CS201012B2 - ) Způsob výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny - Google Patents
) Způsob výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS201012B2 CS201012B2 CS792616A CS261679A CS201012B2 CS 201012 B2 CS201012 B2 CS 201012B2 CS 792616 A CS792616 A CS 792616A CS 261679 A CS261679 A CS 261679A CS 201012 B2 CS201012 B2 CS 201012B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alpha
- acid
- chloride
- reaction
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001714 carbamic acid halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- LVQSPZHLYFKOAS-UHFFFAOYSA-N n-(1-chloroethyl)carbamoyl chloride Chemical compound CC(Cl)NC(Cl)=O LVQSPZHLYFKOAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane Chemical compound CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorobutane Chemical compound CCCC(Cl)Cl SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 1,10-dibromodecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCBr GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1Br WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOXLHAPKZWTHEX-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(Cl)C(Cl)=CC=C21 MOXLHAPKZWTHEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)C=C1 SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane Chemical compound BrCCCCBr ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxybutane Chemical compound CCCCOCC PZHIWRCQKBBTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)C(C)(C)C XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNSPBSQWRKKAPI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1(C)CCCCC1=O KNSPBSQWRKKAPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)(C)C(C)C OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCCIYAQYQZQDIZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-3-one Chemical compound CCC(=O)CCC(C)C CCCIYAQYQZQDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N benzeneacetic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)CC1=CC=CC=C1 DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000001715 carbamic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N cis-1,2-dichloroethene Chemical group Cl\C=C/Cl KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N isocyanatoethene Chemical compound C=CN=C=O WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexane Chemical compound COC1CCCCC1 GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDJPTCOPQGUSQA-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-(2-methylbutan-2-yl)carbamoyl chloride Chemical compound CCC(C)(C)N(C=C)C(Cl)=O MDJPTCOPQGUSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUXCOTKQMWMAPC-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-n-ethenylcarbamoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)N(C=C)C(Cl)=O DUXCOTKQMWMAPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006728 pinane Natural products 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CRNIHJHMEQZAAS-UHFFFAOYSA-N tert-amyl chloride Chemical compound CCC(C)(C)Cl CRNIHJHMEQZAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005377 tertiary alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N thioanisole Chemical compound CSC1=CC=CC=C1 HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny
Vynález se týká způsobu výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny reakcí halogenidů N-terc.alkyl-N-( 1-alkenyl)karbamové kyseliny s halogeiivodíkem při teplotě -78 až +80 °C.
Z Angewandten Chemie, sv. 74 (1962), str. 848 až 855 je známa reakce chloridů alkylkarbamové kyseliny s elementárním chlorem za vzniku odpovídajících chloridů alfa-chloralkylkarbamové kyseliny. Přitom vznikající produkty jsou však směsmi, a to jak s ohledem na stupeň halogenace, tak i na polohu vstupujících atomů halogenu. Tento postup je s ohledem na výtěžek a na čistotu konečné látky, jakož i s ohledem na jednoduchost a hospodárnost provozu neuspokojující.
Nyní bylo zjištěno, že halogenidy alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny obecného vzorce I í I.
R —CH,—C—N—C (1) \v v němž r4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku a X znamená atom halogenu, se získají výhodně tím, že se halogenidy N-terc.alky1-N-(1-alkyl)karbamové kyseliny obecného vzorce XI co
C—N (II) r2 r3 CH=CH
R4 v němž r', R^ a R^ mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a r4 a X mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s nadbytkem halogenvodíku při teplotě od -78 do +80 °C.
Podle vynálezu se vyrábějí nové halogenidy alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny obecného vzorce I
Ϊ H
R4—CH,—C—li—C*
X x (I) v němž
R4 znamená atom vodíku nebo alkylový zbytek s I až 20 atomy uhlíku a X znamená atom halogenu.
Podle vynálezu se vyrábějí nové halogenidy alfa-halogenetylkarbamové kyseliny, zejména nový chlorid alfa-chloretylkarbamové kyseliny.
V případě halogenidů N-terč.alkyl-N-(1-alkenyl)karbamové kyseliny, například chloridů, dochází v souhlase s reakčním schématem kvantitativně k fragmentaci na terč.alkylchlorid a chlorid alfa-chloretylkarbamové kyseliny:
R1 COCI ^C—l\Z · ·+ 2HCI
R2 Í3 X'CH=CH
I
R4
CH
R4
Η Η η
ZJ-Z i,
Ve srovnáni se známým způsobem skýtá postup podle vynálezu jednodušším a hospodárnějším způsobem halogenidy alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny v lepším výtěžku a vyšší čistotě. Zpracování je podstatně jednodušší vzhledem k tomu, že se nezískává reakční směs bohaté na různé složky.
Reakce halogenidů terč.alkyl-N-(1-alkenyl)karbamové kyseliny, zejména chloridů s halogenvodíkem, zejména s chlorovodíkem, umožňuje vyrábět ve zvláště čistém stavu a za šetrných reakčníeh podmínek halogenid, který je stabilní za tepla, zejména chlorid alfa-chloralkylkarbaraové kyseliny, zatímco při působení elementárního halogenu na chloridy alkylkarbamové kyseliny (Ang., citováno shora) se získávají směsi produktů co do polohy vstupujícího atomu halogenu, jakož i co do stupně halogenace. Terč.alkylhalogenid, který současně vzniká při reakci, je za obvyklých reakčníeh podmínek inertní a nemusí se tudíž zpravidla při dalších reakcích chloridu alfa-chloralkylkarbamové kyseliny odstraňovat.
Všechny tyto výhodné výsledky jsou překvapující vzhledem k tomu, že s ohledem na velmi reaktivní výchozí látky bylo nutno počítat se vznikem nejrůznějších reakčníeh produktů.
Nutno také zdůraznit, že alfa,beta-nenasycené dusíkaté sloučeniny se velmi snadno působením kyselin polymerují nebo hydrolyzují. Tak například N-vinylpyrrolidon přechází působením již nepatrných množství anorganických kyselin na směs oligomerů (Ullmanns Encyclopědie der těch nischen Chemie, sv. 14, str. 261). V Bull Soc. Chim. Belg., sv. 65, str. 291 až 296 (1956) se poukazuje na to, že vinylisokyanát se působením vodného 12 N roztoku kyseliny chlorovodíkové v acetonu hydrolyzuje na acetaldehyd.
Používá se halogenvodíku, výhodně bromovodíku a zejména chlorovodíku v nadbytku, výhodně v množství od 2 do 2,2 mol halogenvodíku na 1 mol halogenidu N-terc.alkyl-N-(1-alkenyl)karbamové kyseliny.
Jako terciární alkylové zbytky R1 , R? a R·®, které mohou být stejné nebo rozdílné, přicházejí v úvahu zbytky se 4 až 18, zejména se 4 až 12 atomy uhlíku. Zejména nutno uvést terč.butylový a terč. amylový zbytek. V souhlase s tím mohou zbytky R1 až R? znamenat v uvedeném vzorci alkylové zbytky s 1 až 6 atomy uhlíku, zejména zbytek metylový nebo zbytek etylový. R^ znamená výhodně vodík nebo alkylový zbytek s 1 až 20, zejména.s 1 až 12, výhodně s 1 až 6 atomy uhlíku; výhodně znamenají vodík, metyl nebo etyl.
Reakce se provádí při teplotě od -78 do +80 °C, výhodně od +40 do -78 °C, výhodně od -10 do 20 °C, za atmosférického tlaku nebo za tlaku, výhodně při 0,07 až 0,2 MPa, a to kontinuálně nebo diskontinuálně. Reakce se může provádět bez rozpouštědla, účelně se však používá rozpouštědel, která jsou za reakčních podmínek inertní. Vzhledem k reaktivitě vznikajících halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny se pracuje výhodně za bezvodých podmínek. Principiálně lze pracovat však také s vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové. Výhodně se pracuje v rozpouštědlech, která při další reakci konečné látky, zejména chloridu alfa-chloretylenkarbamové kyseliny, slouží jako reakční prostředí.
Jako rozpouštědla přicházejí například v úvahu aromatické uhlovodíky, jako toluen, etylbenzen, o-, m-, p-xylen, isopropylbenzen, metylnaftalen, aromatické étery; halogenované uhlovodíky, zejména chlorované uhlovodíky, například tetrachloretylen, 1,1,2,2- nebo 1,1,2,2-tetrachloretan, amylchlorid, cyklohexylchlorid, 1,2-dichlorpropan, metylenchlorid, dichlorbutan, isopropylbromid, n-propylbromid, butylbromid, chloroform, etyljodid, propyljodid, chlornaftalen, dichlornaftalen, tetrachlormetan, 1,1,1- nebo 1,1,2-trichloretan, trichloretylen, pentachloretan, 1,2-dichloretan, 1 ,1-dichloretan, n-propylchlorid, 1,2-cis-dichloretylen, n-butylchloríd, 2-, 3- a iso-butylchlorid, chlorbenzen, fluorbenzen, brombenzen, jodbenzen, o-, p- a m-dichlorbenzen, o-,p- nebo m-dibrombenzen, o-, m~, p-chlortoluen, 1,2,4-trichlorbenzen, 1,10-dibromdekan, 1,4-dibrombutan; étery, například etylenpropyléter, metyl-terc.butyléter, n-butyletyléter, di-n-butyléter, diisobutyléter, diisoamyléter, diisopropyléter, anisol, fenetol, cyklohexylmetyléter, diethyléter, etylenglykoldimethyléter, tetrahydrofuran, dioxan, thianisol, beta,betaz-dichlordietyléter; ketony, jako metyletylketon, aceton, diisopropylketon, dietylketon, metylisobutylketon, mesityloxid, acetofenon, cyklohexanon, etylisoamylketon, diisobutylketon, metylcyklohexanon, dimetylcyklohexanon; estery, jako metylacetát, n-propylacetát, metylpropionát, butylacetát, etylformiát, metylester ftalové kyseliny, metylester benzoové kyseliny, etylacetát, fenylacetát a výše vroucí estery; alifatické nebo cykloalifatické uhlovodíky, například pentan, heptan, pinan, nonan, benzinové frakce vroucí v rozmezí od 70 do 190 °C, cyklohexan, metylcyklohexan, dekalin, petroléter, hexan, ligroin, 2,2,4-trimetylpentan, 2,2,3-trimetylpentan, 2,3,3-trimetylpentan, oktan a odpovídající směsi.
Koncentrace roztoků chloridů N-terc.alkyl-N-(1-alkenyljkarbamové kyseliny se může měnit v širokých mezích. Výhodně se používá rozmezí koncentrací 1 až 50 % hmot.
Reakce se může provádět tímto způsobem:
Směs výchozích látek a účelně rozpouštědla se po dobu 0,1 až 4 hodiny udržuje při reakčni teplotě. Halogenid N-terč.alkyl-N-(1-alkenyl)karbamové kyseliny se předkládá účelně v inertním rozpouštědle a při teplotě například od -10 až do 0 °C se zavádí plynný halogenvodik. Po ukončení reakce se reakční roztok nějakou dobu míchá, například 15 minut, a nadbytečný halogenvodík se vypudí pomocí dusíku. Potom se reakční produkt oddělí ze směsi obvyklým způsobem, například krystalizací a filtrací.
Halogenidy alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny vyrobené postupem podle vynálezu, zejména chlorid alfa-chloretylkarbamové kyseliny, jsou cennými výchozími látkami pro výrobu lakařských surovin, prostředků pro úpravu textilií, barviv, farmaceutik a prostředků pro ochranu rostlin.
V následujících příkladech provedení jsou díly míněny díly hmotnostní.
Příklad 1
161,5 dílu chloridu N-terc.butyl-N-vinylkarbamové kyseliny se předloží při 0 °C a přidá se během 60 minut 75 dílů chlorovodíku (plynného). Reakční směs se míchá 15 minut při této teplotě a nadbytečný chlorovodík se vypudí pomocí dusíku. Terč.butylchlorid se odpaří za sníženého tlaku a chlorid alfa-chloretylkarbamové kyseliny se překrystaluje v chloridu uhličitém. Získá se 136 dílů produktu (95 % teorie). Teplota tání 20 až 21 °C.
Příklad 2
Při teplotě 10 °C se předloží 175,5 dílu chloridu N-terc.amyl-N-vinylkarbamové kyseliny a za míchání se zavádí 75 dílů chlorovodíku. Po ukončení reakce se reakční směs dále míchá ještě 30 minut při teplotě místnosti a nadbytečný chlorovodík se vypudí dusíkem.
Za sníženého tlaku se odpaří terč.amylchlorid. Zbude 130 dílů (91,5 % teorie) chloridu alfa-chloretylkarbamové kyseliny o teplotě tání 20 °C.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbsmové kyseliny obecného vzorce IΗ H cR4—CH2—C — li— (I) v němžR4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku a X znamená atom halogenu, vyznačující se tím, že se halogenidy N-terc.alkyl-N-(1-alkenyl)karbamové kyseliny obecného vzorce II z.coCH=CH l„ (II) iv němžR1 , R2 a r3 jsou stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a a X mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s nadbytkem halogenvodíku při teplotě od -78 do +80 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS792616A CS201012B2 (cs) | 1977-09-17 | 1979-04-17 | ) Způsob výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772741980 DE2741980A1 (de) | 1977-09-17 | 1977-09-17 | Verfahren zur herstellung von alpha-chloralkylcarbamoylchloriden |
| CS784691A CS201011B2 (en) | 1977-07-16 | 1978-07-13 | Method of producing halogenides of alpha-halogenethylcarbamic acid |
| CS792616A CS201012B2 (cs) | 1977-09-17 | 1979-04-17 | ) Způsob výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201012B2 true CS201012B2 (cs) | 1980-10-31 |
Family
ID=25746040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS792616A CS201012B2 (cs) | 1977-09-17 | 1979-04-17 | ) Způsob výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201012B2 (cs) |
-
1979
- 1979-04-17 CS CS792616A patent/CS201012B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS201012B2 (cs) | ) Způsob výroby halogenidů alfa-halogenalkylkarbamové kyseliny | |
| US4189446A (en) | Manufacture of α-haloethylcarbamyl halides | |
| JP7712758B2 (ja) | 一官能価チウラム促進剤の合成 | |
| PL108071B1 (pl) | Sposob wytwarzania halogenkow kwasow alfa-chlorowcoalkilokarbaminowych | |
| US4297300A (en) | Novel α-haloalkylcarbamic acid halides, and a process for the preparation of α-haloalkylcarbamic acid halides | |
| US4433153A (en) | Process for the manufacture of 2,6-dichlorobenzoxazole and 2,6-dichlorobenzthiazole | |
| US3206516A (en) | Process for the production of 1, 4-dichloro hydrocarbons | |
| HU181498B (en) | Process for preparing monochloro-acetyl-chloride and monochloro-acetic acid by means the hydration of trichloro-ethylene | |
| US3959376A (en) | Production of 4-halo-2-alkenyl tri-lower alkyl ammonium or phosphonium halides | |
| US2772306A (en) | Process for the preparation of chloronitro-carbamic acid ester | |
| US3492312A (en) | Manufacture of 6,7,8,9,10,10-hexahalo- 1,5,5alpha,6,9,9alpha - hexahydro - 6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxide | |
| US4435582A (en) | Manufacture of macrocyclic polyethers | |
| US4235814A (en) | Manufacture of α-haloalkylcarbamyl halides | |
| US4137261A (en) | Manufacture of N-vinyl-N-alkyl-carbamic acid chlorides | |
| JP2625850B2 (ja) | チオホスゲンの製造方法 | |
| US2572565A (en) | Tertiary-alkylsulfenyl thiocyanates | |
| JPH10330344A (ja) | １，３−ジシクロヘキシルカルボジイミドの製造方法 | |
| JPH06157422A (ja) | ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネートの製造方法 | |
| JPS581114B2 (ja) | ユウキロダンユウドウタイノゴウセイホウホウ | |
| JPS5948818B2 (ja) | α−クロルエチル・エチルカ−ボネ−トの製造法 | |
| US3197514A (en) | Process for the preparation of 2-bromo 3-halo propene-1 | |
| JPS5948836B2 (ja) | トリメチルガリウムの製造方法 | |
| JP3748720B2 (ja) | イミノトリス（ジメチルアミノ）ホスホランの製造方法 | |
| US4228279A (en) | Production of O,O-dialkyl-S-(benzazimidomethyl)-thiolphosphoric acid esters | |
| JPS61291592A (ja) | ジオルガノ錫オキサイドの製造法 |