JPS5948836B2 - トリメチルガリウムの製造方法 - Google Patents
トリメチルガリウムの製造方法Info
- Publication number
- JPS5948836B2 JPS5948836B2 JP7688777A JP7688777A JPS5948836B2 JP S5948836 B2 JPS5948836 B2 JP S5948836B2 JP 7688777 A JP7688777 A JP 7688777A JP 7688777 A JP7688777 A JP 7688777A JP S5948836 B2 JPS5948836 B2 JP S5948836B2
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- Japan
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- gallium
- present
- reaction
- trimethyl gallium
- dimethylaluminum
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- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はトリメチルガリウムの新規製造方法に関する。
さらに詳細にはジメチルアルミニウムハライドと有機ガ
リウム化合物の反応による高収率、高純度、廉価でトリ
メチルガリウムを製造する方法に関する。
リウム化合物の反応による高収率、高純度、廉価でトリ
メチルガリウムを製造する方法に関する。
トリメチルガリウムはオレフィン重合用触媒、化合物半
導体用原料等として有用なものである。
導体用原料等として有用なものである。
従来、トリメチルガリウムの製造に原料として有機アル
ミニウム化合物を用いる方法は公知である。この方法は
次式で示される反応に従つて進行する。２Ａｌ（ＣＨ３
）３＋ＧａＣｌ３ＨＧａ（ＣＨ３）３＋（ＣＨ３）２Ａ
ＩｌＣｌ＋ＣＨ３ＡｌＣ１２しかしながら、上記反応に
おいて収率は通常約６５％と低く経済的でない。
ミニウム化合物を用いる方法は公知である。この方法は
次式で示される反応に従つて進行する。２Ａｌ（ＣＨ３
）３＋ＧａＣｌ３ＨＧａ（ＣＨ３）３＋（ＣＨ３）２Ａ
ＩｌＣｌ＋ＣＨ３ＡｌＣ１２しかしながら、上記反応に
おいて収率は通常約６５％と低く経済的でない。
また原料トリメチルアルミニウムは通常ハロゲン化メチ
ルアルミニウムをアルカリで還元してつくられるが、こ
の段階の反応収率も約６３％と極めて低く、全体的に極
めて不経済な方法である。かかる状況下にあつて、本発
明者らはハロゲン化メチルアルミニウムの還元反応に比
較して、ハロゲン化ガリウムを炭素数２以上の炭化水素
残基を有する有機ガリウム化合物となすアルキル化反応
は高収率、容易に実施しうることおよびハロゲン化メチ
ルアルミニウムと有機ガリウム化合物の反応は高収率で
生じることを見出し本発明に至つた。
ルアルミニウムをアルカリで還元してつくられるが、こ
の段階の反応収率も約６３％と極めて低く、全体的に極
めて不経済な方法である。かかる状況下にあつて、本発
明者らはハロゲン化メチルアルミニウムの還元反応に比
較して、ハロゲン化ガリウムを炭素数２以上の炭化水素
残基を有する有機ガリウム化合物となすアルキル化反応
は高収率、容易に実施しうることおよびハロゲン化メチ
ルアルミニウムと有機ガリウム化合物の反応は高収率で
生じることを見出し本発明に至つた。
Ｊ 本発明は原料として有機アルミニウム化合物を用い
てトリメチルガリウムを製造する方法における上記欠点
を克服した新規トリメチルガリウムの製造方法を提供す
るにある。
てトリメチルガリウムを製造する方法における上記欠点
を克服した新規トリメチルガリウムの製造方法を提供す
るにある。
すなわち、本発明は一般式
Ａｔど二ＣＨ３
＼
（式中、Ｘは塩素、臭素および沃素から選ばれたハロゲ
ン原子を示す）で表わされるジメチルアルミニウムハラ
イドと、一般式（式中、Ｒ１は炭素数２以上の炭化水素
残基、Ｒ２およびＲ３は炭素数２以上の炭化水素残基ま
たは水素原子を示す）で表わされる有機ガリウム化合物
を反応させることからなるトリメチルガリウムの製造方
法を提供するにある。
ン原子を示す）で表わされるジメチルアルミニウムハラ
イドと、一般式（式中、Ｒ１は炭素数２以上の炭化水素
残基、Ｒ２およびＲ３は炭素数２以上の炭化水素残基ま
たは水素原子を示す）で表わされる有機ガリウム化合物
を反応させることからなるトリメチルガリウムの製造方
法を提供するにある。
本発明方法における化学反応は次式で示される。
ｖ轟晶０４４本発明方法で用いる一般式
（式中、Ｘは前記と同じ）
で表わされるジメチルアルミニウムハライドとしてはジ
メチルアルミニウムクロライド、ジメチルアルミニウム
ブロマイドおよびジメチルアルミニウムアイダイドが挙
げられる。
メチルアルミニウムクロライド、ジメチルアルミニウム
ブロマイドおよびジメチルアルミニウムアイダイドが挙
げられる。
特にジメチルアルミニウムクロライドが好ましい。本発
明方法で用いる一般式Ｇａ，／−Ｒ２で表わされる有機
ガリウム化合物はＲ１が炭素数２以上の炭化水素残基、
Ｒ２およびＲ３が炭素数２以上の炭化水素残基または水
素原子で示される化合物から選ばれる。
明方法で用いる一般式Ｇａ，／−Ｒ２で表わされる有機
ガリウム化合物はＲ１が炭素数２以上の炭化水素残基、
Ｒ２およびＲ３が炭素数２以上の炭化水素残基または水
素原子で示される化合物から選ばれる。
前記の炭素数２以上の炭化水素残基としては、炭素数２
〜２４のアルキル基、炭素数６〜２４のアリル基が挙げ
られる。
〜２４のアルキル基、炭素数６〜２４のアリル基が挙げ
られる。
このような有機ガリウム化合物としては、たとえばトリ
エチルガリウム、トリプロピルガリウム、トリイソプロ
ピルガリウム、トリブチルガリウム、トリイソブチルガ
リウム、トリアミルガリウム、トリヘキシルガリウム、
トリオクチルガリウム、トリデシルガリウム、トリドデ
シルガリウムなどの炭素数１〜１２のトリアルキルガリ
ウムが望ましいＯこれら有機ガリウム化合物は従来公知
の方法、例えばアルキル化剤としてジアルキル亜鉛、ジ
アルキル水銀、グリニヤール試薬、アルキルアルミニウ
ム等を用い、塩化ガリウムと反応させる方法によつて製
造される。
エチルガリウム、トリプロピルガリウム、トリイソプロ
ピルガリウム、トリブチルガリウム、トリイソブチルガ
リウム、トリアミルガリウム、トリヘキシルガリウム、
トリオクチルガリウム、トリデシルガリウム、トリドデ
シルガリウムなどの炭素数１〜１２のトリアルキルガリ
ウムが望ましいＯこれら有機ガリウム化合物は従来公知
の方法、例えばアルキル化剤としてジアルキル亜鉛、ジ
アルキル水銀、グリニヤール試薬、アルキルアルミニウ
ム等を用い、塩化ガリウムと反応させる方法によつて製
造される。
本発明方法におけるジメチルアルミニウムハライドと有
機ガリウム化合物との反応は溶媒の存在下または無溶媒
いずれの状態下でも実施できる。
機ガリウム化合物との反応は溶媒の存在下または無溶媒
いずれの状態下でも実施できる。
溶媒としてはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
、ノナン、デカン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデ
カン等の飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、灯油、ガソリン等を挙げるこ
とができる。本発明方法の実施に当り、反応は通常容器
中で内容物を攪拌しながら反応させる。
、ノナン、デカン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデ
カン等の飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、灯油、ガソリン等を挙げるこ
とができる。本発明方法の実施に当り、反応は通常容器
中で内容物を攪拌しながら反応させる。
反応温度としては、０〜２５０℃、特に室温ないし２０
０℃の範囲が用いられる。
０℃の範囲が用いられる。
また、この反応はたとえば減圧、常圧または加圧下で実
施できる。反応生成物からトリメチルガリウムの回収は
蒸留により容易に行うことができる。
施できる。反応生成物からトリメチルガリウムの回収は
蒸留により容易に行うことができる。
用いる原料の種類によつては製品トリメチルガリウムと
アルミニウム化合物の沸点が近似する場合があるが、こ
のような場合にはナトリウムフロラード、カリウムクロ
ライド等のアルミニウム化合物と反応し錯体を形成し得
る化合物を添加した後、蒸留すればさらに高純度に精製
することができる。本発明方法によつて得られたトリメ
チルガリウムはオレフイン重合用触媒、化合物半導体用
原料として極めて有用である。
アルミニウム化合物の沸点が近似する場合があるが、こ
のような場合にはナトリウムフロラード、カリウムクロ
ライド等のアルミニウム化合物と反応し錯体を形成し得
る化合物を添加した後、蒸留すればさらに高純度に精製
することができる。本発明方法によつて得られたトリメ
チルガリウムはオレフイン重合用触媒、化合物半導体用
原料として極めて有用である。
以上詳述した本発明方法によれば、有機アルミニウム化
合物を原料としてトリメチルガリウムを高収率で、しか
も高純度で製造できるという工業的利益が発揮される。
合物を原料としてトリメチルガリウムを高収率で、しか
も高純度で製造できるという工業的利益が発揮される。
以下に実施例により本発明方法をさらに詳細に説明する
が本発明方法はこれにより制限されるものではない。
が本発明方法はこれにより制限されるものではない。
実施例 １
撹拌機および温度計を備えた２１１の３ツロフラスコ内
を窒素置換した後、溶媒としてのキシレン５００９、ト
リエチルガリウム２７９９（１．７８モル）およびジメ
チルアルミニウムクロライド４３８９（４．７４モル）
を仕込んだ６フラスコ内容物を撹拌しながらオイルバス
で１００℃に加熱し、その温度で２時間保持した。
を窒素置換した後、溶媒としてのキシレン５００９、ト
リエチルガリウム２７９９（１．７８モル）およびジメ
チルアルミニウムクロライド４３８９（４．７４モル）
を仕込んだ６フラスコ内容物を撹拌しながらオイルバス
で１００℃に加熱し、その温度で２時間保持した。
反応生成物を常圧で蒸留した結果、トリメチルガリウム
２６３９が得られた。
２６３９が得られた。
これは理論値の９６％に相当する。実施例 ２
攪拌機および温度計を備えた２！の３ツロフラスコ内を
窒素置換した後、トリエチルガリウム２８４ｆ！（１．
８１モル）およびジメチルアルミニウムクロライド３７
０９（４モル）を仕込んだ。
窒素置換した後、トリエチルガリウム２８４ｆ！（１．
８１モル）およびジメチルアルミニウムクロライド３７
０９（４モル）を仕込んだ。
フラスコ内容物を撹拌しながらオイルバスで１３０℃に
加熱し、その温度で１時間反応させた。反応生成物を真
空度２００ｍ７７！Ｈ９下に蒸留した結果、トリメチル
ガリウム１９４９が得られた。これは理論値の９４％に
相当する。また得られたトリメチルガリウムの純度は９
９％であつた。実施例 ３攪拌機および温度計を備えた
２１の３ツロフラスコ内を窒素置換した後、トリイソブ
チルガリウム５３０９（２．６８モル）およびジメチル
アルミニウムクロライド４８０９（５．１９モル）を仕
込んだ。
加熱し、その温度で１時間反応させた。反応生成物を真
空度２００ｍ７７！Ｈ９下に蒸留した結果、トリメチル
ガリウム１９４９が得られた。これは理論値の９４％に
相当する。また得られたトリメチルガリウムの純度は９
９％であつた。実施例 ３攪拌機および温度計を備えた
２１の３ツロフラスコ内を窒素置換した後、トリイソブ
チルガリウム５３０９（２．６８モル）およびジメチル
アルミニウムクロライド４８０９（５．１９モル）を仕
込んだ。
フラスコ内容物を撹拌しながらオイルバスで１００℃に
加熱し、その温度で５時間反応させた。反応生成物を真
空度５００關Ｈ９下に蒸留した結果、トリメチルガリウ
ム２９２ｇが得られた。
加熱し、その温度で５時間反応させた。反応生成物を真
空度５００關Ｈ９下に蒸留した結果、トリメチルガリウ
ム２９２ｇが得られた。
これは理論値の９５％に相当する。実施例 ４
攪拌機および温度計を備えた２１の３ツロフラスコ内を
窒素置換した後、トリエチルガリウム６２７９（４モル
）およびジメチルアルミニウムブロマイド１０９６９（
８モル）を仕込んだ。
窒素置換した後、トリエチルガリウム６２７９（４モル
）およびジメチルアルミニウムブロマイド１０９６９（
８モル）を仕込んだ。
フラスコ内容物を攪拌しながらオイルバスで１４０℃に
加熱し、その温度で１時間反応させた。反応生成物を真
空度２００ｍｍＨ９下に蒸留した結果、トリメチルガリ
ウム４３６９が得られた。これは理論値の９５％に相当
する。実施例 ５ 攪拌機および温度計を備えた２１の３ツロフラスコ内を
窒素置換した後、トリエチルガリウム２８４９（１．８
１モル）およびジメチルアルミニウムクロライド３７０
９（４モル）を仕込んだ。
加熱し、その温度で１時間反応させた。反応生成物を真
空度２００ｍｍＨ９下に蒸留した結果、トリメチルガリ
ウム４３６９が得られた。これは理論値の９５％に相当
する。実施例 ５ 攪拌機および温度計を備えた２１の３ツロフラスコ内を
窒素置換した後、トリエチルガリウム２８４９（１．８
１モル）およびジメチルアルミニウムクロライド３７０
９（４モル）を仕込んだ。
フラスコ内容物を撹拌しながらオイルバスで１２０℃に
加熱し、この温度で３時間反応させた。反応生成物にフ
ツ化ナトリウム１５９を添加した後、常圧下に蒸留した
結果、トリメチルガリウム１９３９が得られた。これは
理論値の９３（ｆ）に相当する。また、得られたトリメ
チルガリウムの純度は９９．９％であつた。以上の実施
例から、本発明方法は有機アルミニウム化合物を原料と
して用いて極めて高収率でトリメチルガリウムを製造せ
しめ得ることが明らかであり、その工業的価値が高いこ
とが明白である。
加熱し、この温度で３時間反応させた。反応生成物にフ
ツ化ナトリウム１５９を添加した後、常圧下に蒸留した
結果、トリメチルガリウム１９３９が得られた。これは
理論値の９３（ｆ）に相当する。また、得られたトリメ
チルガリウムの純度は９９．９％であつた。以上の実施
例から、本発明方法は有機アルミニウム化合物を原料と
して用いて極めて高収率でトリメチルガリウムを製造せ
しめ得ることが明らかであり、その工業的価値が高いこ
とが明白である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは塩素、臭素および沃素から選ばれたハロゲ
ン原子を示す）で表わされるジメチルアルミニウムハラ
イドと、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数２以上の炭化水素残基、Ｒ＿２
およびＲ＿３は炭素数２以上の炭化水素残基または水素
原子を示す）で表わされる有機ガリウム化合物を反応さ
せることを特徴とするトリメチルガリウムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7688777A JPS5948836B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | トリメチルガリウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7688777A JPS5948836B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | トリメチルガリウムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5412326A JPS5412326A (en) | 1979-01-30 |
| JPS5948836B2 true JPS5948836B2 (ja) | 1984-11-29 |
Family
ID=13618137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7688777A Expired JPS5948836B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | トリメチルガリウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5948836B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4784729B2 (ja) * | 2005-06-09 | 2011-10-05 | 信越化学工業株式会社 | トリメチルガリウムの製造方法 |
| US20200207786A1 (en) * | 2015-10-02 | 2020-07-02 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the preparation of trimethyl metal compounds |
-
1977
- 1977-06-27 JP JP7688777A patent/JPS5948836B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5412326A (en) | 1979-01-30 |
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