HU182707B - Process for isolating the salts of p-hydroxy-mandolic acid - Google Patents
Process for isolating the salts of p-hydroxy-mandolic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU182707B HU182707B HU811239A HU123980A HU182707B HU 182707 B HU182707 B HU 182707B HU 811239 A HU811239 A HU 811239A HU 123980 A HU123980 A HU 123980A HU 182707 B HU182707 B HU 182707B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydroxy
- acid
- mandelic acid
- solution
- salt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/42—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
- C07C59/52—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups a hydroxy or O-metal group being bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya uj eljárás p-hidroxi-mandulasav sóinak izolálására.
A p-hidroxi-mandulasav sói értékes köztitermékek például a p-hidroxi-fenil-glicln előállítása során. Az utóbbi vegyület pedig egy fontos penicillin-származék, az amoxicillin előállításához használható fel.
Az 1 377 243 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetésre került ugyan a p-hidroxi-mandulasav nátrium-sójának oldata /5 b példa, ahol a vegyületet p-hidroxi-fenil-glikolsav-nátri urna óként említik/, de a kapott só elkülönítésére — nem került sor.
A p^hidroxi-mandulasav nátrium- illetve káliumsójának előállitására és a kapott, szilárd sók elkülönítésére ismertetett eljárást a 867 287 számú belga szabadalmi leírás. Eszerint fenolt és glioxilsavat ismert módon, nátrium- illetve kálium-hidroxld jelenlétében reagáltattak egymással, az oldat pH-értékét 5 és 7 közé állították be* majd a kívánt nátirum- illetve káliumsót egy egyszerű sav natr ium-llletve káliumsójával ki»sózták.
Azt találtuk, hogy a p-hidroxi-mandulasav ígyelőállított szilárd sói előnyösen.izolálhatók a sav szerves oldatából történő kiesapatássál. Ezzel a módszerrel a 867 287 számú belga szabadalmi leírásban ismertetett eljárásnál nagyobb kitermeléssel lehet a kívánt sókat elkülöníteni.
Ennek megfelelően, a találmány tárgya uj eljárás a p-hidioxi-mandulasav szilárd sóinak izolálására. A találmány szerint fenolt glioxllsavval reagáltatunk, nátrium- vagy kálium-hidroxid jelenlétében, a reakcióelegy megsavanyltásával a pH-értékét 3-nál kisebbre állítjuk be, a kapott oldatot egy vízzel nem elegyedő oldószerrel extraháljuk, minek hatására a p-hidroxi-mandulasav oldatba megy, majd a kívánt sót kicsapatjuk.
A fenol és a glioxilsav reagáltatását bármely szokásos módszerrel végrehajthatjuk. Alkalmas eljárások kerülnek ismer-*· tetésre a 867 287 számú belga szabadalmi leírásban és az 1 377 243 számú nagybritannial szabadalmi leirés 5 b/ példáján bán. A reagáltatást előnyösen 20-100°C-on, még előnyösebben 2O-6O°O—on, legelőnyösebben 30-40°C-on végezzük. Azt találtuk, hogy előnyös a reakcióelegy hígítását úgy beállítani, hogy a glioxilsav koncentrációja 3-9 vegyes %, előnyösen 3,5-7 vegyed %, különösen előnyösen 3,5-4,5 vegyes % legyen. A reagáltatást#' előnyösen nitrogénatmoszférában végezzük.
' A reakcióidő általában 3-8 óra, előnyösen körülbelül 4 óra.
A fenolt előnyösen feleslegben alkalmazzuk. A fenol koncentrációja előnyösen 13-20 vegyes %. A nátrium- illetve káli um-hidroxi dót a fenol-mennyiségére számított mennyiségben alkalmazzuk. Előnyösen 5-8 vegyes %-os koncentrációt állítunk ba a reakcióelegy teljes térfogatára számítva.
A reakció teljessé válása után á fenol felesleg ét~szaká* sós módon, oldószerrel eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet megpavanyitjuk, például sósavval vagy kénsavval, mig a pH-érték 3 alá nem csökken.· A pH-t előnyösen 1 és 2 közé állítjuk be.
A megaavanyitott reakcióelegyet ezután vízzel nem elegyedő ol* dószerrel extraháljuk. Erre a célra oldószerként például ketonokat, Így metil-etil-ketont, metil-lzobutil-ketontj etil-acetátok vagy ilyen oldószerek elegyeit használhatjuk. Előnyösen
-2182.707 metil-izobutil-ketont alkalmazunk.
Az oldószeres extrakciót bármely szokásos módon, például ellenáramban végrehajthatjuk.
Az extrahalással a p-hidroxi-mandulasav a viszel nem elegyedő fázisba kerül. A vizes fázist elöntjük. A kívánt sót úgy csapatjuk ki a vízzel nem elegyedő oldatból, hogy alkalmas klcsapóazert adunk hozzá, amelynek minősége a kicsapni kívánt sótól függ. Ha nátriumsót kívánunk elkülöníteni, a kicsapáshoz például nátrium-hidroxid vizes vagy alkoholos oldatát vagy nátjriun-etil-hexanoát alkalmas szerves oldószerrel készült oldatát használhatjuk. A káliumsó kicsapásához p'Idául a kálium-etll-hexanoát oldata felel meg. Az ammóniumsó ammónia gáz bevezetésével csapható ki előnyösen. A helyettesített ammónium-sók kicsapása a megfelelő amin vagy oldata hozzáadásával történhet.
Hangsúlyozzuk, hogy a p-hidroxi-mandulasav ammóniumsója és helyettesített ammóniumsói a 867 287 számú belga szabadalmi leírás szerinti kisózással nem különíthetők el a reakcióelegyből. így elsőként a találmány szerinti eljárás teszi lehetővé e sók elkülönítését az előállítás során keletkező reakcióelegyből. ...... .................*.................
A találmány szerinti eljárás előnyösen az ammóniumsó elkülönítésére használható, mert ez izolálható a leghatékonyabbat az ammónia gáz segítségével, ugyanakkor a folyamat kiválóan kézbentartható.
A találmány szerinti eljárással előállítható helyettesített ammóniumaók közé tartoznak a primer, szekunder és tercier alkil-amlnok, előnyösen az /1-6 szenatomos/-alkil-aminok, például a trietil-amin, szek-butil-amin, tero-butll-amin és a oiklohexil-amin. , _______.. .. ____
A találmány szerinti eljárással előállithatő sók ammóniával vagy sójával reagáltatva a 869 021 számú belga szabadalmi leírásban ismertetett módon átalakíthatók p-hidroxi-fenil-glicinné. Ha a p-hidroxi-mandulasav helyettesített ammóni urna óját használjuk, bizonyos mennyiségben N-helyettesitett p-hidroxi-fenll-gllcin is keletkezik, és a helyettesített ammónium-sóka| előnyösen a megfelelő helyettesített aminnal reagáltatjuk, hog| egy H-helyettesitett p-hidro-fenil-glicin-hez jussunk.
Magának a p-hidroxi-fenil-^licinnék az előállításához a p-hidroxi-mandulasav nátrium-, kálium- vagy ammónium-sói használhatók.
Találmányunk további részleteit a következő példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra kívánnánk korlátozni.
1. példa
A p-hidroxi-mandulasav ammóniumsójának előállítása
1,098 g fenol, 720 ml 50 suly%-os vizes glioxilsav és 3 liter víz elegyét 15°C-on keverjük. Az oldathoz 50 auly%-os nátrium-hidroxid oldatot adunk, miközben az oldat pH-értékét 15°C + 200-on tartjuk, mig a pH-érték 10,5 nem lesz. Ezután a reakcióelegyet 3 órán át 35°0-on tartjuk.
Az oldat pH-értékét 7-ίθ állítjuk be, úgy. hogy tömény vizes sósav-oldatot adunk hozzá, miközben a hőmérsékletet 35°Con tartjuk. Az elegyet kétszer 1,2 liter metil-izobutil-ketonnal extraháljuk. 3^0 hőmérsékleten, a fenol feleslegének eltávolítása céljából.
-3182.707
Λ vizes fázis pH-értékét tömény vizes sósav-oldattal 2-r· állítjuk be, és az oldat hőmérsékletét 20°C-ra csökkentjük. A p-hidroxi-mandulasavat tartalmazó vizes fázist folyamatosan, ellenáramú extraktor’oan metil-izobutil-ketonnal extraháljuk, a szerves fázisnak a vizes fázishoz viszonyított áramlási sebességét 2:2-re állítva be.
Az extrahálás után a kevert szerves fázisba ammónia gázt vezetünk, mig már nem tapasztalható ammónium-mendelát kiválás.
A terméket kiszűrjük, és az ammónium-aót a szűrőn, szívatással a lehető legjobban megszáritjuk, majd a szárítást vákuumban, 40°C-on folytatjuk.
857,5 g cim szerinti vegyületet kapunk; kitermelés: 58,1%·
2. példa
A p-hidroxi-mandulasav nátriumsójának előállítása
Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg, azzal az eltéréssel, hogy a p-hidroxi-mandulasavat tartalmazó szerves fázist egy mólekvivalens nátrium-hidroxiddal kezeljük, 50 suly%os vizes oldat formájában. A lúg-oldatot egy óra alatt adjuk az elegyhez, miközben a metil-izobutil-keton oldat hőmérsékletét hűtéssel körülbelül 20°C-on tartottuk. A p-hidroxi-mandulasav-monohidrát nátriumsóját kiszűrjük, szívatással, majd vákuumban, 40°C-on szárítjuk.
722.8 g cim szerinti vegyületet kapunk; kitermelés :55,5%*
5· példa
A p-hidroxi-mandulasav-ammóniumsójának előállítása
1,014 g fenol és 597 g nátrium-hidroxid 4,5 liter vízzel készült oldatához keverés közben, 50 perc alatt 554 g 50 suly%os vizes glioxilsav-oldatot adunk. Az elegyet ezután 4 órán át' 55°G-on keverjük. Az oldat pH-értékét tömény vizes sósav-oldat^ tál ?-xe állítjuk be, miközben a hőmérsékletet 55°0-on tartjuk.
Az oldatot háromszor 600 ml metil-izobutil-ketonnal extraháljuk, 55°C hőmérsékleten, a fenol feleslegének eltávolítása céljából.
A vizes fázis pH-értékét tömény vizes sósav-oldattal 2-re állítjuk be, és a fázis hőmérsékletét hűtéssel 20°0-on tartjuk. A p-hidroxi-mandulasavat tartalmazó vizes fázist ellenáramú extraktorban folyamatosan extraháljuk metil-izobutil-ketonnal,-a szerves fázisnak a vizes fázishoz viszonyított áramlási sebességét 2:l-re állítva be.
Extrahálás után ammóniagázt vezetünk a szerves fázisba, amely a p-hidroxi-mandulasavat tartalmazza, mindaddig, mig a p-hidroxi-mandulasav ammóniumsójának kiválása megszűnik. A szilárd anyagot kiszűrjük, szívatással a lehető légjobban'megszárit juk, majd a szárítást vákuumban, 40°0-on folytatjuk.
575.8 g cím szerinti vegyületet kapunk; kitermelés:72,7%|
.....4. példa .....·-------------------------------------------------------------------A p-hidroxi-mandulasav nátriumsójának előállítása
1,098 kg fenol, 720 ml 50 suly%-os vizes glioxilsav-oldat és 5 liter viz elegyéhez keverés közben, körülbelül egy óra alatt 650 ml 50 suly%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot csepegtetünk, 15°C hőmérsékleten, mindaddig, mig a pH el nem éri a 10,5 értéket. Ezután a reakcióelegyet 5 órán át 55°C-on keverjük és vizsgáljuk. Az oldat pH-értékét tömény vizes sósav-4182.707 oldattal 7-re állítjuk, be, majd a fenol feleslegét metil-izobutil-ketonnal 35°C-on végzett extraháláasal eltávolítjuk. A vizes oldat pH-értékét tömény vizes sósav-oldattal 2-re állítjuk bs, és az oldatot ellenáramú extraktorban, folyamatosan extraháltjuk, a szerves fázisnak a vizes fázishoz viszonyított áramlási sebességét l:l-re állítva be.
Az extrakció után a szerves fázist egy mól-ekvivalens 50 suly%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal kezeljük. A kivált p-hidroxi-mandulasav-nátriumsó csapadékot 30 peren át 20°C-on keverjük, majd vákuumban szűrjük. A termetet vákuumban 40°C-on szárítjuk.
714,2 g cim szerinti vegyületet kapunk; kitermelés:50 %.
5· példa
A p-hidroxi-mandulasav terc-butilamin-sójának előállítása
183 g fenol, 137?ml 50 suly%-os vizes glioxilsav és 500 ml víz oldatához keverés közben, 10-15°C hőmérsékleten, 20 perc alatt 140 ml 50 suly%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot csepegtetünk. A kapott elegyet 35°C-°n, 7 órán át keverjük. Az oldat pH-értékét tömény vizes sósav-oldattal 7-^e állítjuk be, majd 35°C-on egyszer 200 ml, majd kétszer 75 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. Az oldat pH-értékét tömény vizes sósav-oldattal 2-re állítjuk be, majd folyamatosan folyadék/folyadék extraktorban 2,25 liter etil-acetáttal extraháljuk, 2 órán keresztül.
A kapott etil-acetátos fázist keverjük, és 108 ml tercbutil-aminnal kezeljük. A csapadekot 30 percen át keverjük, majd kiszűrjük. A szűrőn maradt terméket 200 ml etil-acetáttal mossuk, majd 40°G-on vákuumban szárítjuk.
166,5 g óim szerinti vegyületet kapunk.
6. példa
A p-hidroxi-mandulasav terc-butilamin-sójának előállítása
Az 5· példa szerinti eljárást ismételjük meg, azzal az eltéréssel, hogy az extrahálást metil-izobutil-ketonnal végezzük.
A kapott meti1-lzobutil-keton oldatot keverés közben 85 ml /feleslegben vett/ terc-butil-aminnal kezeljük. A csapadékos elegyet 30 percen át keverjük, majd a csapadékot kiszűrjük. A ’ szűrőn maradt csapadékot 200 ml metil-izobutil-ketonnal mossuk, és a terméket vákuumban, 40°0-on szárítjuk. 152 g cim szerinti vegyületet kapunk.
7· példa
A p-hidroxi-mandulasav-ciklohexilamin-só előállítása
A 6. példa szerinti eljárással a ciklohexilaminsót úgy állítjuk elő, hogy a metil-izobutil-ketonos oldatot 92 ml /feleslegben vett/ cikiohexil-aminnal kezeljük. 168 g cim szerinti vegyületet kapunk. — —.......
8. példa
A p-hidroxi-mandulaaav szek-butil-amin-sójának előállítása
A 6. példa szerinti eljárással a cim szerinti szek-butil-amin-sót úgy állítjuk elő, hogy a metil-izobutil-ketonos oldatot 80 ml /feleslegben vett/ szek-butil-aminnal kezeljük. 149,5 g óim szerinti vegyületet kapunk.
-5182.707
g. példa
A p-hldroxi-mandulasav trietil-amin-sójának előállítása
A 6. példa szerinti eljárással a óim szerinti tri-etil-amin-sót úgy állítjuk elő, hogy a metil-izobutil-ketonos oldatot 112 ml /feleslegben vett/ trietil-aminnal reagáltatjuk.
Az oldatot 30 percen at keverjük, hűtés közben, majd 16 órán á| 3°C-on állni hagyjuk. A csapadékot kiszűrjük, es meg a szűrőn 200 ml hideg metil-lzobutil-ketonnal mossuk. A termeket vákuum-» bán, 40°0-on szárítjuk. 138,6 g cím szerinti trietll-amin-sót kapunk.
10. példa
A p-hldroxi-mandulasav káliumsójának előállítása
A 6. példa szerinti eljárással a cim szerinti káliumsót úgy állítjuk elő, hogy a metil-izobutil-ketonos oldatot kálium* -etil-hexanoát metil-lzobutil-ketonnal készült 2 n oldatának 400 ml-ével /felesleg/ kezeljük. 129 g cím szerinti vegyületet kapunk. ----------------------------------- --------------------------------------------Szabadalmi igénypontok
Claims (9)
1. Eljárás a p-hidroxi-mandulasav egy szilárd sójának izolálására, azzal jellemezve, hogy fenolt és glioxilsavat nátrium- vagy kálium-hidroxid jelenlétében reagáltatunk egymással| a reakcióelegy megsavanyltásával a pH-értéket 3 alá csökkentjük. a kapott oldatot egv vízzel nem elegyedő oldószerrel vagy oldószer eleggyel extrahaljuk, majd a p-hidroxi-mandulaaavszi* lárd sóját kicsapjuk a p-hidroxi-mandulasav kapott oldatából.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja* azzal jellemezve, hogy a glioxilsavat 3»5 - 7 vegyes % koncent* ráolóban használjuk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosító·» ai módja azzal jellemezve, hogy a glioxilsavat 3»5 - 4,5 vegyel % koncentráolóban használjuk.
4. Az 1.-3· igénypontokbármelyike szerintieljárás fogatnatositási módja, azzál jellemezve, hogy a megaavanyitott reak»· oióelegyet metll-etil-ketonnal, metil-lzobutil-ketonnal, etil-aoetáttal, metil-acetáttal vagy ezek elegyével extraháljuk.
5· A 4. igénypont azerinti eljáráa foganatoaitáai módja, azzal jellemezve, hogy a megsavanyitott reakcióelegyet metil-izobutil-ketonnal extraháljuk.
6. Az 1.-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fogaipatOSItási módja
7 azzal~jellemezvβ,- hogy a p-hidrox±-mendulasav ammóniumaóját állítjuk elő.
, 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatoaitáai módja, azzal jellemezve, hogy a ρ-hidroxl-mandulasav ammóniumaóját ammónia gázzal csapatjuk ki.
-6182.707
8. Az 1.-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foga* natositási módja, azzal jellemezve, hogy a p-hidroxi-mandulasap helyettesített ammóniumsóját állítjuk elő.
9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a p-hidroxl-mandulasav helyettesített ammóniumsóját a megfelelő amin vagy oldata hozzáadásával csapatjuk ki.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7927829 | 1979-08-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU182707B true HU182707B (en) | 1984-03-28 |
Family
ID=10507098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU811239A HU182707B (en) | 1979-08-09 | 1980-08-08 | Process for isolating the salts of p-hydroxy-mandolic acid |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4368334A (hu) |
| EP (1) | EP0024181B1 (hu) |
| JP (1) | JPS56500964A (hu) |
| AT (1) | ATE3408T1 (hu) |
| DE (1) | DE3063330D1 (hu) |
| HU (1) | HU182707B (hu) |
| NO (1) | NO810291L (hu) |
| WO (1) | WO1981000404A1 (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4504678A (en) * | 1981-07-20 | 1985-03-12 | Societe Francaise Hoechst | Pure crystalline racemic sodium parahydroxymandelate, process for its preparation and uses thereof |
| GB2187744B (en) * | 1986-03-14 | 1990-01-17 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Process for producing 2, 6-naphthalenedicarboxylic acid |
| FR2638740B1 (fr) * | 1988-11-08 | 1991-07-12 | Hoechst France | Nouveau procede de fabrication industrielle du parahydroxymandelate de sodium |
| NL9202248A (nl) * | 1992-12-23 | 1994-07-18 | Univ Delft Tech | Werkwijze voor het scheiden van de ortho- en para-isomeer van hydroxyamandelzuur of een zout daarvan, de volgens deze werkwijze verkregen ortho- en para-isomeer van hydroxyamandelzuur, alsmede de toepassing van de ortho-isomeer in de bereiding van EDDHA. |
| FR2739618B1 (fr) * | 1995-10-04 | 1998-01-02 | Hoechst France | Complexe orthohydroxymandelate de sodium-phenol-eau, procede de preparation et utilisation pour isolement de l'orthohydroxymandelate de sodium |
| KR980009231A (ko) * | 1996-07-31 | 1998-04-30 | 이승웅 | P-히드록시페닐글리신의 제조방법 |
| FR2760745B1 (fr) * | 1997-03-11 | 1999-05-28 | Hoechst France | Procede industriel de preparation en continu de l'orthohydroxymandelate de sodium |
| NL1010090C2 (nl) * | 1998-09-15 | 2000-03-17 | Gerard Kessels Sociedad Anonim | Werkwijze voor de bereiding van 2- en 4-hydroxyamandelzuur. |
| CA2537804A1 (en) * | 2003-09-05 | 2005-03-17 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd | A recycling process for preparing sertraline |
| KR20050029016A (ko) * | 2003-09-19 | 2005-03-24 | (주)경인양행 | 벤조디푸라논계 신규 화합물과 그것의 제조방법 및 그것을이용한 섬유의 염색 또는 인쇄 방법 |
| TW200514826A (en) * | 2003-09-19 | 2005-05-01 | Kyung In Synthetic Corp | Alpha-hydroxy-benzeneacetic acid derivatives, and compounds having two 5-membered lactone rings fused to central cyclohexa-1, 4-diene nucleus using the same, and uses of the compounds |
| KR100555624B1 (ko) | 2004-08-26 | 2006-03-03 | (주)경인양행 | 알파-히드록시 벤젠아세틱 엑시드 유도체, 그것에 기반한시클로 헥사-1,4-디엔 모체에 2 개의 5환 락톤링을 가진화합물, 및 그것의 용도 |
| CN101417942B (zh) * | 2007-10-26 | 2011-09-21 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种制备对羟基扁桃酸的方法 |
| CN112812003A (zh) * | 2021-01-12 | 2021-05-18 | 湖南复瑞生物医药技术有限责任公司 | 4-羟基扁桃酸的制备方法 |
| CN114736118B (zh) * | 2022-04-26 | 2023-05-09 | 重庆欣欣向荣精细化工有限公司 | 一种3-甲氧基-4-羟基扁桃酸分离及其高纯度产物制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE32558C (de) * | J. N. GALLAND in Paris | Neuerung an Apparaten zur Rektifikation und Destillation von Spiritus und anderen Flüssigkeiten | ||
| DE2040218A1 (de) * | 1970-08-13 | 1972-02-17 | Technochemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mandelsaeure |
| US3725437A (en) * | 1970-09-16 | 1973-04-03 | Sankyo Chem Ind Ltd | Process for the preparation of {60 -hydroxy-{62 -phenypropionic acid derivatives and alkalimetal-or ammonium salts thereof |
| DE2115551C3 (de) * | 1971-03-31 | 1980-01-10 | Haarmann & Reimer Gmbh, 3450 Holzminden | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Hydroxyaldehyden |
| JPS5224542B2 (hu) * | 1973-12-19 | 1977-07-01 | ||
| DE2960142D1 (en) * | 1978-02-20 | 1981-03-26 | Diamalt Ag | Process for the preparation of 4-hydroxyphenylacetic acid |
| BE867287A (fr) * | 1978-05-19 | 1978-11-20 | Ici Ltd | Sel de metal alcalin de l'acide p-hydroxy-mandelique |
| FR2427322A1 (fr) * | 1979-06-15 | 1979-12-28 | Hoechst France | Parahydroxymandelate de sodium racemique cristallise, son procede de preparation et son application a la preparation du paraformylphenolate de sodium cristallise |
-
1980
- 1980-08-08 WO PCT/GB1980/000126 patent/WO1981000404A1/en unknown
- 1980-08-08 US US06/233,606 patent/US4368334A/en not_active Expired - Fee Related
- 1980-08-08 EP EP80302741A patent/EP0024181B1/en not_active Expired
- 1980-08-08 JP JP50171780A patent/JPS56500964A/ja active Pending
- 1980-08-08 HU HU811239A patent/HU182707B/hu unknown
- 1980-08-08 AT AT80302741T patent/ATE3408T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 DE DE8080302741T patent/DE3063330D1/de not_active Expired
-
1981
- 1981-01-28 NO NO810291A patent/NO810291L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO810291L (no) | 1981-02-19 |
| DE3063330D1 (en) | 1983-07-07 |
| EP0024181B1 (en) | 1983-05-18 |
| EP0024181A1 (en) | 1981-02-25 |
| ATE3408T1 (de) | 1983-06-15 |
| US4368334A (en) | 1983-01-11 |
| JPS56500964A (hu) | 1981-07-16 |
| WO1981000404A1 (en) | 1981-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU182707B (en) | Process for isolating the salts of p-hydroxy-mandolic acid | |
| CZ350596A3 (en) | PROCESS FOR PREPARING N-£3-(CYANOPYRAZOLO£1,5-a|PYRIMIDIN-7-YL)PHENYL|-N-ETHYLACETAMIDE | |
| US4925934A (en) | Process for preparation of beta-lactam derivatives | |
| KR100905139B1 (ko) | 4-페닐부티르산의 합성 | |
| CA2179359A1 (en) | Bioavailable crystalline form of cefuroxime azetil | |
| JPS6249261B2 (hu) | ||
| US4359416A (en) | Process for preparing L-carnosine | |
| HU184982B (en) | Process for producing 4-quinolinone derivatives | |
| JP2005306874A (ja) | パントプラゾールナトリウム塩の多形体およびその製造方法 | |
| US4139555A (en) | Recovery of (1-S)-2-oxo-bornane-10-sulphonate | |
| ATE96796T1 (de) | Verfahren zur herstellung von natriumpurinen. | |
| JP3003287B2 (ja) | Ｎ−アルキルアミノエタンスルホン酸ナトリウムの製法 | |
| EP0261803B1 (en) | Improved process for [1H]-isoindolin-1-one-3-carboxylic acid | |
| DK168624B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-chlor-2-methoxynicotinsyre ved chlorering af 2-methoxynicotinsyre | |
| SU749832A1 (ru) | Способ получени амино- -оксифенантридонов | |
| JP3259196B2 (ja) | ２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造法 | |
| CA2135351A1 (en) | Process for the purification of substituted 4-amino-1,2,4- triazine-5-ones | |
| US5097030A (en) | Process for the preparation of 2-(methylthio)barbituric acid | |
| JP3810842B2 (ja) | イソオキサゾール誘導体のＣａ塩２水和物の製造法 | |
| US4237295A (en) | Process for the production of 17-hydroxysparteine by oxidation of sparteine with a permanganate | |
| CA2038976C (fr) | Procede industriel de preparation du n-(desacetyl-0-4 vinblastinoyl-23)amino-1 methyl-2 propylphosphonate de diethyle (1s) et de ses sels | |
| JPS54135770A (en) | Preparation of heliotropin | |
| RU1773912C (ru) | Способ получени @ -трифторацетил- @ -бутиролактона | |
| RU2199524C2 (ru) | Способ очистки 2-(3,4-диоксифенил)этиламина гидрохлорида | |
| JPH03135956A (ja) | ３―トリクロロメチル―ピリジンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |