteru 2-(4-methoxy-[1,1’-bifenyl]-3-yl)-hydrazinkarboxylové kyseliny (bifenazát).
Podle tohoto postupu byla připravena suspenze sloučeniny vzorce IA, která byla získána shora uvedeným postupem podle přikladu 2 (v množství 2,63 gramu) a uhličitanu draselného (2,50 gramu) v acetonu (40 mililitrů), přičemž tato suspenze byla probublávána dusíkem po dobu 20 minut. Potom byl k této suspenzi přidán dimethylsulfát (0,96 mililitru) při teplotě místnosti. Po 2 hodinách byla výsledná reakční směs ochlazena na ledové lázni. Potom byl opatrným způsobem k této reakční směsi přidáván 2 M roztok kyseliny chlorovodíkové (asi 30 mililitrů) tak dlouho, dokud pH této reakční směsi nedosáhlo hodnoty asi 1. Takto získaná reakční směs byla potom zkoncentrována za účelem odstranění většiny acetonu. Pevná látka, která vznikla po zkoncentrování této reakční směsi, byla promyta vodou a hexanem a potom byla usušena vzduchem za současného odsávání, čímž byl získán bifenazát.
Výtěžek : 2,60 gramu.
'•H NMR spektrální hodnoty souhlasily s 4H NMR hodnotami uváděnými pro bifenazát v patentu Spojených států amerických č. 5,367,093,
Claims (24)
1. Sloučenina obecného vzorce (I):
ve kterém:
R znamená atom vodíku nebo skupinu CO
2CH(CH3)22. Sloučenina podle nároku 1, vzorce (IA):
(IA)
3. Sloučenina podle nároku 1, vzorce (IB):
• · ti ti * • ti··· • ti ti ti ti • titi·· • ti titititi (IB)
4. Způsob přípravy sloučeniny vzorce (IB):
(IB) vyznačující se tím, že tento postup zahrnuje reakci
4-hydroxybifenylu s diisopropylazodikarboxylátem v přítomnosti účinného množství Lewisovy kyseliny ve vhodném rozpouštědle.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že koncentrace Lewisovy kyseliny ke 4-hydroxybifenylu v reakční směsi se pohybuje v rozmezí od asi 1 : 0,2 do asi 1 : 1,1 (mol/mol).
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že koncentrace Lewisovy kyseliny ke 4-hydroxybifenylu v reakční směsi je asi 1 : 1,1 (mol/mol).
fc* * fcfc fcfc ··· fcfcfc «fcfcfc fcfcfcfc fcfcfc* fcfc fc • fc fcfcfc· fcfc · fcfcfc· fcfcfc * fcfc fc fc · fcfc * fcfc····
7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že Lewisova kyselina se zvolí ze skupiny zahrnující trifluoridetherát boru a chlorid hlinitý.
8. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že organické rozpouštědlo se zvolí ze skupiny zahrnující ethylacetát, dichlormethan, toluen, glym a diethylether.
9. Způsob přípravy sloučeniny vzorce (IA):
(IA) vyznačující se tím, že tento sloučeniny vzorce (IB):
postup zahrnuje hydrolýzu (IB) ·« • * • to • to · to · • to rf v přítomnosti účinného množství bazické látky a vhodného organického rozpouštědla.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že bazická látka se zvolí ze skupiny zahrnující hydroxid sodný a hydroxid draselný.
11. Způsob podle nároku 9, vyznačuj'ící se tím, že organické rozpouštědlo se zvolí ze skupiny zahrnující toluen, dimethylsulfoxid a glym.
12. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se tato reakce provede při teplotě pohybující se v rozmezí od teploty místnosti do 110 °C.
13. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že koncentrace bazické látky ke sloučenině vzorce (IB) se pohybuje v rozmezí od asi 7 : 1 do asi 10 : 1 (mol/mol).
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že koncentrace bazické látky ke sloučenině vzorce (IB) je asi 7 : 1 (mol/mol).
15. Postup přípravy sloučeniny vzorce ch7o
H ·· « »« · *· «· • * « · · · · · « « ♦ ··· 9 * · · ♦ · · • · 9 · ·· * · « »««· · « · « vyznačující se tím, že tento postup zahrnuje methyláci sloučeniny vzorce (IA) v přítomnosti účinného množství methylačního činidla a bazické látky a vhodného organického rozpouštědla.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se methylační činidlo vybere ze skupiny zahrnuj ící dimethylsulfát a methyljodid.
17. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se bazická látka vybere ze skupiny zahrnující uhličitan sodný a uhličitan draselný.
18. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se organické rozpouštědlo vybere ze skupiny zahrnující toluen a aceton.
19. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se { postup provádí při přibližně teplotě místnosti.
«
20. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se koncentrace methylačního činidla ke sloučenině vzorce (IA) pohybuje v rozmezí od asi 1 : 1 do asi 1,2 : 1 (mol/mol).
··· * > · · · * · » « · » · · « · * · « « »···· · · · ··· · · · • · * · · · «·* »* · « · »· ·»»·
21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že koncentrace methylačního činidla ke sloučenině vzorce (IA) je asi 1 : 1 (mol/mol).
22. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se koncentrace bazické látky ke sloučenině vzorce (IA) pohybuje v rozmezí od asi 1 : 1 do asi 3 : 1 (mol/mol).
23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že koncentrace bazické látky ke sloučenině vzorce (IA) je asi 2 : 1 (hmot/hmot).
24. Způsob přípravy sloučeniny vzorce (I):
vyznačující se tím, že zahrnuje (a) reakci 4-hydroxybifenylu s diísopropyl-azodikarboxylátem v přítomnosti účinného množství Lewisovy kyseliny ve vhodném rozpouštědle za vzniku sloučeniny vzorce (IB) :
• · ·«· · · · · • · · · « · · « ♦ » • ···· · · · ♦ ··· fcfc* · fc· · · · · · · · (IB) fc (b) hydrolýzu sloučeniny vzorce (IB) v přítomnosti účinného množství bazické látky a vhodného organického η?2που.?ΐčdla vzniku sloučeninv vzorce ÍIA) :
(IA) a
(c) methylaci sloučeniny vzorce (IA) v přítomnosti účinného množství methylačního činidla a bazické látky ve vhodném organickém rozpouštědle za vzniku sloučeniny vzorce
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/413,072 US6093843A (en) | 1999-10-06 | 1999-10-06 | 4-hydroxybiphenyl hydrazide derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021185A3 true CZ20021185A3 (cs) | 2003-11-12 |
| CZ295841B6 CZ295841B6 (cs) | 2005-11-16 |
Family
ID=23635704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021185A CZ295841B6 (cs) | 1999-10-06 | 2000-09-26 | Způsob přípravy bifenazátové sloučeniny a meziprodukty tohoto způsobu |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6093843A (cs) |
| EP (1) | EP1218340B1 (cs) |
| JP (1) | JP3779616B2 (cs) |
| KR (1) | KR100669572B1 (cs) |
| CN (1) | CN1168708C (cs) |
| AR (2) | AR025951A1 (cs) |
| AT (1) | ATE254598T1 (cs) |
| AU (1) | AU783729B2 (cs) |
| BR (1) | BR0014461B1 (cs) |
| CA (1) | CA2385200C (cs) |
| CZ (1) | CZ295841B6 (cs) |
| DE (1) | DE60006703T2 (cs) |
| DK (1) | DK1218340T3 (cs) |
| ES (1) | ES2211613T3 (cs) |
| HU (1) | HU228227B1 (cs) |
| IL (2) | IL148629A0 (cs) |
| PL (1) | PL200493B1 (cs) |
| PT (1) | PT1218340E (cs) |
| RU (1) | RU2242461C2 (cs) |
| WO (1) | WO2001025191A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200202185B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6706895B1 (en) | 2002-11-14 | 2004-03-16 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | 4-methoxybiphenyl hydrazone derivatives |
| US7343196B2 (en) * | 2003-05-09 | 2008-03-11 | Ge Medical Systems Global Technology Company Llc | Cardiac CT system and method for planning and treatment of biventricular pacing using epicardial lead |
| US7592374B2 (en) * | 2005-03-03 | 2009-09-22 | Crompton Corporation | Insecticidal nitromethylene compounds |
| US7511029B2 (en) * | 2007-05-16 | 2009-03-31 | Chemtura Corporation | Pesticidal diazene oxide carboxylates |
| US7399757B1 (en) * | 2007-05-16 | 2008-07-15 | Chemtura Corporation | Pesticidal diazene oxide carboxylates |
| CN102344395A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-02-08 | 同济大学 | 一种联苯肼酯的合成方法 |
| CN102885074B (zh) * | 2012-11-06 | 2013-12-11 | 江苏辉丰农化股份有限公司 | 具有增效作用的杀螨剂组合物 |
| CN103155939A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-06-19 | 青岛瀚生生物科技股份有限公司 | 噻虫胺与联苯肼酯复配杀虫组合物 |
| US9758476B2 (en) | 2014-06-25 | 2017-09-12 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ortho-alkynyl anilines and process for preparation thereof |
| CN105707118B (zh) * | 2016-03-25 | 2018-02-06 | 江西正邦生物化工有限责任公司 | 一种含有亚胺硫磷和联苯肼酯的农药组合物 |
| CN106831387B (zh) * | 2017-01-19 | 2020-12-29 | 上海科技大学 | 一种可见光催化的饱和碳氢键直接氧化方法 |
| CN109988084B (zh) * | 2019-04-23 | 2021-09-10 | 绍兴上虞新银邦生化有限公司 | 一种联苯肼酯合成方法 |
| CN110818596A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-02-21 | 合肥锦绣田园化工科技有限公司 | 一种氨基脲类化合物及其制备与应用 |
| CN115974727B (zh) * | 2023-01-17 | 2024-03-12 | 青岛前线生物工程有限公司 | 一种联苯肼酯的合成方法 |
| CN118344267A (zh) * | 2024-04-17 | 2024-07-16 | 广东广康生化科技股份有限公司 | 一种联苯肼酯高效合成新方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4864032A (en) * | 1987-07-02 | 1989-09-05 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Process for the preparation of indazoles |
| ATE148104T1 (de) * | 1991-11-22 | 1997-02-15 | Uniroyal Chem Co Inc | Insekttötende phenylhydrazin-derivate |
| CZ290371B6 (cs) * | 1991-11-22 | 2002-07-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Fenylhydrazinové deriváty, pesticidní prostředek obsahující tyto látky a způsob kontrolování neľádoucího hmyzu |
-
1999
- 1999-10-06 US US09/413,072 patent/US6093843A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-09-26 CA CA002385200A patent/CA2385200C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 WO PCT/US2000/026465 patent/WO2001025191A1/en active IP Right Grant
- 2000-09-26 AT AT00965464T patent/ATE254598T1/de active
- 2000-09-26 CZ CZ20021185A patent/CZ295841B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 AU AU76180/00A patent/AU783729B2/en not_active Ceased
- 2000-09-26 DK DK00965464T patent/DK1218340T3/da active
- 2000-09-26 PL PL354483A patent/PL200493B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 DE DE60006703T patent/DE60006703T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 BR BRPI0014461-4A patent/BR0014461B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 CN CNB008139210A patent/CN1168708C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-26 HU HU0203538A patent/HU228227B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 RU RU2002111656/04A patent/RU2242461C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-09-26 PT PT00965464T patent/PT1218340E/pt unknown
- 2000-09-26 EP EP00965464A patent/EP1218340B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 KR KR1020027003783A patent/KR100669572B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 IL IL14862900A patent/IL148629A0/xx active IP Right Grant
- 2000-09-26 JP JP2001528139A patent/JP3779616B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-26 ES ES00965464T patent/ES2211613T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-04 AR ARP000105233A patent/AR025951A1/es active IP Right Grant
-
2002
- 2002-03-12 IL IL148629A patent/IL148629A/en unknown
- 2002-03-18 ZA ZA200202185A patent/ZA200202185B/xx unknown
-
2010
- 2010-07-05 AR ARP100102395A patent/AR079399A2/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE254598T1 (de) | 2003-12-15 |
| ZA200202185B (en) | 2003-08-27 |
| CN1378529A (zh) | 2002-11-06 |
| CA2385200A1 (en) | 2001-04-12 |
| CN1168708C (zh) | 2004-09-29 |
| ES2211613T3 (es) | 2004-07-16 |
| JP2003511364A (ja) | 2003-03-25 |
| HU228227B1 (en) | 2013-02-28 |
| KR20020033822A (ko) | 2002-05-07 |
| PL200493B1 (pl) | 2009-01-30 |
| WO2001025191A1 (en) | 2001-04-12 |
| CA2385200C (en) | 2008-11-18 |
| RU2242461C2 (ru) | 2004-12-20 |
| IL148629A0 (en) | 2002-09-12 |
| PL354483A1 (en) | 2004-01-26 |
| PT1218340E (pt) | 2004-02-27 |
| AR079399A2 (es) | 2012-01-25 |
| KR100669572B1 (ko) | 2007-01-15 |
| EP1218340A1 (en) | 2002-07-03 |
| EP1218340B1 (en) | 2003-11-19 |
| BR0014461A (pt) | 2002-08-20 |
| AR025951A1 (es) | 2002-12-26 |
| AU783729B2 (en) | 2005-12-01 |
| US6093843A (en) | 2000-07-25 |
| JP3779616B2 (ja) | 2006-05-31 |
| IL148629A (en) | 2006-10-31 |
| DE60006703T2 (de) | 2004-09-30 |
| HUP0203538A2 (hu) | 2003-02-28 |
| HUP0203538A3 (en) | 2005-10-28 |
| AU7618000A (en) | 2001-05-10 |
| CZ295841B6 (cs) | 2005-11-16 |
| DE60006703D1 (de) | 2003-12-24 |
| BR0014461B1 (pt) | 2011-02-22 |
| DK1218340T3 (da) | 2004-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20021185A3 (cs) | Nové 4-hydroxybifenylhydrazidové deriváty | |
| KR101017031B1 (ko) | Ｎ－치환 이소치아졸리논 유도체의 제조 방법 | |
| FR2963006A1 (fr) | Procede de preparation de derives de nitro-benzofurane | |
| US5169961A (en) | Process for the production of 2-acetylbenzo [β]thiophenes | |
| KR20080031910A (ko) | １-[시아노(４-하이드록시페닐)메틸]사이클로헥사놀화합물의 제조 방법 | |
| CA2337270C (fr) | Procede de preparation du 4-(3-pyridinyl)-1h-imidazole et les intermediaires mis en oeuvre | |
| US6867331B2 (en) | Method for producing deoxybenzoins | |
| US5359089A (en) | Process for the preparation of 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile | |
| EP0319960B1 (en) | Imidazole derivative | |
| US7091327B2 (en) | Process for the preparation of aromatic azo-compounds | |
| KR910003636B1 (ko) | 벤조페논 옥심화합물의 제조방법 | |
| FR2681323A1 (fr) | Nouveau derive de l'amino-2 imidazole, sa preparation et son emploi. | |
| EP0211728B1 (fr) | Procédé de préparation des dérivés N-méthyles du dihydrolysergate de méthyle ou du méthoxylumilysergate de méthyle | |
| CZ20032633A3 (cs) | Způsob výroby 7-chinolinyl-3,5-dihydroxyhept-6-enoátu | |
| EP0254611A1 (fr) | Dérivés 8-phénylthiotétrahydroquinoléines substitués et leurs sels, leur préparation à titre de médicaments et les compositions les renfermant | |
| US20060205930A1 (en) | Process for the preparation of aromatic azo-compounds | |
| SK68496A3 (en) | Substituted quinolines as herbicidal intermediates and preparation method thereof | |
| CZ20013076A3 (cs) | Způsob výroby chromankarboxylové kyseliny | |
| FR2766820A1 (fr) | Procede de preparation de 2h-1-benzopyranes et intermediaires de synthese utiles dans la mise en oeuvre du procede | |
| SK62093A3 (en) | Method of preparing "syn" derivatives of propanamide | |
| FR2495147A1 (fr) | Nouveau procede pour preparer des derives d'amino-6 hydrazino-3 pyridazine | |
| JPH0625091A (ja) | β−ケトエステルの製法 | |
| CS226949B1 (cs) | Způsob výroby substituovaných 4-Iiydroxy-5-formyíaininapyriinidinů | |
| FR2505833A1 (fr) | 4-(arylaliphatique)-isoxazoles, leur preparation et leur utilisation comme agents antiviraux | |
| BE548872A (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130926 |