HU179117B - Process for producing halogenides of alpha-halogene-alkyl-carbamoic acid - Google Patents
Process for producing halogenides of alpha-halogene-alkyl-carbamoic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU179117B HU179117B HU79BA3814A HUBA003814A HU179117B HU 179117 B HU179117 B HU 179117B HU 79BA3814 A HU79BA3814 A HU 79BA3814A HU BA003814 A HUBA003814 A HU BA003814A HU 179117 B HU179117 B HU 179117B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- methyl
- chloro
- bromide
- bromo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/04—Carbamic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Eljárás α-halogén-alkil-karbamidsav-halogenidek előállítására
A találmány tárgya aj eljárás részben u.j oó-halogén-alkil-karbamidsav-halogenidek előállítására alkenil-lzocianátoknak hidrogén-halogénidekkel való reagáltatásával.
Ismert az Angewandte Chemie, 7^· kötet /1962/ 848.-855-O1dal szakirodalmi közleményből, hogy az alkil-karbamidsav-kloridok elemi klórral klór-alkil-karbamidsav-kloxidok és többszörösen klórozott termékek keverékévé alakíthatók át. A reakció során keletkező termékek azonban - a halogénezés eltérő mértéke és a belépő halogénatomok helyzete miatt - nehezen különíthetők el. Az eljárás kitermelése, a végtermékek tisztasága, valamint az egyszerű és gazdaságos üzemmód szempontjából sem kielégítő, a reakcióelegyből jól meghatározott, egységes vegyületek - különösen a mono-c£-halűgén-alkil-kaxbamoil-kloridők - emlitésreméltó mennyiségben nem különíthetők el.
Megállapítottak, hogy az I általános képletüjCtr-halogén—alkil-karbamidsav-halogenidek - ebben a képletben B , és R2 és egymástól függetlenül 1—8 szénatomos alkilcsoportot, 5-6 szénatomos cikloalkilcsopoxtot, 7-12 szénatomos fenilalkilcso1 2 portot vagy fenilcsoportot jelent, R és R a szomszédos szénatommal együtt vagy R2 és R^ a két szomszédos szénatommal együtt egy 5-9 szénatomos aliciklusos gyürütagot is jelenthetnek, Rf r2 és r5 közül egy vagy kettő hidrogénatomot is jelenthet, és X halogénatomot jelent - előnyösen állíthatók elő agy, hogy egy II általános képletű alkenil-izocianátot - ebben a képletben R1, R2 és R^ jelentése a fentiekkel megegyező - hidxogén-halogeniddel —78°és +80°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Előállítottunk, olyan I általános képletü uj -halogén—alkil-karbamidsav-halogenideket , amelyek képletében R1, R2 és R^ egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy 7-12 szénatomos fenilalkil-csöportot vagy fenilcsoportot jelent, R4- és R^ a szomszédos szénatommal együtt vagy R^ és R* a két szomszédos szénatommal együtt egy 5-9 szénatomos aliciklusos gyűrű tagját is jelenthetik, R1 , R^ és R^ közül egy vagy kettő hidrogénatomot is képviselhet, de ha R^ és R^ egyidejűleg hidrogénatomot jelentenek akkor R1 cikloalkil·-, fenilalk.il- vagy fenilcsoportot jelent, és X jelentése halogenatom.
Sósav és bútén-1—il-izocianát alkalmazása esetén a reakció az A reakcióvázlat szerint megy végbe.
Az ismert eljárással összehasonlítva a találmány szerinti eljárással egyszerűbben és gazdaságosabban, jobb kitermeléssel és tisztább minőségben állíthatók elő -halogén-alkil-karbamidsav-halogenidek. Areakcióelegy feldolgozása lényegesen egyszerűbb, mivel nem tartalmaz sokféle komponenst, és jól meghatározott végtermékeket kapunk.
Ezek az eredmények meglepőek, mert a kiindulási anyagok nagyon reakcióképesek, ezért többféle reakciótermék képződésére lehetett számítani. Az is feltételezhető volt, hogy az -telítetlen nitrogénvegyületek a savak hatására igen könnyen polimerizálódnak vagy hidrolizálnak. így például az N-vinil-pirrolidon már egész kevés szervetlen sav hatására oligomer eleggyé alakul át /Ullmanns Enzyklopadie dér technischen Ghemie, 14. kötet, 261. oldal·/. A Bull. Soc. Chim. Béig. 65« 291-296· /1956/ közlemény ismerteti, hogy a vinil-izocianát acetonban, vizes 12 n sósavval, acetaldehiddé hidrolizál.
A kiindulási anyagok például megfelelően szubsztituált akrilsav-halogenidek és nátrium-azid reagáltatásával /lásd az előbbi hivatkozást/ vagy N-terc-butil-N-alkenil-karbamid-sav-halogenidek termikus bontásával állíthatók elő. A hidrogén-halogenidet, előnyösen hidrogén-jodidot, célszerűen hidrogén-bromidot és különösen hidrogén-kloridot feleslegben alkalmazzuk, 2-2,2 mól hidrogén-halogenidet egy mól II általános képletű kiindulási anyaghoz.
Előnyös II általános képletű kiindulási anyagok és ennek megfelelően előnyös I általános kéjeletü termékek azok a vegyületek, amelyek képletében Rl, R2 es R5 egymástól függetlenül
1- 8 szénatomos alkilcsoportot, 5-6 szénatomos ciklo-alkilcsoportot, 7-12 szénatomos araikil-csoportot vagy fenilcsoportot jelentenek, R·^· és R^ a szomszédos szénatommal együtt vagy R^ éa R^ a két szomszédos szénatommal együtt egy monociklusos vagy biciklusos, aliciklusos 5-9 szénatomos gyűrű tagjait is jelenthetik, , R^ és r5 közül egy vagy kettő hidrogénatomot is jelenthet. Az ismertetett csoportok és gyűrűk a reakciókörülmények között iners csoportokkal, például 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal szubsztituálva is lehetnek.
Alkalmas II általános képletű kiindulási anyagok például a következő alkenil-izocianátok: propenil·-, butenil-, pentenil·-, hexenil-, heptenil-, oktenil-, nonenil-, decenil-, undecenil-, dodecenil-, 2-metil-prepénil-, 2-metil-butenil-, 2-metil-pentenil-, 2-metil-hexenil·-, 2-metil-heptenil-, 2-metil-oktenil-,
2- metil-nonenil-, 2-metil-decenil-, 2-metil-undecenil-, 2-metil-dodecenil-, 2-etil-butenil-, 2-etil-pentenil-, 2-etil-hexe- nil·»-, 2-etil-héptenil-, 2-etil-oktenil-, 2-etil-nonenil-, 2-etií-decenil-, 2-etl1-undecenil-, 2-etil-dodecenil-, 1,2-dimetil-vi.nil-, 1,2-dimeüíl-propen11-, 1,2-dimetil-butenil-, 1,2-dimetil-pentenl1-, 1,2-d’me üi1-hexeni1-, 1,2-dimet i1-hepten i 1-, 1,2-dimetil-oktenil-, 1,2-úimetil-nonenil-, J-metil-butenil-, 5-metil-pentenil-, 5-metil-hexenil-, 5-metil-heptenil-, 5-metil-oktenil-, y-metil-nonenil-, y-metií-decenil·-, 3-metil-undecenil—, 5-metil-dodecenil-, ciklohexilidén-metily, fenil-vinil-, benzil-vinil-, /4-metil-fenil/-vinil-, ciklohexil-vinil-, ciklohex-l-en 11-/1/-, /2 ’-ηοι^ΰΓη11ϊάόη/-ιη^ il-, norbornenií-/2/-izo-cianát.
A műveletet +8ü°C és -7S°0 közötti hőmérsékleten, általában +40°C és —78°C között, előnyösen +JO°C és - 78°C között, különösen 0 C és —40 C között hajtjuk végre, és végezhetjük légköri nyomáson vagy ennél nagyobb nyomáson, előnyösen 0,7 ea 2 bar között; folyamatos vagy szakaszos üzemmódban. A reakció lejátszódhat oldószer nélkül, célszerűen azonban a reakciókörülmények között inéra oldószert alkalmazunk. Előnyösek azok az oldószerek, amelyek a végtermék - különösen az -klór-alkil-kaxbamidsav-klorid - további feldolgozásánál reakcióközegként felhasználhatók. Alkalmas oldószerek például az aromás szénhidrogének, például a toluol, etil-benzol, ο-, m- és p-xilol, izopropil-benzol, metil-naftalin; halogénézénhidrölének, elsősorban klór-szénáid* -rögének, például tetraklór-etilen, 1,1,2,2- vagy 1?l,l,2-tetraklór-etán, amil-kloxid, ciklohexil-klorid, 1,2-diklor-propán, metilén-klorid, diklór-bután, izo-propil-bromid, n-propil-bromid, butil-bromid, kloroform, etil-jodid, propil-jodid, klór-naftalin, diklór-naftalin, széntetrakloxidj 1,1,1- vagy 1,1.2-triklór-etán? triklór-etilén, pentaklór-etan, 1,2-dikíór-etan, 1,1-diklór-etan, n-propil-klorid, 1,2-ciszydiklór-etilén, n-butil-klorid, 2-, ö- ea izo-butil-klorid, klór-benzol, fluor-benzol, bróm-benzol, jód-benzol, o-? p- és m-diklóx-benzol, ο-, pés rn-dibróm-benzol, ο-, m-, p-klor-toluol, 1,2?4-triklór-benzol, 1,10-dibróm-dekán, 1,4-dibróm-bután; éterek, például etil-propil-éter, metil-terc-butil-éter, n-butil-etil-étex, di-n-butil-étex, diizobutil-étex, diizoamil-éter, diizopropil-éter, anizol, fenetol·, ciklohexil-metil-étex, dietil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, tetra-hidxofurán, dioxán, tioanizol, , »-diklórdietil-étex; ketonok, mint a metil-etil-keton, aceton, diizopxopil-keton, dietil-keton, metil-izobutil-keton, acetofenon, ciklohexanon, etil-izoamil-keton, diizobutil-keton, metil-ci.klohexanon, dimetil-ciklohexanon; észterek, mint metil-acetát, n-propil-acetát, metil-propionát, butil-acetát, etll-forniát, ftal-sav-metilészter, benzoesav-metilészter, etilacetát, fenil-acetát; alifás és cikloalifás szénhidrogének, például pentán, heptán, pinán, nonán, benzinírakciók 70 es 19Ó°C közötti forrás pont tartománnyal, ciklohexán—, metil—cikiohexan, dekalin, petroléter. hexán, Ugróin, 2,2,4-trimetil-pentán, 2,2,3-trimetil-pentan, 2,5,5-trimetil-pentán, oktán; és elegyeik. Célszerűen az oldószert a II általános képletű kiindulási anyagra vonatkoztatva 200-10 000 sulyszúzalékban, előnyösen ^002000 sulyszúzalékban alkalmazzuk.
Az eljárást előnyösen úgy hajthatjuk végre, hogy? a kiindulási anyagok elegyét és célszerűen az oldószert 0,1-4 óra hoszszat a reakcióhőmérsékleten tartjuk. A II általános képletű kiindulási anyagot célszerűen először az oldószerrel elegyítjük,;
és az oldatba a reakcióhőmérsékleten bevezetjük a hidxogén-halogenidet. °d-Jód-alkil-kaxbamidsav-jodidok esetében célszerűen először a hidrogén-jodidot és az oldószert elegyítjük, és azután lassan hozzáadjuk a II általános képletű kiindulási anyagot· A reakcióelegyet célszerűen 0,25-1 óra hosszat tovább keverjük. Ezután a reakcióelegyből a végterméket a szokásos módon, például kristályosítással és szűréssel elválasztjuk.
A találmány szerinti eljárással előállított oG-halogén-alkil-karbamidsav-halogenidek értékes kiindulási anyagok lakknyersanyagok, textil bevonószexek, festékek , gyógyszerek és növényvédőszerek gyártásához. Különösen előnyös I általános képletű vegyületek azok, amelyek képletében R1, R ^és R2 a korábban ismertetett előnyös jelentésüek, különösen az OC-klór-propil- ka r b ami ds a v-klorid /Xj-kl ór - b ut i 1-kar bami ds av- ki or i d, QC-kl ór-penti 1-karbamidsav-klórid, oC-klór-hexil-karbamidsav-kloxid, oC-klór-heptil-karbamidsav-klorid, oG-klór-okti1-karbamidsav-klorid, oc-klór-nonil-kaxbamidsav-klorid, OG-klór-decil-karbamidsav-klorid, OC-kiór-undecil-karbamidsav-klorid, oG-klóx-dodecil— -karbamidsav-klórid, oC-bróm-pro^il-kaxbamidsav-bromid, oG-bróm-buti1—karbamidsav—bromid, oC—br om—pent i1—kar bamidsav—br omid, oQ-bróm-hexi1-karbamidsav-bromid, oc-bróm-heptil-karbamidsav-bromid,oC-bróm-oktil-karbamidsav-bromid, oC-bróm-nonil-karbamidsav-bromid, oc-hróm-decil-karbamidsav-bromid, oC—bróm-undecil-kaxbamidsav-br omid,oC-br óm-dodeci1-karbamids av-bromid, 1-klór-2-met i1-pr op i1-kar bamidsav-klorid, 1-br óm-l-me t i1-pr op i1-kar berni ds av-br omid, 1-klór—2-metil-butil-karbamidsav-klorid, 1-bróm-2-metil-búti1-karbamidsav-bromid, l-klór-2-metil-pentil-karbamidsav-klor id, l-bróm-2-metil-pentil-karbamidsav-bromid, 1-klójj-2-me ti1-hexi1-kar bami ds av-kior i d, 1-br óm-2-me t i1-hexi1-kar bamidsav-bromid, l-klór-2-metil-heptil-karbamidsav-kloxid, 1-bróm-2-metil-heptil-karbamidsav-bromid, l-klór-2-metil—oktil-kaxbamidsav-klorid, 1-bróm-2-metil-oktil-karbamidsav-bromid, l-klór-2—metil-nonil-karbamidsav-klorid, 1-bróm—2-metil-nonilkarbamidsav-bromid, 1-kiór-2-metil-decil-karbamidsav-klorid, l-bróm-2-metil-decil-karbamidsav-bromid, l-klór-2-metil-undecil-karbamidsav-klor id, 1-br óm-2-met il-undecil-kar bamids av-br ο» mid, 1-klór-l-etil-butil-karbamidsav-klorid, 1-bxóm—1—etil-buti1-karbe >idsav-br omid, l-klór-2-etil-pentil-karbamidsav-klorid, 1-bróm-2-etil-pentil-karbamidsav-bromid, l-klór-2-etil-hexil-karbamidsav-klorid, l-bxóm-2-eti1-hexi1-karbamidsav-bromid, 1-klór-5-me t il-b ut i1-kar bami ds av-klor i d, 1-bxóm-5-me til-butil-karbamidsav-bromid, l-klór-5-metil-pentil-karbamidsav-klorid, 1-bróm-5-me til-penti1-karbamidsav-bromid, l-klór-3-metil-hexil-karbamidsav-klorid, 1-bróm-5-metil-hexil-karbamidsav-bromid, l-klór-l-/ciklohexil/-meti1-karbamidsav-klorid, 1-bróm-l-/ciklohexil/-metil-karbamidsav-bromid, l-klór-2-fenil-etil-karbamidsav-kloxid, 1-bróm-2-fenil-etil-karbamidsav-bromid, l-klór-2-f en i1-pr opil-kar bamids av-klor id, 1-br óm-2-feni1-pr opi1-kar b amidsav-bromid, kiór-/2-norbornil/-meti1-karbamidsav—kiorid, b r óm-/2-nor b or n il/-me t i1-kax b ami ds av-br omi d.
A , találmány szer inti <X—monohalogén-alkil-karbamidsav-klοχ idők értékes kiindulási anyagok c<-^-telitetlen izocianátok és karbamidsav-kloridők előállításához. Ezek a vegyületek, például a vinil- vagy propenil-izocianátok értékes monomerek további ipari szintézisekhez.
A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárást. A megadott mennyiségek sulyrészek.
1. példa rész 2—metilbutén-l-il-izocianátot hozzáadunk 75 rész diklór-metánhoz. Ebbe az oldatba -59°C-on, Λ0 perc alatt bevezetünk 15 rész hidrogén-kloridot. A reakcióelegyet további 20 percen át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd leszűrjük. 50 rész /82 %/ l-klór-5-metil-butil-karbamidsav-kloridőt kapunk. Olvadáspontja 55°0»
NMR-spektrurna deuterokloroformban /standard tetrametilszilán/: /CH^-/ 0,9 ppm;
/-CH-CH2/ 1,7-1,9 ppm;
/Cl-Ó-H/ 5,6 ppm;
/NH/ 6,5 ppm.
2. példa rész ciklohexilidén-meti1-izocianátot feloldunk 80 rész diklóx-metánban. Ebbe az oldatba -59°C-on, 50 perc alatt 8 rész hidrogén-kloridot vezetünk be. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten még 45 percig keverjük. Az oldószert -20°C-on elpárologtatjuk. 51 rész /96%/ folyékony klór-/ciklohexil/-metil-karbamidsav-kloridőt kapunk.
NlTR-spektruma deuterokloroformban /standard tetrametilszilán/:
/G5H11-CH2-/ /Cl-C-H/ /NH/
1,2 ppm;
5.5 ppm;
6.5 ppm.
5- példa rész butén-l-il-izocianátot feloldunk 400 rész kloroformban. 1,5 óra alatt az oldatba -50 °C-on 62 rész hidrogén-kloridot vezetünk be. A reakcióelegyet -20 °C-on 50 percig tovább keverjük. Szűrés után 128 rész /91 %/ Ot-klór-butil-karb-anidsav-kloxidot kapunk. Olvadáspontja 5-10 °C.
LINR-spektr urna deuterokloroformban /standard tetrametilszilán/: /-CH^/ 0,9 ppm;
/-CH2-/ 1,4-1,6 ppm;
/Cl-bn/ 5,7 ppm;
/NH/ 6,6 ppm.
4. példa rész propén-l-il-izocianátot feloldunk 200 rész szén-tetrakloridban. Ebbe az oldatba -20 °C-on, 50 perc algtt 105 rész hidxogén-bromidot vezetünk. A reakcióelegyet -20 C-on még 60 percig tovább keverjük. Szűrés után 159 rész /86 %/ folyekony </.—br om-pr opil-kar bamids av-brornidot kapunk. NMR-spektruma deuterokloroformban /standard tetrametilszilán/: /—CH^/ 1,0 ppm;
/-CH2-/ 1,7 ppm;
/Br-C-H/ 5,8 ppm;
/NH/ 6,5 ppm.
5· példa rész hidrogén-jodidot -50 °C-on feloldunk l>0 rész kloroformban. Ehhez az oldathoz 40 perc alatt részletekben 25 rész 1-propenil-izocianátot adunk. A reakciókevexéket még 20 percig -50 °C-on tovább keverjük, majd leszűrjük, 78 rész /77 ' / °C-jód-propil-karbamidsav-jodidot kapunk. Bomláspontja 10 °C. NlilR-spektrurna deuteroklorofóimban /standard tetxametiIszilán/:
/-CH,/ | 1,0 | ppm; |
/-ch2-/ | 2,1 | ppm; |
/J-CH/ í | 5,9 | ppm; |
/w | 7,1 | ppm. |
6-10. példák
A 4. példával analóg módon /a megfelelő II általános képletű kiindulási anyag mennyisége és mólaxánya, valamint a,reakció-körülmények és a termék feldolgozása/ állíthatók elő a következő I általános képletű termékek:
Példa ^H-MIB-spektrun Kitermelés /CDCl^/ /ppm/ /
6. | 1-K1ór-pr opi1-karbamids av- -klorid | 1,1 2,0 5,6 6,8 | /3/ /2/ /1/ /1/ | t P d, t széles | 97 |
7. | 1-Bróm-butil-karbamidsav-bromid | 0,9 1,4 | /3/ /2/ | t m | 95 |
1,9 | /2/ | m | |||
5,7 | /1/ | m | |||
6,5 | /1/ | széles | |||
8. | 1-Bróm-2-neti1-búti1-kax- | 1,0 | /6/ | t | 86 |
bamidsav-bromid | 1,4—2,0 | /3/ | m | ||
5,9 | /1/ | d,d | |||
6,5 | /1/ | széles | |||
9. | 1-Br ón-okti1-karbamidsav- | 0,9 | /3/ | t | 94 |
-bromid | 1,3 | /10/ s,széles | |||
2,1 | /2/ | m | |||
5,e | /1/ | m | |||
6,9 | /1/ | széles | |||
10. | 1-Bróm-2-fenii-propil-kar- | 2,0 | /3/ | s | 88 |
bamid-sav-bromid | 3,3 | /1/ | m | ||
6,2 | /1/ | m | |||
6,85 | /1/ | azéles | |||
7,3 | /5/ | a | |||
11. példa Az 5· példával analóg módon | /a megfelel | ő II | általános | kép— | |
letü | kiindulási anyag mennyisége | és mólaranya, valamint a | reak- |
fi
ciókörülmények és a termékfeldolgozása/ állítható bi I általános képletű végtermék: | elő í | az aláb | |
1-Jód-bu.til-karbamidsav-jodid: | |||
^H-IUIR-spektr urna deuterokloroformban: X/ppm/ | 1,0 | /3/ | t |
1,5 | /2/ | m | |
2,0 | /2/ | m | |
6,0 | /1/ | m | |
6,5 | /1/ | széles |
Kitermelés: 85 %.
Claims (1)
- Szabadalmi igénypontKijárás az I általános képletű oC-halogén-alkil-karjjamidsav-halogeniaek előállítására - ebben a képletben Rl, IX és R? egymástól függetlenül 1—8 szénatomos alkilcsoportot, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoportót, 7-12 szénatomos fenilalkil-csoportot vagy fenilcsportot jelentenek, R1 és r2 a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak vagy R^ és R? mindkét szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnál, egy 5-9 szénatomos ali-ciklusos gyűrűt alkothatnak, és R1 ? IX és R5 közül egy vagy kettő hidrogénatomot is jelenthet, es X halogénatomot jelent - azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű alkenil-izocianátot ebben a képletben Rl, R2 és R3 a fenti jelentésűek - hidrogénhalogeniddel -78°C és +80 °C közötti hőmérsékleten, iners oldószer jelenlétében reagáltatunk egy mól II általános képletű vegyületre 2-2,2 mól hidrogénhalogenidet alkalmazva.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19782830969 DE2830969A1 (de) | 1978-07-14 | 1978-07-14 | Neue alpha -halogenalkylcarbamidsaeurehalogenide und verfahren zur herstellung von alpha -halogenalkylcarbamidsaeurehalogeniden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU179117B true HU179117B (en) | 1982-08-28 |
Family
ID=6044375
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU79BA3814A HU179117B (en) | 1978-07-14 | 1979-07-13 | Process for producing halogenides of alpha-halogene-alkyl-carbamoic acid |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4297300A (hu) |
EP (1) | EP0007498A1 (hu) |
JP (1) | JPS5543067A (hu) |
AU (1) | AU4886479A (hu) |
CA (1) | CA1132609A (hu) |
CS (1) | CS208454B2 (hu) |
DD (1) | DD145100A5 (hu) |
DE (1) | DE2830969A1 (hu) |
HU (1) | HU179117B (hu) |
PL (1) | PL116342B2 (hu) |
ZA (1) | ZA793544B (hu) |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA763948A (en) | 1967-07-25 | Koenig Karl-Heinz | PRODUCTION OF .alpha.,.beta.-UNSATURATED ALIPHATIC ISOCYANATES AND CARBAMYL HALIDES | |
CH425768A (de) * | 1961-05-26 | 1966-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von a,B-ungesättigten Isocyanaten und Carbamidsäurehalogeniden |
DE2146069A1 (de) * | 1971-09-15 | 1973-03-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von phosgenierungsprodukten schiff'scher basen |
DE2601542A1 (de) * | 1976-01-16 | 1977-07-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-vinyl-n-alkyl-carbamidsaeurechloriden |
DE2732284A1 (de) * | 1977-07-16 | 1979-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von alpha- halogenaethylcarbamidsaeurehalogeniden |
IT1096870B (it) * | 1977-07-16 | 1985-08-26 | Basf Ag | Processo per la preparazione di alogenuri di acidi alfa-alogenoalchil-carbamici |
-
1978
- 1978-07-14 DE DE19782830969 patent/DE2830969A1/de active Pending
-
1979
- 1979-06-25 US US06/051,744 patent/US4297300A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-28 CA CA330,976A patent/CA1132609A/en not_active Expired
- 1979-07-04 JP JP8407379A patent/JPS5543067A/ja active Pending
- 1979-07-09 EP EP79102313A patent/EP0007498A1/de not_active Withdrawn
- 1979-07-11 AU AU48864/79A patent/AU4886479A/en not_active Abandoned
- 1979-07-12 PL PL1979217050A patent/PL116342B2/pl unknown
- 1979-07-12 DD DD79214299A patent/DD145100A5/de unknown
- 1979-07-13 ZA ZA00793544A patent/ZA793544B/xx unknown
- 1979-07-13 CS CS794924A patent/CS208454B2/cs unknown
- 1979-07-13 HU HU79BA3814A patent/HU179117B/hu unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS208454B2 (en) | 1981-09-15 |
US4297300A (en) | 1981-10-27 |
JPS5543067A (en) | 1980-03-26 |
CA1132609A (en) | 1982-09-28 |
DE2830969A1 (de) | 1980-01-31 |
DD145100A5 (de) | 1980-11-19 |
PL217050A2 (hu) | 1980-08-11 |
EP0007498A1 (de) | 1980-02-06 |
ZA793544B (en) | 1980-08-27 |
AU4886479A (en) | 1980-01-17 |
PL116342B2 (en) | 1981-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6958415B2 (en) | Synthesis of pentafluorosulfuranyl arylenes | |
Yoshida et al. | Novel synthesis of carbamate ester from carbon dioxide, amines, and alkyl halides | |
KR19980032293A (ko) | 메타로센화합물의 신규한 합성방법 | |
US3860623A (en) | Production of isocyanates | |
HU179117B (en) | Process for producing halogenides of alpha-halogene-alkyl-carbamoic acid | |
US3454610A (en) | Synthesis of organometallic halides by redistribution | |
US3017420A (en) | Preparation of organic isocyanates | |
US4329301A (en) | Method of preparing di-organo-magnesium compounds | |
KR100586900B1 (ko) | 라세미형 구조를 갖는 메탈로센 화합물 합성용 천이금속 화합물형 합성중간체 | |
CA1107759A (en) | MANUFACTURE OF .alpha.-HALOALKYLCARBAMYL HALIDES | |
US4189446A (en) | Manufacture of α-haloethylcarbamyl halides | |
JP3126465B2 (ja) | 過ハロゲン化オレフィンの製造方法 | |
JPH0725708B2 (ja) | パーフルオロアルキルブロミドの合成 | |
CA1061359A (en) | Preparation of cyclopropanecarboxylates | |
US20060122426A1 (en) | Method for producing phthalic acid dichloride | |
US3869509A (en) | N-alkyl-N(trihalomethylthio)-sulfamic acid chloride | |
US4235814A (en) | Manufacture of α-haloalkylcarbamyl halides | |
US3704307A (en) | Process for the preparation of 3-chloro-4-methoxy-phenylisocyanate | |
JPS5944293B2 (ja) | プロムハロゲノベンゼンの異性化方法 | |
CS209939B2 (en) | Method of producing the alpha,beta-dihalogenalkylisocyanate | |
JP3061492B2 (ja) | グリシジルアリールスルホナート類の製造法 | |
US5097055A (en) | Production of methylphenyltrisiloxane | |
JP3742995B2 (ja) | 芳香族スルホニルイソシアナートの製造方法 | |
CS201012B2 (cs) | ) Způsob výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny | |
US3297770A (en) | Production of halogenonaphthalenes |