HU176318B - Process for preparing methyl-tert. butyl-ether - Google Patents
Process for preparing methyl-tert. butyl-ether Download PDFInfo
- Publication number
- HU176318B HU176318B HU75SA2796A HUSA002796A HU176318B HU 176318 B HU176318 B HU 176318B HU 75SA2796 A HU75SA2796 A HU 75SA2796A HU SA002796 A HUSA002796 A HU SA002796A HU 176318 B HU176318 B HU 176318B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- butene
- weight
- methanol
- ether
- olefin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Közismert, hogy tercier-alkil-éterek primer alkoholok és olyan olefinek reakciójával állíthatók elő, melyek a kettős kötést a tercier szénatomon tartalmazzák.
Ily módon metanol és izobutilének vagy izoamilének (2-metil-pentén-l vagy 2-metil-pentén-2) reakciója révén állítható elő metil-terc-butil-éter (MTBE) és a metil-terc-amil-éter (MTAE).
Ez a reakció szelektív a tercier olefinekre nézve, úgy, hogy indokolt kinyerni őket az olefin anyag áramából, amelyben a lineáris nemreaktív olefinekkel együtt fordulnak elő.
Az éter szintézis reakcióegyensúly annál kedvezőbb, minél alacsonyabb a reakcióhőmérséklet, mivel a reakció entalpiája negatív jellegű.
Ismeretes, hogy a reakciót katalizálják a Lewis-savak (alumínium-triklorid, bór-trifluorid),'az ásványi savak (kénsav) és a szerves savak (alkil- és arilszulfonsavak, ioncserélő gyanták).
Különösen célszerű az ioncserélő gyanták alkalmazása (savas formában) és kiváló eredmények érhetők el az „Amberlyst 15” típusú makróra tikuláris (mákrohálós) gyanta alkalmazása révén.
Ilyen katalizátorok használata révén még ipari szempontból elfogadható kontakt idő mellett érhető el a termodinamikai egyensúly az 50-60 °C közötti hőfoktartománybán.
Alacsonyabb hőfoktartomány alkalmazása - noha termodinamikai szempontból ez kedvezőbb lenne gyakorlatilag nem célszerű, mivel kinetikai okok miatt az egyensúlyi állapot nehezen lenne elérhető.
A fenti tényezők tekinthetők a reakció korlá5 tainak.
Az egyik reaktáns konverziója nyilvánvalóan javítható azzal, ha a másik reaktáns mennyiségét megnöveljük a betáplált elegyben;
ekkor azonban a feleslegben betáplált reagens konver10 ziójának mértéke mutat csökkenést.
Ez a körülmény nehézséget okoz például a metanolból és izobutilént tartalmazó olefinekből kiinduló MTBE szintézis menetében.
Izobutilén felesleg alkalmazása azt eredményezi, 15 hogy az MTBE elkülönítése után az olefint tartalmazó kiindulóanyag árama még 5-10% izobutilént tartalmaz. Ez hátrányt jelent abban az esetben, ha az anyagáramot maleinsavanhidrid vagy butadién előállítására kívánják használni. A metanolfelesleg alkalma20 zása viszont az MTBE tisztításánál okoz nehézségeket, azeotróp elegy képződése miatt.
Az 1.060.957 és 1.176.620 sz. brit, 612.338 sz. belga és 3.170.000 sz. Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírásokból ismert ioncserélő gyanták 25 jelenlétében alkoholok és olefinek reagáltatása, tercier-butil-éter előállítása céljából.
Ezeknél az eljárásoknál azonban egyetlen reaktort alkalmaznak, és kiindulóanyagok konverziójának növelésére nem tudnak megoldást adni.
Meglepő módon azt találtuk, hogy a konverzió mértéke növelhető, ha két lépésben végezzük a reakciót, egy első reaktort és egy második reaktort alkalmazva.
A találmány tárgya tehát eljárás metil-terc-butil-éter előállítására.
Az eljárás lényege az, hogy az első reakciózónába (első reaktor) betáplálunk izobutilént tartalmazó C4 -szénhidrogén elegyet és metanolt, 50 90 °C közötti hőmérsékleten, 10—30 at nyomáson.
A kapott étert desztillációval választjuk el a szénhidrogén elegytől és a még nem reagált alkoholtól.
A szénhidrogén anyagáramot, mely még izobutilént és nem reagált metanolt tartalmaz, a második reakciózónába (második reaktorba) tápláljuk be.
Itt a reakciót folyadékfázisban, 60—100 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le, 15—40 at nyomáson, makrohálós gyanta katalizátor jelenlétében.
A kapott étert ezután desztillációval választjuk el.
A találmány szerinti eljárással igen magas konverzió érhető el és emellett az is lehetővé válik, hogy az izobutilén mennyiségét a végtermékben 2%-nál alacsonyabb szintre csökkentsük.
Hasonló eredményt kapunk akkor is, ha a második reakciózónába — az olefin dimerizáció illetve polimerizáció fellépése miatt - az izobutilént a sztöchiometrikus arányhoz képest feleslegben tápláljuk be.
A találmány szerinti eljárás lényegét a következőkben az 1. ábra kapcsán világítjuk meg.
Az izobutént tartalmazó 1 jelű C4-olefines szénhidrogén elegyet a 2 metanollal együtt a 3 vezetéken a 4 reaktorba tápláljuk be.
A 4 első reaktorban az izobutén részlegesen metil-terc-butil-éterré alakul. A 4 reaktort elhagyó elegyet az 5 vezetéken a 6 desztilláló oszlopba tápláljuk be.
Ennek fenekéről a 7 vezetéken elvezetjük a kapott metil-terc-butil -étert.
A 6 oszlop tetejéről az MTBE-től elválasztott 8 olefines elegyet vezetjük el. Ezt tápláljuk be a 9 jelű második reaktorba, ahol folyadékfázisban 60-100 °Con, Amberlyst 15 katalizátor jelenlétében a még át nem alakult izobutén is MTBE-vé alakul át.
A 9 második reaktort elhagyó szénhidrogén elegyet a 10 vezetéken a 11 rektifikáló oszlopba vezetjük.
Itt elválasztjuk a fejtermékként távozó 12buténeket a fenéktermékként elvezetett MTBE-től, amelyet a 13 vezetéken visszacirkuláltatunk a 6 desztilláló oszlopba.
Az izobutilén mennyisége az így kapott C4 -olefináramban 2%-nál kevesebbre csökkenthető.
A második reaktornál ugyan izobutilén felesleget tartalmazó elegyet táplálunk be, az izobutilén menynyisége mégis 2% alá csökken a dimerizáció révén.
Az izobutilén dimerizációvaí egyidőben a C4 lineáris olefinek izomerizációja is végbemegy egy termodinamikai egyensúlyi állapot beállásáig illetve annak megközelítéséig.
Az izobutilén és a metanol reakciója esetében - ekvimolekuláris arányt alkalmazva - legalább 98%os konverzió érhető el.
A példákra való korlátozás szándéka nélkül néhány számszerű kiviteli példát mutatunk be.
1. példa
Az olefines anyagáram az alábbi komponenseket tartalmazza:
50,00 súly%
28,50 súly%
8,02 súly%
0,30 súly%
13,18 súly% izobutén butén—1 transz butén—2 cisz butén-2 egyéb C4 szénhidrogének
Ezt az olefines elegyet annyi metanollal elegyítjük, hogy az izobutén/metanol mólarány 1,0 legyen.
A betáplálás térsebessége az első reaktorba 5 LHSV (folyadék térfogat per katalizátor térfogat per óra).
A reakciót Amberlyst 15 katalizátor jelenlétében 60 °C-on, 15 at nyomáson folytatjuk le.
Az első reaktorból távozó anyagáram összetétele a következő:
MTBE metanol izobutén butén—1 transz butén—2 cisz butén—2 egyéb C4 szénhidrogének
Ezt az elegyet tápláljuk be a frakcionáló oszlopba. Fenéktermékként MTBE-t nyerünk 98%-os tisztaságban; a fejtermék összetétele az alábbi: MTBE metanol izobutén butén—1 transz butén—2 dsz butén—2 egyéb C4 szénhidrogének
Itt az izobutén/metanol mólarány 1,57 és a lineáris szénhidrogének egymás közötti aránya: butén—1/transz butén—2 = 3,55 butén— 1 /cisz butén—2 = 94,30
Ez az anyagáram a második reaktorban Amberlyst 15 katalizátor jelenlétében, 5 LHSV térsebesség és 60 °C hőmérsékleten alakul át az alábbi összetételű termékké: MTBE metanol izobutén butén— 1 transz butén—2 cisz butén-2 egyéb C4 szénhidrogének C8 olefinek
Az anyagáramban a lineáris olefinek egymás közötti aránya: butén—1/transz butén—2 = 3,32 butén—1 /cisz butén—2 = 35,94
57,59 súly%
1,32 súly%
2.22 súly%
22,16 súly%
6.23 súly%
0,23 súly% 10,25 súly%
0,25 súly%
1,89 súly%
5,23 súly%
52,81 súly%
14,86 súly%
0,56 súly%
24,40 súly%
5,15 súly% nyomokban
1,97 súly%
50,70 súly%
15,24 súly%
1,41 súly%
24,68 súly%
0,80 súly%
2. példa
A második reaktorba betáplált anyagáram jellemzői megegyeznek az 1. példában leírttal. A reakciót Amberlyst 15 jelenlétében, 5 LHSV betáplálás! térsebesség mellett, 80 °C hőmérsékleten folytatjuk le. Ily módon az alábbi összetételű terméket kapjuk: MTBE metanol izobutén butén—1 transz butén—2 cisz butén-2 egyéb C4 szénhidrogének C8 olefinek
5.15 súly% nyomokban
1.15 súly%
45,37 súly% 16,28 súly%
4,00 súly% 24,18 súly%
3,87 súly%
A lineáris olefinek egymás közötti aránya a következő:
butén—1/transz butén—2 = 2,79 butén-1 /cisz butén-2 = 11,34
Az 1. és 2. példában leírt jellemzőkkel rendelkező elegyet bevezetjük a második reaktorba.
Itt a reakciót Amberlyst 15 jelenlétében 5 LHSV térsebesség mellett, 90 °C hőmérsékleten folytatjuk le.
A keletkezett termék összetétele a következő':
MTBE metanol izobutén butén-1 transz butén-2 cisz butén-2 egyéb C4 szénhidrogének C8 olefinek
A termékben a lineáris aránya: butén-1/transz butén—2 = butén—1 /cisz butén—2 =
5,41 súly#
0,43 súly#
0,76 súly#
52.25 súly#
15.88 súly#
0,66 súly#
27,60 súly# nyomokban olefinek egymás közötti
3,29
79,17
MTBE metanol izobutén butén—1 transz butén—2 cisz butén—2
5,15 súly# nyomokban
0,70 súly# 30,72 súly# 21,69 súly# 11,10 súly#
6. példa
Az előző példákban leírtaktól eltérő összetételű anyagáramot táplálunk be a második reaktorba. A betáplált elegy összetétele a következő: MTBE 3,77 súly# egyéb C4 szénhidrogének 23,84 súly#
C8 olefinek 6,80 súly#
A lineáris szénhidrogének egymás közötti aránya a termékben:
butén—1/transz butén—2 = 1,42 butén—1/cisz butén— 2 =2,77 metanol izobutén butén—1 transz butén—2 cisz butén-2
4,55 súly#
2,03 súly# 54,83 súly# 12,91 súly#
0,28 súly#
4. példa egyéb C4 szénhidrogének 21,63 súly#
A betáplált elegyben az izobutén és a metanol közötti mólarány 0,255. Az elegyben a lineáris olefinek
Az előző példákban megadott jellemzőkkel rendelkező elegyet táplálunk be a második reaktorba.
Itt a reakciót Amberlyst 15 jelenlétében 15 LHSV térsebesség mellett, 90 °C-or folytatjuk le.
A kapott termék összetétele a következő: MTBE metanol izobutén butén—1 transz butén—2 cisz butén—2 egyéb C4 szénhidrogének Cg olefinek
A lineáris olefinek egymás közötti aránya: butén-1/transz butén-2 = 3,00 butén-1/cisz butén—2 =14,65
5,15 súly# nyomokban
1,80 súly# 47,33 súly# 15,82 súly#
3,23 súly# 24,37 súly#
2,30 súly# aránya:
butén-1/transz butén-2 = 4,25 butén-1/cisz butén-2 =195,82
A reaktorban a reakciót Amberlyst 15 katalizátor jelenlétében, 5 LHSV betáplálás! térsebesség mellett, 80 °C-on folytatjuk le.
A kapott termék összetétele a következő:,
MTBE metanol izobutén butén-1 transz butén—2 cisz butén—2 egyéb C4 szénhidrogének C8 olefinek
A termékben a lineáris aránya:
butén-l/transzbutén—2 = 4,20 butén-1/cisz butén-2 =136,50
6,49 súly#
3,55 súly#
0,30 súly#
54,60 súly# 13,00 súly#
0,40 súly#
21,66 súly# nyomokban olefinek egymás közötti
5. példa
Az előző példákban leírttól eltérő összetételű anyagáramot táplálunk be a második reaktorba.
Ennek összetétele a következő:
metanol 2,40 súly# izobutén 4,20 súly# butén—1 53,25 súly# transz butén-2 14,98 súly# cisz butén-2 0,56 súly# .
egyéb C4 szénhidrogének 24,60 súly#
Az elegyben az izobutén/metanol mólaránya 1 és a lineáris olefinek egymás közötti aránya a következő: butén—1/transz butén—2 = 3,55 butén—1/cisz butén-2 =95,11
A betáplált elegy komponensei között - Amberlyst 15 katalizátor jelenlétében, 60 °C hőmérsékleten - játszódik le a reakció.
Az igy nyert termék összetétele a következő:
Szabadalmi igénypont
Claims (1)
- Szabadalmi igénypont50 Eljárás metil-terc-butil-éter előállítására metanol és izobutilén reakciójával, azzal jellemezve, hogy izobutilént tartalmazó C4 -szénhidrogén elegyet és metanolt egy reaktorba vezetünk, és 50-90 °C közötti hőmérsékleten 10-30 at nyomáson, savas formában lévő 55 makrohálós gyanta katalizátor jelenlétében az izobutilént reagáltatjuk a metanollal, a keletkezett étert desztillációval elválasztjuk a nem reagált izobutiléntől, metanoltól és a C4-szénhidrogén anyagáram egyéb szénhidrogén komponenseitől, a nem reagált kompo60 nenseket második reaktorba vezetjük, ahol folyadékfázisban, 60-100 °C közötti hőmérsékleten 15-40 at nyomáson utóreagáltatjuk, savas formában lévő makrohálós gyanta katalizátor jelenlétében, és az így kapott metil-terc-butil-étert elválasztjuk a szénhidrogén 65 el egyből.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23009/74A IT1012686B (it) | 1974-05-21 | 1974-05-21 | Procedimento per la preparazione di eteri ter alchilici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176318B true HU176318B (en) | 1981-01-28 |
Family
ID=11202825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU75SA2796A HU176318B (en) | 1974-05-21 | 1975-05-20 | Process for preparing methyl-tert. butyl-ether |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3979461A (hu) |
| JP (1) | JPS516912A (hu) |
| AR (1) | AR222286A1 (hu) |
| AT (1) | AT340373B (hu) |
| BE (1) | BE829299A (hu) |
| BG (1) | BG26362A3 (hu) |
| BR (1) | BR7503195A (hu) |
| CA (1) | CA1063624A (hu) |
| CH (1) | CH605507A5 (hu) |
| CS (1) | CS216233B2 (hu) |
| DD (2) | DD122371A5 (hu) |
| DE (1) | DE2521964A1 (hu) |
| DK (1) | DK222475A (hu) |
| ES (1) | ES438186A1 (hu) |
| FR (1) | FR2272063B1 (hu) |
| GB (1) | GB1506596A (hu) |
| HU (1) | HU176318B (hu) |
| IE (1) | IE43299B1 (hu) |
| IN (1) | IN143293B (hu) |
| IT (1) | IT1012686B (hu) |
| LU (1) | LU72539A1 (hu) |
| MW (1) | MW2775A1 (hu) |
| NL (1) | NL183887C (hu) |
| NO (1) | NO144143C (hu) |
| PH (1) | PH13806A (hu) |
| RO (1) | RO74594A (hu) |
| SE (2) | SE421121B (hu) |
| SU (1) | SU657740A3 (hu) |
| TR (1) | TR18471A (hu) |
| YU (1) | YU36141B (hu) |
| ZA (1) | ZA752880B (hu) |
| ZM (1) | ZM5775A1 (hu) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| US4144138A (en) * | 1978-01-18 | 1979-03-13 | Texaco Inc. | Recovery of ethers |
| US4198530A (en) * | 1978-06-29 | 1980-04-15 | Atlantic Richfield Company | Production of tertiary butyl methyl ether |
| DE2853769C3 (de) * | 1978-12-13 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem Methyl-tert.-butylether und einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch, das wesentlich weniger als 1% Isobuten enthält |
| DE2908426A1 (de) * | 1979-03-05 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
| FR2455019A1 (fr) * | 1979-04-24 | 1980-11-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de methyltertiobutyl ether a partir de methanol et d'isobutene |
| DE2928509A1 (de) * | 1979-07-14 | 1981-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur gemeinsamen herstellung von methyl-tert.-butylaether und gewinnung von isobuten |
| US4290110A (en) * | 1979-11-08 | 1981-09-15 | Phillips Petroleum Co. | Temperature control for a reactor |
| JPS5714547A (en) * | 1980-06-11 | 1982-01-25 | Inst Francais Du Petrole | Manufacture of methyl-tert-butyl ether from methanol and isobutene |
| US4320233A (en) * | 1981-02-09 | 1982-03-16 | Phillips Petroleum Company | Dialkyl ether production |
| US4371718A (en) * | 1981-07-02 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether |
| DE3148109A1 (de) * | 1981-12-04 | 1983-06-09 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylether (mtbe) und weitgehend von i-buten und vom methanol befreiten kohlenwasserstoff-raffinaten |
| US4440963A (en) * | 1982-08-09 | 1984-04-03 | Phillips Petroleum Company | Production of MTBE and ETBE |
| JPS5965025A (ja) * | 1982-09-03 | 1984-04-13 | デュオリト・アンテルナショナル・ソシエテ・アノニム | スルホン化された強酸性のイオン交換樹脂触媒を用いる可逆反応 |
| DE3465078D1 (en) * | 1983-04-01 | 1987-09-03 | Stamicarbon | Process for the preparation of methyl tertiary butyl ether |
| GB2147290A (en) * | 1983-09-29 | 1985-05-09 | Humphreys & Glasgow Ltd | Alcohols from liquid petroleum gas |
| US4544777A (en) * | 1984-10-24 | 1985-10-01 | Phillips Petroleum Company | Combination alkylation-etherification process |
| US4571439A (en) * | 1985-07-22 | 1986-02-18 | Tenneco Oil Company | Method for controlled oligomerization/etherification of propylene |
| US4731489A (en) * | 1986-07-18 | 1988-03-15 | Conoco Inc. | Process for production of gasoline blending stock |
| AU613611B2 (en) * | 1987-04-29 | 1991-08-08 | Mobil Oil Corporation | Feedstock dewatering and etherification of crude methanol |
| US4988366A (en) * | 1989-10-24 | 1991-01-29 | Mobil Oil Corporation | High conversion TAME and MTBE production process |
| US5113023A (en) * | 1990-07-16 | 1992-05-12 | Phillips Petroleum Company | Removal of linear internal olefins from steam active dehydrogenation recycle stream |
| GB9018719D0 (en) * | 1990-08-25 | 1990-10-10 | British Petroleum Co Plc | Etherification process |
| US5237109A (en) * | 1991-10-10 | 1993-08-17 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| FR2693189B1 (fr) * | 1992-07-01 | 1994-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de préparation d'un éther alkylique tertiaire comprenant une section réactionnelle de finition. |
| US5245087A (en) * | 1992-09-30 | 1993-09-14 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| IT1270675B (it) | 1994-10-19 | 1997-05-07 | Enichem Spa | Procedimento per la separazione di paraffine in miscela con olefine |
| IT1271313B (it) | 1994-12-21 | 1997-05-27 | Enichem Spa | Processo integrato per la produzione di eteri alchilici ter-amilici |
| US5723686A (en) * | 1995-08-03 | 1998-03-03 | Phillips Petroleum Company | Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process |
| US6232508B1 (en) | 1996-02-12 | 2001-05-15 | Phillips Petroleum Company | Process for manufacturing ether and high purity butene-1 |
| US7344632B2 (en) * | 2004-09-28 | 2008-03-18 | Neste Oil Oyj | Production of fuel components |
| EP1905812B1 (en) * | 2004-09-28 | 2018-09-05 | Neste Oyj | Process for etherifying iso-olefins |
| EP1640437A1 (en) * | 2004-09-28 | 2006-03-29 | Neste Oil Oyj | Production of fuel components |
| CN1307141C (zh) * | 2004-10-28 | 2007-03-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲醇和异丁烯的醚化反应方法 |
| DE102005062699A1 (de) * | 2005-12-28 | 2007-09-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen |
| DE102005062722A1 (de) | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ethyl-tert.-Butylether aus technischen Mischungen von C4-Kohlenwasserstoffen |
| ITMI20061390A1 (it) * | 2006-07-18 | 2008-01-19 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri alchilici mediante eterificazione di isobutene |
| DE102006033415A1 (de) * | 2006-07-19 | 2008-01-31 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-tert.-butylethern mit optimierter Temperaturführung in den Reaktoren |
| EP1995231B1 (en) * | 2007-05-25 | 2013-11-20 | Evonik Röhm GmbH | Process for preparation of methyl methacrylate using recycled methanol |
| DE102008007081B4 (de) | 2008-01-31 | 2018-12-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von n-Buten-Oligomeren und 1-Buten aus technischen Mischungen I von C4-Kohlenwasserstoffen |
| FR2969147B1 (fr) | 2010-12-21 | 2013-01-04 | Total Raffinage Marketing | Production d'additifs pour carburant par deshydratation et isomerisation squelettique simultanee d'isobutanol sur des catalyseurs acides suivies par une etherification |
| WO2014008008A1 (en) | 2012-07-06 | 2014-01-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process |
| EP3333146A1 (de) * | 2016-12-08 | 2018-06-13 | Evonik Degussa GmbH | Kostengünstige herstellung von hochreinem methyl-tert.-butylether |
| KR102086563B1 (ko) | 2017-01-06 | 2020-03-09 | 주식회사 엘지화학 | 메틸 3급-부틸 에테르 제조방법 |
| CN108976104A (zh) * | 2018-07-12 | 2018-12-11 | 石俊杰 | 一种甲基叔丁基醚的合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1968601A (en) * | 1934-02-14 | 1934-07-31 | Shell Dev | Preparation of olefine derivatives |
| US2480940A (en) * | 1946-09-20 | 1949-09-06 | Atlantic Refining Co | Production of aliphatic ethers |
| US3119766A (en) * | 1960-10-10 | 1964-01-28 | Sun Oil Co | Increasing antiknock value of olefinic gasoline |
| DE1224294B (de) * | 1961-01-09 | 1966-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Butylalkylaethern |
| GB1176620A (en) * | 1968-07-09 | 1970-01-07 | Shell Int Research | Recovery of Tertiary Olefins |
| GB1173128A (en) * | 1968-09-20 | 1969-12-03 | Shell Int Research | Process for the preparation of Olefins |
| BE793163A (fr) * | 1971-12-22 | 1973-06-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Procede de sechage d'ethers |
-
1974
- 1974-05-21 IT IT23009/74A patent/IT1012686B/it active
-
1975
- 1975-05-05 ZA ZA00752880A patent/ZA752880B/xx unknown
- 1975-05-09 MW MW27/75A patent/MW2775A1/xx unknown
- 1975-05-13 GB GB20221/75A patent/GB1506596A/en not_active Expired
- 1975-05-13 TR TR18471A patent/TR18471A/xx unknown
- 1975-05-15 IE IE1092/75A patent/IE43299B1/en unknown
- 1975-05-15 ZM ZM57/75A patent/ZM5775A1/xx unknown
- 1975-05-16 DE DE19752521964 patent/DE2521964A1/de active Granted
- 1975-05-16 AR AR258834A patent/AR222286A1/es active
- 1975-05-19 IN IN997/CAL/75A patent/IN143293B/en unknown
- 1975-05-20 FR FR7515718A patent/FR2272063B1/fr not_active Expired
- 1975-05-20 CA CA227,319A patent/CA1063624A/en not_active Expired
- 1975-05-20 LU LU72539A patent/LU72539A1/xx unknown
- 1975-05-20 DK DK222475A patent/DK222475A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-05-20 CS CS755490A patent/CS216233B2/cs unknown
- 1975-05-20 NO NO751784A patent/NO144143C/no unknown
- 1975-05-20 ES ES438186A patent/ES438186A1/es not_active Expired
- 1975-05-20 AT AT381075A patent/AT340373B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 HU HU75SA2796A patent/HU176318B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 BG BG030036A patent/BG26362A3/xx unknown
- 1975-05-20 SU SU752134773A patent/SU657740A3/ru active
- 1975-05-20 RO RO7582286A patent/RO74594A/ro unknown
- 1975-05-21 SE SE7505801A patent/SE421121B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 DD DD190830A patent/DD122371A5/xx unknown
- 1975-05-21 PH PH17182A patent/PH13806A/en unknown
- 1975-05-21 NL NLAANVRAGE7505991,A patent/NL183887C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 BE BE156541A patent/BE829299A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 DD DD186163A patent/DD118601A5/xx unknown
- 1975-05-21 CH CH649175A patent/CH605507A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 JP JP50059790A patent/JPS516912A/ja active Granted
- 1975-05-21 US US05/579,692 patent/US3979461A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-05-22 BR BR4087/75A patent/BR7503195A/pt unknown
- 1975-06-13 YU YU1214/75A patent/YU36141B/xx unknown
-
1978
- 1978-12-11 SE SE7812725A patent/SE434941B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU176318B (en) | Process for preparing methyl-tert. butyl-ether | |
| US4071567A (en) | Process for the production of methyl tert-butyl ether | |
| US4320232A (en) | Process for conjointly preparing methyl tert.-butyl ether and obtaining isobutene | |
| CA1066724A (en) | Process for the synthesis of alkyl-ter-butyl ethers starting from a primary alcohol and isobutylene in presence of butadiene | |
| US4282389A (en) | Process for the simultaneous manufacture of pure MTBE and a substantially isobutene-free mixture of C4 -hydrocarbons | |
| KR860001359B1 (ko) | 부타디엔의 존재하에서 제 3 급 부틸 알킬 에테르의 제조방법 | |
| HU177078B (en) | Process for preparing pure methyl-tert.butyl-ether | |
| CA1253886A (en) | Process for producing methyl tertiary butyl ether | |
| HU176319B (en) | Process for preparing methyl-tert. butyl- and -amyl-ethers resp. | |
| KR101075381B1 (ko) | 3급 부탄올의 제조방법 | |
| US4925989A (en) | MTBE preparation from isobutylene/TBA and methanol in presence of an acid resin catalyst | |
| GB2096604A (en) | Decomposition of alkyl tert- alkyl ethers | |
| KR20010033556A (ko) | 3급-부틸 알콜의 제조방법 | |
| US4270011A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| US2544392A (en) | Base-catalyzed vapor-phase production of ethers from alcohols and olefins | |
| CA1129890A (en) | Process for the production of tertiary butyl alcohol | |
| US4569725A (en) | Separation of a C4 -hydrocarbon mixture essentially containing n-butenes and butanes | |
| KR790001105B1 (ko) | 3급 알킬에테로의 제조방법 | |
| NO831759L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av tert. butyl-alkyletere | |
| FI65228B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av tert alkyl-metyleter och mysyra | |
| KR820001586B1 (ko) | 3급 부틸 메틸 에테르의 제조방법 | |
| JPH01149742A (ja) | 線状オレフインの直接水加法 | |
| SU1175930A1 (ru) | Способ получени вторичного бутилового спирта | |
| JPS6334134B2 (hu) | ||
| JPH0233699B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |