CS216233B2 - Method of preparation of the methylterc butylether - Google Patents
Method of preparation of the methylterc butylether Download PDFInfo
- Publication number
- CS216233B2 CS216233B2 CS755490A CS351875A CS216233B2 CS 216233 B2 CS216233 B2 CS 216233B2 CS 755490 A CS755490 A CS 755490A CS 351875 A CS351875 A CS 351875A CS 216233 B2 CS216233 B2 CS 216233B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- butene
- methanol
- olefin
- ether
- range
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 claims description 2
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical group 0.000 abstract 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 abstract 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 36
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GGNZMWOPPLQFQU-UHFFFAOYSA-N methanol;2-methoxy-2-methylpropane Chemical compound OC.COC(C)(C)C GGNZMWOPPLQFQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 C 4 olefins Chemical class 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFKIGTZUWPXSIH-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;2-methylprop-1-ene Chemical compound CCC=C.CC(C)=C LFKIGTZUWPXSIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRSDPVLOTZLFFV-UHFFFAOYSA-N methanol;2-methylprop-1-ene Chemical compound OC.CC(C)=C BRSDPVLOTZLFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob přípravy methylterc.butyletheru.
Je známo, že terc.alkyl-ethery se mohou připravit reakcí primárního alkoholu s olefiny s dvojnou vazbou na terciárním uhlíkovém atomu; tak methanol reaguje s isobutylenem - a isoamylenem (2-methyl-pentenem nebo 1- či 2-methyl-penten-2-y) za vzniku methyl-terc.butyl-etheru (MTBE), respektive methyl-terc.amyl-etheru (MTAE).
Reakce je pro terciární olefiny selektivní, takže představuje výhodný postup pro jejich odstranění z olefinových frakcí, které je obsahují společně s lineárními nereaktivními olefiny.
Reakce je rovnovážná a rovnováha je tím příznivější syntheze etherů, čím je nižší reakční teplota, a to v souhlasu se svou negativní entalpií.
Je známo, že reakce se dá katalyzovat Lewisovými ' kyselinami (chlorid hlinitý, fluorid boritýj, anorganickými kyselinami (kyselina sírová) a organickými kyselinami (alkyl- a aryl-sulfokyseliny, ionexové výměnné pryskyřice).
Zvlášť výhodné k tomuto účelu jsou ionexové pryskyřice ve své kyselé formě a je známo, že nejlepších výsledků se dosáhne pomocí makrozesítěných pryskyřic druhu „Amberlyst 15“.
Pomocí posléze zmíněných katalyzátorů je možno dosáhnout termodynamické rovnováhy při stykových časech průmyslově přijatelných a při teplotách 50 až 60 °C.
Při nižších teplotách, termodynamicky výhodnějších, kinetika reakce není dostatečně vysoká, aby bylo možno prakticky dosáhnout rovnovážného stavu. Tato skutečnost omezuje konverzi. Lze ovšem konverzi reakční složky zvýšit zvýšením dávkování druhé reakční složky, což ovšem má jako důsledek snížení . . konverze reakční složky, která je v - přebytku. To může být příčinou určitých nevýhod, jako například při syntéze MTBE z methanolu a isobutylenu obsaženého v olefinovém proudu, použití přebytku isobutylenu má za následek tu okolnost, že olefinová frakce po oddělení MTBE ještě obsahuje 5 až 10 % isobutylenu, což má pak nevýhodu při použití této frakce k výrobě anhydridu kyseliny maleinové nebo butadienu, naproti tomu zase přebytek methanolu ztěžuje čištění MTBE v důsledku tvorby azeotnopických směsí. Proti očekávání bylio- nalezeno, že je možno zvýšit konverzi jednoduše a to rozdělením reakčního postupu do dvou stadií (reaktor a postreaktor).
Předmětem vynálezu je způsob přípravy methylterc.butyletheru reakcí isobutylenu s methanolem, jehož podstata spočívá v tom, že isobutylen se přivádí v C4-olefinové frakci spolu s methanolem při teplotě 50 až 90 °C a za tlaku 1 až 3 MPa do primární reakční zóny, kde isobutylen parciálně rea guje s methanolem na ether, který se oddělí destilací a zbylá směs se uvádí do sekundární reakční zóny, kde se reakce provádí v kapalné fázi při teplotě 60 až 100 °C a za tlaku 1,5 až 4 MPa v přítomnosti makroretikulárního ionexu v kyselé formě a získaný ether se oddělí destilací.
Kromě přípravy etheru s velmi vysokou konverzí umožňuje způsob podle vynálezu snížit obsah isobutylenu v olefinické C4-frakci pod 2 °/o. Tento výsledek je dosažitelný i tehdy, je-li isobutylen v surovině pro- druhý reakční stupeň v přebytku vzhledem ke stechiometrickému množství v - důsledku tvorby dimerů nebo, polymerů olefinu.
Vynález je schematicky znázorněn na připojeném výkresu, kde je potrubí 1 pro přívod olefinické C4-frakce, potrubí 2 pro přívod methanolu, potrubí 3 pro přívod suroviny do primárního reaktoru 4, potrubí 5 pro - odvádění produktu do destilační kolony 6, potrubí 7 pro odvod methylterc.butyletheru (MTBE), potrubí 8 pro vedení olefinické směsi z destilační kolony 6 do sekundárního reaktoru 9, potrubí 10 pro odvádění produktu ze sekundárního reaktoru 9 do rektifikační kolony 11, potrubí 12 pro odvádění horního produktu z rektifikační kolony 11 a potrubí 13 pro- recirkulaci spodního produktu z rektifikační kolony 11 do destilační kolony 6.
Způsob se provádí tak, že C4-olefinické frakce se - spolu s methanolem přivádí doprimárního reaktoru 4, kde se isobutylen částečně přeměňuje na methylterc.butylether. Směs opouštějící reaktor 4 se vede do destilační kolony 6, z jejíž spodní části se odvádí methylterc.butylether. Z horní části destilační kolony 6 se vede olefinická směs, zbavená methylterc.butyletheru, do sekundárního reaktoru 9, kde se zbylá část isobutylenu přeměňuje v kapalné fázi při teplotě 60 až 100 °C v přítomnosti Amberlystu 15 jako katalyzátoru na methylterc.butylether. Uhlovodíková směs opouštějící sekundární reaktor 9 se vede do rektifikační kolony 11, kde se oddělují veškeré buteny a odvádějí se jako hlavový produkt a methylterc.butylether, který se recirkuluje do destilační kolony 8.
Množství isobutylenu v C4-olefinové frakci se sníží na hodnotu nižší - než 2 %. I tehdy, pracuje-li se s přebytkem isobutylenu v surovině pro sekundární reaktor, sníží se obsah isobutylenu pod 2 %· dimerizací isobutylenu. Spolu s dimerizací isobutylenu je zde také pozorovatelná isomerlzace lineárních C4-olefinů, která se blíží termodynamické rovnováze.
Při použití ekvimolárních množství isobutylenu a methanolu dochází obecně ke konverzi ne nižší než 98 °/o.
Dále je uvedeno několik příkladů pro lepší ilustraci vynálezu.
218233
složení:
50,00 % hmotnostních
28,50 % hmotnostních
8,02 % hmotnostních
0,30 %! hmotnostních
13,18 % hmotnostních reagoval při teplotě 60 °C a tlaku 1,5 MPa.
Z primárního reaktoru vycházel proud o tomto složení:
Příklad 1
Olefinový proud mající toto isobuten buten-1 buten-2-trans buten-2,cis ostatní C^-uhlovodíky se smíchal s methanolem, takže molární poměr isobuten/methanol byl roven 1,0, a dávkoval se při LHSV — 5 do primárního reaktoru, obsahujícího Amberlyst 15, kde
MTBE methanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis ostatní C4-uhlovodíky
57,59 % hmotnostních
1,32 % hmotnostních
2.22 % hmotnostních
22,16 % hmotnostních
6.23 % hmotnostních
0,23 % hmotnostních
10,25 % hmotnostních který přicházel do frakcionační kolony, kde z paty se získal MTBE o 98% čistotě a frak ce destilující z horní části měla toto složení:
MTBE mehanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis ostatní C/,-uhlovodíky
0,25 %l hmotnostních
1,89 % hmotnostních
5,23 % hmotnostních
52,81 % hmotnostních
14,86 % hmotnostních
0,56 %; hmotnostních
24,40 % hmotnostních kde molární poměr isobuten/methanol byl roven hodnotě 1,57 a mezi lineárními olefiny byly následující poměry:
bu.ten-l/buten-2, trans — 3,55 bu.ten-l/buten-2,cis = 94,30
Zmíněný tok reagoval v sekundárním reaktoru v přítomnosti Amberlystu 15 a LHSV o hodnotě rovné 5 a při teplotě 60 stupňů Celsia za vzniku produktu, jehož složení bylo toto:
MTBE methanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis ostatní Cí-uhlov. C8-olefiny
5,15 % hmot, stopy
1,97 % hmot. 50,70 %i hmot. 15,24 % hmot.
1,41 % hmot. 24,68 % hmot.
0,80 % hmot.
a v kterém poměr mezi lineárními olefiny byl tento:
buten-l/buten-2, trans — 3,32 buten-l/buten-2,cis = 35,94
Příklad 2
Proud dávkovaný do sekundárního reaktoru o týchž znacích, jako měl tok použitý v příkladu 1 reagoval na Amberlystu 15 při LHSV o hodnotě 5 za teploty 80 °C za vzniku produktu majícího toto složení:
MTBE methanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis ostatní C4-uhlov. C8-olefiny
5.15 %! hmot, stopy
1.15 % hmot. 45,37 % hmot. 16,28 % hmot.
4,00 % hmot
24,18 %í hmot.
3,87 % hmot.
a v kterém byl poměr mezi lineárními ole- P ř í к 1 a d 3
| finy tento: | Tok do sekundárního reaktoru, mající ty- |
| buten-l/buten-2,trans = 2,79 buten-l/buten-2, cis = 11,34 | též charakteristiky, jako měly přítoky uvedené v příkladech 1 a 2, reagoval na Amberlystu 15 při LHSV o hodnotě 5 a při teplotě 90° za vzniku produktu majícího toto složení: |
| MTBE měthanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis ostatní C4-uh.lovodíky C8-olefiny | 5,15 % hmot, stopy 0,70 % hmot. 30,72 % hmot. 21,69 «/o hmot. 11,10 °/o hmot. 23,84 θ/o hmot. 6,80 % hmot. |
a ve kterém byl poměr mezi lineárními ole- Příklad 4
| finy tento: | Tok do sekundárního reaktoru, mající ty- |
| buten-l/buten-2,trans --- 1,42 buten-l/buten-2,cis 2,77 | též charakteristiky, jako měly vtoky uvedené v předchozích příkladech, reagoval na Amberlystu 15 při LHSV o hodnotě 15 a při teplotě 90 °C za vzniku produktu majícího toto složení: |
| MTBE měthanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis ostatní C4-uhlovodíky C8-olefiny | 5,15 o/oi hmot, stopy 1,80 o/o hmot. 47,33 % hmot. 15,82 o/o hmot. 3,23 % hmot. 24,37 %i hmot. 2,30 o/o hmot. |
a ve kterém byl poměr mezi lineárními ole- Příklad 5
| finy tento: | Vtok do sekundárního reaktoru lišící se |
| buten-l/buten-2,trans 3,00 buten-l/buten-2,cis 14,05 | od předchozích o složení: |
| měthanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis ostatní C4-uhlovodíky | 2,40 % hmot. 4,20 % hmot. 53,25 «/oj hmot. 14,98 % hmot. 0,56 % hmot. 24,60 o/o hmot. |
v němž molární poměr mezi isobutenem a methanolem byl 1 a mající poměr mezi li- reagoval na Amberlystu 15 při LHSV o hod-
| neárními olefiny, jak je dále uvedeno: | notě 5 a při teplotě 60 °C za vzniku produktu, jehož složení bylo toto: |
buten-l/buten-2,trans = 3,55 buten-l/buten-2,cis = 95,11
| MTBE měthanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis ostatní Cz,-uhlovodíky C8-olefiny | 5,41 o/o hmot. 0,43 % hmot. 0,76 % hmot. 52,25 o/o hmot. 15,88 % hmot. 0,66 %: hmot. 27,60 % hmot. stopy :&. : ; |
a ve kterém poměr mezi lineárními olefiny byl tento:
Příklad 6 buten-l/buten-2,trans = 3,29 buten-l/buten-2,cis = 79,17
MTBE methanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis
Vtok do sekundárního reaktoru lišící se od předchozích o složení:
3,77 % hmot.
4,55 %! hmot.
2,03 % hmot.
54,83 % hmot.
12,91 % hmot.
0,28 °/o hmot.
který měl molární poměr mezi isobutenem a methanolem 0,255 a v němž lineární olefiny byly zastoupeny v těchto poměrech:
buten-l/buten-2,trans = 4,25 buten-l/buten-2,cis = 195,82 reagovaly na Amberlystu 15 při LHSV o hodnotě 5 a při teplotě 80 °C za vzniku produktu, jehož složení bylo toto:
MTBE methanol isobuten buten-1 buten-2,trans buten-2,cis ostatní C4-uhlovodíky C8-olefiny
6,49 %i hmot.
3,55 % hmot.
0,30 % hmot. 54,60 °/o hmot. 13,00 hmot.
0,40 % hmot. 21,66 °/o hmot, stopy a ve kterém poměr mezi lineárními olefiny byl tento:
buten-l/buten-2,trans = 4,20 buten-l/buten-2,cis = 136,50
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUZpůsob přípravy methylterc.butyletheru reakcí isobutylenu s methanolem, vyznačující se tím, že isobutylen se přivádí v CZ1-olefinové frakci spolu s methanolem při teplotě 50 až 90 °C a za tlaku 1 až 3 MPa do primární reakční zóny, kde isobutylen parciálně reaguje s methanolem na ether, který se oddělí destilací a zbylá směs se uvádí do sekundární reakční zóny, kde se reakce provádí v kapalné fázi při teplotě 60 až 100 °C a za tlaku 1,5 až 4 MPa v přítomnosti makroretikulárního ionexu v kyselé formě a získaný ether se oddělí destilací.1 list výkresů
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23009/74A IT1012686B (it) | 1974-05-21 | 1974-05-21 | Procedimento per la preparazione di eteri ter alchilici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS216233B2 true CS216233B2 (en) | 1982-10-29 |
Family
ID=11202825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS755490A CS216233B2 (en) | 1974-05-21 | 1975-05-20 | Method of preparation of the methylterc butylether |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3979461A (cs) |
| JP (1) | JPS516912A (cs) |
| AR (1) | AR222286A1 (cs) |
| AT (1) | AT340373B (cs) |
| BE (1) | BE829299A (cs) |
| BG (1) | BG26362A3 (cs) |
| BR (1) | BR7503195A (cs) |
| CA (1) | CA1063624A (cs) |
| CH (1) | CH605507A5 (cs) |
| CS (1) | CS216233B2 (cs) |
| DD (2) | DD118601A5 (cs) |
| DE (1) | DE2521964A1 (cs) |
| DK (1) | DK222475A (cs) |
| ES (1) | ES438186A1 (cs) |
| FR (1) | FR2272063B1 (cs) |
| GB (1) | GB1506596A (cs) |
| HU (1) | HU176318B (cs) |
| IE (1) | IE43299B1 (cs) |
| IN (1) | IN143293B (cs) |
| IT (1) | IT1012686B (cs) |
| LU (1) | LU72539A1 (cs) |
| MW (1) | MW2775A1 (cs) |
| NL (1) | NL183887C (cs) |
| NO (1) | NO144143C (cs) |
| PH (1) | PH13806A (cs) |
| RO (1) | RO74594A (cs) |
| SE (2) | SE421121B (cs) |
| SU (1) | SU657740A3 (cs) |
| TR (1) | TR18471A (cs) |
| YU (1) | YU36141B (cs) |
| ZA (1) | ZA752880B (cs) |
| ZM (1) | ZM5775A1 (cs) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2629769C3 (de) * | 1976-07-02 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinem Methyl-tertiär-butyläther |
| US4144138A (en) * | 1978-01-18 | 1979-03-13 | Texaco Inc. | Recovery of ethers |
| US4198530A (en) * | 1978-06-29 | 1980-04-15 | Atlantic Richfield Company | Production of tertiary butyl methyl ether |
| DE2853769C3 (de) * | 1978-12-13 | 1989-03-16 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von reinem Methyl-tert.-butylether und einem C↓4↓-Kohlenwasserstoffgemisch, das wesentlich weniger als 1% Isobuten enthält |
| DE2908426A1 (de) * | 1979-03-05 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von isobuten aus isobuten enthaltenden c tief 4 -kohlenwasserstoffgemischen |
| FR2455019A1 (fr) * | 1979-04-24 | 1980-11-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de methyltertiobutyl ether a partir de methanol et d'isobutene |
| DE2928509A1 (de) * | 1979-07-14 | 1981-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur gemeinsamen herstellung von methyl-tert.-butylaether und gewinnung von isobuten |
| US4290110A (en) * | 1979-11-08 | 1981-09-15 | Phillips Petroleum Co. | Temperature control for a reactor |
| JPS5714547A (en) * | 1980-06-11 | 1982-01-25 | Inst Francais Du Petrole | Manufacture of methyl-tert-butyl ether from methanol and isobutene |
| US4320233A (en) * | 1981-02-09 | 1982-03-16 | Phillips Petroleum Company | Dialkyl ether production |
| US4371718A (en) * | 1981-07-02 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether |
| DE3148109A1 (de) | 1981-12-04 | 1983-06-09 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylether (mtbe) und weitgehend von i-buten und vom methanol befreiten kohlenwasserstoff-raffinaten |
| US4440963A (en) * | 1982-08-09 | 1984-04-03 | Phillips Petroleum Company | Production of MTBE and ETBE |
| JPS5965025A (ja) * | 1982-09-03 | 1984-04-13 | デュオリト・アンテルナショナル・ソシエテ・アノニム | スルホン化された強酸性のイオン交換樹脂触媒を用いる可逆反応 |
| DE3465078D1 (en) * | 1983-04-01 | 1987-09-03 | Stamicarbon | Process for the preparation of methyl tertiary butyl ether |
| GB2147290A (en) * | 1983-09-29 | 1985-05-09 | Humphreys & Glasgow Ltd | Alcohols from liquid petroleum gas |
| US4544777A (en) * | 1984-10-24 | 1985-10-01 | Phillips Petroleum Company | Combination alkylation-etherification process |
| US4571439A (en) * | 1985-07-22 | 1986-02-18 | Tenneco Oil Company | Method for controlled oligomerization/etherification of propylene |
| US4731489A (en) * | 1986-07-18 | 1988-03-15 | Conoco Inc. | Process for production of gasoline blending stock |
| AU613611B2 (en) * | 1987-04-29 | 1991-08-08 | Mobil Oil Corporation | Feedstock dewatering and etherification of crude methanol |
| US4988366A (en) * | 1989-10-24 | 1991-01-29 | Mobil Oil Corporation | High conversion TAME and MTBE production process |
| US5113023A (en) * | 1990-07-16 | 1992-05-12 | Phillips Petroleum Company | Removal of linear internal olefins from steam active dehydrogenation recycle stream |
| GB9018719D0 (en) * | 1990-08-25 | 1990-10-10 | British Petroleum Co Plc | Etherification process |
| US5237109A (en) * | 1991-10-10 | 1993-08-17 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| FR2693189B1 (fr) * | 1992-07-01 | 1994-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de préparation d'un éther alkylique tertiaire comprenant une section réactionnelle de finition. |
| US5245087A (en) * | 1992-09-30 | 1993-09-14 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| IT1270675B (it) | 1994-10-19 | 1997-05-07 | Enichem Spa | Procedimento per la separazione di paraffine in miscela con olefine |
| IT1271313B (it) | 1994-12-21 | 1997-05-27 | Enichem Spa | Processo integrato per la produzione di eteri alchilici ter-amilici |
| US5723686A (en) * | 1995-08-03 | 1998-03-03 | Phillips Petroleum Company | Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process |
| US6232508B1 (en) | 1996-02-12 | 2001-05-15 | Phillips Petroleum Company | Process for manufacturing ether and high purity butene-1 |
| RU2179966C2 (ru) * | 1999-06-17 | 2002-02-27 | Открытое акционерное общество "Сибур-Тюмень" | Способ получения метилтрет-бутилового эфира |
| US7344632B2 (en) * | 2004-09-28 | 2008-03-18 | Neste Oil Oyj | Production of fuel components |
| ES2689290T3 (es) * | 2004-09-28 | 2018-11-13 | Neste Oyj | Proceso para eterificar iso-olefinas |
| PL1905812T3 (pl) * | 2004-09-28 | 2019-02-28 | Neste Oyj | Sposób eteryfikacji izoolefin |
| CN1307141C (zh) * | 2004-10-28 | 2007-03-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲醇和异丁烯的醚化反应方法 |
| DE102005062699A1 (de) * | 2005-12-28 | 2007-09-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen |
| DE102005062722A1 (de) | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ethyl-tert.-Butylether aus technischen Mischungen von C4-Kohlenwasserstoffen |
| ITMI20061390A1 (it) * | 2006-07-18 | 2008-01-19 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri alchilici mediante eterificazione di isobutene |
| DE102006033415A1 (de) * | 2006-07-19 | 2008-01-31 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-tert.-butylethern mit optimierter Temperaturführung in den Reaktoren |
| ES2446522T3 (es) * | 2007-05-25 | 2014-03-10 | Evonik Röhm Gmbh | Procedimiento para la preparación de metacrilato de metilo usando metanol reciclado |
| DE102008007081B4 (de) | 2008-01-31 | 2018-12-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von n-Buten-Oligomeren und 1-Buten aus technischen Mischungen I von C4-Kohlenwasserstoffen |
| FR2969147B1 (fr) | 2010-12-21 | 2013-01-04 | Total Raffinage Marketing | Production d'additifs pour carburant par deshydratation et isomerisation squelettique simultanee d'isobutanol sur des catalyseurs acides suivies par une etherification |
| WO2014008008A1 (en) | 2012-07-06 | 2014-01-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon conversion process |
| EP3333146A1 (de) * | 2016-12-08 | 2018-06-13 | Evonik Degussa GmbH | Kostengünstige herstellung von hochreinem methyl-tert.-butylether |
| KR102086563B1 (ko) * | 2017-01-06 | 2020-03-09 | 주식회사 엘지화학 | 메틸 3급-부틸 에테르 제조방법 |
| CN108976104A (zh) * | 2018-07-12 | 2018-12-11 | 石俊杰 | 一种甲基叔丁基醚的合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1968601A (en) * | 1934-02-14 | 1934-07-31 | Shell Dev | Preparation of olefine derivatives |
| US2480940A (en) * | 1946-09-20 | 1949-09-06 | Atlantic Refining Co | Production of aliphatic ethers |
| US3119766A (en) * | 1960-10-10 | 1964-01-28 | Sun Oil Co | Increasing antiknock value of olefinic gasoline |
| DE1224294B (de) * | 1961-01-09 | 1966-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Butylalkylaethern |
| GB1173128A (en) * | 1968-09-20 | 1969-12-03 | Shell Int Research | Process for the preparation of Olefins |
| GB1176620A (en) * | 1968-07-09 | 1970-01-07 | Shell Int Research | Recovery of Tertiary Olefins |
| BE793163A (fr) * | 1971-12-22 | 1973-06-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Procede de sechage d'ethers |
-
1974
- 1974-05-21 IT IT23009/74A patent/IT1012686B/it active
-
1975
- 1975-05-05 ZA ZA00752880A patent/ZA752880B/xx unknown
- 1975-05-09 MW MW27/75A patent/MW2775A1/xx unknown
- 1975-05-13 GB GB20221/75A patent/GB1506596A/en not_active Expired
- 1975-05-13 TR TR18471A patent/TR18471A/xx unknown
- 1975-05-15 IE IE1092/75A patent/IE43299B1/en unknown
- 1975-05-15 ZM ZM57/75A patent/ZM5775A1/xx unknown
- 1975-05-16 DE DE19752521964 patent/DE2521964A1/de active Granted
- 1975-05-16 AR AR258834A patent/AR222286A1/es active
- 1975-05-19 IN IN997/CAL/75A patent/IN143293B/en unknown
- 1975-05-20 CS CS755490A patent/CS216233B2/cs unknown
- 1975-05-20 FR FR7515718A patent/FR2272063B1/fr not_active Expired
- 1975-05-20 LU LU72539A patent/LU72539A1/xx unknown
- 1975-05-20 BG BG030036A patent/BG26362A3/xx unknown
- 1975-05-20 AT AT381075A patent/AT340373B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 RO RO7582286A patent/RO74594A/ro unknown
- 1975-05-20 ES ES438186A patent/ES438186A1/es not_active Expired
- 1975-05-20 CA CA227,319A patent/CA1063624A/en not_active Expired
- 1975-05-20 SU SU752134773A patent/SU657740A3/ru active
- 1975-05-20 HU HU75SA2796A patent/HU176318B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 NO NO751784A patent/NO144143C/no unknown
- 1975-05-20 DK DK222475A patent/DK222475A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-05-21 JP JP50059790A patent/JPS516912A/ja active Granted
- 1975-05-21 SE SE7505801A patent/SE421121B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 DD DD186163A patent/DD118601A5/xx unknown
- 1975-05-21 DD DD190830A patent/DD122371A5/xx unknown
- 1975-05-21 NL NLAANVRAGE7505991,A patent/NL183887C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 PH PH17182A patent/PH13806A/en unknown
- 1975-05-21 BE BE156541A patent/BE829299A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-21 US US05/579,692 patent/US3979461A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-05-21 CH CH649175A patent/CH605507A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-22 BR BR4087/75A patent/BR7503195A/pt unknown
- 1975-06-13 YU YU1214/75A patent/YU36141B/xx unknown
-
1978
- 1978-12-11 SE SE7812725A patent/SE434941B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS216233B2 (en) | Method of preparation of the methylterc butylether | |
| US4320232A (en) | Process for conjointly preparing methyl tert.-butyl ether and obtaining isobutene | |
| US4071567A (en) | Process for the production of methyl tert-butyl ether | |
| KR101075384B1 (ko) | 이소부텐을 함유하는 ｃ4 스트림으로부터 부텐 올리고머와3급-부틸 에테르의 제조 방법 | |
| CA1066724A (en) | Process for the synthesis of alkyl-ter-butyl ethers starting from a primary alcohol and isobutylene in presence of butadiene | |
| NO155661B (no) | Fremgangsmaate for katalytisk fremstilling av tert.-alkyletere fra isoolefiner og alifatiske alkoholer. | |
| JPS6228933B2 (cs) | ||
| JPS5857411B2 (ja) | 純粋なメチル・第三ブチルエ−テルの製造法 | |
| CA2346902A1 (en) | Process for dimerizing olefinic hydrocarbon feedstock and producing a fuel component | |
| CA1253886A (en) | Process for producing methyl tertiary butyl ether | |
| GB2121791A (en) | Process for producing t-butyl alkyl ethers and butene-1 | |
| SE461853B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av tert. butylalkyletrar i naervaro av butadien | |
| SU858557A3 (ru) | Способ получени трет.-алкиловых эфиров | |
| GB2096604A (en) | Decomposition of alkyl tert- alkyl ethers | |
| CA1158675A (en) | Process for converting glycol dialkyl ether | |
| KR860001854B1 (ko) | 제 3 급 부틸알킬에테르의 제조방법 | |
| KR790001105B1 (ko) | 3급 알킬에테로의 제조방법 | |
| RU2063398C1 (ru) | Способ получения метил-трет-бутилового эфира | |
| PL148926B1 (en) | A method of tertiary alkenes production |