HU176295B

HU176295B - Process for preparing n-perfluoro-acyl-n-phosphono-methyl-glycine derivatives and herbicide compositions contain

Info

Publication number: HU176295B
Application number: HU76MO962A
Authority: HU
Inventors: Melvin L Rueppler
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1975-05-23
Filing date: 1976-05-21
Publication date: 1981-01-28
Also published as: CA1055045A; DE2622837A1; DD126644A5; BR7603267A; SU843754A3; IL49625A; DE2622837C2; PL98904B1; DD131649A5; PL99332B1; FR2311781A1; BG24654A3; MY7800259A; ZA763024B; CS188140B2; NL7605387A; IL49625A0; NL162080C; BE842066A; AR217805A1

Description

A találmány tárgya eljárás N-perfluoracil-N-foszfonometilglicin-származékok előállítására perfluoracilanhidridnek N-foszfonometilglicinnel valamely perfluoralkánsavban, mint oldószerben történő reagáltatása útján. A találmány kiterjed N-perfluoracil- 10 -N-foszfonometilglicin-származékokat tartalmazó kikelés-utáni herbicid szerekre is.

N-acil-N-foszfonometilglicin-vegyületek, valamint ezek herbicidekként való alkalmazása ismert. Ezek 15 az acil-vegyületek viszonylag gyenge kikelés-utáni herbicid hatást tanúsítanak. Gyenge herbicid hatásuk valószínűleg az N-foszfonometilglicin nitrogénjéhez kapcsolódó hidrogént helyettesítő hidrolitikusan stabilis acil-csoportok maktiváló hatásának 20 az eredménye. Valóban megmutatkozott, hogy Ν-foszfonometilglicin-N-benzoil-, -N-formil- és -N-acetil-származékoknak vízbe való bevitele esetén kimutatható hidrolízis nem észlelhető, míg a perfluoracil-származékok huszonnégy óra alatt teljesen 25 hidrolizálódnak.

A találmány szerinti eljárásnak megfelelően úgy állítunk elő N-foszfonometilglicin-N-perfluoracil-származékokat, hogy N-foszfonomefílglicin és vala- 30 mely periluoralkánsav elegyét képezzük és ezután ehhez valamely perfluorsavanhidridet adunk, majd a keletkező elegyet olyan hőmérsékleten tartjuk, amely elég magas az N-foszfonometilglicin és a perfluorsavanhidrid reakciójának a létrehozásához az N-foszfonometilglicin N-perfluoracil-származékainak előállítása érdekében. Ezek a származékok az (I) általános képletnek felelnek meg,

O

II ch₂ -c-oh l /00

C_nF_2n+1-C-NII II * CH₂ —P—OC—C_nF_2n+I

I

OH(I) ahol n értéke 1-től 4-ig terjedő egész szám.

Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket ezután vízzel kezelhetjük a -PO₃ csoporthoz kapcsolódó perfluoracilcsoport hidrolizálása végett és ezt a perfluoracil-csoportot hidrogénnel helyettesítjük.

A találmány szerinti új vegyületek a (II) általános képletnek felelnek meg,

Ο

I

Ο CH₂-C-OH

II /

C_nF_2n+1- C-N \0 \II ch₂ -p-oh

I

OR(II) ahol R hidrogénatom vagy C_nF2_n+iC-csoport és n jelentése 1-től 4-ig terjedő egész szám.

A találmány szerinti eljárás folyamán oldószerekként használható perfluoralkánsavak a C_nF_2n+1C-OH képletnek felelnek meg, ahol n II o

értéke 1-től 4-ig terjedő egész szám. Ilyen savak a trifluorecetsav, pentafluorpropionsav, heptafluorvajsav és a nonafluorpentánsav. Azt találtuk, hogy ilyen oldószerek használata nélkül az N-foszfonometilgliciú nem oldódik olyan mértékben az anhidndben, hogy a reakció végbe menjen. Éppen ezért úgy véljük, hogy a perfluoralkánsavnak, mint oldószernek lényeges szerepe van a találmány szerinti eljárásnál.

A találmány szerinti eljárás során használható perfluoralkánsavanhidrid a (III) képletnek felel meg,

O 0

II II

C_nÉ2n+l —C—O—C—C_nF_{2 n+1} (III) ahol mindegyik n értéke 1-től 4-ig terjedő egész szám. A reakció megkönnyítése és a reakciótermék kinyerésének elősegítése érdekében előnyös, ha az „n”-ek értéke ugyanaz, további előnyt jelent az, ha a perfluoralkánsav n értéke is ugyanaz. A találmány szerinti eljárás során használható perfluoralkánsavanhidridek közül a trifluorecetsavanhidrid, a perfluorvajsavanhidrid, a perfluorpropionsavanhidrid és hasonló anhidridek, valamint kevert trifluorecetsav-heptafluorglutársav-, pentafluorpropionsav-heptafluorvajsav-anhidridek és hasonló kevert anhidridek jönnek számításba.

A találmány szerinti eljárás kivitelezése során a hőmérsékletnek elég magasnak kell lennie ahhoz, hogy megindítsa és fenntartsa a reakciót, de nem lehet olyan magas, hogy a reakciótermék nem kívánt bomlását okozza vagy mellékreakciók kialakulását segítse elő. Általában 20 °C-től 60 °C-ig terjedő hőmérséklettartomány részesül előnyben. Ezen belül előnyös, ha a reakciót 35 °C és 55 °C között játszatjuk le.

A reakcióban résztvevő anyagok súlyaránya tág határok között változhat. A szakemberek előtt ismert, hogy egy molekula anhidrid egy molekula N-foszfonometiiglicinnel reagál a termék kialakítása érdekében. Éppen ezért előnyös, ha legalább 1 mól anhidridet használunk 1 mól N-foszfonometilglicinre számítva. A reakció megkönnyítése és a reakciótermékek kinyerésének elősegítése érdekében elő nyösebb, ha 1,5-3,0 mól anhidridet alkalmazunk 1 mól N-foszfonometilglicinre.

A találmány szerinti eljárást általában légköri nyomáson vitelezzük ki. Ennél nagyobb vagy kisebb nyomásokon is dolgozhatunk, azonban mérhető eredmények ebből nem származnak.

A találmány szerint előállított ’N-perfluoracil-N-perfluorometilglicineket tartalmazó készítmények kikelés-utáni herbicid hatásokkal rendelkeznek. A találmány szerinti eljárás előnyösen használható olyan N-foszfonometil-anyagcseretermékek analitikai meghatározása és elkülönítése során, amelyek egy reakcióképes nitrogént tartalmaznak. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket alkilészterekké alakíthatjuk valamely diazoalkán, így diazometán és hasonlók alkalmazásával és az észtereket gázfázisú kromatográfiával kinyerjük. Azt találtuk, hogy ez a módszer ott is használható, ahol az ilyen vegyületek rendkívül kis mennyiségei találhatók.

A következő példákban, amelyek a találmány bemutatására szolgálnak, a részek és százalékok — amennyiben másként nincsenek megadva — súlyrészeket és súlyszázalékokat jelentenek.

1. példa

16,9g (0,1 mól) N-foszfonometilglicint egy edénybe teszünk és egy adagban hozzáadunk 400 g (3,5 mól) trifluorecetsavat, majd ezt követően közvetlenül 400 g trifluorecetsavanhidridet, amely 1,9 mólnak felel meg. Az edény tartalmát mechanikusan keverjük és 40—45 °C-on körülbelül 1 óra hosszat melegítjük, illetve a melegítést addig folytatjuk, amíg homogén oldatot nem kapunk. A? reagálatlan trifluorecetsavat és anhidridet 50 °C-on vákuumban eltávolítjuk és így 36,0 g bisz(N,O-trifluoracetil)-N-foszfonometilglicint kapunk, amely az (1) képletnek felel meg,

O H o ch₂c-oh

II /

CF₃CN 0o \ IIII

CH₂P-OC-CF₃

I

OH(1)

A kapott amorf szilárdanyag analitikai tisztaságú

és elemi analízise a következő:
Számított:	C =23,6%,	H = 1,5%,
	N = 4,1%,	O =31,1%,
	F =31,1%,	P = 8,6%
Talált:	C =23,28%,	H = 1,68%,
	N = 3,88%,	O =31,02%,
	F =31,57%,	P = 8,58%

A mágneses magrezonanciás elemzés azt mutatja, hogy a termék lényegében tiszta bisz(N,O-trifluoracetil)-N-foszfonometilglicin. δ = 4,6 ppm (s, 2h),

4,2 ppm (d, 2HJ = 12Hz). IR-spektrum: jellemző sávok 3500—2500 (széles), 1840, 1760, 1690, 1230 és 1140 cm ^-1 hullámszámnál.

2. példa

13,5 g (0,08 mól) N-foszfonometilglicint egy edénybe teszünk és egy adagban hozzáadunk 400 g (1,9 mól) heptafluorvajsavat, közvetlenül ezután pedig szintén egy adagban 410 g (1,0 mól) heptafluorvajsavanhidridet. Az edény tartalmát mechanikusan keveijük és körülbelül 40—45 °C-on 5 óra hosszat, illetve addig melégítjük, amíg homogén oldatot nem kapunk. A reagálatlan heptafluorvajsavat és anhidridet’’40 °C-on vákuumban eltávolítjuk és így 44,1 g bisz(N,O-heptafluorbutiril)-N-foszfonometilglicint kapunk, amely a (2) képletnek felel meg.

O

II

O CHíC-OH

II / cf₃cf₂cf₂cno 0 \II II

CH₂P-OC-CF₂CF₂CF₃ oh(2)

A kapott amorf szilárdanyag analitikai tisztaságú és elemi analízise a következő:

Számított:	C =23,4%,	H = 1,2%,
	N = 2,4%,	O = 20,5%,
	F =47,1%,	P = 5,4%.
Talált:	C =23,54%,	H = 1,08%,
	N = 2,50%,	O = 19,96%,
	F =47,40%,	P = 5,52%.

A mágneses magrezonanciás elemzés azt mutatja, hogy a tennék lényegében tiszta bisz(N,O-heptafluorbutiril)-N-foszfonometilglicin. (ppm): 4,6 (2H,s), 4,2 (2H,d J = 12Hz). IR-spektrum: 3500-2500, 1840, 1760, 1690, 1230, 1140 cm^-1.

Az 1. és a 2. példa szerinti eljárással állítunk elő perfluorpropionsav és perfluorpropionsavanhidrid vegyületek alkalmazása mellett bisz(N,O-pentafluorpropanoil)-N-foszfonometilglicint.

3. példa

1,7 g (0,01 mól) N-foszfonometilglicin, 10 ml trifluorecetsav és 5,0 g (0,024 mól) trifluorecetsavanhidrid elegyét szobahőmérsékleten kevertetjük· A glicin' lassan oldatba mégy, és néhány óra alatt átlátszó sárga oldat keletkezik. Az oldatot nitrogénáramban majd végül csökkentett nyomáson, szobahőmérsékleten bepároljuk. Az amorf szilárd maradékot levegőn tartjuk, melynek során az először erősen higroszkópos anyag lassan porrá alakul. A port éterben oldjuk, centrifugáljuk, majd petroléterrel kicsapjuk. 0,5 Hgmm nyomáson végzett szárítás után a kapott tennék, N-trifluoracetil-N-fosz fonometilgicin olvadáspontja 133-134 °C (bomlás közben). A termék elemi analízise a következő:

Számított:

Talált:

C =22,65%,

N = 5,28%,

C =22,86%,

N>= 5,28%,

H = 2,67%,

F = 21,50%,

H = 2,80%,

F =21,31%.

4. példa

A találmány szerinti készítmények kikelés utáni herbicid hatását melegházi kísérletekben igazoltuk az alábbi módon: egységes méretű alumíniumedé15 nyekbe, melyek feneke perforált volt, jó minőségű termőtalajt töltöttünk, és a talajt úgy tömörítettük, hogy felső szintje 0,95-1,27 cm-re volt az edények felső peremétől. A különböző egy- és kétszikű vizsgálati növények magjait és/vagy vege20 tatív szaporító részeit meghatározott számban és távolságban a talajra helyeztük, majd talajjal borítottuk és azt szintbe hoztuk. Az edényeket ezután melegházban homokágyra helyeztük, és szükség szerint alulról öntöztük. Miután a palánták elérték 25 a kívánt kort (2—3 hetes növényeket használtunk), minden edényt, a kontrolledényeket kivéve szórókamrába helyeztünk és kb. l,46kg/cm² nyomással működő légpermetezővel kezeltük. A permetezőkészülék 6 ml oldatot vagy szuszpenziót tartal30 mázott, mely az alábbi táblázatban megadott oldószerből, a hatóanyagból és 0,4% ciklohexanon emulgeáló keverékből állt. A hatóanyag mennyisége megfelelt a táblázatban megadott értéknek. A permetezőoldatot a hatóanyag 1 súly%-os, 0,4% emul35 geálószert tartalmazó törzsoldatának (vízzel vagy acetonnal készítve) megfelelő mennyiségéből állítottuk elő. Az emulgeálószer 35 súlyrész butilamin dodecilbenzol-szulfonát és 65 súlyrész faggyúolaj etilénoxidos kondenzátum volt, melyben egy mól 40 faggyúolajra 6 mól etilénoxid jutott.

A növényeket ezután visszahelyeztük a melegházba és a korábbi módon öntöztük, és a táblázatban megadottak szerint 2 illetve 4 hét elteltével a növényeket a kontrollokkal összehasonlítva érté45 keltük a kísérletet.

A kikelés utáni aktivitási index a következő volt:

0-24%-os pusztulás 0 25—49%-os pusztulás 1 50

50—74%-os pusztulás 2 75—99%-os pusztulás 3

100%-os pusztulás 4

A vizsgálatokhoz alkalmazott növényeket a következő betűk szerint jelöljük:

A —szójabab

B -cukorrépa 60 C -búza

D -rizs

E -cirok

F -konkoly

G —pohánka 65 H — kerti folyondár

I - pillangós kender J - libatop

K - borsos keserűfű L — selyemperje

M — rozsnok

N -köles

O - tyúkhúr P — ujjasmuhar

I. Táblázat

Vegyület	menny.	A	B	c	D	E	F	G	H	I	J	K	L	M	N	O	P	Hét
I	0,224	1	0	0	0	0	1	0	0	0	0	-	0	0	0	0	0	2
I	1,12	1	1	1	0	0	0	0	7	0	1	-	1	1	0	1	1	2
I	1,12	0	2	1	0	1	1	1	1	0	2	-	1	2	2	2	3	4
I	4,48	1	3	3	0	1	1	1	2	1	2	-	2	1	4	2	3	4
I	4,48	1	4	3	1	3	2	2	2	1	3	-	3	3	4	3	4	2
I	11,2	2	3	3	3	3	3	1	2	2	3	-	3	3	4	4	4	4
I	11,2	3	4	4	4	3	3	2	3	2	4	-	4	4	4	4	4	2
III	11,2	-	-	-	-	-	1	-	2	-	2	1	1	1	-	2	—	2
III	11,2	—	—.	—		—	3	—	3	—	3	4	3	3	-	3	—	4

bisz(N,0-trifluoracetil)-N-foszfonometilglicin N-trifluoracetil-N-foszfonometilglicin.

I vegyület III vegyület

Azt találtuk, hogy a találmány szerinti készítményekkel akkor tudjuk hatásosan irtani a nem kívánt növényeket, ha azok már kiemelkednek a talajból és a legjobb hatást akkor étjük el, ha a 30 növények legalább kétleveles növekedési állapotban vannak. Azt találtuk továbbá, hogy abban az esetben, ha az irtandó növények egy talajfeletti vagy vízfeletti résszel rendelkeznek és a növény talajfeletti vagy vízfeletti részét a találmány szerinti 35 készítmények megfelelő mennyiségével hozzuk érintkezésbe, a herbicid hatóanyag elvándorol a növényben és olyan növényrészeket is elpusztít, amelyek a talaj vagy a víz szintje alatt vannak.

A találmány szerinti fitotoxikus készítmények, 40 ideszámítva a koncentrátumokat is, amelyeket felhasználás előtt hígítani kell, legalább egy találmány szerinti hatóanyagot, azaz legalább egy N-perfluoracil-N-foszfonometilglicint és valamely folyékony vagy szilárd segédanyagot tartalmaznak. A készít- 45 ményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot valamilyen segédanyaggal, így hígítóanyagokkal, töltőanyagokkal, vivőanyagokkal és kondicionáló szerekkel keverjük avégett, hogy a készítményeket fínomeloszlású szilárd anyagok, oldatok, diszper- 50 ziók vagy emulziók alakjában kapjuk. így a hatóanyagot valamilyen finomeloszlású szilárd anyaggal, szerves eredetű folyadékkal, vízzel, nedvesítő szerrel, diszpergáló szerrel, vagy ezek valamilyen alkalmas kombinációjával együtt használhatjuk. Gazda- 53 ságosság és kényelem szempontjából a víz egy előnyös hígítószer, különösen a jó vízoldható glicinsók, így az alkálifémsók, valamint az amin- és ammóniumsók esetén. Ezekkel a származékokkal literenként 0,6 kg vagy még több hatóanyagot tar- «ο talmazó oldatok könnyen készíthetők.

Vizet tartalmazó találmány szerinti herbicid készítmény koncentrátum körülbelül 5-60 súlyrész hatóanyagot, 0,5—10 súlyrész felületaktív anyagot és 50-95 súlyrész vizet tartalmaz 100 súlyrész ossz- 65 alkotóból. Ezeket a készítményeket szokásosan tovább hígítjuk vízzel olyan permetezhető készítmények előállítása érdekében, amelyek 0,2-0,5 kg ilyen koncentrátumot tartalmaznak 80—320 liter oldatra avégett, hogy olyan permetezhető készítményt kapjunk, amely alkalmas arra, hogy kellően befedje azt a felületet, amelyet a hatóanyaggal be kívánunk permetezni.

A találmány szerinti fitotoxikus ‘ készítmény kondicionáló szerként egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaz olyan mennyiségben, amely egy adott készítményt alkalmassá tesz vízben való diszpergálásra. Valamely felületaktív anyagnak a készítménybe való bekebelezése nagymértékben növeli annak hatékonyságát. A „felületaktív anyag” megjelölésen nedvesíthető szereket, diszpergáló szereket, szuszpendáló szereket és emulgáló szereket értünk. Egyaránt alkalmazhatók anionos, kationos és nem-ionos szerek.

Előnyös nedvesítő szerek az alkilbenzol- és alkilnaftalin-szulfonátok, szulfátéit zsíralkoholok, -aminok vagy -savamidok, nátriumizotionát hosszúszénláncú savészterei, nátriumszulfoszukcinát-észterek, szulfátéit vagy szulfonált zsírsavészterek, ásványolajszulfonátok, szulfonált növényi olajok, acetilénglikolok, alkilfenolok (különösen az izobutilfenol és nonilfenol) políoxietilén-származékai és a hexitolanhidridek (például szorbitán) mono-hosszúszénláncú zsírsavésztereinek polioxietilén-származékai. Előnyös diszpergálószerek a metilcellulóz, polivinilalkohol, nátriumligninszulfonátok, polimer- alkilnaftalinszulfonátok, nátriumnaftalinszulfonát, polimetilén-bisz-naftalinszulfonát, nátrium-N-metil-N-(hosszúszénláncú sav)-taurát és a-alkil-(Ci ₂C₁₈)· omega-hidroxi-poli(oxietilén) átlagosan 3-20 mólos polioxietiléntartalommal, 1 mól alkilfenolnak 6 mól etilénoxiddal alkotott a-(p-alkilfenil)-omega-hidroxi· -poli-(oxietilén) terméke, alkflíCg-Ci ₈) szulfát, ammónium, kalcium, magnézium. Kálium, nátrium és cinksók, 200—9,500 molekulasúlyú α-hidroxi-omega-hidroxi-poli(oxietilén), 1 mól nonilfenol és átlagosan 4-14 vagy 30—90 mól etilénoxid kondenzálásával előállított a-(p-nonilfenil)-omega-hidroxi-poli(oxietilén), a-(p-nonilfenil)-omega-hidroxi-poli(oxietilén) 4-14 mól átlagos polioxietiléntartalommal, dihidrogénfoszfátészterek vagy monohidrogénfoszfátészterek és foszfátészterek megfelelő ammónium, kálcium, magnézium, monoetanolamin, kálium, nátrium és cinksói, az alkil(C₈ —C_{2 4} )benzolszulfonsav aminsói, butilamin, dimetüpropilamin, mono- és diizopropilamin, mono-, di- és trietanolamin.

Vízben diszpergálható porkészítmények egy vagy több hatóanyagot, valamely közömbös szilárd töltőanyagot, valamint egy vagy több nedvesítő és diszpergáló szert tartalmaznak. A közömbös szilárd töltőanyagok rendszerint ásványi eredetűek, így természetes kréták, diatomaföld és szilíciumdioxidból és hasonlókból leszármaztatott szintetikus ásványi anyagok. Ilyen töltőanyagok a kaolinitek, attapulgit-kréta és szintetikus magnéziumszilikátok. A találmány szerinti, vízben diszpergálható porok általában 5—95 súlyrész hatóanyagot, 0,25—25 súlyrész nedvesítőszert, 0,25—25 súlyrész diszpergálószert és 4,5—94,5 súlyrész közömbös szilárd töltőanyagot tartalmaznak a készítményben. Kívánt esetben a szilárd, közömbös töltőanyag körülbelül 0,1-2,0 súlyrésze valamely korróziógátló anyaggal, habzásgátlóval vagy mindkettővel helyettesíthető.

A találmány szerinti készítményekkel egyidejűleg vagy azokat követően használható más készítmények hatóanyagai, például triazinok, karbamidok, karbamátok, acetamidok, acetanilidek, uracilok, ecetsavak, fenolok, tiokarbamátok, triazolok, benzoesavak, nitrilek és hasonlók lehetnek, így például

3-amino-2,5-diklórbenzoesav 3-amino-l ,2,4-triazol 2-metoxi-4-etilamino-6-izopropilamino-s-triazin 2-klór-4-etilamino-6-izopropilamino-s-triazin 2-klór-N,N-diallilacetamid 2-klórallil-dietiltiokarbamát

N,-(4-klórfenoxi)fenil-N,N-dimetilkarbamid 1,1 ’-dimetil-4,4’-bipiridinium-diklorid izopropil-m-(3-klórfenil)karbamát 2,2-diklórpropionsav S-2,3-diklórallil-N,N-diizopropiltiokarbamát

2- metoxi-3,6-diklórbenzoesav

2.6- diklórbenzonitril N,N-dimetil-2,2-difenilacetamid

6.7- dihidrodipirido(l,2-a :2’,l’-c)-

-piridazidiiniumsó

3- (3,4-diklórfenil)-l ,1 -dimetilkarbamid

4.6- dinitro-o-szek-butilfenol

2- metil-4,6-dinitrofenoI etil-N,N-dipropiltiokarbamát

2.3.6- triklórfenilecetsav 5-bróm-3-izopropil-6-metiluracil

3- (3,4-diklórfenil)-l -metoxi-1 -metilkarbamid

2- metil-4-klórfenoxiecetsav

3- (p-klórfenil)-l ,1 -dimetilkarbamid

-butil-3-(3,4-diklórfenil)-l -metilkarbamid N-l-naftilftálsav

1,1 ’-dimetil-4,4’-bipiridiniumsó

2-klór-4,6-bisz(izopropilamino)-s-triazin 2-klór-4,6-bisz(etilamino)-s-triazin

2.4- diklórfenil-4-nitrofeniléter alfa,alfa,alfa-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-toluidin S-propil-dipropiltiokarb amát

2.4- diklófenoxiecetsav N-izopropil-2-klóracetanilid 2’,6’-dietil-N-metoximetil-2-klóracetanilid mononátrium-metánarzenát dinátrium-metánarzenát

N-( 1,1 -dimetilpropinil)-3,5 -diklórbenzamid és giberellin.

A találmány szerinti készítményekkel együ használható műtrágyák például az ammóniumnitrát, karbamid, kálisó és szuperfoszfát.

A találmány szerinti készítmények használata esetén a készítmény hatásos mennyiségét a növények talaj feletti részére visszük rá. Folyékony herbicid készítményeket a növények talaj feletti részeire hagyományos módszerekkel, például porszórókkal, gépi és kézi permetezőkkel és spray kiszórására alkalmas eszközökkel végezhetjük. A készítményeket repülőgépekről is permetezhetjük, mivel kis adagokban is hatásosak. A herbicid készítményekkel a vízinövények irtását úgy végezzük, hogy ezeket a készítményeket azon a területen, ahol a vízinövényeket kívánjuk irtani, rápermetezzük a növényekre.

A találmány szerinti készítmények hatásos mennyiségének alkalmazása lényeges és döntő szempont a találmány szerinti készítmények használatánál. Az alkalmazandó hatóanyag pontos mennyisége a növényben kiváltott reakciótól, valamint egyéb tényezőktől, így a növényfajtáktól és azok fejlődési állapotától, az eső mennyiségétől, továbbá magától a glicintől függ. A vegetatív fejlődés gátlását szolgáló levélkezelés során a hatóanyagokat hektáronként körülbelül 0,0112-25 kg vagy ennél nagyobb mennyiségben használhatjuk. Vízinövények irtásánál az alkalmazott hatóanyagmennyiség 0,01—1000 ppm a vizes közegre számítva. A fítotoxikus vagy herbicid irtáshoz szükséges hatásos mennyiségen a teljes vagy a szelektív irtásra alkalmazott mennyiséget értjük. Nézetünk szerint a leírás és a példák alapján a szakember bármikor könnyen meg tudja határozni a szükséges hatóanyagmennyiséget.

A találmányt jellegzetes példákon mutattuk be, de a találmány oltalmi köre nem korlátozódik csupán a bemutatott megoldásokra.

A találmány szerinti további készítményeket például a következő összetételben állíthatjuk elő:

AA: 95%-os emulziókoncentrátum:

rész bisz(N,O-trifluoracetil)-N-foszfonometilglicin rész nátrium dioktiloxi-szulfoszukcinát és benzoesav elegye rész víz.

BB; 95%-os emulziókoncentrátum:

rész bisz(N,O-heptafluorbutiriI)-Nfoszfonometilglicin rész nátrium dioktiloxi-szulfoszukcinát 5 és benzoesav elegye rész víz.

CC: Nedvesíthető por:

rész N-trifluoracetil-N-foszfonometilglicin rész szintetikus amorf szilíciumoxid rész alkilaril-polietoxietanol rész N-metil-N-oleil-taurát.

Oldat:

15,68 rész bisz(N,O-heptafluorbutiril)-N-foszfonometilglicin

5,82 rész faggyúzsírsavamin-etilénoxid- ²⁰

-foszforpentoxid kondenzátum

16,59 rész víz.

Oldat

2,03 rész bisz(N,O-trifluoracetil)-N-foszfonometilglicin

1,71 rész faggyúzsírsavamin(l mól)-etilénoxid(18 mól) addukt

2,38 rész víz. ³⁰

Claims

Szabadalmi igénypontok:

1. Eljárás (I) általános képletű N-perfluoracil 35 -N-foszfonometil-glicin-származékok előállítására,

I

0 CHjC-OH

II /

CnF2n-»l ~N Q 0 \ U II

CH₂P-OC-C_nF₂n*l

I OH ahol n értéke 1-től 4-ig terjedő egész szám, azzal jellemezve, hogy N-foszfonometil-glicm és egy C_nF_2n+iCOOH képletű perfluoralkánsav elegyét ké- 50 pezzük, és az elegyhez valamely (III) általános képletű perfluoralkánsavanhidridet adunk,

II 55 (C_nF2n4C-)₂0 (Hl) ahol n értéke a fent megadott és a reakciót 20-60 °C hőmérsékleten hajtjuk végre.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan perfluoralkáib savat alkalmazunk, amelynek a szénatomszáma megegyezik az anhidrid egyes részeinek a szénatomszámával.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy perfluoralkánsavként trifluorecetsavat és anhidridként triíluorecetsavanhidridet alkalmazunk.
4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy perfluoralkánsavként perfluorvajsavat és anhidridként perfluorvajsavanhidridet alkalmazunk.
5. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95% mennyiségben valamely (II) általános képletű N-perfluoracil-N-foszfonometil-glicin származékot,

O

II

0 ch₂coh 1 / C_nF2n*l^—C- -N O \ 1 CH₂P-OH 1 ŐR (Π) ahol R jelentése hidrogénatom vagy egy O II

C_nF2n-lC^— csoport és n értéke 1-től 4-ig terjedő egész szám, · valamint 99,9—5% mennyiségben, legalább egy felületaktív szert, kötő-, hígító-, töltőés/vagy folyékony vagy szilárd vivőanyagot, előnyösen diszpergáló-, nedvesítő-, emulgeáló- és szuszpendálószert tartalmaz.
6. Az 5. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (II) általános képletű vegyületet tar-

O

I talmaz, ahol R jelentése egy CnF2n*lC— csoport és n értéke 1-től 4-ig terjedő egész szám.
7. Az 5. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként bisz-(N,O-heptafluorbutiril)-N-foszfonometil-giicint tartalmaz.
8. Az 5. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként bisz-(N,O-tnfluoracetil)-N-foszfonometil-glicint tartalmaz.