SE434941B - Forfarande for separering av isobuten fran en kolvetestrom genom att isobutenet bringas att reagera med metanol - Google Patents
Forfarande for separering av isobuten fran en kolvetestrom genom att isobutenet bringas att reagera med metanolInfo
- Publication number
- SE434941B SE434941B SE7812725A SE7812725A SE434941B SE 434941 B SE434941 B SE 434941B SE 7812725 A SE7812725 A SE 7812725A SE 7812725 A SE7812725 A SE 7812725A SE 434941 B SE434941 B SE 434941B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- butene
- methanol
- isobutene
- stream
- isobutylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
lb 15 20 25 30 35 1s1272s-sp 2 Med hjälp av den sistnämnda katalysatorn är det möjligt att uppnå termodynamisk jämvikt med industriellt acceptabla kontakt- tider vid en temperatur om 50-60°C. Vid lägre temperaturer, vilka är termodynamiskt mer gynnsamma, blir reaktionshastig-- heterna ej tillräckligt snabba för att jämvikt skall uppnås vid praktisk tillämpning. Detta faktum begränsar konversions- graden.
UPP$nbarligen kan konversionen med'avseende på ett rea- gens ökas genom att en större mängd av det andra reagenset in- matas, men detta innebär ju att konversionen av det i överskott inmatade reagenset minskar. Detta kan förorsaka vissa nackdelar, såsom t,ex. vid syntes av MTBE utgående från metanol-och i en olefinström befintlig isobuten. Användningen av ett överskott av isobuten medför att olefinströmmen efter separationen av MTBE fortfarande innehåller 5-10 % isobuten, vilket i sin tur medför nackdelar om en dylik ström därefter skall användas för framställning av maleinsyraanhydrid eller butadien. Omvänt med- för ett överskott av metanol en mycket kostsam rening av MTBE på grund av uppkomsten av azeotroper. ' Det har nu överraskande visat sig, att det är möjligt att öka konversionen genom att man helt enkelt använder ett förfa- rande i tvâ steg (reaktor och efterreaktor). Föreliggande upp- finning innebär ett förfarande för separering av isobuten från en kolväteström, varvid enkobñ&eström.som innehåller olefiner- na (med en dubbelbindning vid den tertiära kolatomen) inmatas tillsammans med den primära alkoholen till en första reaktions- zon (huvudreaktor) vid en temperatur mellan 50 och 90 OC och trycket 10-30 ata, den bildade etern separeras från kolväte- strömmen och återstående alkohol genom destillation, och kol- väteströmmen som fortfarande innehåller den tertiära olefinen och återstående alkohol inmatas till en andra reaktionszon (efterreaktor),.där reaktionen utföres i vätskefas vid en tem- peratur mellan 60 och 100 °C och trycket 15-40 ata i närvaro » av ett surgjort makromolekylärt harts som katalysator. Den bil- dade etern avlägsnas därefter genom destillation. .
Förfarandet enligt uppfinningen möjliggör att mängden olefin med dubbelbindning vid den tertiära kolatomen kan sänkas till en nivå understigande 2 %. Dessutom erhålls den värdefulla produkten MTBE ur avskild isobuten med mycket hög konversion. 10 15 20 30 35 7812725-5 Ett dylikt resultat kan även uppnås då olefinen med dubbel- bindning vid den tertiära kolatomen förefinns i stökiometriskt överskott i den inmatade blandningen till det andra reaktions- steget på grund av bildningen av dimerer eller polymerer av olefinen.
Förfarandet enligt uppfinningen skall nu närmare belysas med hjälp av en typisk ütföringsform. Förekommande sifferhän- visningar avser ritningens fig. l.
En C¿-olefinström 1 innehållande isobuten inmatas tillsam- mans med metanol 2 genom 5 till huvudreaktorn 4. I huvudreaktorn 4 omvandlas isobuten partiellt till metyl-tert.butyleter. Bland- ningen som lämnar reaktorn 4 via 5 inmatas på destillationskolon- nen 6, från vars botten metyl-tert.butyleter uttages via 7. Från toppen av kolonnen 6 uttages en olefinström 8 som är fri från MTBE, varefter denna ström inmatas i en sekundärreaktor 9, där i vätskefas vid en temperatur mellan 60 och lOO° C och i närvaro av Amberlist 15 som katalysator återstående del isobuten omvand- las till MTBE. des därefter via 10 till rektifieringskolonnen ll i syfte att frånskilja all buten, som uttages från toppen av kolonnen via 12 samt NTBE som uttages från botten av kolonnen via 15 och recirku- leras till destillationskolonnen 6.
Mängden isobuten i G4-olefinströmmen reduceras till värden under 2 %. Även då man arbetar med ett överskott av isobuten i den till sekundärreaktorn matade blandningen, reduceras nämnda mängd isobuten till värden understigande 2 % på grund av dimeri- sering av isobuten. Samtidigt med denna dimerisering av isobuten förekommer även en märkbar isomerisering av linjära G4-olefiner.
Vid reaktion mellan ekvímolekylära mängder isobuten och metanol erhålles faktiskt en total konversion som ej understiger 98 %.
Uppfinningen skall nu ytterligare belysas med hjälp av några kvantitativa exempel.
Exempel l En olefinström med följande sammansättning: Kolväteströmmen som lämnar sekundärreaktorn 9 le- Isobuten 50,00 vikt-% Buten-l 28,50 " Buten-2-trans 8,02 " Buten-2-cis 0,50 " Övriga 04-kolväten 15,18 " 1:0 _15 20 25 '30 35 40 7812725f5 4 blandades med metanol så att det molära förhållandet isobuten/me- tanol var 1,0, och blandningen matades med rymdhastigheten (väts- kevolym per timma och per katalysatorvolym) 5 till huvudreaktorn innehållande Amberlist 15, där den reagerade vid temperaturen 60° C och trycket 15 ata. - _ Strömmen som lämnade huvudreaktorn hade följande samman- sättning: 5 MTBE 57,59 vikt-% I Metanol '1,52 - " Isobuten 2,22 ".
Buten-1 22,16 " Buten~2-trans 6,25 “ Buten-2-cis 0,25 " Andra G4-kolväten 10,25 “ Denna ström inmatades på en fraktioneringskolonn, varvid som bot- tenprodukt erhölls MTBE av 98 % renhet och som topprodukt en ström med följande sammansättning: 5 MTBE 0,25 vikt-% Metanol ' 1,89 "_ Isobuten 5,23 " Buten-1 52,81 " Buten-Eftrans 14,86 “ Buten-2-cis' 0,56 " Andra 04-kolväten 24,40 "' äolförhållandet isobuten/metanol 1,57 _ Molförhållandet buten-1/buten-2-trans 5,55 Eolförhållandet buten-1/buten-2-cis 94,50 Denna ström infördes i sekundärreaktorn som innehöll Amberlist 15.
Rymdhastigheten var_5 och temperaturen 60° C. Den utgående pro- dukten hade följande sammansättning: MTBE 5,15 vikt-% Metanol 5 spår Isobuten 1,97 " Buten-1 50,70 " Buten-2-trans 15,24 ' " Buten-2-cis 1,41 " Övriga 04-kolväten_ 24,68 " 08-olefiner' 0,80 " emolförnållanae huven-1/buten-2-trans_5,32 Molförnållande buten-1/buten-2-cis 55,94 15 20 35 7812725-5 Exempel 2 Till sekundärreaktorn matades en ström med samma samman- sättning som den i exempel 1, och reaktionen skedde i närvaro av Amberlist 15 vid rymdhastigheten 5_och temperaturen 800 0, var- vid en produkt med följande sammansättning erhölls: MTBE 5,15 vikt-% Metanol spår Isobuten 1,15 " Buten-1 45,57 " Buten-2-trans 16,28 " Buten-2-cis 4,00 " Övriga G4-kolväten 124,18 " G8-olefiner 5,87 " Molförhållandet buten~1/buten-2-trans 2,79 Molförhållandet buten-1/buten-2-cis 11,54 Exempel å 'Till sekundärreaktorn matades en ström med samma samman- sättning som de i exempel 1 och 2, och reaktionen genomfördes i närvaro av Amberlist 15 vid rymdhastigheten 5 och temperaturen 90° C, varvid en produkt med följande sammansättning erhölls: MTBE 5,15 Vikt-% Metanol spår Isobuten 0,70 " Buten-1 50,72 " Buten-2-trans 21,69 " Buten-2-cis 11,10 " Övriga 04-kolväten _ 25,84 " ' 6,80 " G8-olefiner Molförhållande buten-1/buten-2-trans 1,42 Molförhållande buten-1/buten-2-cis 2,77 Exempel 4 ' Till sekundärreaktorn matades en ström med samma samman- sättning som i de föregående exemplen, och reaktionen skedde i närvaro av Amberlíst 15 vid rymdhastigheten 15 och temperaturen 900 C, varvid en produkt med följande sammansättning erhölls: MTBE 5, 15 viktJé Metanol spår Isobuten 1,80 " Buten-1 47,35 " 10 20 25 30 '7812725-5 6 Buten-2~trans 15,82 " Buten-2-cis 5,25' _" Övriga G4-kolväten 24,57 " G8-olefiner 2,50 " Molförhållande buten-1/buten-2-trans 5,00 Molförhållande buten-1/buten-2-cis 14,65 Exempel 5 Till sekundärreaktorn matades en ström med annorlunda sam- mansättning än i de tidigare exemplen enligt följande: Metanol 2,40 vikt-% Isobuten 4,20 “ Buten-l 55,25 " Buten-2-trans - 14,98 " Buten-2-cis 0,56 " Övriga G4-kolväten 24,60 " Molförhàllande isobnten/metanol l Molförhàllande buten-1/buten-2-trans 5,55 Molförhållande båten-l/buten-2-cis 95,11 Reaktionen skedde i närvaro av Amberlist 15 vid rymdhastigheten 5 och temperaturen 60° C, varvid en produkt med följande samman- sättning erhölls: MTBE 5,41 vikt-% Metanol 0,45 " Isobuten 0,76 " Buten-l 52,25 “ Buten-2-trans' 15,88 " Buten-2-cis 0,66 ' " Övriga 04-kolväten 27,60 " 08-olefiner spår Molförhållande buten~l/buten-2-trans 5,29 Molförhàllande buten-l/buten-2-cis ?9,l7_ Exemgel 6 2 Till sekundärreaktorn matades en ström med annorlunda sam- mansättning än i föregående exempel enligt följande: MTBE 5,77 vikt-% Metanol 4,55 " Isobuten 2,05 “ Buten-l 54,85 " Éuten-2-trans 12,91 " 10 Buten-2-cis 0,28 Övriga 04-kolväten 21,65 Molförhàllande isobuten/metanol 0,255 Molförhållande buten-l/buten-2-trans 4,25 Molförhållande buten-l/buten-2-cis 195,82 7812725-5 Reaktionen skedde i närvaro av Amberlist 15 vid rymdhastigheten 5 och temperaturen 800 0, varvid en produkt med följande sammansätt- ning erhölls: MTBE Metanøl 5,55 Isobuten 0,50 Buten~l 54,60 Buten-2-trans 15,00 Buten-2-cis 0,40 Övriga 04-kolväten 21,66 08-olefiner spår Mølförhållanae buten-l/buten-z-trans 4,20 Molförhållande buten-1/buten-2-cis 156,50 II II II II
Claims (2)
1. Förfarande för separering av isobuten från en kolväteström genom att däri befintlig isobuten bringas att reagera med metanol, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda kolväte- ström och metanol inmatas till en primär reaktionszon vid en temperatur mellan 50 och 90 OC och'ett tryck mellan 10 och 30 ata, varvid isobutenet partiellt reagerar med metanolen och omvandlas till eter, den bildade etern separeras genom destil- lation från återstående isobuten och metanol samt från alla övriga kolväten i kolväteströmmen, alla återstående föreningar matas till en_sekundär reaktionszon, där reaktionen utförs i vätskefas vid en temperatur mellan 60 och lOO OC och ett tryck mellan 15 och 40 ata i närvaro av ett surgjort makromolekylärt harts som katalysator, samt att den bildade etern därefter av- lägsnas genom destillation från de övriga kolvätena i kolväte- strömmen, som nu_är praktiskt taget fri från isobuten.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att kolväteströmmen som innehåller isobutenet är en C4- olefinström.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23009/74A IT1012686B (it) | 1974-05-21 | 1974-05-21 | Procedimento per la preparazione di eteri ter alchilici |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7812725L SE7812725L (sv) | 1978-12-11 |
| SE434941B true SE434941B (sv) | 1984-08-27 |
Family
ID=11202825
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7505801A SE421121B (sv) | 1974-05-21 | 1975-05-21 | Forfarande for framstellning av metyl-tert.butyleter genom att i ett c?714-kolvete-flode befintligt isobuten bringas att reagera med metanol |
| SE7812725A SE434941B (sv) | 1974-05-21 | 1978-12-11 | Forfarande for separering av isobuten fran en kolvetestrom genom att isobutenet bringas att reagera med metanol |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7505801A SE421121B (sv) | 1974-05-21 | 1975-05-21 | Forfarande for framstellning av metyl-tert.butyleter genom att i ett c?714-kolvete-flode befintligt isobuten bringas att reagera med metanol |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3979461A (sv) |
| JP (1) | JPS516912A (sv) |
| AR (1) | AR222286A1 (sv) |
| AT (1) | AT340373B (sv) |
| BE (1) | BE829299A (sv) |
| BG (1) | BG26362A3 (sv) |
| BR (1) | BR7503195A (sv) |
| CA (1) | CA1063624A (sv) |
| CH (1) | CH605507A5 (sv) |
| CS (1) | CS216233B2 (sv) |
| DD (2) | DD118601A5 (sv) |
| DE (1) | DE2521964A1 (sv) |
| DK (1) | DK222475A (sv) |
| ES (1) | ES438186A1 (sv) |
| FR (1) | FR2272063B1 (sv) |
| GB (1) | GB1506596A (sv) |
| HU (1) | HU176318B (sv) |
| IE (1) | IE43299B1 (sv) |
| IN (1) | IN143293B (sv) |
| IT (1) | IT1012686B (sv) |
| LU (1) | LU72539A1 (sv) |
| MW (1) | MW2775A1 (sv) |
| NL (1) | NL183887C (sv) |
| NO (1) | NO144143C (sv) |
| PH (1) | PH13806A (sv) |
| RO (1) | RO74594A (sv) |
| SE (2) | SE421121B (sv) |
| SU (1) | SU657740A3 (sv) |
| TR (1) | TR18471A (sv) |
| YU (1) | YU36141B (sv) |
| ZA (1) | ZA752880B (sv) |
| ZM (1) | ZM5775A1 (sv) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2629769B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-03-13 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| US4144138A (en) * | 1978-01-18 | 1979-03-13 | Texaco Inc. | Recovery of ethers |
| US4198530A (en) * | 1978-06-29 | 1980-04-15 | Atlantic Richfield Company | Production of tertiary butyl methyl ether |
| DE2853769B2 (de) * | 1978-12-13 | 1980-10-09 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem MTB und weitgehend isobutenfreiem C4 -Kohlenwasserstoffgemisch |
| DE2908426A1 (de) * | 1979-03-05 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
| FR2455019A1 (fr) * | 1979-04-24 | 1980-11-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de methyltertiobutyl ether a partir de methanol et d'isobutene |
| DE2928509A1 (de) * | 1979-07-14 | 1981-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur gemeinsamen herstellung von methyl-tert.-butylaether und gewinnung von isobuten |
| US4290110A (en) * | 1979-11-08 | 1981-09-15 | Phillips Petroleum Co. | Temperature control for a reactor |
| JPS5714547A (en) * | 1980-06-11 | 1982-01-25 | Inst Francais Du Petrole | Manufacture of methyl-tert-butyl ether from methanol and isobutene |
| US4320233A (en) * | 1981-02-09 | 1982-03-16 | Phillips Petroleum Company | Dialkyl ether production |
| US4371718A (en) * | 1981-07-02 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether |
| DE3148109A1 (de) | 1981-12-04 | 1983-06-09 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylether (mtbe) und weitgehend von i-buten und vom methanol befreiten kohlenwasserstoff-raffinaten |
| US4440963A (en) * | 1982-08-09 | 1984-04-03 | Phillips Petroleum Company | Production of MTBE and ETBE |
| JPS5965025A (ja) * | 1982-09-03 | 1984-04-13 | デュオリト・アンテルナショナル・ソシエテ・アノニム | スルホン化された強酸性のイオン交換樹脂触媒を用いる可逆反応 |
| DE3465078D1 (en) * | 1983-04-01 | 1987-09-03 | Stamicarbon | Process for the preparation of methyl tertiary butyl ether |
| GB2147290A (en) * | 1983-09-29 | 1985-05-09 | Humphreys & Glasgow Ltd | Alcohols from liquid petroleum gas |
| US4544777A (en) * | 1984-10-24 | 1985-10-01 | Phillips Petroleum Company | Combination alkylation-etherification process |
| US4571439A (en) * | 1985-07-22 | 1986-02-18 | Tenneco Oil Company | Method for controlled oligomerization/etherification of propylene |
| US4731489A (en) * | 1986-07-18 | 1988-03-15 | Conoco Inc. | Process for production of gasoline blending stock |
| AU613611B2 (en) * | 1987-04-29 | 1991-08-08 | Mobil Oil Corporation | Feedstock dewatering and etherification of crude methanol |
| US4988366A (en) * | 1989-10-24 | 1991-01-29 | Mobil Oil Corporation | High conversion TAME and MTBE production process |
| US5113023A (en) * | 1990-07-16 | 1992-05-12 | Phillips Petroleum Company | Removal of linear internal olefins from steam active dehydrogenation recycle stream |
| GB9018719D0 (en) * | 1990-08-25 | 1990-10-10 | British Petroleum Co Plc | Etherification process |
| US5237109A (en) * | 1991-10-10 | 1993-08-17 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| FR2693189B1 (fr) * | 1992-07-01 | 1994-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de préparation d'un éther alkylique tertiaire comprenant une section réactionnelle de finition. |
| US5245087A (en) * | 1992-09-30 | 1993-09-14 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| IT1270675B (it) | 1994-10-19 | 1997-05-07 | Enichem Spa | Procedimento per la separazione di paraffine in miscela con olefine |
| IT1271313B (it) | 1994-12-21 | 1997-05-27 | Enichem Spa | Processo integrato per la produzione di eteri alchilici ter-amilici |
| US5723686A (en) * | 1995-08-03 | 1998-03-03 | Phillips Petroleum Company | Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process |
| US6232508B1 (en) | 1996-02-12 | 2001-05-15 | Phillips Petroleum Company | Process for manufacturing ether and high purity butene-1 |
| US7344632B2 (en) * | 2004-09-28 | 2008-03-18 | Neste Oil Oyj | Production of fuel components |
| ES2689290T3 (es) * | 2004-09-28 | 2018-11-13 | Neste Oyj | Proceso para eterificar iso-olefinas |
| EP1905812B1 (en) * | 2004-09-28 | 2018-09-05 | Neste Oyj | Process for etherifying iso-olefins |
| CN1307141C (zh) * | 2004-10-28 | 2007-03-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲醇和异丁烯的醚化反应方法 |
| DE102005062722A1 (de) | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ethyl-tert.-Butylether aus technischen Mischungen von C4-Kohlenwasserstoffen |
| DE102005062699A1 (de) | 2005-12-28 | 2007-09-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen |
| ITMI20061390A1 (it) * | 2006-07-18 | 2008-01-19 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri alchilici mediante eterificazione di isobutene |
| DE102006033415A1 (de) * | 2006-07-19 | 2008-01-31 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-tert.-butylethern mit optimierter Temperaturführung in den Reaktoren |
| ES2446522T3 (es) * | 2007-05-25 | 2014-03-10 | Evonik Röhm Gmbh | Procedimiento para la preparación de metacrilato de metilo usando metanol reciclado |
| DE102008007081B4 (de) | 2008-01-31 | 2018-12-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von n-Buten-Oligomeren und 1-Buten aus technischen Mischungen I von C4-Kohlenwasserstoffen |
| FR2969147B1 (fr) | 2010-12-21 | 2013-01-04 | Total Raffinage Marketing | Production d'additifs pour carburant par deshydratation et isomerisation squelettique simultanee d'isobutanol sur des catalyseurs acides suivies par une etherification |
| US9266791B2 (en) | 2012-07-06 | 2016-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process |
| EP3333146A1 (de) * | 2016-12-08 | 2018-06-13 | Evonik Degussa GmbH | Kostengünstige herstellung von hochreinem methyl-tert.-butylether |
| KR102086563B1 (ko) | 2017-01-06 | 2020-03-09 | 주식회사 엘지화학 | 메틸 3급-부틸 에테르 제조방법 |
| CN108976104A (zh) * | 2018-07-12 | 2018-12-11 | 石俊杰 | 一种甲基叔丁基醚的合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1968601A (en) * | 1934-02-14 | 1934-07-31 | Shell Dev | Preparation of olefine derivatives |
| US2480940A (en) * | 1946-09-20 | 1949-09-06 | Atlantic Refining Co | Production of aliphatic ethers |
| US3119766A (en) * | 1960-10-10 | 1964-01-28 | Sun Oil Co | Increasing antiknock value of olefinic gasoline |
| DE1224294B (de) * | 1961-01-09 | 1966-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Butylalkylaethern |
| GB1176620A (en) * | 1968-07-09 | 1970-01-07 | Shell Int Research | Recovery of Tertiary Olefins |
| GB1173128A (en) * | 1968-09-20 | 1969-12-03 | Shell Int Research | Process for the preparation of Olefins |
| BE793163A (fr) * | 1971-12-22 | 1973-06-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Procede de sechage d'ethers |
-
1974
- 1974-05-21 IT IT23009/74A patent/IT1012686B/it active
-
1975
- 1975-05-05 ZA ZA00752880A patent/ZA752880B/xx unknown
- 1975-05-09 MW MW27/75A patent/MW2775A1/xx unknown
- 1975-05-13 GB GB20221/75A patent/GB1506596A/en not_active Expired
- 1975-05-13 TR TR18471A patent/TR18471A/xx unknown
- 1975-05-15 ZM ZM57/75A patent/ZM5775A1/xx unknown
- 1975-05-15 IE IE1092/75A patent/IE43299B1/en unknown
- 1975-05-16 DE DE19752521964 patent/DE2521964A1/de active Granted
- 1975-05-16 AR AR258834A patent/AR222286A1/es active
- 1975-05-19 IN IN997/CAL/75A patent/IN143293B/en unknown
- 1975-05-20 BG BG7530036A patent/BG26362A3/xx unknown
- 1975-05-20 HU HU75SA2796A patent/HU176318B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 NO NO751784A patent/NO144143C/no unknown
- 1975-05-20 AT AT381075A patent/AT340373B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 RO RO7582286A patent/RO74594A/ro unknown
- 1975-05-20 CA CA227,319A patent/CA1063624A/en not_active Expired
- 1975-05-20 DK DK222475A patent/DK222475A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-05-20 LU LU72539A patent/LU72539A1/xx unknown
- 1975-05-20 FR FR7515718A patent/FR2272063B1/fr not_active Expired
- 1975-05-20 ES ES438186A patent/ES438186A1/es not_active Expired
- 1975-05-20 SU SU752134773A patent/SU657740A3/ru active
- 1975-05-20 CS CS755490A patent/CS216233B2/cs unknown
- 1975-05-21 US US05/579,692 patent/US3979461A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-05-21 DD DD186163A patent/DD118601A5/xx unknown
- 1975-05-21 DD DD190830A patent/DD122371A5/xx unknown
- 1975-05-21 JP JP50059790A patent/JPS516912A/ja active Granted
- 1975-05-21 PH PH17182A patent/PH13806A/en unknown
- 1975-05-21 SE SE7505801A patent/SE421121B/sv not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 BE BE156541A patent/BE829299A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 CH CH649175A patent/CH605507A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 NL NLAANVRAGE7505991,A patent/NL183887C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-22 BR BR4087/75A patent/BR7503195A/pt unknown
- 1975-06-13 YU YU1214/75A patent/YU36141B/xx unknown
-
1978
- 1978-12-11 SE SE7812725A patent/SE434941B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE434941B (sv) | Forfarande for separering av isobuten fran en kolvetestrom genom att isobutenet bringas att reagera med metanol | |
| US4320232A (en) | Process for conjointly preparing methyl tert.-butyl ether and obtaining isobutene | |
| US4071567A (en) | Process for the production of methyl tert-butyl ether | |
| US4513153A (en) | Integrated process for producing tert.butyl alkyl ethers and butene-1 | |
| CA1253886A (en) | Process for producing methyl tertiary butyl ether | |
| US5382707A (en) | Integrated MTBE process | |
| JPS6228933B2 (sv) | ||
| US4012439A (en) | Continuous production of n-butylacrylate free from dibutylether | |
| YU117175A (en) | Proces for the separation of isobutylene from a c4-hydrocarbon mixture | |
| US2479111A (en) | Production of hydrogen peroxide by the partial oxidation of alcohols | |
| CA1048062A (en) | Process for the production of methyl tert-butyl ether | |
| JP4800935B2 (ja) | 分解−ｃ４から１−オクテンを製造する方法 | |
| KR20010033556A (ko) | 3급-부틸 알콜의 제조방법 | |
| US2648711A (en) | Recovery of alcohols from direct hydration of olefins | |
| US3671603A (en) | Butene recovery | |
| CA1272218A (en) | Process for the production of tertiary alcohols | |
| US3007977A (en) | Manufacture of norbornylene | |
| US3943185A (en) | Diolefin production and purification | |
| US2434094A (en) | Hydrochlorination of olefins | |
| JPS5839134B2 (ja) | 混合ブチレンよりタ−シヤリ−ブタノ−ルの製造方法 | |
| US2463742A (en) | Ketones | |
| GB2121407A (en) | Process for producing t-butyl alkyl ethers | |
| US2404700A (en) | Manufacture of vinyl ethers | |
| KR20040029044A (ko) | 아세트산 ｃ4-에스터의 제조 방법 | |
| US2579669A (en) | Catalytic isomerization of acetylenic hydrocarbons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7812725-5 Effective date: 19931210 Format of ref document f/p: F |