JPS5948818B2 - α−クロルエチル・エチルカ−ボネ−トの製造法 - Google Patents
α−クロルエチル・エチルカ−ボネ−トの製造法Info
- Publication number
- JPS5948818B2 JPS5948818B2 JP3227180A JP3227180A JPS5948818B2 JP S5948818 B2 JPS5948818 B2 JP S5948818B2 JP 3227180 A JP3227180 A JP 3227180A JP 3227180 A JP3227180 A JP 3227180A JP S5948818 B2 JPS5948818 B2 JP S5948818B2
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- JP
- Japan
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- reaction
- cec
- dec
- ethyl carbonate
- production method
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−クロルエチル・エチルカーボネート（以下
、α−ＣＥＣと略称する）の製造法に関するものである
。
、α−ＣＥＣと略称する）の製造法に関するものである
。
α−ＣＥＣは下記構造式
ＣＨ３−ＣＨＯＣＯＣＨ２ＣＨ３
で表される化合物であり、例えば、合成ペニシリンなど
の医薬原料として有用なものである。
の医薬原料として有用なものである。
α−ＣＥＣ（７）製造法としては、ジエチルカーボネー
ト（以下、ＤＥＣと略称する）を原料とし、これを塩素
化する方法が考えられる。しかし、ＤＥＣの塩素化を例
えば、ＤＥＣと同様の低級脂肪族カルボニル化合物の塩
素化方法として知られている方法、即ち、液状で、不活
性溶媒の存在下又は不存在下に、散乱光により又は暗黒
中有機過過酸化物存在下で塩素を吹込む方法により塩素
化しようとすると、期待されるようなモノクロル体の高
い選択率は得られず、ジクロル体等の副生物が多量に生
成することがわかつた。本発明者等は上記実情に鑑み、
モノクロル体を高収率で得る方法につき種々検討の結果
、副生物の生成がＤＥＣの転換率と密接な関係を有する
ことを知見し、この知見により本発明を完成した。
ト（以下、ＤＥＣと略称する）を原料とし、これを塩素
化する方法が考えられる。しかし、ＤＥＣの塩素化を例
えば、ＤＥＣと同様の低級脂肪族カルボニル化合物の塩
素化方法として知られている方法、即ち、液状で、不活
性溶媒の存在下又は不存在下に、散乱光により又は暗黒
中有機過過酸化物存在下で塩素を吹込む方法により塩素
化しようとすると、期待されるようなモノクロル体の高
い選択率は得られず、ジクロル体等の副生物が多量に生
成することがわかつた。本発明者等は上記実情に鑑み、
モノクロル体を高収率で得る方法につき種々検討の結果
、副生物の生成がＤＥＣの転換率と密接な関係を有する
ことを知見し、この知見により本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は、液状のＤＥＣ中に、散乱光
下又は過酸化物の存在下で塩素を吹込むことによりＤＥ
Ｃの転換率が４．０〜９０％になるまで塩素化反応を行
い、次いで、反応混合物を蒸留してα−ＣＥＣを回収す
ることを特徴とするα−ＣＥＣの製造法に存する。以下
、本発明を詳細に説明する。
下又は過酸化物の存在下で塩素を吹込むことによりＤＥ
Ｃの転換率が４．０〜９０％になるまで塩素化反応を行
い、次いで、反応混合物を蒸留してα−ＣＥＣを回収す
ることを特徴とするα−ＣＥＣの製造法に存する。以下
、本発明を詳細に説明する。
本発明ではＤＥＣを塩素と反応させるが、反応は液状の
ＣＥＣ中に散乱光下又は有機過酸化物の存在下で塩素を
吹込むことにより行う。
ＣＥＣ中に散乱光下又は有機過酸化物の存在下で塩素を
吹込むことにより行う。
工業的には暗黒中で有機過酸化物の存在下に行うのが簡
便である。有機過酸化物としては例えば過酸化ベンゾイ
ル、過酢酸、過酸化ラウロイルなどの通常、触媒として
用いられている過酸化物を使用することができる。
便である。有機過酸化物としては例えば過酸化ベンゾイ
ル、過酢酸、過酸化ラウロイルなどの通常、触媒として
用いられている過酸化物を使用することができる。
過酸化物の使用量は原料ＤＥＣに対して通常、０．１〜
５重量％、好ましくは０．２〜２重量％であり、使用量
があまり少ないと反応を良好に進行させることができず
、逆に、あまり多くても効果に差異はないので経済的で
ない。塩素化反応の温度は通常、０〜１００℃、好まし
くは４０〜８０℃であり、反応温度があまり低いと反応
速度が遅くなり、また、あまり高すぎると副反応が多く
起り好ましくない。
５重量％、好ましくは０．２〜２重量％であり、使用量
があまり少ないと反応を良好に進行させることができず
、逆に、あまり多くても効果に差異はないので経済的で
ない。塩素化反応の温度は通常、０〜１００℃、好まし
くは４０〜８０℃であり、反応温度があまり低いと反応
速度が遅くなり、また、あまり高すぎると副反応が多く
起り好ましくない。
反応時間は通常、４〜２０時間程度である。本発明では
通常、液状のＤＥＣ中に直接、分子状塩素を供給し、溶
媒の不存在下にて反応を行なうが、必要に応じて、例え
ば、四塩化炭素、二硫化炭素などの反応に対して不活性
な溶媒を使用しても差し支えない。
通常、液状のＤＥＣ中に直接、分子状塩素を供給し、溶
媒の不存在下にて反応を行なうが、必要に応じて、例え
ば、四塩化炭素、二硫化炭素などの反応に対して不活性
な溶媒を使用しても差し支えない。
溶媒を使用する場合は通常、原料ＤＥＣに対して２〜１
０重量倍で使用される。しかし、本発明では反応終了後
の混合物を蒸留して目的とするα−ＣＥＣを得るので、
無溶媒で反応を行なつた方が後の処理が簡単となり好ま
しい。本発明では塩素化反応をＤＥＣの転換率が９０％
以下、好ましくは４０〜９００１）、より好ましくは６
０〜８０％の範囲で中止することを必須要件とするもの
である。ＤＥＣの転換率が高くなりすぎると急速に副生
物の生成が増大しα−ＣＥＣの選択率が低下し、一方、
あまり転換率が低いとα−ＣＥＣの収率が低いので好ま
しくない。ＤＥＣの転換率の調節は通常、反応の進行に
伴なう反応混合物の分析を行ない残存ＤＥＣを確認し、
所望の転換率に達したときに反応を中止することにより
行なわれる。本発明の反応を具体的に実施するには、密
閉型反応器に原料ＤＥＣを仕込み、所望の温度に調節し
たのち、反応混合物中の残存ＤＥＣを分析しながら、所
定の転換率になるまで、攪拌下、分子状塩素ガスを原料
液中に吹き込むことにより行なうことができる。
０重量倍で使用される。しかし、本発明では反応終了後
の混合物を蒸留して目的とするα−ＣＥＣを得るので、
無溶媒で反応を行なつた方が後の処理が簡単となり好ま
しい。本発明では塩素化反応をＤＥＣの転換率が９０％
以下、好ましくは４０〜９００１）、より好ましくは６
０〜８０％の範囲で中止することを必須要件とするもの
である。ＤＥＣの転換率が高くなりすぎると急速に副生
物の生成が増大しα−ＣＥＣの選択率が低下し、一方、
あまり転換率が低いとα−ＣＥＣの収率が低いので好ま
しくない。ＤＥＣの転換率の調節は通常、反応の進行に
伴なう反応混合物の分析を行ない残存ＤＥＣを確認し、
所望の転換率に達したときに反応を中止することにより
行なわれる。本発明の反応を具体的に実施するには、密
閉型反応器に原料ＤＥＣを仕込み、所望の温度に調節し
たのち、反応混合物中の残存ＤＥＣを分析しながら、所
定の転換率になるまで、攪拌下、分子状塩素ガスを原料
液中に吹き込むことにより行なうことができる。
反応終了後は通常、混合物中にＮ２ガスなどの不活性ガ
スを吹き込み、塩素及び塩酸を除去し、更に、必要に応
じて、水で洗浄処理するのが好ましい。反応終了後の混
合物は蒸留してα−ＣＥＣを回収するが、この蒸留では
先ず、未反応のＤＥＣが留出し、次いで、本発明の目的
生成物であるα一ＣＥＣが留出し、更に、副生物が留出
する。
スを吹き込み、塩素及び塩酸を除去し、更に、必要に応
じて、水で洗浄処理するのが好ましい。反応終了後の混
合物は蒸留してα−ＣＥＣを回収するが、この蒸留では
先ず、未反応のＤＥＣが留出し、次いで、本発明の目的
生成物であるα一ＣＥＣが留出し、更に、副生物が留出
する。
したがつて、常法に従つて、初留分、後留分をカツトし
た主留分を得、これを精留することによりα−ＣＥＣを
回収することができる。蒸留温度はα−ＣＥＣの常圧で
の沸点が１５６℃であるが、常圧で蒸留を行なうと製品
が着色する恐れがあるので、通常、減圧下で約１００℃
以下で実施するのが好ましい。例れば、１００ＩｎＨｇ
の減圧の場合には、９２〜９４℃程度でα−ＣＥＣを留
出させることができる。また、ここで回収したＤＥＣは
通常、次のバツチ反応の原料として再使用することがで
きる。以上、本発明によればα−ＣＥＣの選択率が高く
、高収率でα−ＣＥＣを得ることができるので、工業的
に極めて好ましい。
た主留分を得、これを精留することによりα−ＣＥＣを
回収することができる。蒸留温度はα−ＣＥＣの常圧で
の沸点が１５６℃であるが、常圧で蒸留を行なうと製品
が着色する恐れがあるので、通常、減圧下で約１００℃
以下で実施するのが好ましい。例れば、１００ＩｎＨｇ
の減圧の場合には、９２〜９４℃程度でα−ＣＥＣを留
出させることができる。また、ここで回収したＤＥＣは
通常、次のバツチ反応の原料として再使用することがで
きる。以上、本発明によればα−ＣＥＣの選択率が高く
、高収率でα−ＣＥＣを得ることができるので、工業的
に極めて好ましい。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例 １（過酸化物を使用する方法）
光を遮断した温度調節装置、温度計、撹拌機を設えた２
ｔの反応器に、ＤＥＣｌｌ８２Ｖ及び過酸化ベンゾイル
１１．８Ｖを仕込み、４０℃に加温し攪拌下、反応液中
に塩素ガスを１０６．４Ｖ／Ｈｒの割合で吹き込み、反
応液中のＤＥＣの転換率を、原料ＤＥＣの残存率の分析
Ｏによりトレースしながら第１表に示す時間、反応を続
けた。
ｔの反応器に、ＤＥＣｌｌ８２Ｖ及び過酸化ベンゾイル
１１．８Ｖを仕込み、４０℃に加温し攪拌下、反応液中
に塩素ガスを１０６．４Ｖ／Ｈｒの割合で吹き込み、反
応液中のＤＥＣの転換率を、原料ＤＥＣの残存率の分析
Ｏによりトレースしながら第１表に示す時間、反応を続
けた。
なお、反応が開始された後は反応温度を６５℃に保持し
て反応を行なつた。反応終了後の混合物は４０℃で乾燥
Ｎ２ガス２２．４ｔを１時間かけて吹き込んだのち、室
温で６００ＴＩ！．の水で２回洗浄処理し、有機相１５
４４ｖを得た。
て反応を行なつた。反応終了後の混合物は４０℃で乾燥
Ｎ２ガス２２．４ｔを１時間かけて吹き込んだのち、室
温で６００ＴＩ！．の水で２回洗浄処理し、有機相１５
４４ｖを得た。
この有機相をガスクロマトグラフで分析し、α−ＣＥＣ
及びＤＥＣの割合を求めたところ第１表に示す結果を得
た。更に、有機相をガラス製ラシヒリング（直径５沙騙
）を充填した高さ５０ｍの充填塔にて、１００ｍＨｇで
蒸留し沸点９２〜９４℃のα−ＣＥＣを主体とする留分
を得た。
及びＤＥＣの割合を求めたところ第１表に示す結果を得
た。更に、有機相をガラス製ラシヒリング（直径５沙騙
）を充填した高さ５０ｍの充填塔にて、１００ｍＨｇで
蒸留し沸点９２〜９４℃のα−ＣＥＣを主体とする留分
を得た。
この留分の純度及びαＣに対する収率を求めたところ、
第１表に示す結果を得た。実施例 ２ 実施例１において、反応器としてガラス製反応器を使用
し、過酸化ベンゾイルを使用することなく、自然光下に
て同様の反応を行ない、同様の蒸留を行なつたところ、
第２表に示す結果を得た。
第１表に示す結果を得た。実施例 ２ 実施例１において、反応器としてガラス製反応器を使用
し、過酸化ベンゾイルを使用することなく、自然光下に
て同様の反応を行ない、同様の蒸留を行なつたところ、
第２表に示す結果を得た。
実施例 ３実施例１の方法において、ジエチルカーボネ
ートの転換率を第３表に示すように変化させて反応を行
なつた場合のα−ＣＥＣの選択率及び収率を求めたとこ
ろ、第３表に示す結果を得た。
ートの転換率を第３表に示すように変化させて反応を行
なつた場合のα−ＣＥＣの選択率及び収率を求めたとこ
ろ、第３表に示す結果を得た。
Claims (1)
- １ 液状のジエチルカーボネートに散乱光下又は有機過
酸化物の存在下で塩素を吹込むことにより塩素化反応を
ジエチルカーボネートの転換率が９０％以下の時点まで
行ない、次いで、反応混合物を蒸留してα−クロルエチ
ル・エチルカーボネートを回収することを特徴とするα
−クロルエチル・エチルカーボネートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3227180A JPS5948818B2 (ja) | 1980-03-14 | 1980-03-14 | α−クロルエチル・エチルカ−ボネ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3227180A JPS5948818B2 (ja) | 1980-03-14 | 1980-03-14 | α−クロルエチル・エチルカ−ボネ−トの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56128736A JPS56128736A (en) | 1981-10-08 |
| JPS5948818B2 true JPS5948818B2 (ja) | 1984-11-29 |
Family
ID=12354323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3227180A Expired JPS5948818B2 (ja) | 1980-03-14 | 1980-03-14 | α−クロルエチル・エチルカ−ボネ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5948818B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103922938A (zh) * | 2014-04-17 | 2014-07-16 | 湖北福尔嘉医药化工有限公司 | 一种氯甲基异丙基碳酸酯的合成方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4606865A (en) * | 1982-09-20 | 1986-08-19 | Astra Lakemedel Aktiebolag | Methods for the preparation of α-bromodiethylcarbonate |
| IL67177A (en) * | 1982-11-04 | 1985-08-30 | Orvet Bv | 1-bromoethyl ethyl carbonate,methods for its preparation and 1-bromoethylchloroformate and 1-bromoethylbromoformate obtained as intermediates |
-
1980
- 1980-03-14 JP JP3227180A patent/JPS5948818B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103922938A (zh) * | 2014-04-17 | 2014-07-16 | 湖北福尔嘉医药化工有限公司 | 一种氯甲基异丙基碳酸酯的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56128736A (en) | 1981-10-08 |
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