HU180987B - Selective herbicide compositions containing 1,2,4-oxadiazole derivatives - Google Patents

Selective herbicide compositions containing 1,2,4-oxadiazole derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU180987B
HU180987B HU79SCHE668A HUSC000668A HU180987B HU 180987 B HU180987 B HU 180987B HU 79SCHE668 A HU79SCHE668 A HU 79SCHE668A HU SC000668 A HUSC000668 A HU SC000668A HU 180987 B HU180987 B HU 180987B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
oxadiazole
phenyl
formula
ureido
selective herbicide
Prior art date
Application number
HU79SCHE668A
Other languages
English (en)
Inventor
Erich Schmidt
Friedrich Arndt
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of HU180987B publication Critical patent/HU180987B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány legalább egy, új 1,2,4-oxa-diazol-származékot tartalmazó szelektív herbicid szerre vonatkozik.
Szelektív herbicid hatású vegyületeket tartalmazó szerek már ismertek. Ezeknek azonban gyakran az a hátránya, hogy a haszonnövény-kultúrák közül csak egy, esetleg néhány fajta viseli el őket, vagy pedig a gyomok elleni herbicid hatásuk nem kielégítő (lásd 913 383 számú nagy-britanniai és 3 119 682 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
A találmány feladata olyan herbicid szer kidolgozása, amely a gyomok elleni kiváló hatás mellett egyidejűleg széles szelektivitás-spektrummal rendelkezik kultúrnövényekkel szemben.
A feladatot a találmány szerint olyan herbicid szenei oldjuk meg, amelyet az jellemez, hogy legalább egy I általános képletü vegyületet - mely képletben
Rí és R2 jelentése azonos vagy eltérő és valamely Ci -C8-alkil-csoportot, C3 —Cg -cikloalkil-csoportot, halogén-Cj-C3-alkil-csoportot, fenilcsoportot, Ci —C4 -alkil-csoporttal és/vagy Cj —C4-alkoxi-csoporttal és/vagy trihalogén-metfl-csoporttal és/vagy halogénatommal és/vagy cianocsoporttal egyszeresen vagy többszörösen helyettesített fenilcsoportot vagy fenil-C. —C3 -alkil-csoportot jelent, emellett az R, és R2 szubsztituens legalább egyike egy la általános képletü csoportot jelent, ahol
R3 jelentése valamely C, —C8 -alkil-csoport, C3-Cg-cikloalkil-csoport, halogén-Ci-C3 5 -alkil-csoport, Cj-C6-alkoxi-csoport,
C1 —C4-alkil-amino-csoport vagy di-Cx — C4-alkil-amino-csoport.
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó szelő rek széles körű talaj- és levélherbicid hatással tűnnek ki: egy- és kétszikű gyomok irtására alkalmazhatók.
A találmány szerinti herbicid szerek kikelés előtti és utáni alkalmazásával a Sinapis, Stellaria, Senecio, Matricaria, Ipomoea, Chrysanthemum, Lamium, 15 Centaurea, Amaranthus, Alopecurus, Lolium, Lortulaca, Papaver, Kochia, Solanum, Escholzia, Datura, Bromus, Poa és egyéb nemzetségekbe tartozó szántóföldi gyomnövények irthatok.
A maggyomok irtására — hatóanyagban lcfe20 jezve - rendszerint 1 kg hatóanyag/hektártól 5 kg hatóanyag/hektárig terjedő mennyiséget alkalmazunk. Ennek során a találmány szerinti szerek szelektívnek mutatkoznak például a következő haszonnövény-kultúrákban: rizs, őszi vetésű gabonák, kuko25 rica, gyapot, napraforgó, földimogyoró, szója, borsó, lucerna, here és egyéb hüvelyesek.
A találmány szerinti új herbicid szerek készítmények, így például porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók, 30 amelyek egy vagy több I általános képletü hatóanya180987
18093 got, folyékony és/vagy szilárd vivőanyagot, illetve hígítószert tartalmaznak.
Az új herbicid szerek adott esetben egyéb, a kívánt célnak megfelelő hatóanyagot - így például levéltelenítő-, növényvédő- vagy kártevőirtószert — 5 is tartalmazhatnak.
Az említetteken túlmenően a herbicid szerek adott esetben egyéb felületaktív adalékokat, például tapadásnövelő-, emulgeáló- és/vagy diszpergáló segédanyagokat is tartalmazhatnak.
A hatásspektrum szélesítésére egyéb herbicidek is adagolhatók a találmány szerinti szerhez. Herbicid hatású keverék-partnerként például a triazinok, amino-triazolok, anilidek, diazinok, uracilok, alifás karbonsavak és halogén-karbonsavak, helyettesített benzoesavak és aril-oxi-karbonsavak, az említett karbonsavak hidrazidjai, amidjai, nitriljei, észterei, karbamidsavak és tio-karbamidsavak észterei, karbamidok,
2,3,6-triklór-benzil-oxi-propanol, rodán-tartalmú szerek csoportjába tartozók és egyéb adalékanyagok alkalmasak. Az egyéb adalékanyagok alatt például nem fitotoxikus adalékok is értendők, amelyek a herbicid szerek hatását szinergetikusan növelik, így például a nedvesítőszerek, emulgeátorok, oldószerek és olajos adalékok.
Megfelelő folyékony vivőanyagra példaképpen a következők említhetők meg: a víz, alifás és aromás szénhidrogének, így például a benzol, a toluol, a xilol, a ciklohexanon, az izoforon, a dimetil-szulfoxid, a dimetil-formamid, továbbá ásványolajfrakciók.
Szilárd vivőanyagként az ásványi földek, például a tonzil, a szilikagél, a talkum, a kaolin, az Attaclay, a mészkő, a kovasav és növényi termékek, például lisztek alkalmazhatók.
Felületaktív anyagokra példaképpen a kalcium-ligninszulfonát, a polioxi-etilén-alkil-fenol-éter, naftalinszulfonsavak és ezek sói, fenolszulfonsavak és ezek sói, formaldehid-kondenzátumok, zsíralkoholszulfátok, valamint helyettesített benzolszulfonsavak és ezek sói nevezhetők meg.
A különböző készítmények hatóanyagának, illetve hatóanyagainak mennyisége széles határok között változhat. A találmány szerinti szerek például körülbelül 5—95 súlyszázalék hatóanyagot, mintegy 95-5 súlyszázalék folyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben 20 súlyszázalékig terjedő mennyiségű felületaktív anyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti szerek alkalmazása a szokásos módon történhet, például vízzel, mint vivőanyaggal, 100—1000 liter/hektár mennyiségű permetlevet használva. A találmány szerinti szerek az úgynevezett „Low-Volume- ’ és „Ultra-Low-Volume-eljárásban” ugyanúgy alkalmazhatók, mint az ígynevezett mikrogranulátum alakjában.
A találmány szerinti szerek közül különösen azok tűnnek ki igen jó herbicid hatással, amelyek olyan I általános képletü vegyületet tartalmaznak, mely képletben Rí vagy R2 jelentése Ci-C6-alkil-csoport, előnyösen elágazó szénláncú alkilcsoport, különösen a tero-butil-csoport, vagy halogén-C] -C6-alkil-csoport, előnyösen trifluor-metil-csoport és az Rí és R2 helyettesítő egyike az la általános képletü csoportot jelenti, ahol R3 jelentése dimetil-amino csoport.
Az Rí és R2 szubsztituens jelentésére példaképpen az alábbiak említhetők meg: a metilcsoport, az etilcsoport, az n-propil-csoport, az izopropilcsoport, az n-butil-csoport, a szek-butil-csoport, az izobutilcsoport, a terc-butil-csoport, az n-pentil-csoport, az n-hexil-csoport, az n-heptil-csoport, az n-oktil-csoport, a ciklopropilcsoport, a ciklopentilcsoport, a ciklohexilcsoport, a ciklooktilcsoport, a klór-metil csoport, a diklór-metil-csoport, a triklór-metil-cso1 port, az 1-klór-etil-csoport, a 2-klór-etil-csoport, a fenilcsoport, a 3-metil-fenil-csoport, a 4-metü-fenil csoport, a 3-etil-fenil-csoport, a 3-(n-propil)-fenil-csoport, a 3-(n-butil)-fenil-csoport, a 3-(terc-butil)-fenil csoport, a 3-metoxi-fenil-csoport, a 4-etoxi-fenil-cso1 port, a trifluor-metil-fenil-csoport, a 3-klór-fenil-csoport, a 4-klór-fenil-csoport, a ciano-fenil-csoport, a 3,5-diklór-fenil-csoport, a 2-metil-4-klór-fenil-csoport, a benzilcsoport és a fenil-etil-csoport.
R3 jelentése például a következő lehet: metilcsoI port, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport, n-butil-csoport, szek-butil-csoport, izobutilcsoport, terc-butil-csoport, n-pentil-csoport, n-hexil-csoport, n-heptil-csoport, n-oktil-csoport, ciklopropilcsoport, ciklopentilcsoport, ciklohexilcsoport, ciklooktilcso; port, klór-metil-csoport, diklór-metil-csoport, triklórmetil-csoport, trifluor-metil-csoport, 1-klór-etil-csoport, 2-klór-etil-csoport, metoxicsoport, etoxicsoport, propoxicsoport, izopropoxicsoport, metil-amino-csoport, etil-amino-csoport, n-propil-amino-csoj port, izopropil-amino-csoport, dimetil-amino-csoport és dietil-amino-csoport.
Kiváló herbicid hatással tűnnek ki azok a találmány szerinti szerek amelyek a 5 3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil] -5 -trifluor-metil-l,2,4-oxa-diazolt és a
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-terc-butil-1,2,4-oxa-diazolt 9 tartalmazzák.
A találmány szerinti új vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy $ a) valamely II általános képletü benzonitrilt
- mely képletben R3 jelentése a fenti — egy NH20H · HC1 képletü hidroxil-amin-hidrokloriddal szerves oldószerben, előnyösen egy alkoholban, például etanolban, vagy egy alkohol vízzel alkotott 0 elegyében és valamely bázis, például nátrium· vagy káliumhidroxid, vagy alkálifémalkoholát, például nátriumetilát ekvimoláris mennyiségének jelenlétében, 25-100 °C hőmérsékleten ΙΠ általános képletü amid-oximmá - mely képletben R3 jer lentése a fenti — reagáltatunk, amit R2—CO-C1 általános képletü karbonsav-halogeniddel vagy R2 —CO—O—CO—R2 általános képletü karbonsavanhidriddel - mely képletekben R2 jelentése a fenti - szerves oldószerben, például dietil-éterben, 0 diizopropil-éterben, dioxánban, benzolban vagy tokióiban, és adott esetben valamely savakceptor, például trietil-amin jelenlétében, ekvimoláris mennyiségben, 20—40 °C hőmérsékleten reagáltatunk, és ezt követően 130 °C-ig terjedő hőmérsékletre melegitjük, vagy
-2180987
b) valamely IV képletü 3-benzamid-oximot egy R2—CO—Cl általános képletü karbonsav-halogeniddel vagy R2-CO-O—CO-R2 általános képletü karbonsavanhidriddel — mely képletekben R2 jelentése a fenti — szerves oldószerben, például egy alkoholban, 5 így etil-alkoholban, vagy egy alkohol vízzel alkotott elegyében és adott esetben valamely bázis, például nátrium- vagy káliumhidroxid ekvimoláris mennyiségének jelenlétében, 20—100 °C hőmérsékleten a megfelelő V általános képletü 1,2,4-oxa-diazollá ιθ — mely képletben R2 jelentése a fenti — reagáltatunk, amit valamely redukálószer, például vas vagy cink alkalmazásával, savas vagy semleges oldatban, 20—40 °C 15 hőmérsékleten a megfelelő aminovegyületté redukálunk, és ezt a vegyületet egy R3—CO—Cl általános képletü izocianáttal — mely képletekben R3 jelentése a fenti - szerves oldószerben, például dietil-éterhen, tetrahidrofuránban, dioxánban, acetonban 20 vagy acetonitrilben, adott esetben valamely bázis, például egy tercier bázis, így piridin vagy trietil-amin jelenlétében, 20-40 °C hőmérsékleten a találmány szerinti végtermékké reagáltatjuk, vagy az aminovegyület hidrokloridját foszgénnel inért 25 oldószerben, így toluolban, vagy klór-benzolban, 20—120°C hőmérsékleten a megfelelő VI általános képletü izocianáttá - mely képletben R2 jelentése a fenti - reagáltatjuk, majd ebből a megfelelő C1-C4-alkil-aminokkal vagy di-Ci —C4-alkil-aminok- 30 kai, illetve C!-C6-alkoholokkal előállítjuk a találmány szerinti vegyületeket, vagy
c) valamely VII általános képletü amid-oximot
- mely képletben Rí jelentése a fenti — VIII képletü 3-nitro-benzoil-klorid ekvimoláris mennyisé- 35 gével szerves oldószerben, például dietil-éterben, diizopropil-éterben, dioxánban, benzolban vagy toluolban és valamely bázis, például trietil-amin vagy piridin jelenlétében, 20—40 °C hőmérsékleten a megfelelő 1,2,4-oxa-diazollá reagáltatunk, majd valamely 40 redukálószer, például vas vagy cink alkalmazásával, savas vagy semleges oldatban, 20—40 °C hőmérsékleten a megfelelő aminovegyületté redukáljuk, és ezt a vegyületet egy R3-CO-C1 általános képletü adlezőszerrel, vagy egy R3 —N=C=0 általános képletü izodanáttal - mely képletekben R3 jelentése a fenti - szerves oldószerben, például dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban vagy acetonitrilben, adott esetben valamely bázis, például egy tercier bázis, így piridin vagy trietil-amin jelenlétében, 50 20-40 °C hőmérsékleten a találmány szerinti végtermékké reagáltatjuk, vagy az aminovegyület hidrokloridját foszgénnel inért oldószerben, így toluolban vagy klór-benzolban 20—120 °C hőmérsékleten a megfelelő általános 55 képletü izocianáttá — mely képletben R1 jelentése a fenti - reagáltatjuk, majd ebből a megfelelő C1-C4-alkil-aminokkal vagy di-C 1 —C4-alkil-aminokkal, illetve Cj-C6-alkoholokkal előállítjuk a találmány szerinti vegyületeket, és 60 a kapott reakcióterméket önmagában ismert módon elkülönítjük.
Az alábbi példák kapcsán közelebbről is ismertetjük a találmány szerinti vegyületek előállítását.
1. példa
3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-trifluor-metil-l,2,4-oxa-diazol előállítása
a) változat
41,35 g (0,22 mól) 3-(N,N-dimetil-ureido)-benzonitrilt és 16,68g (0,24 mól) hidroxil-ammónium-kloridot 300 ml metanolban szuszpendálunk, majd keverés közben 9,60 g (0,24 mól) nátriumhidroxidot adunk hozzá. A reakciókeveréket 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd forrón szűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot éténél többször kikeverjük, és szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk.
A 3-(N,N-dimetil-ureido)-benzamid-oxid kitermelése:
41,5 g = az elméleti érték 84,9%-a. Olvadáspont: 186 °C (bomlik).
39.5 g (0,18 mól) 3-(N„N-dimetil-ureido)-benzamid-oximot 400 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk, és a szuszpenziót 20 perc alatt, keverés közben, 25,2 ml (0,18 mól) trifluor-acetanhidriddel elegyítjük. Ennek során a reakcióhőmérsékleten 25 °C ról körülbelül 38 °C-ra emelkedik. A keveréket a reakció teljessé tételére 8 órán keresztül utánkeveijük. Ezt követően az oldatlan részeket szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet bepároljuk, és a maradékot etil-acetát és hexán elegyéböl átkristályosítjuk.
A 3-[-(3,3 -dimetil-ureido)-fenil] -5 -trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol kitermelése:
29.7 g = az elméleti érték 55%-a. Olvadáspont: 155—158 °C.
b) változat
5,8 g (0,31 mól) 3-nitro-benzamid-oximot 900 ml tetrahidrofuránban oldunk, és az oldatot keverés közben egy óra alatt cseppenként 43,1 ml (0,31 mól) trifluor-acetanhidriddel elegyítjük. Ennek során a hőmérséklet 10°C-kal emelkedik. 3 óra múlva az 1,2,4-oxa-diazollá való átalakulás teljessé válik. A reakciókeveréket 2 liter jeges vízre öntjük, és a reakcióterméket etilacetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos fázist vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és forgólombikban bepároljuk. A 3-(3-nitro-fenil)-5-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol kitermelése:
52.8 g = az elméleti érték 65,7%-a. Olvadáspont: 77-78 °C.
49.6 g (0,19 mól) 3-(3-nitro-fenil)-5-trifluor-metil-l,2,4-oxa-diazolt 700 ml etanolban oldunk, és az oldatot összekeverjük 80 ml vízzel, valamint 16,9 g (0,31 mól) ammóniumkloriddal. 30 percen belül jéghűtés alkalmazása közben részletekben 93,1 g (1,4 mól) cinkport adunk hozzá. Ennek során a hőmérséklet a 30 °C-t ne haladja meg. Körülbelül 1 óra múlva a reakció teljessé válik, ekkor a cinket kiszűrjük, és az alkoholt forgólombikban végzett bepárlással eltávolítjuk. A visszamaradó olajszerű terméket etil-acetáttal felvesszük, és 300 ml vízzel kétszer mossuk. Az etil-acetátos fázist magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, és az etil-acetátot forgólombikos bepárlással eltávolítjuk.
-3_ 180987
8
A 3-(3-amino-fenil)-5-trifluor-metil- resztül végzett keverés után teljessé válik. A reakció-
-1,2,4-oxa-diazol kitermelése: 33 g = az elméleti érték 7 5,8%-a. A kapott termék sárga színű olaj. 29,4 g (0,13 mól) 3-(3-amino-fenil)-5-trifluor-metil-l,2,4-oxa-diazolt 75 ml piridinben oldunk, és cseppenként 13,8 ml (0,15 mól) dimetil-karbamoil-kloriddal elegyítjük. Ennek során a reakció hőmérséklete legfeljebb 40°C-ra emelkedik. Ezen a hőmérsékleten még 2 órán keresztül keverjük a reakciókeveréket, majd 1 liter vízre öntjük, és a terméket etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist 300 ml vízzel kétszer mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és forgólombikban bepároljuk. A nyersterméket etilacetát és hexán elegyéből átkristályosítjuk. A 3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-trifluor- keveréket körülbelül 100 ml jeges vízzel keverjük össze, ennek során a reakciótermék kicsapódik, amit leszívatás után 50 °C-on vákuumban szárítunk, és dií izopropil-éterből átkristályosítunk. A 3-butil-5-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-1,2,4-oxa-diazol kitermelése: 8,3 g = az elméleti érték 77 ,5%-a. Olvadáspont: 108-110 °C. 10 3. példa 15 3-[3-(3-metil-ureido)-fenil]-5-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol előállítása
-metil-l,2,4-oxa-diazol kitermelése: 24,3 g = az elméleti érték 45%-a. Olvadáspont: 155—158 °C. Az 1. példában ismertetett 3-(3-amino-fenil)-5-trifluor- metil- 1,2,4-oxa-diazol 23 g (0,1 mól) mennyi20 ségét 60 ml dietil-éterben oldjuk, és az oldatot katalitikus mennyiségű trietil-amin hozzáadása után ke-
2. példa verés és vízzel végzett hűtés közben 6,5 ml (0,1 mól) metil-izocianáttal elegyítjük. Ennek során a re-
3-Butil-5 -[ 3-(3 3-dimetil-ureido)-fenil]-1,2,4-oxa-diazol előállítása akció hőmérséklete legfeljebb 30 °C-ra emelkedik. 2’5 1 óra múlva a reakció befejeződik. A szilárd reakcióterméket leszívatjuk, acetonitrilből átkristályosít-
11,6 g (0,1 mól) valeriánsav-amid-oximot 300 ml tetrahidrofuránban oldunk, és az oldatot 13,6 ml (0,1 mól) trietil-aminnal elegyítjük. A reakciókeverékhez 17,4 g (0,1 mól) 3-nitro-benzoil-kloridot csei pegtetünk, keverés közben. Ennek során a reakció hőmérséklete legfeljebb 35 °C-ra emelkedik. A reakciókeveréket 3 órán keresztül utánkeverjük, a trietil-amin-hidrokloridot leszívatással eltávolítjuk, és a szűrletet forgólombikban bepároljuk. Az olajszerű maradékot 300 ml toluollal felvesszük, összekeverjük 300 mg p-toluolszulfonsawal és vízleválasztóval, viszszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakciókeveréket lehűlés után szűrjük, és a szűrletet forgólombikban bepároljuk. A 3-butil-5-(3-nitro-fenil)-l,2,4-oxa- -diazol kitermelése: juk, és vákuumban szárítjuk. A 3-[3-(3-metil-ureido)-fenil]-5-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol kitermelése: 30 19 g = az elméleti érték 66,5%-a. Olvadáspont: 141—143°C. Analóg módon állíthatjuk elő a következő, találmány szerinti vegyületeket is: 35 Fizikai állandó A vegyület elnevezése (Olvadás- 40 pont, °C) 3-(3-n-propoxi-karbonil-amino)-fenil-5-trifluor-metil-l,2,3-oxa-diazol 80- 82
19,7 g = az elméleti érték 96%-a. nl° = 1,5520. 12,3 g (0,05 mól) 3-butil-5-(3-nitro-fenil)-1,2,4-oxa-diazolt 250 ml etanol és 25 ml víz elegyében oldunk, majd az oldatot összekeverjük 4,5 g (0,085 mól) ammóniumkloriddal. A reakciókeverékhez részletekben, keverés közben 25,0 g (0,38 mól) cinkport adunk. Ennek során a reakció hőmérséklete 35-40 °C-ra emelkedik. Egy órás utánkeverést követően a cinkport leszívatással eltávolítjuk, és a szűrletet forgólombikban bepároljuk. A maradékot 200 ml éterrel felvesszük. Ezt az oldatot 50 ml vízzel kétszer mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és a szűrletet forgólombikban bepároljuk. Az 5-(3-amino-fenil)-3-butil-1,2,4-oxa-diazol kitermelése: 45 3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol 163-165 (bomlik) 3-[3-(3-izopropil-ureido)-fenil]-5- 50 -trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol 171-173 3-(3-(3-etil-ureido)-fenil]-5-metil- • 1,2,4-oxa-diazol 141—142 55 3-[3-(3-izopropil-ureido-fenil]-5-metil-1,2,4-oxa-diazol 183-185 5 -etil-3-[ 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol 154-156
8,2 g = az elméleti érték 75,9%-a. n20 = 1,5735. 8,0 g (0,037 mól) 5-(3-amino-fenil)-3-butil-l,2,4 · oxa-diazolt 15 ml piridinban oldunk, és az oldatot 3,4 ml (0,037 mól) dimetil-karbamoil-kloriddal ele- 60 5-ciklopropil-3-[ 3-(3,3-dimetil- -ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol 148-150 5-terc-butil-3-[3-(3,3-dimetil-
gyítjük. A reakció szobahőmérsékleten 8 órán ke- 4 ?í ’ ·«!; 65 -ureido)-fenil]-1,2,4-oxa-diazol 117-120
Fizikai állandó A vegyület elnevezése (Olvadáspont, °C)
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-
-izopropil-1,2,4-oxa-diazol 86- 90
3-( 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-propil-1,2,4-oxa-diazol 100-104 10
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-(2-metil-propil)-l ,2,4-oxa-diazol 65- 70
3-(3-(3,3-d imetil-ureido)-fenil]-5-triklór-metil-1,2,4-oxa-diazol 130-134 15
5-cildohexil-3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol 143-146 20
A vegyület elnevezése Fizikai állandó (Olvadáspont, °C)
3-(3-ciklopropil-karbonil-ammo-fenil)-5-trifluor-metil-l ,2,4-oxa-diazol 138-142
3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]- -5-fenil-l ,2,4-oxa-diazol 159-163
A találmány szerinti vegyületek etil-acetátban, acetonban és alkoholban jól oldódnak. Ezzel szemben mérsékelten oldódnak benzolban: telített szénhidrogénekben és vízben gyakorlatilag oldhatatlanok.
Az alábbi példák kapcsán közelebbről ismertetjük a találmány szerinti herbicid szerek alkalmazási lehetőségeit.
5-benzil-3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-
-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol
3-(3-(3,3 -dimetil-ureido)-fenil]-5-(3-metil-fenil)-l ,2,4-oxa-diazol
3-(3-( 3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5 -(4-metil-fenil)-1 ,2,4-oxa-diazol
-(diklór-metil)-3-[ 3-(3 β-dimetil-ureido)-fenil]-l,2,4-oxa-diazol
5-(4-terc-butil-fenil)-3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenilj-1,2,4-oxa-diazol
5-(4-klór-fenil)-3-[3-(3,3-dimetil•-ureido)-fenil] -1,2,4-oxa-diazol
5-terc-butil-3-[(3-metoxi-karbonil-amino)-fenil]-1,2,4-oxa-diazol
3-[3-(dklopropil-karbonil-amino)-fenil]-5-terc-butil-1,2,4-oxa-diazol
3-[3-(butiril-amino)-fenil]-5-terc-butil-1 ,2 ,4-oxa-diazol
3-[ 3-(3,3-dietil-ureido)-fenil]-5-terc-butil-1 ,2 ,4-oxa-diazol
3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-fenil-1,2,4-oxa-diazol
3-terc-butil-5 -{3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol
5-terc-butil-5 -[3-(3-metil-ureido-fenil]-1,2,4-oxa-diazol
-klór-metil-3-(3-ciklo propil-karbonil-amino-fenil)-l ,2,4-oxa-diazol
3-(3-ciklopropil-karbonil-amino-fenil)-5-metil-1,2,4-oxa-diazol
153-156
4. példa
25 Növényházi kísérletben — tesztnövényként szol-
174-177 203 -207 gáló - mustár- és paradicsomnövényre, kikelés előtt és kikelés után, az alábbi táblázatban felsorolt hatóanyagokat tartalmazó szereket permetezzük, hektáronként 500 liter vízben 5 kg hatóanyagot emuige-
30 alva tartalmazó készítményt alkalmazva.
A kezelés után 3 héttel értékeljük a kezelés ered·
110-114 ményét: a jelölés jelentése:
156-160 0 = nincs hatás, 4 = a növények elpusztulnak.
35 Mint az a táblázatból kitűnik, a vizsgált növények
rendszerint elpusztulnak.
189-190 Jelen esetben modellkísérletről van szó, amelynél
40 a mustár- és paradicsomnövény, mint vizsgált organizmus, a nem kívánt növényi növekedést szimulálja, lehetővé téve, hogy az irtáshoz szükséges megfelelő
86- 89
intézkedéseket megítélhessük.
75- 80 Kikelés után
* A szer hatóanyaga <
45 mustár para-
85- 90 dicsőm
3-[ 3-(3-metil-ureido)-fenil]-5-
132-135 50 -trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol 4 4
159-163 3-(3-n-propoxi-karbonil-amino)-fenil-5-trifluor-metil-
-1,2,4-oxa-diazol 4 4
121-123 55 3-[ 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5 -trifluor-metil-1,2,4-
170-174 -oxa-diazol 4 /
60 3-( 3-(3,3-dimetil-ureido)-
134-137 -fenil ]-5-metil-l ,2,4-oxa-diazol 4 4
171-174 65 5-etil-3-[3-(3,3-dimetil-ureido)- -fenil]-1,2,4-oxa-diazol 4 4
-511
Kikelés után
A sZer hatóanyaga mustár paradicsom
5-ciklopropil- 3-( 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol 44
5-terc-butil-3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l,2,4-oxa-diazol 44
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil] -5-izopropil-l,2,4-oxa-diazol 44
3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-
-5-propil-l,2,4-oxa-diazol 44
3-[ 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil] -
-5 -(2-metil-propil)-1 /2,4-oxa-diazol 44
5-ciklohexil-3-[ 3^33-dimetil-ureido)-fenil]-l,2,4-oxa-diazol 44
5-benzil-3-[ 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l,2,4-oxa-diazol 44
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]·
-5-(3-metil-fenil)-l,2,4-oxa-diazol 44
5-(diklór-metil)-3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-1,2,4-oxa-diazol 44
5-(terc-butil-fenil)-3-[ 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-1,2,4-oxa-diazol 44
Kikelés után
A szer hatóanyaga paradicsom
5 mustár
3-(n-butil)-5-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol 4 4
10 3-[3-(3r3-dietil-ureido)-fenil]-5-terc-butil-1,2,4-oxa-diazol 4 4
3-(3-(3,3-dimetil-ureido-fenil]- -5-fenil-1,2,4-oxa-diazol 4 4
15 3-terc-butil-5-[3-(3,3-dimetil- -ureido)-fenil]-1,2,4-oxa-diazol 4 4
3-terc-butil-5-(3-(3-metil- -ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazol 4 4
20 5-klór-metil-3-(3-ciklopropil- -karbonil-amino-fenil)-l ,2,4-oxa-diazol 4
25 3-(3-ciklopropil-karbonil-amino-fenil)-5-metil-1,2,4-oxa-diazol 4 4
30 3-(3-ciklopropil-kaibonil-amino- -fenil)-5-trifluor-nietil- -1,2,4-oxa-diazol 4
35 3-[ 3-(33-dimetil-ureido)-fenil]-5-fenil-l ,2,4-oxa-diazol 4 4
5. példa
5-(4-klór-fenil)-3-[3-(3,3- -dimetil-ureido)-fenil] -1,2,4-oxa-diazol 4 4 40
5-terc-butil-3-[ 3-(metoxi-karbonil-amino) -fenil]-1,2,4-oxa-diazol 4 4 45
3-[ 3-(ciklopropil-karb onil-amino)-fenil]-5-terc-butil-1,2,4-oxa-diazol 4 4
3-[3-(butiril-amino)-fenil]-5- -terc-butil-1,2,4-oxa-diazol 4 4 50
Az alábbiakban felsorolt növényeket növényházban kikelés előtt kezeljük a megadott hatóanyagokat tartalmazó szereiddel. Erre a célra a herbicid szereket vizes oldat alakjában — hatóanyagban kifejezve — 1 kg hatóanyag/hektár mennyiségben visszük egyenletesen a talajra hektáronként 500 liter vízzel. Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti szerek - az azonos hatású, ismert, a 913 383 számú nagybritanniai szabadalmi leírásban leírt szerekkel ellentétben - jó szelektivitással és hatással rendelkeznek. A kezelés eredményét értékeljük: a jelölés jelentése = teljesen elpusztult és = nem károsodott.
Az alábbi vegyületeket tartalmazó szerek Búza Kukorica Rizs Szója Burgonya Lamium a.
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol 10 10 10 10 10 0
3-[3-(33-dimetíl-ureido)-fenil]- -5-terc-butil-l,2,4-oxa-diazol 10 10 10 10 10 0
összehasonlítószerN’-4-(4-klór-fenoxi)-fenil- N,N-dimetil-karbamid 10 10 10 10 10 1
Kezeletlen 10 10 10 10 10 10
-613 (A táblázat folytatása)
Az alábbi vegyületeket tartalmazó szerek Centaurea c. Amaranthus r. Chiysant he műm s. Ipomoea P· Polygonum 1. Alopecurus m.
3-(3-(3,3 -dimetil-ureido)-fenil]-5-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol 0 0 0 0 0 0
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-terc-butil-1,2,4-oxa-diazol 0 0 0 0 0 0
összehasonlítószer N’-4-(4-klór-fenoxi)-fenil-dimetil-karbamid 3 3 4 6 3 8
Kezeletlen 10 10 10 10 10 10
6. példa
Az alábbiakban felsorolt növényeket növényházban kikelés után a találmány szerinti szerekkel kezeljük, hatóanyagra számítva 1 kg hatóanyag//hektár mennyiségben. A kezelés céljára a szereket egyenletesen permetezzük a növények fölé. A kezelés utáni 3 hét múlva ennél a kísérletsorozatnál is nagy szelektivitást mutatnak a találmány szerinti szerek, ugyanakkor kiváló gyomirtó hatásuk van. A 25 kezelés eredményét értékeljük: a jelölés jelentése 0 = teljesen elpusztult és = nem károsodott.
Az alábbi vegyületeket tartalmazó szerek Földimogyoró Rizs Kochia sp. Escholtzia sp.
3-(3-(3,3-dimetil-üreido)-fenil]-5- -trifluonnetil-1,2,4-oxa-diazol 10 10 0 0
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-terc- -butil-1,2,4-oxa-diazol 10 10 0 0
Kezeletlen 10 10 10 10
(A táblázat folytatása)
Az alábbi vegyületeket tartalmazó szerek Batura sp. Ipomoea sp. Setaria sp. Digitaria sp. Euphorbia sp.
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5- -trifluormetil-1,2,4-oxa-diazol 0 0 0 0 0
3-(3-(3,3 -dimetil-ureido)-fenil]-5 -tere -butil-1,2,4-oxa-d iazol 0 0 0 0 0
Kezeletlen 10 10 10 10 10
A találmány szerinti készítmények összetételét az alábbi példákkal szemlélteljük. 60
a) 95 súly% súly% súly%
3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5 -trifluor-metil-1 ,2 ,4-oxa-diazol, kaolin,
N-metil-N-oleil-taurin- és
b) 80 súly% súly% súly% ligninszulfonsav-kalciumsó-alapú felületaktív anyag: 3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-trirluor-metil-1,2,4-oxa-diazol, ligninszulfonsav-kalciumsó, tetraetilénglikol-nonil-fenil-étermonokénsavészter-ammóniumsó,
-715 súly% kolloidális kovasav:
c) 20 súly% 3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenilJ-5-
-trifluor-metil-1,2,4-oxa-idazol, súly% montmorillonit (Tonsil), súly% cellszurok, súly% zsírsav-kondenzációs termék-alapú nedvesítőszer;
d) 10 súly% 3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-
-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol, 70 súly% xilol, súly% izoforon, súly% alkiPpoliglikol-éterből, alkilfenol-poliglikol-éterből és zsírsav-poligUkoLészterből álló kombinációs emulgeátor:
e) 5 súly% 3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-
-fenil]-5-trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazol, súly% xilol, súly% dimetil-formamid, súly% alkfi-poliglikoi-éterből, alkilfenol-poliglikol-éterb ől és zsírsav-poliglikol-észterből álló kombinációs emulgeátor.

Claims (29)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Szelektív herbicid szer, azzal jellemezve, hogy legalább egy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékot tartalmaz — a képletben
    R] és R2 jelentése azonos vagy eltérő és valamely Ci —C8 -alkil-csoportot, C3 -Cg -cikloalkil csoportot, halogén-Ci-C3-alkil-csoportot, fenilcsoportot, C i —C4 -alkil-csoporttal és/vagy Cj— C4-alkoxi-cso porttal és/vagy trihalogén-metil-csoporttal és/vagy halogénatommal és/vagy cianocsoporttal egyszeresen vagy többszörösen helyettesített fenilcsoportot vagy fenil-Ci-C3-alkil-csoportot jelent, emellett az R! és R2 szubsztituens legalább egyike egy la általános képletü csoportot jelent, a képletben
    R3 jelentése valamely C2 —Cg -alkil-csoport, C3— Cg-ciklo-alkil-csoport, halogén-Ci-C3-alkil-csoport, Ci -C6 -alkoxi-csoport, C j—C4-alkil-amino-cso port vagy di-C1-C4-alkil-amino-csoport —
    0,2-95 súly% mennyiségben, egy vagy több szokásos vivőanyaggal, illetve hígítószerrel, előnyösen ásványi anyaggal, adott esetben felületaktív és/vagy egyéb segédanyaggal, előnyösen zsírsav-metil-taurid-, ligninszulfonsav-kalciumsó-, alkilfenol-poliglikolétervagy zsírsav kondenzációs termék-alapú felületaktív anyaggal együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékot tartalmaz, ahol a képletben
    Rí vagy R2 jelentése valamely Ci~C6 -alkil-csoport, előnyösen egy elágazó szénláncú alkilcsoport, különösen terc-butil-csoport vagy valamely halogén-Cj-C6-alkil-csoport, előnyösen trifluor-metil-csoport és Rt vagy R2 szubsztituens egyike egy la általános képletü csoportot jelent, ahol R3 jelentése dimetil-ammo-csoport.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-száimazékként 3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-trifluor-metil-l,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-(3-(3-metil-ureido)-fenil] -5 -trifluor-metil-1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-(3-n-propoxi-karbonil-amino)-fenil-5- trifluor-metil-1/2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-metil- 1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-etil-3-[3-( 3,3 - d imetil-ureido)-fenil] -1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti szelektív heibidd szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-ciklopropil - 3- [ 3 -( 3,3 -dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-terc-butil-3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-izopropil-l,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil] -5-propil-1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5-(2-metil-propil)-l,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-ciklohexil-
    3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-benzil-3-(3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxadiazolt tartalmaz.
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5- (3-metil-fenil)-l,2,4-oxa-diazolt tartalmaz. 5
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-(diklór-metil)-3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l,2,4-oxa-diazolt tartalmaz. 10
  17. 17. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-(4-terc-butil-fenil)-3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]- 1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz. 15
  18. 18. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-(4-klór-fen il)-3-[ 3 -{3,3-dimetil-ureido)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazolt tartalmaz. 20
  19. 19. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-terc-butil-3-[3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil]-l ,2,4-oxa-diazolt tartalmaz. 25
  20. 20. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-[3-(ciklopropil-karbonil-amino)-fenil] -5 -terc-butil-1,2.4-oxa-diazolt tartalmaz. 30
  21. 21. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-[3-(butiril - i-amino)-fenü]-5-terc-butil-l,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  22. 22. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid 35 szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-(3-(3,3-di etil-ureido-fenil]-5 -terc-butil-1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  23. 23. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-(-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5- fenil-1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  24. 24. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-terc-butil 5 -[ 3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  25. 25. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-terc-butil 5-[3-(3-metil-ureido)-fenil]- 1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  26. 26. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 5-klór-metil -3-(3-ciklopropil-karbonil-amino-fenil)-l ,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
  27. 27. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-(3-ciklopropil-karbonil-amino-fenil)-5-trifluor-metil-1,2,4-oxadiazolt tartalmaz.
  28. 28. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-(3-ciklopropil-karbonil-amino-fenil)-5-metil-l ,2,4-oxadiazolt · tartalmaz.
  29. 29. Az 1. igénypont szerinti szelektív herbicid szer kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy I általános képletü 1,2,4-oxa-diazol-származékként 3-[3-(3,3-dimetil-ureido)-fenil]-5- fenil-1,2,4-oxa-diazolt tartalmaz.
HU79SCHE668A 1978-01-12 1979-01-11 Selective herbicide compositions containing 1,2,4-oxadiazole derivatives HU180987B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782801509 DE2801509A1 (de) 1978-01-12 1978-01-12 1,2,4-oxadiazolderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende selektive herbizide mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180987B true HU180987B (en) 1983-05-30

Family

ID=6029492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79SCHE668A HU180987B (en) 1978-01-12 1979-01-11 Selective herbicide compositions containing 1,2,4-oxadiazole derivatives

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4243409A (hu)
JP (1) JPS54100376A (hu)
AT (1) AT362614B (hu)
AU (1) AU527548B2 (hu)
BE (1) BE873447A (hu)
BG (1) BG30169A3 (hu)
CA (1) CA1118426A (hu)
CH (1) CH637647A5 (hu)
CS (1) CS204045B2 (hu)
DD (1) DD141405A5 (hu)
DE (1) DE2801509A1 (hu)
DK (1) DK542178A (hu)
ES (1) ES476468A1 (hu)
FR (1) FR2414504A1 (hu)
GB (1) GB2012764B (hu)
GR (1) GR73141B (hu)
HU (1) HU180987B (hu)
IE (1) IE47724B1 (hu)
IL (1) IL56339A (hu)
IT (1) IT1110393B (hu)
LU (1) LU80775A1 (hu)
NL (1) NL7811925A (hu)
PL (1) PL113006B1 (hu)
PT (1) PT69058A (hu)
RO (1) RO76592A (hu)
SU (1) SU969162A3 (hu)
YU (1) YU301778A (hu)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3148291A1 (de) * 1981-12-05 1983-06-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Harnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4426527A (en) 1982-02-12 1984-01-17 Ppg Industries, Inc. 3-[5- Or 3-substituted-1,2,4-oxadiazol-3- or -5-yl]-1-substituted-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
US4857099A (en) * 1982-02-12 1989-08-15 American Cyanamid Company Terrestrial and aquatic herbicidal methods
JPS58150576A (ja) * 1982-03-03 1983-09-07 Sumitomo Chem Co Ltd 新規な１，２，４−オキサジアゾ−ル誘導体
IT1163183B (it) * 1983-03-29 1987-04-08 Anic Spa Composti eterociclici ad attivita' erbicida
US4488897A (en) * 1983-09-06 1984-12-18 Stauffer Chemical Company Dichloromethyl oxadiazole herbicide antidotes
DE3445205A1 (de) * 1984-12-12 1986-06-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(3-chlor-1,2,4-oxadiazol-5-yl)-harnstoffe
US4871753A (en) * 1986-12-12 1989-10-03 Ciba-Geigy Corporation 3-Phenyl-5-trifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole compounds which are useful pesticides
DE19643037A1 (de) * 1996-10-18 1998-04-23 Boehringer Ingelheim Kg Neue Oxadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Arzneimittel
ES2293980T3 (es) * 2000-01-13 2008-04-01 Amgen Inc. Agentes antibacterianos.
CA2842625C (en) * 2006-09-08 2016-07-12 Ptc Therapeutics, Inc. Processes for the preparation of 1,2,4-oxadiazole benzoic acids
PL2639234T3 (pl) * 2010-11-12 2019-12-31 Shionogi & Co., Ltd. Krystaliczna pochodna morfinanu 6,7-nienasyconego-7-karbamoilu i sposób jej wytwarzania
RU2512293C1 (ru) * 2012-12-13 2014-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" Способ получения этил 1,2,4-оксадиазол-5-карбоксилатов
EP3371177A1 (en) 2015-11-02 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112018009539B1 (pt) 2015-11-13 2022-05-24 Basf Se Uso de compostos da fórmula i, compostos, mistura, composição agroquímica, uso dos compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
AR106679A1 (es) 2015-11-13 2018-02-07 Basf Se Oxadiazoles sustituidos para combatir hongos fitopatógenos
CA3003949A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017110865A1 (ja) * 2015-12-25 2017-06-29 住友化学株式会社 オキサジアゾール化合物及びその用途
CN108884062A (zh) 2016-04-11 2018-11-23 巴斯夫欧洲公司 用于防治植物病原性真菌的取代噁二唑类
RU2674448C1 (ru) * 2017-07-12 2018-12-10 Марина Владимировна Тарасенко 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазол
RU2754735C1 (ru) * 2020-12-14 2021-09-06 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" Способ получения 3,5-дизамещенных 1,2,4-оксадиазолов, содержащих алкенильный фрагмент

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE593743A (hu) 1959-08-05
US3218331A (en) * 1962-04-17 1965-11-16 Union Carbide Corp Preparation of substituted oxadiazoles
NL132134C (hu) * 1963-03-22
FR1395890A (fr) * 1963-03-22 1965-04-16 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Procédé de préparation de dérivés de l'oxadiazole
US3632599A (en) * 1967-04-28 1972-01-04 Basf Ag Substituted 1 2 4-oxadiazolidine-3 5-diones
GB1051322A (hu) * 1967-08-09
US3575997A (en) * 1968-07-24 1971-04-20 Squibb & Sons Inc Novel nematocides and herbicides
FR2076487A5 (hu) * 1970-01-16 1971-10-15 Rhone Poulenc Sa
JPS5012088A (hu) * 1973-05-31 1975-02-07
US4003909A (en) * 1974-07-22 1977-01-18 E. R. Squibb & Sons, Inc. [(1,2,4-Oxadiazol-3-yl)phenyl]carbamic or thiocarbamic acid esters
GB1490406A (en) * 1974-07-22 1977-11-02 Squibb & Sons Inc Oxadiazoles
JPS51128434A (en) * 1975-01-10 1976-11-09 Commw Scient Ind Res Org Method of controlling plant growth and killing it

Also Published As

Publication number Publication date
IT1110393B (it) 1985-12-23
SU969162A3 (ru) 1982-10-23
LU80775A1 (de) 1979-05-16
DK542178A (da) 1979-07-13
GB2012764A (en) 1979-08-01
DE2801509A1 (de) 1979-07-19
IE47724B1 (en) 1984-05-30
FR2414504A1 (fr) 1979-08-10
IT7919176A0 (it) 1979-01-10
CS204045B2 (en) 1981-03-31
JPS54100376A (en) 1979-08-08
PT69058A (de) 1979-02-01
AU527548B2 (en) 1983-03-10
YU301778A (en) 1983-01-21
IL56339A (en) 1982-05-31
GB2012764B (en) 1982-06-23
ATA21379A (de) 1980-10-15
CH637647A5 (de) 1983-08-15
IE790050L (en) 1979-07-12
RO76592A (ro) 1981-04-30
BG30169A3 (en) 1981-04-15
BE873447A (fr) 1979-07-12
AT362614B (de) 1981-06-10
US4243409A (en) 1981-01-06
NL7811925A (nl) 1979-07-16
IL56339A0 (en) 1979-03-12
ES476468A1 (es) 1979-04-16
PL212703A1 (pl) 1979-09-10
CA1118426A (en) 1982-02-16
GR73141B (hu) 1984-02-08
PL113006B1 (en) 1980-11-29
DD141405A5 (de) 1980-04-30
FR2414504B1 (hu) 1983-10-21
AU4326379A (en) 1979-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU180987B (en) Selective herbicide compositions containing 1,2,4-oxadiazole derivatives
CA1088552A (en) 4,5-dichloro-imidazole-1-carboxylic acid aryl esters and their use as plant protection agents
US6696487B2 (en) Fungicidal phenyl(thio)urea and phenyl(thio)carbamate derivatives
HU185881B (en) Herbicide composition and process for preparing azolyloxy-carboxylic acid amide derivatives applied as active substances
JPH0143751B2 (hu)
JPS63255271A (ja) 置換トリアゾリノン化合物、その製法及びそれを含有する除草剤
CA2864965C (en) Herbicidally-effective sulfinyl aminobenzamides
PT87646B (pt) Processo para a preparacao duma composicao herbicida contendo triazolinonas substituidas, e de produtos intermediarios para a sua preparacao
JP2904857B2 (ja) チアジアゾール置換されたアクリル酸エステル及び中間体
US3822280A (en) Certain diazolyl ureas
JPS6133823B2 (hu)
US3629275A (en) Carboxylic acid (1 2 4-thiadiazol-5-yl)-amides
JP2773873B2 (ja) １‐アリールピラゾール類
CS204050B2 (en) Means for protection of cultural plants against damaging by the herbicide active thiolcarbamates and/or acetanilides and method of making the n-dichloracetyl-1,2,3,4-tetrahydrochinaldine
CS211368B2 (en) Means with herbicide,growth regulating,fungicide effect
JP2641518B2 (ja) ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用
HU182925B (en) Herbicide compositions containing n-bracket-azolyl-alkyl-bracket closed-halogeno-acetanilides and process for producing the active agents
US3873299A (en) 1,2,4-thiodiazolyl-urea herbicidal agents
AU669458B2 (en) Hydrazine derivatives and uses thereof
JPH0245479A (ja) 置換チアジアゾリルオキシアセトアミド
JPS63295554A (ja) Ｎ−アリールピロリン−２，５−ジオン
US3994909A (en) 1,2,4-Oxadiazolin-5-one derivatives
KR810001959B1 (ko) 제초제 활성 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체의 제조방법
US3981714A (en) Cyclic N-thiadiazolyl-(2)-carboxylic acid compounds and herbicidal compositions
JPH01160968A (ja) ３−アミノピラゾリン−５−オン