CS204045B2 - Selective herbicide means and method of making the active elements thereof - Google Patents

Selective herbicide means and method of making the active elements thereof Download PDF

Info

Publication number
CS204045B2
CS204045B2 CS79208A CS20879A CS204045B2 CS 204045 B2 CS204045 B2 CS 204045B2 CS 79208 A CS79208 A CS 79208A CS 20879 A CS20879 A CS 20879A CS 204045 B2 CS204045 B2 CS 204045B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
phenyl
oxadiazole
alkyl
butyl
formula
Prior art date
Application number
CS79208A
Other languages
English (en)
Inventor
Erich Schmidt
Friedrich Arndt
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of CS204045B2 publication Critical patent/CS204045B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká nových 1,2,4-oxadiazolových derivátů, způsobu výroby těchto sloučenin, stejně jako selektivního herbicidního prostředku, který obsahuje alespoň jednu takovou sloučeninu.
Sloučeniny se selektivním herbicidním účinkem jsou již známé. Tyto sloučeniny však často mají nevýhodu, že jejich snášenlivost pro užitkové kultury rostlin je ohraničena buď pouze na jediný druh a nejvýše na málo druhů nebo je spojena s nedostatečným herbicidním účinkem proti plevelům.
Úkolem tohoto vynálezu je dát k použití herbicidní prostředek, který má kromě vynikajícího účinku proti plevelům současně široké spektrum selektivity ke kulturním rostlinám.
Tento úkol se podle vynálezu vyřešil herbicidním prostředkem, který se vyznačuje tím, že obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce
kde
Ri znamená butyl nebo skupinu vzorce
ve kterém
Из znamená propyl, cyklopropyl, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, methylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu nebo diethylaminoskupinu a
R2 znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkyl se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenmethyl s 1 až 3 atomy halogenu, benzyl, fenyl, alkylfenyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, chlorfenyl, 3-methylureídofenyl nebo 3-dimethylureidofenyl, přičemž vždy
Ri nebo Rz znamená seskupení ~C0~NH
Uvedené sloučeniny se vyznačují širokým herbicidním účinkem při půdní aplikaci i při aplikaci na list a mohou se používat k potlačování jednoděložných a dvojděložných plevelů.
Při jejich preemergentním a také postemergentním použití potlačují polní plevele druhů Sinepis, Stellaria, Seneclo, Matricaria, Ipomoea, Chrysanthemum, Lamium, Centaures, Amaranthus, alopecurus, Lolium, Lortulaca, Papaver, Kochla, Solanum, Racholzia, Datura, Bromus, Роа a jiné plevele.
К ničení semen plevelů se zpravidla používá množství 1 až 5 kg účinné látky na hektar. Uvedené sloučeniny se přitom osvědčují selektivně v kulturách užitkových rostlin, jako je rýže, zimní obiloviny, kukuřice, bavlna, slunečnice, podzemnice olejná, sója, hrách, vojtěška, jetel a jiné luštěniny.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou používat buď samotné, ve vzájemných směsích nebo s jinými účinnými látkami. Vždy podle požadovaného účelu se mohou popřípadě přidávat jiné prostředky pro defoliaci, ochranu rostlin nebo к potírání škůdců.
Pokud se zamýšlí rozšířit spektrum účinku, mohou se přidávat také jiné herbicidy. Například jako herbicidně účinné látky do vzájemných směsí jsou vhodné látky vybrané ze skupin zahrnujících triaziny, aminotriazoly, anilidy, diaziny, uráčily, alifatické karboxylové a halogenkarboxylové kyseliny, substituované benzoové a aryloxykarboxylové kyseliny, hydrazidy, amidy, nitrily, estery karboxylových kyselin, estery karbamidových a thiokarbamidových kyselin, močoviny, 2,3,6-trichlorbenzyloxypropanol, prostředky obsahující rhodan a jiné přísady. Jinými přísadami se mají rozumět například nefytotoxické prostředky, kterými se u herbicidů dosahuje synergického vzrůstu účinku jako jsou například povrchově aktivní látky, emulgátory, rozpouštědla a olejové přísady.
Uvedené účinné látky nebo jejich směsi se účelně používají ve formě přípravků, jako jsou prášky, posypy, granule, roztoky, emulze nebo suspenze, za přídavku tekutých a/nebo pevných nosičů nebo zřeďovadel a popřípadě smáčedel, prostředků zlepšujících přilnavost, emulgátorů a/nebo dispergátorů.
Vhodné tekuté nosiče jsou například voda, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, isoforon, dimethylsulfoxid, dimethylformamid a dále frakce minerálních olejů.
Jako pevné nosiče jsou vhodné minerální hlinky, například tonsil, silikagel, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, kyselina křemičitá a rostlinné produkty, například mouka.
Jako povrchové aktivní láitky se jmenují například kalciumlignlnsulfonát, polyoxyethylen-alkylfenolether, kyseliny naftalensulfonové a jejich soli, kyseliny fenolsulfonové a jejich soli, formaldehydové kondenzáty, sulfáty vyšších alifatických alkoholů, stejně jako substituované kyseliny benzensulfonové a jejich soli.
Podíl účinné látky nebo účinných látek v různých prostředcích může kolísat v širo kém rozmezí, například může být obsaženo asi 5 až 95 % hmot, účinných látek, asi 95 až 5 '% hmot, tekutého nebo pevného nosiče, stejně jako popřípadě až 20 % hmotnostních povrchově aktivní látky.
Tyto prostředky se mohou zpracovat na postřiky obvyklým způsobem, například smísením s vodou jako nosičem v postřikovém množství asi 100 až 1000 litrů na hektar. Použití prostředku při tak zvaných maloobjemových a ultramaloobjemových postupech je rovněž možné, stejně jako aplikace ve formě tak zvaných mikrogranulí.
Ze sloučenin podle vynálezu se vyznačují velmi dobrým herbicidním účinkem zvláště takové sloučeniny, které odpovídají obecnému vzorci I a kde substituent R2 představuje alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a s výhodou rozvětvený alkyl, zvláště terc.butyl nebo halogenmethyl s 1 až 3 atomy halogenu, s výhodou trifluormethyl a substituent Ri znamená skupinu
R-CO-NH-^_2 ve které
R3 představuje dimethylaminoskupinu.
Jako substituent R2 se například jmenuje methyl, ethyl, η-propyl-, isopropyl, n-butyl, sek.butyl, isobutyl, terc.butyl, cyklopropyl, cyklopentyl, cyklohexyl, chlormethyl, dichlormethyl, trlchlormethyl, fenyl, 3-methylfenyl, 4-methylfenyl, 3-ethylfenyl, 3-(n-propyljfenyl, 3-( n-butyl) fenyl, 3-(terc.butyl)fenyl, 3-chlorfenyl, 4-chlorfenyl a benzyl.
R3 může například znamenat n-propyl, isopropyl, cyklopropyl, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, methylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu a diethylaminoskupinu.
Ze sloučenin podle vynálezu se vynikajícím herbicidním účinkem vyznačuje 3-[3- (3-dimethylureido) fenyl] -5-tr.lf luormethyl-l,2,4-oxodiazol a 3-[3-(3-dimethylureidofenyl) ] -5-terc.butyl-l,2,4-oxadiazol.
Sloučeniny podle vynálezu, které až dosud nebyly známy, se způsobem podle vynálezu vyrobí taik, že se amidoxim obecného vzorce
N—OH
II x—c \ NH2 , kde
X znamená butyl nebo 3-nitrofenyl, nechá reagovat s chloridem kyseliny karboxylové obecného vzorce
Y—CO—Cl , kde
Y znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkyl se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenmethyl s 1 až 3 atomy halogenu, benzyl, fenyl, alkylfenyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, chlorfenyl nebo 3-nitrofenyl, přičemž vždy
X nebo Y · znamená 3-nitrofenyl, v organickém rozpouštědle v přítomnosti báze na 1,2,4-axadiazoI obecného vzorce ty—Q
II I X-Cx *C~Y N kde
X a Y mají shora uvedený význam, a tato sloučenina se redukuje na odpovídající am.inosloučeninu, a ta se potom, v případě, že aminoskupina je složkou X, nechá reagovat s chloridem kyseliny obecného vzorce
R3--CO—C1 , kde
R3 má výše uvedený význam, nebo v případě, že aminoskupina· je složkou Y, přivede do reakce s chloridem kyseliny methylnebo dimethylkarbamídové, v organickém rozpouštědle v přítomností báze.
Reakce amidoximu s chloridem kyseliny karboxylové se provádí v organickém rozpouštědle, například v alkoholu, jako ethylalkoholu, nebo ve směsi alkoholu a vody, v přítomnosti popřípadě ekvimolárního množství báze, například hydroxidu sodného nebo draselného, při teplotě 20 až 100° Celsia.
Získaný 1,2,4-oxadiazol se dále ' zpracuje za redukčních podmínek, například pomocí železa nebo zinku v kyselém nebo neutrálním roztoku při teplotě 20 až 40 °C na odpovídající aminosloučeninu, která se potom nechá dále reagovat s acylačním prostředkem, tedy chloridem kyseliny v organickém rozpouštědle, například diethyletheru, tetrahydrofuranu, dioxanu, acetonu nebo acetonitrilu v přítomnosti báze, například báze terciární, jako pyridinu nebo triethylaminu, při teplotě 20 až 40 °C na konečný produkt podle vynálezu. Reakční produkt se o sobě známým způsobem izoluje.
Následující příklady objasňují výrobu sloučenin podle vynálezu.
Příklad 1
Výroba 3-(3-( 3,3^те eh ylu re ido) fenyl ] -5-trifluormethylll,2,4-oxadiazolu
Varianta A
41,35 g (0,22 molu) 3-(N,Nldimtthylureil d1)btnzonitгi1u a 16,68 g (0,24 molu) hydr1xy1am1niumchl1ridu se suspenduje ve 300 mililitrech methanolu. Za míchání se přidá 9,60 g (0,24 molu) , hydroxidu sodného a vaří 6 hodin pod zpětným chladičem. Reakční směs se za horka filtruje a filtrát odpaří ve vakuu. Zbytek se několikrát rozmíchá s etherem a suší při teplotě místnosti ve vakuu.
Výtěžek 5- (Ν,Ν-dimethylureid1] benzamidoximu: 41,5 g = 84,9 % teorie, teplota tání: 186°C (rozklad).
39.5 g (0,18 mol) 3-(N,N-dimethylureido)l benzamidoximu se suspenduje ve 400· ml tetrahydrofuranu a během 20 minut za míchání přidá 25,2 ml (0,18 mol) trifluoracttanhydridu. Reakční teplota přitom vystoupí z 25 °C zhruba na 38 °C. Pro dokončení reakce se reakční směs dále míchá 8 hodin. Potom se nerozpustný podíl odfiltruje, filtrát odpaří a zbytek rekrystaluje z ethylacetátu a hexanu.
Výtěžek 3-[3-(3,3-dimethylurtid1 ] fenyl] l5-trifluormtthyl1l,2,4-1xadiaz11u: 29,7 g = = 55 % teorie, teplota tání 155 až · 156 °C.
Varianta B
55,8 · g (0,31 mol) 3-nirn^l^^i^;^c^nik^(^5im^u se rozpustí v 900 ml tetrahydrofuranu a za míchání se během jedné hodiny přikape 43,1 ml · (0,31 mol) irifluoaacttanhydridu. Teplota přitom vystoupí o· 10 °C. Po 3 hodinách je reakce vedoucí k 1,2,4-oxadiazolu ukončena. Násada se · vylije do · 2 litrů ledové · vody a reakční produkt extrahuje· ethylacetátem. Ethylacetátová fáze se promyje vodou, suší síranem hořečnatým a odstředí.
Výtěžek 3- (3-nitг1itnyl ) -5-^^rif^uormethyl-1,2,4-oxadiaz1lu: 52,8 g · = · 65,7 % - teorie, teplota tání: 77 až 78 °C.
49,6· g (0,19 · mol) 3-(3-nitr1teny1 )-5--rii1u1rmethyl-2,2,4-1xadiaz11u · se rozpustí v 700 ml · ethanolu a přidá ·80 ml vody, jakož
16,9 g (0,31 mol) chloridu amonného. Během 30 · minut se ke směsi za chlazení ledem po částech přidá 93,1 g (1,4 mol) zinkového· prachu. Přitom nemá teplota'· přestoupit 30 °C. Přibližně· po jedné hodině je reakce ukončena. Zinek se odfiltruje a alkohol odstředí. Zbývající olej se potom vyjme e^-hylacetátem a dvakrát promyje vždy 300 ml vody. Ethylacetátová fáze se suší síranem hořečnatým, filtruje a odstředí.
Výtěžek 3· (3-aminof enyl) -51гШиогтеthy1-2,2,4-1xadiaz11u: 33 g = 75,8 · % teorie, žlutý olej.
29,4 g (0,13 mol) 3l(3-aminoftny1)-5-triflu1rmtthyl-2,2,4-oxadiaz11u se rozpustí v 75 ml pyridinu a po kapkách přidá 13,8 ml (0,15 mol) dimtthy1karbam1ylch11ridu. · Reakční teplota přitom vystoupí nejvýše na 40 °C. Při · této teplotě se směs míchá ještě hodiny, poté vylije na 1 litr vody a produkt extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se · dvakrát promyje 300 ml vody, suší síranem hořečnatým a odstředí.
Surový produkt se rekrystaluje ze směsi
Výtěžek 3-(3-( 3-m-ettiy 1u reí<do) fenyl ] -5-trifluormethyl-l,2,4-oxadiazolu: 19 g = -66,5 °/o teorie, teplota tání: 141 až 143 °C.
Obdobným způsobem lze vyrobit tyto - sloučeniny podle vynálezu:
Název sloučeniny
Fyzikální konstanty Teplota tání °C ethylacetátu a hexanu. Výtěžek 3-[ 3-(3,3-dimethylureido) fenyl]-5-trifluormethyl-l,2,4-oxadiazolu: 24,3 g = 45 % teorie, teplota tání 155 až 158 °C.
Příklad 2
Výroba 3-buty 1-5- [ 3- ( 3,3-dimethylureido) fenyl ] -1,2,4-oxadiazolu
11,6 g (O',1 mol) amidoximu kyseliny valerové se rozpustí ve 300 ml tetrahydrofuranu a pridá 13,6 ml (0,1 mol) - triethylaminu. Za míchání se pak přikape 17,4 g (0,1 mol) 3-nitrobenzoylchloridu. Reakční teplota přitom vystoupí nejvýše na 35 °C. Směs se potom míchá ještě 3 hodiny, triethylaminhydrochlorid se odsaje a filtrát odstředí. Olejovitý zbytek -se vyjme 300 ml toluenu, přidá 300 mg kyseliny p-toluensulfonové a zahřívá 8 hodin na odlučovači vody pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs filtruje a filtrát odstředí.
Výtěžek 3-buty 1-5- (3-nitrof enylj -1,2,4-oxadiazolu: 19,7 g = 96 % teorie, nD2° = 1,5520.
12,3 g (0,05 mol) 3-butyl-5-(3-nitrofenyl)-1,2,4-oxadiazolu - se rozpustí ve směsi 250 mililitrů ethanolu a 25 ml vody a přidá
4,5 g [0,085 ml] .chloridu amonného. Potom se - za míchání po- částech přidá 25,0 - g (0,38 mol) zinkového prachu. Reakční teplota - přitom vystoupí na 35 až 40 °C. Směs se dále míchá jednu hodinu, potom se odsaje od zinku a filtrát odstředí. Zbytek se vyjme 200- ml etheru. Získaný roztok se dvakrát promyje vždy 50 ml vody, suší síranem hořečnatým, filtruje a filtrát odpaří.
Výtěžek 5- (3 - aminofenyl )-3-butyl-l,2,4-oxadiazolu: 8,2 g = 75,9 % teorie, nD 20 = = 1,5735.
8,0 g (0,037 mol) 5-(3-aminofenyl)-3-butyl-l,2,4-oxadiazolu se rozpustí v 15 ml pyridinu a přidá 3,4 ml (0,037 mol) dlmethylkarbamoylchloridu. - Reakce je po 8 hodinách při teplotě -místnosti ukončena. K reakční směsi se potom přidá asi 100 ml ledové vody, přičemž se reakční produkt vysráží, odsaje, suší - při 50 °C ve vakuu a rekrystaluje z dlisopropyletheru.
Výtěžek 3-butyl-5-[ 3- (3,3-п1те№у Ιοτθίάο) fenyl]-1,2,4-oxadiazolu: 8,3 g = 77,5 % teorie, teplota tání 108 až 110 °C.
Příklad 3
Výroba 3-(3-( 3-m'ethylureido) fenyl ] -5-trifluormethyl-l,2,4-oxadiazolu g (0,1 mol) 3-(3-aminofenyl)-5-trifluormethyl-l,2,4-oxadiazolu z příkladu 2 se rozpustí v 60 ml diethyletheru a po- přidání katalytického - množství triethylaminu se za míchání a chlazení vodou přidá 6,5 ml (0,1 mol) methylisokyanátu. Reakční teplota -přitom vystoupí nejvýše na 30 °C. Po jedné hodině je reakce ukončena. Pevný reakční produkt se odsaje, rekrystaluje z acetonitrilu a suší ve vakuu.
3- (3-n-propoxykarbonylamíno) f enyl-5-trif luor-
methyl-l,2,4-oxadiazol 3-(3- ( 3,3-d ^еЛукп’еН o) - 80 až 82
fenyl] -5-trifluormethyl- 163 až 165
-1,2,4-oxadiazol (rozklad)
3-(3-( 3-isopropylureido) fenyl ] -5-trif luormethyl-1,2,4-oxadiazol 171 až 173
3-(3-( 3-ethylur eido) fenyl ] - -5-methyl-l,2,4-oxadiazol 141 až 142
3-(3- ( 3-isopropylureido) fenyl ] -5-methyl-l,2,4-oxadíazol 183 až 185
5-ethyl-3- (3- (3,3-dimethylureido ) f enyl ) -1,2,4-oxadiazol 154 až 156
5-cyklopropyl-3- [ 3- (3,3-dimethylureido) fenyl ] -1,2,4-oxadiazol 148 až 150
5-terc.butyl-3- [ 3- (3,3-
-dimethylureěd o) fenyl ] -oxadlazol 117 až 120
f enyl ]-5-lsopropy 1-1,2,4-oxadiazol 86 až 90
3- (3- (3,3-dimethyhireído) fenyl ]-5-propyl-l,2,4-oxadiazol 100 až 104
3-(3-( 3,3-d ^611^1^6140) fenyl )-5-( 2-methylpr opylj -1,2,4-oxadiazol 65 až 70
3-(3-( 3,3-dimethylur eido) fenyl ] -5 -trichlor methyl-1,2,4-oxadiazol 130 až 134
5-cyklohexyl-3-[3-(3,3-dimeth у Iut eído-jfe nyl] -1,2,4-oxadiazol 143 až 146
5-benzyl-3- [ 3- (3,3-dimethylureido] fenyl )-1,2,4-oxadiazol 153 -až 156
3-[3-(3,3-dimethylureido)fenyll-j-^-methylfenyl)-1,2,4-oxadiazol 174 až 177
3-(3-( 3,3--^11^^11^ t^T^ll^nr^ítd o) fenyl )-5-( 4-methylf enyl) -1,2,4-oxadiazol 203 až 207
5- (dichlor methyl) -3- [3-(3,3-dimethylur eido) fenyl ] -1,2,4-oxadiazol 110 -až 114
5- (4-terc.butylfenyl) -3- [ 3-(3,3-dímethylu rel dojfenyl)-1,2,4-oxadiazol 156 až 160
5- (4-chlorfenyl) -3- [ 3- (3,3-dimethylureido) fenyl ] -1,2,4-oxadiazol 189 až 190
Název sloučeniny
Název sloučeniny
Fyzikální konstanty
Teplota tání °C
Fyzikální konstanty Teplota tání °C
5-terc.butyl-3- [ 3- (methoxykar bonylamino) fenyl ] -1,2,4-oxadiazol
3-[ 3- (cyklopropylkarbonylamino ] fenyl ] -5-terc.buty 1-1,2,4-oxadiazol
3-[3-(butyrylamino)fenyl]-5-terc.butyl-l,2,4-oxadiazol
3-[3-(3,3-diethylureido)fenyl]-5-terc.butyl-l,2,4-oxadiazol
3-[ 3-( 3,3-dimethylureido)fenyl ] -5-feny 1-1,2,4-oxadiazol
3-terc.butyl-5- [ 3- (3,3-dimethylureidojfenyl]-1,2,4-oxadiazol
3-ter c.butyl-5- [ 3 - (3-methylureido) fenyl ] -1,2,4-oxadiazol
5<hlormethyl-3-(3-cyklopropylkarbonylaminofenyl-1,2,4-oxadiazol
3- (3-cyklopropylkarbony 1aminofenylj-5-methyl1,2,4-oxadiazol
3- (3-cyklopropylkarbony 1aminofenyl)-5-trifluormethyl-1,2,4-oxadiazol
3-[3-(3,3-dimethylureido)- fenyl]-5-fenyl-l,2,4-oxadiazol 159 až 163 až 89
Sloučeniny podle vynálezu jsou dobře rozpustné v ethylacetátu, acetonu a alko75 až 80 holu. Naproti tomu jsou omezeně rozpustné v benzenu a prakticky nerozpustné v nasy85 až 90 cených uhlovodících a vodě.
Následující příklady slouží к objasnění možnosti použití sloučenin podle vynálezu. 132 až 135
Příklad 4
159 až 163
Sloučeniny podle vynálezu uvedené v tabulce se emulgují v množství 5 kg účinné 121 až 123 látky na hektar v 500 litrech vody na hektar, a ve skleníku se jimi postříká hořčice a rajské jablíčko, jako testované rostliny
170 až 174 postupem před vzejitím a po vzejití. Tři týdny po ošetření se hodnotí výsledek tohoto ošetření, přičemž znamená
134 až 137 0 = bez účinku, = zničení rostlin.
Jak je z tabulky zřejmé, dosahuje se zpra-
171 až 174 vidla zničení testovaných rostlin.
V daném případě jde o modelový pokus, při kterém hořčice a rajské jablíčko jako 138 až 142 testované organismy napodobují nežádoucí rostliny a mají umožnit posouzení vhodných ochranných opatření.
TABULKA
Sloučeniny podle vynálezu Po vzejití
hořčice rajské jablíčko
3- [ 3- (3-methylur eido) fenyl ] -5-trif luormethyl-1,2,4-oxadiazol 4 4
3-(3-n-propoxykarbonylamino) f enyl-5-trifluormethyl-l,2,4-oxadiazol 4 4
3- (3- (3,3-dimethylureido) f eny 1 ] -5-trifluormethyl-1,2,4-oxadiazol 4 4
3- [ 3- (3,3-dimethylureidofenyl) ] -5-methyl-1,2,4-oxadiazol 4 4
5-ethyl-3-[3-(3,3-dimethylureido) fenyl ]-1,2,4-oxadiazol 4 4
5-cyklopropyl-3-[3-(3,3-dimethylureido)- fenýl]-1,2,4-oxadiazol 4 4
5-terc.butyl-3-[3-(3,3-dlmethylureido)- f enyl] 1,2,4-oxadiazol ________ 4 4
3-(3-( 3,3-dimethylureido) fenyl ] -5-isopropyl-1,2,4-oxadiazol 4 4
3-(3-( 3,3-dimethylureido ] fenyl ] -5-propyl-1,2,4-oxadiazol 4 4
3-(3-( 3,3-dimethylureido) fenyl ] -5- - (2-methylpropyl) -1,2,4-oxadiazol 4 4
5-cyklohexyl-3- [ 3- (3,3-dimethylureido) fenyl ]-1,2,4-oxadiazol 4 4
5-benzyl-3- [ 3- (3,3-dimethylureido) fenyl ] -1,2,4-oxadiazol 4 4
3-(3-( 3,3-dimethylureido) fenyl ] -5- - (3-methylfenyl) -1,2,4-oxadiazol 4 4
5- (dichlormethyl )-3- [ 3- (3,3-dimethylur eido) fenyl ] -1,2,4-oxadiazol 4 4
11 12
Sloučeniny podle vynálezu Po vzejití
hořčice rajské jablíčko
5- (terc.butylf enyl) -3- [ 3- (3,3-dímethylureido) fenyl ] -1,2,4-oxadiazol 4 4
5- (4-chlorfenyl) -3- [ 3- (3,3-dlmethylur eido) fenyl]-1,2,4-oxadiazol 4 4
5-terc.butyl-3- [ 3- (methoxykarbonylamino ] fenyl ] -1,2,4-oxadiazol 4 4
3- [ 3- (cyklopr opy lkarbony lamino ] fenyl ] -5-terc.butyl-l,2,4-oxadiazol 4 4
3-(3-(butyrylamino) fenyl ] -5-terc.butyl-1,2,4-oxadiazol 4 4
3- (n-butyl )-5-(3-( 3,3-dimethylureido)fenyl]-1,2,4-oxadiazol 4 4
3-(3-( 3,3-diethyíureido )fenyl ] -5-terc.butyl-1,2,4-oxadlazol 4 4
3-(3-( 3,3-dimethylureido) fenyl] -5-f enyl-1,2,4-oxadiazol 4 4
3-terc.butyl-5-[3-(3,3-<dimethylureido)f enyl ] -1,2,4-oxadiazol 4 4
3-terc.butyl-5- [ 3- (3-methylureido) fenyl ] -1,2,4-oxadiazol 4 4
5-chlormethyl-3- (3-cyklopropylkarbonylaminofenyl ] -1,2,4-oxadiazol 4 —
3- (3-cyklopropylkarbonylaminofenyl) -5-methyl-l,2,4-oxadiazol 4 4
3- (3-cyklopr opylkarbonylaminofenyl ] -5-trif luormethyl-1,2,4-oxadiazol 4
3-(3-( 3,3-dimethylureido )f enyl ] -5-fenyl-1,2,4-oxadiazol 4 4
P ř í к 1 a d 5
Ve skleníku se ošetřují uvedené rostliny před vzejitím udanými prostředky.
Prostředky se používají к tomuto účelu ve formě vodného roztoku v množství 1 kg účinné látky na hektar s 500 litry vody na hektar tím, že se rovnoměrně nastříkají na půdu. Výsledky ukazují, že prostředek podle vynálezu v protikladu ke sloučenině známé z britského patentního spisu číslo '913 383, která má stejný druh účinku, má dobrou selektivitu a účinek. Hodnotí se výsledky ošetření, přičemž znamená = úplné zničení a = bez poškození.
TABULKA
Sloučeniny podle vynálezu ω
a a
Q U СД 1 u a
cd cd ítí to to íi 8 ω 3
<D ω *8 Φ >cn Λ Φ O >&4 s д: a o >N Ctí t-4 O to a ctí to s 8 cd to 2 3 cd 4-> Ф O 4-» tí Ctí f-i Ctí 8 < 8 ctí >4 to o ctí Ф o a o >—< tí o 00 >4 t-i d ω &
3- [ 3- (3,3-dimethylureido) fenyl]-5-trif luormethyl-1,2,4-oxadiazol
3-(3-(3,3-dimethylureidofenyl) ]-5-terc.butyl-1,2,4-oxadiazol
Porovnávací prostředek
N‘-4- (4-chIorfenoxy jfenyl-N,N-dlmethylmoČovlna neošetřeno
10 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0
10 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0
10 10 10 10 10 1 3 3 4 6 3 8
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
Příklad 6
Ve skleníku se zkušební rostliny po vzejití ošetří prostředky podle vynálezu v množství 1 kg účinné látky na hektar. Prostředky se к tomuto účelu rovnoměrně nastříkají na rostliny. Také zde 3 týdny po ošetření prostředky podle vynálezu vykazují vysokou selektivitu při vynikajícím účinku proti pleveli. Hodnotí se výsledky ošetření, přičemž znamená = úplné zničení a = bez poškození.
TABULKA
Sloučeniny podle vynálezu Ф o ‘Ξ Kochia sp. Escholtzia sp. Datura sp. Ipomoea sp. Setaria sp. Digitaría sp. d ω cd •rH rQ Ph O Λ 0 M
Podzem olejna Rýže
3- [ 3- (3,3-dimethylureldo j fenyl] -5-trifluor methyl-1,2,4-oxadiazol 3- [ 3- (3,3-dimethylur eidofenyl] ]-5-terc.butyl-1,2,4-oxadiazol 10 10 0 0 0 0 0 0 0
10 10 0 0 0 0 0 0 0
Neošetřeno 10 10 10 10 10 10 10 10 10
PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims (3)

1. Selektivní herbicidní prostředek, vyznačený tím, že jako účinnou složku obsahuje derivát 1,2,4-oxadiazolu obecného vzorce kde
Ri znamená butyl nebo skupinu vzorce
R3CO~NH ve kterém
R3 znamená propyl, cyklopropyl, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, methylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu nebo diethylaminoskupinu a
Rz znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkyl se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenmethyl s 1 až 3 atomy halogenu, benzyl, fenyl, alkylfenyl s 1 až 4 atomy uhlíku V alkylovém zbytku, chlorfenyl, 3-methylureidofenyl nebo 3-dimethylureidofenyl, přičemž vždy
Ri nebo Rž znamená seskupení
2. Selektivní herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje účinnou složku ve směsi s nosiči a/nebo pomocnými látkami.
3. Způsob výroby účinné látky podle bodu 1, vyznačený tím, že se amidoxim obecného vzorce
N—OH
II x—c \
NHž kde
X znamená butyl nebo 3-nitrofenyl, nechá reagovat s chloridem kyseliny karboxylové obecného vzorce
Y—CO—Cl , kde
Y znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkyl se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenmethyl a 1 až 3 atomy halogenu, benzyl, fenyl, alkylfenyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, chlorfenyl nebo 3-nitrofenyl, přičemž vždy
X nebo Y znamená 3-nitrofenyl, v organickém rozpouštědle v přítomnosti báze na 1,2,4-oxadiazol obecného vzorce kde
X a Y mají shora uvedený význam, a tato sloučenina se redukuje na odpovídající aminosloučeninu, a ta se potom, v případě, že aminoskupina je složkou X, ne chá reagovat s chloridem kyseliny obecného vzorce
R3—CO—C1 , kde
R3 má význam uvedený v bodě · 1, nebo, v případě, že aminoskupina je složkou Y, přivede do reakce s chloridem kyseliny methyl- nebo dimethylkarbamidové, v organickém rozpouštědle· v přítomnosti báze.
CS79208A 1978-01-12 1979-01-09 Selective herbicide means and method of making the active elements thereof CS204045B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782801509 DE2801509A1 (de) 1978-01-12 1978-01-12 1,2,4-oxadiazolderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende selektive herbizide mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS204045B2 true CS204045B2 (en) 1981-03-31

Family

ID=6029492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS79208A CS204045B2 (en) 1978-01-12 1979-01-09 Selective herbicide means and method of making the active elements thereof

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4243409A (cs)
JP (1) JPS54100376A (cs)
AT (1) AT362614B (cs)
AU (1) AU527548B2 (cs)
BE (1) BE873447A (cs)
BG (1) BG30169A3 (cs)
CA (1) CA1118426A (cs)
CH (1) CH637647A5 (cs)
CS (1) CS204045B2 (cs)
DD (1) DD141405A5 (cs)
DE (1) DE2801509A1 (cs)
DK (1) DK542178A (cs)
ES (1) ES476468A1 (cs)
FR (1) FR2414504A1 (cs)
GB (1) GB2012764B (cs)
GR (1) GR73141B (cs)
HU (1) HU180987B (cs)
IE (1) IE47724B1 (cs)
IL (1) IL56339A (cs)
IT (1) IT1110393B (cs)
LU (1) LU80775A1 (cs)
NL (1) NL7811925A (cs)
PL (1) PL113006B1 (cs)
PT (1) PT69058A (cs)
RO (1) RO76592A (cs)
SU (1) SU969162A3 (cs)
YU (1) YU301778A (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3148291A1 (de) * 1981-12-05 1983-06-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Harnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4857099A (en) * 1982-02-12 1989-08-15 American Cyanamid Company Terrestrial and aquatic herbicidal methods
US4426527A (en) 1982-02-12 1984-01-17 Ppg Industries, Inc. 3-[5- Or 3-substituted-1,2,4-oxadiazol-3- or -5-yl]-1-substituted-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
JPS58150576A (ja) * 1982-03-03 1983-09-07 Sumitomo Chem Co Ltd 新規な１，２，４−オキサジアゾ−ル誘導体
IT1163183B (it) * 1983-03-29 1987-04-08 Anic Spa Composti eterociclici ad attivita' erbicida
US4488897A (en) * 1983-09-06 1984-12-18 Stauffer Chemical Company Dichloromethyl oxadiazole herbicide antidotes
DE3445205A1 (de) * 1984-12-12 1986-06-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-(3-chlor-1,2,4-oxadiazol-5-yl)-harnstoffe
US4871753A (en) * 1986-12-12 1989-10-03 Ciba-Geigy Corporation 3-Phenyl-5-trifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole compounds which are useful pesticides
DE19643037A1 (de) * 1996-10-18 1998-04-23 Boehringer Ingelheim Kg Neue Oxadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Arzneimittel
ATE376996T1 (de) * 2000-01-13 2007-11-15 Amgen Inc Antibakterielle mittel
DE102005061427A1 (de) * 2005-12-22 2007-06-28 Grünenthal GmbH Substituierte Oxadiazol-Derivate
ES2404348T3 (es) * 2006-09-08 2013-05-27 Ptc Therapeutics, Inc. Procedimiento para la preparación de ácidos 1, 2, 4-oxadiazol-benzoicos
TWI545124B (zh) * 2010-11-12 2016-08-11 鹽野義製藥股份有限公司 ６，７－不飽合－７－胺甲醯基嗎啡喃衍生物之結晶及其製造方法
RU2512293C1 (ru) * 2012-12-13 2014-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" Способ получения этил 1,2,4-оксадиазол-5-карбоксилатов
WO2017076757A1 (en) 2015-11-02 2017-05-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
AR106679A1 (es) 2015-11-13 2018-02-07 Basf Se Oxadiazoles sustituidos para combatir hongos fitopatógenos
BR112018009539B1 (pt) 2015-11-13 2022-05-24 Basf Se Uso de compostos da fórmula i, compostos, mistura, composição agroquímica, uso dos compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
EP3376868A1 (en) 2015-11-19 2018-09-26 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180352814A1 (en) * 2015-12-25 2018-12-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Oxadiazole compounds and use for same
WO2017178245A1 (en) 2016-04-11 2017-10-19 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
RU2674448C1 (ru) * 2017-07-12 2018-12-10 Марина Владимировна Тарасенко 3-(3-аминофенил)-5-(проп-1-ен-2-ил)-1,2,4-оксадиазол
RU2754735C1 (ru) * 2020-12-14 2021-09-06 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный технический университет" ФГБОУВО "ЯГТУ" Способ получения 3,5-дизамещенных 1,2,4-оксадиазолов, содержащих алкенильный фрагмент

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL254547A (cs) 1959-08-05
US3218331A (en) * 1962-04-17 1965-11-16 Union Carbide Corp Preparation of substituted oxadiazoles
GB1053825A (cs) * 1963-03-22
FR1395890A (fr) * 1963-03-22 1965-04-16 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Procédé de préparation de dérivés de l'oxadiazole
US3632599A (en) * 1967-04-28 1972-01-04 Basf Ag Substituted 1 2 4-oxadiazolidine-3 5-diones
GB1051322A (cs) * 1967-08-09
US3575997A (en) * 1968-07-24 1971-04-20 Squibb & Sons Inc Novel nematocides and herbicides
FR2076487A5 (cs) * 1970-01-16 1971-10-15 Rhone Poulenc Sa
JPS5012088A (cs) * 1973-05-31 1975-02-07
US4003909A (en) * 1974-07-22 1977-01-18 E. R. Squibb & Sons, Inc. [(1,2,4-Oxadiazol-3-yl)phenyl]carbamic or thiocarbamic acid esters
GB1490406A (en) * 1974-07-22 1977-11-02 Squibb & Sons Inc Oxadiazoles
JPS51128434A (en) * 1975-01-10 1976-11-09 Commw Scient Ind Res Org Method of controlling plant growth and killing it

Also Published As

Publication number Publication date
DD141405A5 (de) 1980-04-30
IE47724B1 (en) 1984-05-30
HU180987B (en) 1983-05-30
FR2414504B1 (cs) 1983-10-21
PT69058A (de) 1979-02-01
AU4326379A (en) 1979-07-19
NL7811925A (nl) 1979-07-16
ES476468A1 (es) 1979-04-16
AT362614B (de) 1981-06-10
YU301778A (en) 1983-01-21
IL56339A (en) 1982-05-31
DK542178A (da) 1979-07-13
CA1118426A (en) 1982-02-16
GR73141B (cs) 1984-02-08
ATA21379A (de) 1980-10-15
IL56339A0 (en) 1979-03-12
US4243409A (en) 1981-01-06
IE790050L (en) 1979-07-12
FR2414504A1 (fr) 1979-08-10
BE873447A (fr) 1979-07-12
AU527548B2 (en) 1983-03-10
CH637647A5 (de) 1983-08-15
RO76592A (ro) 1981-04-30
GB2012764B (en) 1982-06-23
JPS54100376A (en) 1979-08-08
LU80775A1 (de) 1979-05-16
DE2801509A1 (de) 1979-07-19
BG30169A3 (en) 1981-04-15
PL212703A1 (pl) 1979-09-10
IT1110393B (it) 1985-12-23
SU969162A3 (ru) 1982-10-23
IT7919176A0 (it) 1979-01-10
GB2012764A (en) 1979-08-01
PL113006B1 (en) 1980-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS204045B2 (en) Selective herbicide means and method of making the active elements thereof
US6696487B2 (en) Fungicidal phenyl(thio)urea and phenyl(thio)carbamate derivatives
JP2909097B2 (ja) Ｎ‐イソプロピルヘテロアリールオキシアセトアニリド
HU185881B (en) Herbicide composition and process for preparing azolyloxy-carboxylic acid amide derivatives applied as active substances
JPH0143751B2 (cs)
HUP0203075A2 (hu) Aromás diamidszármazékok és sóik, ezeket tartalmazó, a mezőgazdaságban és a kertészetben alkalmazható készítmények és ezek alkalmazása
KR920005414B1 (ko) 5-할로게노알킬-1, 3, 4-티아디아졸-2-일옥시아세트 아미드의 제조방법
US4243408A (en) Herbicidal N-triazolylmethyl-substituted alpha-haloacetanilide
JP2773873B2 (ja) １‐アリールピラゾール類
US3629275A (en) Carboxylic acid (1 2 4-thiadiazol-5-yl)-amides
CS204050B2 (en) Means for protection of cultural plants against damaging by the herbicide active thiolcarbamates and/or acetanilides and method of making the n-dichloracetyl-1,2,3,4-tetrahydrochinaldine
JP2641518B2 (ja) ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用
DD149992A5 (de) Herbizide mittel
JPH0336826B2 (cs)
AU669458B2 (en) Hydrazine derivatives and uses thereof
CZ28796A3 (en) /1,3,4/oxadiazoles and thiadiazoles as well as herbicidal agents based thereon
JPS63295554A (ja) Ｎ−アリールピロリン−２，５−ジオン
US4501605A (en) Herbicidal heterocyclic compounds and compositions
JPH01160968A (ja) ３−アミノピラゾリン−５−オン
WO1998004525A1 (en) Fungicidal n-aryl five-membered cyclic imides
EP0269141B1 (en) 1-carbamoyl-2-pyrazoline derivatives having herbicidal activity
KR810001959B1 (ko) 제초제 활성 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체의 제조방법
CZ28896A3 (en) £1,2,4|thiazoles, process of their preparation, herbicidal agent based thereon and method of suppressing growth of plants
EP0414511A1 (en) Thiadiazole derivatives and herbicide compositions containing the same
AU776425B2 (en) Herbicidal oxadiazolidines