HU176034B - Insecticide, akaricide and nematocide compositions containing simmetric bis-carbamate derivatives, and process for producing the active agents - Google Patents

Insecticide, akaricide and nematocide compositions containing simmetric bis-carbamate derivatives, and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU176034B
HU176034B HU76UI255A HUUI000255A HU176034B HU 176034 B HU176034 B HU 176034B HU 76UI255 A HU76UI255 A HU 76UI255A HU UI000255 A HUUI000255 A HU UI000255A HU 176034 B HU176034 B HU 176034B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
bis
compound
active ingredient
Prior art date
Application number
HU76UI255A
Other languages
English (en)
Inventor
Silva Themistocles D J D
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of HU176034B publication Critical patent/HU176034B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/54—Nitrogen and either oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/04—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02—Five-membered rings
    • C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/08—Six-membered rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 0,5—95 súly% mennyiségben (I) általános képletű bisz-karbamát-vegyületeket — a képletben
R' 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent, és
R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben
R2 adott esetben ciano-csoporttal vagy alkilszulfonilcsoporttal szubsztituált alkil- vagy alkiltio-csoportot vagy alkoxi-karbonil-csoportot, továbbá R4RSNCOáltalános képletű csoportot jelent, és e képletekben R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül alkil-csoport,
Re jelentése hidrogénatom, alkil-csoport vagy alkiltiocsoport és
A valamely, egy vagy két két vegyértékkel kapcsolódó oxigén- vagy kénatomot, szulfonilcsoportot és adott esetben legföljebb egy kétvegyértékű alkilaminovagy karbonil-csoportot tartalmazó, négy- vagy öttagú kétvegyértékű alifás láncot jelent, mely 1—4 alkil-csoporttal szubsztituálva lehet, azzal a feltétellel, hogy az R csoport összesen legföljebb 8 szénatomot tartalmazhat — tartalmazó kártevöirtó kompozíciókra vonatkozik. A találmány szerinti kompozíciók igen előnyösen használhatók fel rovar-kártevők, atkák és nematódák irtására. A találmány tárgya továbbá eljárás a fenti kompozíciókban hatóanyagként alkalmazott (I) általános képletű vegyületek előállítására.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R' metil-csoportot jelent.
Az (1) általános képletű vegyületek igen erős kártevőirtó hatással rendelkeznek, ugyanakkor azonban az ismert, hasonlóan erős inszekticid, nematocid és akaricid hatással rendelkező vegyületeknél, mint például a methomyl[metil-0-(metil-karbamoil)-tiol-aceto-hidroxamát; C. A. 70, 57 219c (1969)] lényegesen kevésbé fitotoxikusak, és emlősökkel szemben kifejtett toxikus hatásuk is elenyészően csekély. E tekintetben csupán az R2 helyén alkiltio-alkil-csoportot és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek térnek el az (I) általános képlet körébe tartozó egyéb származékoktól; ezek az alkiltio-alkil-származékok ugyanis emlősökkel szemben lényegesen toxikusabbak, mint az egyéb rokonszerkezetű vegyületek.
Az (I) általános képletű szimmetrikus bisz-karbamoil-szulfidokat a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű alkoholokat — ahol R jelentése a fenti — (III) általános képletű fluorvegyületekkel reagáltatjuk — ahol R' jelentése a fenti. A reakciót az (A) reakcióvázlaton szemléltetjük. A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre.
Egy mólekvivalens (III) általános képletű bisz-karbamoil-fluorid átalakításához két mólekvivalens (II) általános képletű vegyületet és két mólekvivalens savmegkötőszert használunk fel. A reakciót előnyösen közömbös oldószeres közegben hajtjuk végre. Savmegkötőszerként szerves vagy szervetlen bázisokat, így trietil-amint, nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot egyaránt alkalmazhatunk. A reakcióelegyhez adott esetben fázisátmenetet biztosító szert, például étert is adhatunk. Közömbös oldószerként például benzolt, toluolt, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilétert, metilénkloridot vagy hasonló anyagokat használhatunk fel.
A reakciót kétfázisú rendszerben is végrehajthatjuk.
Ebben az esetben az egyik fázis valamely szervetlen bázis vizes oldata, a másik fázis pedig egy aromás oldószeres fázis lehet. Fázisátmenetet biztosító szerként kvaterner ammóniumsókat használhatunk fel. A reakció hőmérséklete nem döntő jelentőségű tényező; a reakció már szoba hőmérsékleten is végrehajtható. Kívánt esetben a reakcióidő csökkentése céljából növelhetjük az elegy hőmérsékletét.
Az (1) általános képletű szimmetrikus bisz-karbamoil-szulfidokat a (B) reakcióvázlaton bemutatott módszerrel is előállíthatjuk. Ebben az esetben két mólekvivalens (IV) általános képletű karbamát-vegyületet — ahol R és R'jelentése a fenti — két mólekvivalens savmegkötőszer, például piridin jelenlétében dikén-dikloriddal reagáltatunk. A reakciót előnyösen közömbös oldószerben hajtjuk végre. A kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletű karbamátok ismert vegyületek; ezek a vegyületek a megfelelő oxim-származékok és alkil-izocianátok reakciójával állíthatók elő.
Az (A) reakcióvázlat szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű vegyületek ismert anyagok. E vegyületek előállítását többek között a 3 752 841, 3 726 908, 3 843 669 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, valamint a 813 206 és 815 513 sz. belga szabadalmi leírás ismerteti.
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű új vegyületek közül példaként a következőket soroljuk fel: N,N'-bisz(l-etiltio-acetaldehid-O-/N-metil-karbamoil-/
-oxim)-szulfid, N,N'-bisz(l-izopropiltio-acetaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oxim)-szulfid,
N,N'-bisz(l-/2-ciano-etiltio/-acetaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oxim)-szulfid, N,N'-bisz(5-metil-4-[O-/N-metil-karbamoiI/-oximino]-1,3-oxatiolán)-szulfid, N,N'-bisz[2-(O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-l,4-ditiánj-szulfid, N,N'-bisz[4-(O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-l,3-ditiolánj-szulfid, N,N'-bisz[5,5-dimetil-4-(O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-l,3-ditiolán]-szulfid, N,N'-bisz[3,5,5-trimetil-2-(O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-tiazolidin-4-on]-szulfid, N,N'-bisz[4,5,5-trimetil-2-(0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-tiazolidin-3-on]-szulfid, N,N'-bisz[2-(0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-l,3-ditiolánj-szulfid, N,N'-bisz[2-ciano-2-metil-propionaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino]-szulfid, N,N'-bisz(l-metiltio-N'’,N'-dimetilkarbamoil-formaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oxim)-szulfid, N,N'-bisz(4-metil-2-[O-/N-metil-karbamoil/-oximino]-tetrahidro-1,4-tiazin-3-on)-szulfid, N,N'-bisz(3,3-dimetil-l-metiltio-butanon-2-O-/N-metil-karbamoii/-oxim)-szulfid, N,N'-bisz(3-metilszulfonil-butanon-2-0-/N-metil-karbamoil/-oxim)-szulfid, N,N'-bisz(2-metilszulfonil-2-metil-propionaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oxim)-szulfid,
N,N'-bisz(l-metiltio-píruvaldehid-0-/N-metiI-karbamoil/-oxim)-szulfid,
N,N'-bisz(3,3-dimetil-l-metilszulfonil-butanon-2-O-/N-metil-karbamoil/-oxim)-szulfid,
N,N'-bisz(l-metiltio-l-etoxikarbonil-formaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oxim)-szulfid,
N,N'-bisz(l,3,5-oxaditián-4-O-/N-metil-karbamoií/-oximino)-szulfid,
N,N'-bisz(l,3,5-tritián-2-O-/N-metil-karbamoil/10 -oximino)-szulfid, N,N'-bisz(3-[O-/N-metil-karbamoil/-oximino]-l,4-oxatián)-szulfid,
N, bF-bisz(l-ciano-2,2-dimetil-propionaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oxim)-szulfid, és
N,N'-bisz-[4-metil-2-(0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-tetrahidro-1,4-tiazin-5-on]-szuIfid.
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
Bisz(N-metil-N-/fluor-karboniI/-amino)-szulfid előállítása
Polipropilénből készült reaktorba 80 g (4,0 mól) hidrogénfluoridot és 1800 mi toluolt mérünk be, és az elegybe keverés közben, —40 C°-on, 20 perc alatt 228 g 30 (4,0 mól) metilizocianátot csepegtetünk. A reakcióelegyet 0 C°-ra hagyjuk melegedni, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ekkor az elegybe —20 C° és 0 C° közötti hőmérsékleten 60 g (2 mól) frissen desztillált dikén-dikioridot, majd lassú ütemben 346 g (4,4 mól) 35 piridint adagolunk. A reakcióelegyet 2 órán át —10 C°on, majd 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, végül 500 ml vízzel hígítjuk. A toluolos fázist elválasztjuk, 3x500 ml vízzel mossuk, szárítjuk, majd desztilláljuk. 244 g (66%) bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)40 -szulfidot kapunk; fp.: 55—57 C°jO,25 Hgmm; op.: 40—41 Ce.
Elemzés a C4H6F2N2O2S képlet alapján: számított: C: 26,09%, H: 3,28%, N: 15,21%;
talált: C: 26,19%, H: 3,20%, N: 14,79%.
2. példa
N,N'-Bisz(l-metiltio-acetaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása
0,50 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid és 0,526 g 1-metiltio-acetaldoxim 15 ml dioxánnal készí55 tett oldatához 0,505 g trietilamint adunk. Az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel hígítjuk. A szilárd anyagként kivált N,N'-bisz(l-metiltio-acetaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfi' dót leszűrjük, és metilénkloridban felvesszük. A szerves 60 oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk.
O, 60 g 173—174 C°-on olvadó terméket kapunk.
Elemzés a Cl0II]SN4O4S3 képlet alapján: számított:C: 33,88%, H: 5,12%, N: 15,81%; 65 talált: C: 33,72%, H: 5,15%, N: 15,49%.
3. példa
N,N'-Bisz( 1 -metiltio-acetaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása
36,9 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid és 42,0 g 1-metiltio-acetaldoxim 500 ml toluollal készített oldatához 40,47 g trietilamint adunk. Exoterm reakció indul be, és az elegy 32 C°-ra melegedik. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 100 ml toluolt adunk hozzá, és 2 órán át körülbelül 45 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután 10 C°-ra hűtjük és szűrjük. A szilárd anyagot vízzel mossuk, izopropanollal öblítjük, és levegőn szárítjuk. 54,46 g fehér, szilárd N,N'-bisz(l-metiltio-acetaldehid-O-/N- 15 -metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op. 170— 173 C°. A termék metilénkloridos átkristályosítás után 173—174 C°-on olvad.
4. példa
N,N'-Bisz(l-metiltio-acetaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása
1,62 g l-metiltio-acetaldehid-O-(N-metil-karbamoil)-oxim és 0,67 g dikén-diklorid 25 ml toluollal készített oldatához 0,79 g piridint adunk. 16 órás keverés után a szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. 0,7 g N,N'-bisz(l-metiltio-acetaldehid-O-/N-metil-kar- 30 bamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op.: 174—178 C°. A termék vékonyrétegkromatogramja és NMR-spektruma megegyezik a 2. és 3. példa szerint előállított anyagokéival.
toluollal készített oldatához 2,45 g trietilamin és 25 ml toluol elegyét adjuk. A reakcióelegyet 62 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, metilénkloridban oldjuk, az oldatot vízzel mos5 suk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk.
A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. 2,9 g fehér, kristályos N,N'-bisz(2-metilszulfonil-2-metil-propionaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op.: 124—125 C°.
Elemzés a C14H26N4O8S3 képlet alapján: számított: C: 35,43%, H: 5,52%, N: 11,81%; talált: C: 35,38%, H: 5,56%, N: 11,57%.
7. példa
N,N'-Bisz(2-ciano-2-metil-propionaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása
4,48 g 2-ciano-2-metil-propionaldoxim és 3,37 g 20 bisz(N-metil-N-/fluor-karboniI/-amino)-szulfid 75 ml toluollal készített oldatához 4,04 g trietilamin és 25 ml toluol elegyét adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd újabb 0,63 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfidot adunk hozzá, és 2,5 órán át 30—40 C°25 on tartjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot etilacetát és víz elegyében oldjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott terméket izopropiléter és etilacetát elegyéböl kristályosítjuk. 1,32 g N,N'-bisz(2-ciano-2-metil-propionaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op.: 110—112C0.
Elemzés a <2Ι4Η2οΝ6048 képlet alapján: számított: C: 45,64%, H; 5,46%, N: 22,81%; talált: C: 45,49%, H: 5,49%, N: 22,44%.
5. példa
N,N'-Bisz(l-/2-ciano-etiltio/-acetaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előál I ítása
14,4 g l-(2-ciano-etiltio)-acetaldoxim és 8,63 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid 70 ml toluollal készített szuszpenziójába 10,1 g trietilamin és 10 ml toluol elegyét csepegtetjük. A reakcióelegyet 30 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a szilárd anyagot leszűrjük, és 10% izopropanolt tartalmazó vízzel mossuk. A szűrletet elöntjük, és a kapott 10,0 g szilárd N,N'-bisz(l-/2-ciano-etiltio/-acetaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot acetonitril és metilénklorid elegyéböl kristályosítjuk. A kristályos termék 189—190C°-on olvad.
Elemzés a CI4H2oN604S3 képlet alapján: számított: C: 38,87%, H:4,66%, N: 19,43%; talált: C: 38,50%, H: 4,61%, N: 19,11%.
8. példa
N,N'-Bisz(l-metiltio-l-/N,N-dimetil-karbamoil/-formaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása
3,24 g l-metiltio-N,N-dimetil-karbamoiI-formaldoxim és 2,0 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid 100 ml toluollal készített oldatához 2,02 g trietilamint adunk. A reakcióelegyet 20 órán át keverjük, majd vízzel mossuk. A toluolos oldatot magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. A szilárd maradékot etilacetátból kristályosítjuk. 2,1 g fehér, szilárd N,N'-bisz(l-metiltio-17N,N-dimetil-karbamoil/-formaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op.: 190—192 C°.
Elemzés a C14H24N6O6S3 képlet alapján: számított: C: 35,88%, H: 5,16%, N: 17,9%; talált: C: 35,75%, H: 5,56%, N: 17,5%.
6. példa
N,N'-Bisz(2-metilszulfonil-2-metil-propionaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása
4,0 g 2-metilszulfonil-2-metil-propionaldoxim és 2,1 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid 50 ml
9. példa
N,N'-Bisz( 1,4-ditián-2-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfid előállítása
A 8. példában leirt módon járunk el, azzal a különb65 seggel, hogy 5,0 g 2-oximino-l,4-ditiánból, 2,89 g bisz (N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfidból és 3,39 g trietilaminból indulunk ki. 4,7 g N,N'-bisz(l,4-ditián-2-O-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot kapunk; op.: 209—211 C°.
Elemzés a Ci2Hj8N4O4S5 képlet alapján: számított: C: 32,56%, H:4,10%, N: 12,66%; talált: C: 32,10%, H: 3,87%, N: 12,21%.
10. példa
N,N'-Bisz[l-etiltio-acetaldehid-O-(N-metil-karbamoil)-oximino]-szulfid előállítása
7,74 g bisz(N-metil-N-/fluor-karbonil/-amino)-szulfid és 10,0 g 1-etiltio-acetaldoxim 75 ml dioxánnal készített oldatához 8,49 g trietilamint adunk. Exoterm reakció indul el, és az elegy hőmérséklete 28 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten, majd 16 órán át 50 C°-on keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradék olajat 250 ml etilacetátban oldjuk, majd háromszor vízzel mossuk. A szerves fázist szárítjuk, bepároljuk, majd kristályosodni hagyjuk. 9,86 g terméket kapunk. A termék etilacetát-izopropiléter elegyből átkristályosítva 137—138 C°-on olvad.
Elemzés a C]2H22N4O4S3 képlet alapján: számított: C: 37,68%, H: 5,80%, N: 14,65%; talált: C: 37,43%, H: 5,76%, N: 14,18%.
Az új vegyületek egyes képviselőinek kártevőirtó hatását nematódákon, atkákon és rovarokon, köztük levéltetveken, lepkéken, bogarakon és legyeken vizsgáltuk.
g vizsgálandó vegyületet 0,1 g (a hatóanyag súlyára számított 10 súly%) alkilfenoxi-polietoxi-etanol típusú felületaktív anyag (diszpergálószer vagy emulgeálószer) 50 ml acetonnal készített oldatában oldottunk, és az oldatot 150 ml vízzel elkevertük. Körülbelül 200 ml végtérfogatú szuszpenziót kaptunk, amely a vizsgálandó vegyületet finom eloszlásban tartalmazta. Az így kapott, 0,5 súly% hatóanyagot tartalmazó szuszpenziót az egyes kísérletek során vízzel a megadott koncentrációra hígítottuk.
A kísérleteket a következőképpen hajtottuk végre:
Az első kísérletsorozatot cserépbe ültetett törpe sarkantyúvirágon, 18—21 C° hőmérsékleten és 50— 70%-os relatív páratartalmú térben tenyésztett, kifejlett és lárvaállapotú bab-levéltetveken (Aphis fabae Scop.) hajtottuk végre. A kísérletek megkezdése előtt a növények irtásával az egy cserépre eső tetvek számát 100 és 150 közötti értékre állítottuk be.
A korábban ismertetett módon előállított szuszpenzió vizes hígításával 500 milliomodrész hatóanyagtartalmú szuszpenziós készítményeket állítottunk elő. Minden egyes hatóanyag vizsgálatához egy cserepet használtunk fel. A cserépbe ültetett növényeket forgótálcára helyeztük, és DeVilbiss típusú permetezőpisztollyal (üzemi légnyomás: 2,8 atm.) 100—110 ml vizes szuszpenziót permeteztünk a növényekre. A permetezés 25 másodpercet vett igénybe. Ezzel a kezeléssel a növényeket lecsurgásig bepermeteztük. A kontroli-kísérletekben a megfertőzött növényekre 100—110 ml hatóanyagmentes (azaz csak vizet, acetont és emulgeálószert tartalmazó) permetlevet vittünk fel. A cserepeket ezután 24 órára egy 18—21 C°-ra felfűtött, 50—70% relatív páratartalmú kamrába helyeztük. A cserepek alá szabványos mi nőségű fehér stencilpapírt tettünk, és a leolvasás megkönnyítése érdekében a papírt beosztással láttuk el. Az eredményeket 24 óra elteltével értékeltük. Azokat a papírra lehullott tetveket, amelyek lábraáilítás után nem maradtak meg álló helyzetükben, elpusztultnak tekintettük. A növényeken maradt tetvek mozgásképességét megvizsgáltuk. Azokat a tetveket is elpusztultnak tekintettük, amelyek tűvel történő érintés hatására nem mozdultak el. Az elpusztult tetveket megszámláltuk, és az észlelt értékekből kiszámítottuk a pusztulási százalékot.
Egy következő kísérletsorozatban vizsgálati egyedekként „Tendergreen” babnövényeken 26,7 ± 2,7 C°-on és 50% relatív páratartalmú térben tenyésztett sereghernyó-lárvákat (Spodoptera eridania Cram.) használtunk fel.
A korábban ismertetett módon készített szuszpenzió vizes hígításával 500 milliomodrész hatóanyagtarlalmú szuszpenziós készítményeket állítottunk elő. A cserépbe ültetett, előre meghatározott korú és magasságú babnövényeket forgótálcára helyeztük, és DeVilbiss típusú permetezöpisztollyal (üzemi légnyomás: 0,7 atm.) 100—110 ml vizes szuszpenziót permeteztünk a növényekre. A permetezés 25 másodpercet vett igénybe. Ezzel a kezeléssel a növényeket lecsurgásig bepermeteztük. A kontroli-kísérletben a megfertőzött növényekre 100—110 ml hatóanyagmentes (azaz csak vizet, acetont és emulgeálószert tartalmazó) permetlevet vittünk fel. A növényeket megszáradni hagytuk, majd a páros leveleket elválasztottuk, és a leveleket nedves szűrőpapírral bélelt, 9 cm átmérőjű Petri-csészékbe helyeztük. Minden egyes Petri-csészébe 5—5 lárvát helyeztünk, majd a Petri-csészéket befedtük. A befedett Petri-csészéket megjelöltük, és 3 napon át 26,7—29,4 C°-os térben tartottuk. A lárvák az egész levelet 24 óra alatt könnyen elfogyasztották; ennek ellenére a lárváknak további mennyiségű táplálékot nem adtunk. A vizsgálati idő elteltével megszámláltuk az elpusztult lárvákat (azokat a lárvákat tekintettük elpusztultnak, amelyek tűvel végzett érintés hatására sem mozogtak), és kiszámítottuk a pusztulási százalékot.
Egy további kísérletsorozatban vizsgálati egyedekként „Tendergreen” babnövényeken 26,7 ± 2,7 C°-on, 50 ± 5% relatív páratartalmú térben tenyésztett, 4. fejlődési állapotú mexikói babbogár-lárvákat (Epilachna varivestis, Muls.) használtunk fel.
A korábban ismertetett módon készített szuszpenzió vizes hígításával 500 milliomodrész hatóanyagtartalmú szuszpenziós készítményeket állítottunk elő. Előre meghatározott korú és magasságú „Tendergreen” babnövényeket forgótálcára helyeztünk, és DeVilbiss típusú permetezőpisztollyal (üzemi légnyomás: 0,7 atm.) 100— 110 ml vizes szuszpenziót permeteztünk a növényekre. A permetezés 25 másodpercet vett igénybe. Ezzel a kezeléssel a növényeket lecsurgásig bepermeteztük A kontroli-kísérletben a növényekre 100—110 ml hatóanyagmentes (azaz csak vizet, acetont és emulgeáló szert tartalmazó) permetlevet vittünk fel. A növényekei megszáradni hagytuk, majd a páros leveleket elválasztó! tűk, és a leveleket nedves szűrőpapírral bélelt, 9 cfl átmérőjű Petri-csészékbe helyeztük. Minden egye Petri-csészébe 5—5 lárvát helyeztünk, majd a Petri csészéket befedtük. A befedett Petri-csészéket megjelöl tűk, és 3 napon át 26,7—29,4 C°-os térben tartottuk A lárvák az egész levelet 24—48 óra alatt könnyen el fogyaszthatták; ennek ellenére a lárváknak további táplálékot nem adtunk. A vizsgálati idő elteltével megszámláltuk az elpusztult lárvákat (azokat a lárvákat tekintettük elpusztultnak, amelyek tűvel végzett érintés hatására sem mozogtak), és kiszámítottuk a pusztulási százalékot.
Egy további kísérletsorozatban vizsgálati egyedekként a Chemical Specialities Manufacturing Association társaság előiratai szerint (Blue Book, McNair-Dorland Co., N. Y„ 1954; 243., 244., 261. oldal) 26,7 ±7 C°-on, 50 ±5% relatív páratartalmú térben tenyésztett, 4—6 napos kifejlett házilegyeket (Musca domestica, L.) használtunk fel. A legyeket széndioxiddal elkábítottuk, és 25 mozdulatlan, elkábított legyet (hím és nőstény egyedeket) csomagolópapírral fedett, körülbelül 14 cm átmérőjű szabványos etetőketrecbe helyeztünk. A korábbiakban ismertetett módon készített szuszpenziót 10 súly%-os vizes cukoroidattal 500 milliomodrész hatóanyagtartalomig hígítottuk. 10 ml így kapott készítményt etetőtálkába töltöttünk; a tálkába előzetesen 2,8 cm élhosszú, négyzetalakú vatta-adszorbenst helyeztünk. A tálkát a ketrec közepére, a csomagolópapírra helyeztük, és ezután juttattuk a ketrecbe az elkábított legyeket. A ketreceket 26,7 + 2,7 C° hőmérsékletű, 50 ± 5% relatív páratartalmú térbe helyeztük. 24 óra elteltével megszámláltuk az elpusztult legyeket (azokat a legyeket tekintettük elpusztultnak, amelyek tűvel végzett ét intés hatására sem mozogtak), és kiszámítottuk a pusztulási százalékot.
Egy következő kísérletsorozatban „Tendergreen” babnövényeken 80 ± 5% relatív páratartalmú térben tenyésztett, kifejlett és lárvaállpotú kétpetlyes atkákat (Tetranychus urticae Koch) használtunk fel vizsgálati egyedekként.
cm átmérőjű agyagcserepekbe ültetett, 16,8—22,4 cm magas 2—2 babnövény primer leveleire törzstenyészetből származó, megfertőzött leveleket helyeztünk. A megfertőzött levelekről 24 óra alatt összesen 150—200 atkát vittünk át a friss növényekre. A 24 órás átviteli időszak lejártával a megfertőzött leveleket eltávolítottuk a friss növényekről.
A korábban ismertetett módon előállított szuszpenzió vizes hígításával 500 milliomodrész halóanyagtartalmú szuszpenziós kompozíciókat készítettünk. Minden egyes hatóanyag vizsgálatához egy cserepet használtunk fel. A cserépbe ültetett növényeket forgótálcára helyeztük, és DeVilbiss típusú permetezőpisztollyal (üzemi légnyomást 2,8 atm.) 100—110 ml vizes szuszpenziót permeteztünk a növényekre. A permetezés 25 másodpercet vett igénybe. Ezzel a kezeléssel a növényeket lecsurgásig bepermeteztük. A kontroli-kísérletekben a megfertőzött növényekre 100—110 ml hatóanyagmentes (azaz csak vizet, acetont és emulgeálószert) tartalmazó permetlevet vittünk fel. A cserepeket ezután 6 napra egy 80 ±5% relatív páratartalmú kamrába helyeztük, majd megszámláltuk a mozgóképes atkákat. Élőnek tekintettük azokat az atkákat, amelyek tűvel végzett érintés hatására még mozogtak. Az észlelt eredményekből kiszámítottuk a pusztulási százalékot.
Egy további kísérletsorozatban vizsgálati egyedekként üvegházi körülmények között uborkanövények gyökerein tenyésztett Meloidogyne incognita var. acritalárvákat használtunk fel. Ezek a lárvák mozgóképesek és fertőzőek. A megfertőzött növényeket elkülönítettük, a növények gyökereit igen finomra aprítottuk, és az így kapott inokulum kis részletét körülbelül 180 ml talajjal töltött cserépbe helyeztük, A cserepeket lefedtük, és 1 héten át szobahőmérsékleten tartottuk. Ez alatt az idő alatt a nematóda-peték felhasadtak, és a lárvák a talajba vándoroltak.
Minden egyes kísérlethez 2—2 cserepet használtunk fel. A cserepekbe 10—10 ml hatóanyagtartalmú kompozíciót töltöttünk, majd a cserepeket befedtük, és a cserepek tartalmát golyós malomban 5 percig alaposan homogenizáltuk.
A hatóanyagot tartalmazó kompozíciókat a korábban ismertetett módon állítottuk elő, úgy, hogy a hatóanyagot emulgeálószert tartalmazó acetonban oldottuk, majd az oldatot vízzel hígítottuk. Az első kísérletsorozatban minden egyes cserépbe 3,33 mg vizsgálandó hatóanyagot juttattunk.
A lezárt cserepeket 48 órán át szobahőmérsékleten tartottuk, majd a cserepek tartalmát 8,4 cm átmérőjű cserepekbe osztottuk szét. Ezután a cserepekbe uborkát ültettünk, majd a cserepeket az uborkatermesztés szokásos körülményei között körülbelül 3 hétig üvegházban tartottuk.
Ezután az uborkanövényeket kiemeltük, a gyökerekről eltávolítottuk a talajt, és vizuálisan értékeltük a gyökerek sérüléseit.
A korábban felsorolt kísérletek eredményeit az 1. táblázatban ismertetjük. A tetvekkel, atkákkal, sereghajtó hernyóval, babbogárral és házilcggyel szemben kifejtett hatás erősségét A, B és C betűvel jellemezzük, ahol az egyes betűk jelentése a következő:
A: kiváló kártevöirtó hatás
B: részleges kártevőirtó hatás
C: kártevöirtó hatás nem észlelhető.
A némát ódaellenes hatás erősségét 1-től 5-ig terjedő számskálával jellemezzük, ahol az egyes számok jelentése a következő:
1: súlyos (a kezeletlen növényekével azonos mértékű) károsodás,
2: mérsékelt károsodás,
3: enyhe károsodás,
4: igen enyhe károsodás,
5: károsodás nem észlelhető (teljes védelem).
Az „nv” jelölés jelentése: nem vizsgáltuk.
Az (1) általános képletű vegyületek egészséges, friss növényekre kifejtett fítotoxikus hatását a következőképpen vizsgáltuk: A korábban ismertetett módon 2500 milliomodrész hatóanyagtartalmú permetleveket készítettünk, majd a növényeket az atkairtó hatás vizsgálatánál leírt módon bepermeteztük. Minden egyes növény leveleire körülbelül 100 ml permetlevet juttattunk. A kezelt növényeket és a kontroli-növényeket körülbelül 1 óráig száradni hagytuk, majd üvegházba helyeztük. 10 nap elteltével vizuálisan megvizsgáltuk a levelek károsodását. A károsodás mértékét 1-től 5-ig terjedő számokkal jellemeztük, ahol az 1-esérték észlelhetetlen mértékű károsodást jelöl, a 2-es, 3-as és 4-es értékek egyre fokozódó súlyosságú károsodást jelölnek, míg az 5-ös érték azt jelenti, hogy a növény elpusztult.
Néhány vegyület esetén ismert módon meghatároztuk az emlősökre kifejtett toxikus hatást is. A kísérleteket patkányokon végeztük; a hatóanyagokat orálisan juttattuk az állatok szervezetébe. Az eredményeket LDJ0 mg/testsúly kg egységekben fejeztük ki.
Az utóbbi két kísérletsorozat eredményeit ugyancsak az 1. táblázatban ismertetjük.
1. táblázat
Kártevóirló hatás Fitotoxikus hatás
Hatóanyag Op, C Tetű Atka Sereghernyó Babbogár Légy Némáiddá LD„ mg/kg Bab Kukorica Paradicsom Gyapot Szója
(1) képletű vegyület (2. példa) 173—174 A A A A A 5 160,0 1 1 1 1 1
(2) képletű vegyület 146—148 A A A A A nv 15,9 1 1 1 1 1
(3) képletű vegyület 227—230 C C A A C 1 nv 1 1 1 1 1
(4) képletű vegyület (5. példa) 189—190 B A A A A 3 56,6 1 1 1 1 1
(5) képletű vegyület 115—116 A A A A A 4 40,0 1 ] 1 1 2
(6) képletű vegyület (8. példa) 190—192 A A C A A 5 7,07 1 1 1 1 1
(7) képletű vegyület 93—94 A C B A B 4 nv 1 1 1 1 1
(8) képletű vegyület (9) képletű vegyület 130—135 187—189 C C C C A 4 nv 1 1 1 1 1
(10) képletű vegyület (9. példa) 209—211 C A C A A 4 =-640,0 1 1 1 2 2
(11) képletű vegyület (6. példa) 124—125 c A c A A 4 28,3 1 1 1 1 4
(12) képletű vegyület (7. példa) 110—112 A A A A A 1 10,0 2 1 2 1 2
12. példa terméke 137—138 A C A A A nv 143,0 1 1 1 1 1
Megjegyezzük, hogy a találmány szerinti készítmények az 1. táblázatban felsoroltaktól eltérő kártevők irtására is igen jó eredménnyel alkalmazhatók.
A találmány szerinti vegyületek kártevőirtó és fitotoxikus hatását továbbá összehasonlítottuk az ismert inszekticid hatóanyag a methomyl kártevőirtó és fitotoxik us hatásával.
Az eredményeket a 2. táblázatban ismertetjük.
Mint az a 2. táblázat adataiból kitűnik, a találmány
2. táblázat
Hatóanyag Kártevűirtó hatás LD„ érték ppm-ben LDso patkányon mg/kg Fitotoxikus hatás
tetü atka sereghernyó babbogár házilégy bab kukorica paradicsom gyapot szója
methomyl (összehasonlító) 4 500 11 17 4 49,0 2 2 2 3 2
2. példa terméke 8 500 11 16 3 160,0 1 1 1 1 1
10. példa terméke 2 1 7 7 5 143,0 1 1 1 1 1
szerinti vegyületek kevésbé fitotoxikusak, mint az ismert vegyület. 45
Az (I) általános képletű vegyületek felhasználásával önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő inszekticid, miticid és nematocid kompozíciók. A találmány szerinti kártevőirtó kompozíciók az (I) általános képletű hatóanyagok mellett rendszerint hordozóanyagokat és/vagy hígítószereket tartalmaznak. Ez utóbbi segédanyagok szilárdak vagy folyékonyak lehetnek.
A folyékony hordozóanyagok, illetve hígítószerek közül példaként a vizet és a kőolaj-párlatokat említjük meg. Ezek a folyadékok adott esetben felületaktív anyagokat is tartalmazhatnak. A folyékony koncentrátu mókát rendszerint úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagokat valamely, fitotoxikus hatással nem rendelkező oldószerben, például acetonban, xilolban vagy nítrobenzolban oldjuk, majd az oldatot felületaktív anyag (emulgeálószer vagy diszpergálószer) jelenlétében vízben diszpergáljuk.
A diszpergálószerek, illetve emulgeálószerek jellegét és mennyiségét a kompozíció jellegétől és a felületaktív anyag diszpergáló, illetve emulgeáló hatáserősségétől függően választjuk meg. Célszerűen úgy járunk el, hogy a felületaktív anyagot a megfelelő diszperzitásfokot még biztosító legkisebb mennyiségben alkalmazzuk, annak érdekében, hogy megakadályozzuk az esővíz hatására bekövetkező újbóli emulgeálódást, amelynek következtében a hatóanyag lemosódhat a növényről. A kompozi50 ciók nem-ionos, anionos vagy kationos diszpergálószereket, például alkilénoxidok fenollal és szerves savakkal képezett kondenzációs termékeit, alkil-aril-szulfonátokat, komplex éteralkoholokat, kvatemer ammóniumvegyületeket és hasonlókat tartalmazhatnak.
Nedvesíthető porkészítmények, porozószerek és szemcsés készítmények előállítása esetén a hatóanyagot megfelelően eloszlatott szilárd hordozóanyagon (vagy hordozóanyagban) diszpergáljuk. Hordozóanyagként például agyagot, talkumot, bentonitot, diatomaföldet, 60 fullerföldet és hasonlókat használhatunk fel. Nedvesíthető porkészítmények előállítása esetén a kompozícióhoz valamely fent említett diszpergálószert, illetve ligninszulfonátokat is adhatunk.
hektár terület kezelésére körülbelül 5—500 kg 65 szilárd készítményt, illetve körülbelül 11—220 liter folyékony készítményt használhatunk fel. A folyékony készítmények rendszerint körülbelül 10—95 súly%, a szilárd készítmények pedig rendszerint körülbelül 0,5—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. 1 hektár kezelendő területre rendszerint körülbelül 0,25—15 kg 5 hatóanyagot viszünk fel permedé, por-permet vagy granulátum formájában.
A találmány szerinti kártevőirtó kompozíciók növényekre vagy a kártevők egyéb tartózkodási helyeire vihetők fel. Növények kezelése esetén a kompozíciókat 10 igen nagy biztonsággal alkalmazhatjuk, e kompozíciók ugyanis a kártevők elpusztításához vagy elűzéséhez szükséges mennyiségben nem égetik ki és nem károsítják a növényeket, továbbá ellenállnak az időjárás (esővíz okozta lemosás, ultraibolya fény okozta bomlás, oxidá- 15 ció, illetve hidrolízis) káros hatásainak. A külső környezet hatására a hatóanyagok nem szenvednek oly mértékű bomlást, amely jelentősen csökkentené azok kártevőirtó hatását, illetve nem kívánt mellékhatások (például fitotoxikus hatás) fellépéséhez vezetne. A hatóanyagok 20 a mezőgazdasági műveletekben felhasznált szokásos vegyszerekkel kompatibilisek. A hatóanyagok a talajba, a magvakra, illetve a növények gyökereire is felvihetők, ugyanis sem a növények gyökereit, sem a magvakat nem károsítják. A hatóanyagok kívánt esetben egymással, 25 vagy más biológiailag aktív anyagokkal elegyítve is felhasználhatók.
Az alábbi példákban néhány találmány szerinti kompozíció összetételét ismertetjük.
A) hatóanyag (1. sz. vegyület) 0,5 súly % 30 alkilfenoxi-polietoxi-etanol típusú felületaktív anyag:
Triton 152 és Triton 172 0,05 súly%
3: 1 arányú keveréke (gyártó:
Rohm and Haas Co.) 35
oldószer (aceton) 100 súly%-hoz
szükséges meny-
nyiség
B) hatóanyag (1 sz. vegyület) 90 súly%
agyag 10 súly% 40
C) hatóanyag (1 sz. vegyület) 50 súly°/„
diatomaföld 45 súly%
Na-lignin-szulfonát 5 súly%

Claims (15)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Inszekticid, akaricid és nematocid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5—95 súlyX mennyiségben valamely (I) általános képletű szimmet- 50 rikus bisz-karbamát-vegyületet — a képletben R' 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent, és R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben
    R2 adott esetben ciano-csoporttal vagy alkilszulfonil- 55 csoporttal szubsztituált alkil- vagy alkiltio-csoportot vagy alkoxi-karbonil-csoportot, továbbá R4R5NCOáltalános képletű csoportot jelent, és e képletekben R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül alkil-csoPort, 60
    R3 jelentése hidrogénatom, alkil-csoport vagy alkiltiocsoport és
    A valamely, egy vagy két kétvegyértékkel kapcsolódó oxigén- vagy kénatomot, szulfonilcsoportot és adott esetben legföljebb egy kétvegyértékü alkil-amino- 65 vagy karbonil-csoportot tartalmazó, négy- vagy öttagú kétvegyértékü alifás láncot jelent, mely egy-négy alkil-csoporttal szubsztituálva lehet, azzal a feltétellel, hogy az R csoport összesen legföljebb 8 szénatomot tartalmazhat —, tartalmaz, egy vagy több segédanyaggal, előnyösen hordozó- vagy hígítóanyaggal és adott esetben felületaktív szerrel együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R (b) általános képletű csoportot jelent, és R' és A jelentése az 1. igénypontban megadott.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R (a) általános képletű csoportot jelent, és R', R2 és R3 jelentése az 1. igénypontban megadott.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R' metil-csoportot jelent, és R jelentése az 1. igénypontban megadott.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R (a) általános képletű csoportot és ebben R3 alkil-csoportot jelent, míg R' és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott.
  6. 6. A 3. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R (a) általános képletű csoportot és ebben R3 alkiltio-csoportot jelent, míg R' és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N,N'-bisz(l-metiltio-acetaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oxÍmino)-szulfidot tartalmaz.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N,N'-bisz(l-/2-ciano-etiltio/-acetaldehid-0-/N-metíl-karbamoil/-oximino)-szulfidot tartalmaz.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N,N'-bisz(l-izopropiItio-acetaldehid-0-/N-metil-karbamoil/-oximino)-szulfidot tartalmaz.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti kompozíció kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N,N'-bisz(2-metilszulfonil-2-metil-propionaldehid-O-/N-metil-karbamoil/-oxim)-szulfidot tartalmaz.
  11. 11. Eljárás az 1. igénypont szerinti kompozíció hatóanyagaként is alkalmazható (I) általános képletű szimmetrikus bisz-karbamát-vegyületek előállítására — a képletben
    R' 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent, és
    R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyekben
    R2 adott esetben ciano-csoporttal vagy alkilszulfonilcsoporttal szubsztituált alkil- vagy alkiltio-csoportot vagy alkoxi-karbonil-csoportot, továbbá R4R5NCOáltalános képletű csoportot jelent, és e képletekben R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül alkil-csoport,
    R3 jelentése hidrogénatom, alkil-csoport vagy alkiltiocsoport és
    A valamely, egy vagy két kétvegyértékkel kapcsolódó oxigén- vagy kénatomot, szulfonilcsoportot és adott esetben legföljebb egy kétvegyértékű alkilaminovagy karbonil-csoportot tartalmazó, négy- vagy öttagú kétvegyértékű alifás láncot jelent, mely egynégy alkil-csopoittal szubsztituálva lehet, 5 azzal a feltétellel, hogy az R csoport összesen legföljebb 8 szénatomot tartalmazhat —, azzal jellemezve, hogy
    a) valamely (II) általános képletű alkoholt — ahol R jelentése a fenti — savmegkötőszer jelenlétében egy (III) általános képletű fluorvegyülettcl reagáltatunk — ahol R'jelentése a fenti —; vagy
    b) valamely (IV) általános képletű karbamát-vegyületet — ahol R és R'jelentése a fenti — savmegkötőszer jelenlétében dikén-dikloriddal reagáltatunk.
  12. 12. All. igénypont szerinti a) eíjárásváltozat foganatosítási módja R helyen (b) általános kcpletű csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállítására — ahol R', R2 és R3 jelentése a 11. igénypontban megadott —, azzal jellemezve, hogy olyan (11) általános képletű vegyületekböl indulunk ki, amelyekben R (b) 20 általános képletű csoportot jelent, és ebben R2 és R3 jelentése all. igénypontban megadott.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R (b) általános képletű csoportot és ebben R2 alkiltio-csoportot, míg R3 alkil-csoportot jelent, R' jelentése pedig a 11. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyekben R (b) általános képletű
    10 csoportot és ebben R2 alkiltio-csoportot és R3 alkil-csoportot jelent.
  14. 14. A 12. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan (1) általános képletű vegyületek előállításata, amelyekben R (b) általános képletű csoportot és
  15. 15 ebben R2 metiltio-csoportot és R3 metil-csoportot jelent, R' jelentése pedig a 11. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületböl indulunk ki, amelyben R (b) általános képletű csoportot és ebben R2 metiltio-csoportot és R3 metil-csoportot jelent.
HU76UI255A 1975-12-01 1976-11-30 Insecticide, akaricide and nematocide compositions containing simmetric bis-carbamate derivatives, and process for producing the active agents HU176034B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/636,373 US4382957A (en) 1975-12-01 1975-12-01 Symmetrical insecticidal bis-carbamate compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176034B true HU176034B (en) 1980-11-28

Family

ID=24551612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76UI255A HU176034B (en) 1975-12-01 1976-11-30 Insecticide, akaricide and nematocide compositions containing simmetric bis-carbamate derivatives, and process for producing the active agents

Country Status (39)

Country Link
US (1) US4382957A (hu)
JP (2) JPS594428B2 (hu)
AR (1) AR220889A1 (hu)
AT (1) AT355041B (hu)
AU (1) AU515066B2 (hu)
BE (1) BE848912A (hu)
BR (1) BR7608000A (hu)
CA (1) CA1062271A (hu)
CH (2) CH618966A5 (hu)
CS (1) CS191325B2 (hu)
DD (2) DD128956A5 (hu)
DE (1) DE2654331A1 (hu)
DK (1) DK170333B1 (hu)
EG (1) EG12452A (hu)
ES (2) ES453816A1 (hu)
FR (1) FR2333787A1 (hu)
GB (1) GB1557332A (hu)
GR (1) GR61348B (hu)
GT (1) GT197644023A (hu)
HU (1) HU176034B (hu)
IL (1) IL51003A (hu)
IN (1) IN145086B (hu)
IT (1) IT1125228B (hu)
MW (1) MW4876A1 (hu)
MX (1) MX4376E (hu)
MY (1) MY8100079A (hu)
NL (1) NL186859C (hu)
NZ (1) NZ182771A (hu)
OA (2) OA05499A (hu)
PH (3) PH18081A (hu)
PL (2) PL114557B1 (hu)
PT (1) PT65909B (hu)
RO (2) RO70956A (hu)
SE (1) SE436495B (hu)
SU (4) SU797543A3 (hu)
TR (1) TR20241A (hu)
YU (2) YU289376A (hu)
ZA (1) ZA766634B (hu)
ZM (1) ZM13876A1 (hu)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2803253A1 (de) * 1978-01-26 1979-08-02 Bayer Ag N-sulfenylierte carbamoyl-oxime, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
US4288455A (en) * 1978-02-15 1981-09-08 Union Carbide Corporation Method of controlling mollusc pest
JPS554352A (en) * 1978-06-28 1980-01-12 Hokko Chem Ind Co Ltd Insecticidal composition
BR8001185A (pt) * 1979-03-06 1980-11-04 Du Pont Composto de sulfeto de carbamoila, composicao agricola processo para o controle de insetos ou nematoides e processo para preparar um composto de sulfeto de carbamoila
US4323578A (en) * 1979-08-10 1982-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated carbamate insecticides
US4255353A (en) * 1979-10-22 1981-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfinyl-bis carbamoyl fluorides
US4291054A (en) * 1979-12-10 1981-09-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal carbamoyl sulfides
US4394386A (en) * 1980-04-14 1983-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated carbamate insecticides
US4393074A (en) * 1980-04-14 1983-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated carbamate insecticides
BR8104086A (pt) * 1980-07-03 1982-03-16 Du Pont Processo para o controle de carrapatos
AR229041A1 (es) * 1981-01-21 1983-05-31 Union Carbide Corp Concentrado plaguicida acuoso no reopectico de un sulfuro de biscarbamoilo simetrico n-sustituido
JPS5892655A (ja) * 1981-11-27 1983-06-02 Otsuka Chem Co Ltd カ−バメイト系誘導体、その製造方法及びその誘導体を有効成分として含有する殺虫剤
US5157050A (en) * 1985-04-18 1992-10-20 Miles David L Thermally stabilized bis alkylthio-alkylamino-N-alkyl carbamates
USH563H (en) 1985-12-12 1989-01-03 Use of sulfur-containing compounds for controlling plant parasitic nematodes
HU196055B (en) * 1985-12-20 1988-09-28 Innofinance Bp Altalanos Innov Insekticide compositions containing esters of carbaminic acid as active component and process for producing the active components
CN114324660B (zh) * 2021-12-29 2024-05-31 广电计量检测（湖南）有限公司 一种气相色谱质谱联用仪检测土壤和/或沉积物中灭多威肟的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3920830A (en) * 1970-07-14 1975-11-18 Chevron Res Insecticidal n-((n'-acylamido)thio)aryl carbamates
US3794733A (en) * 1970-11-09 1974-02-26 Chevron Res N-substituted arylcarbamoyl sulfides used as insecticides
US3679733A (en) * 1970-11-09 1972-07-25 Gustave K Kohn N-substituted arylcarbamoyl sulfides
CH596757A5 (en) 1974-07-11 1978-03-15 Ciba Geigy Ag N,N'-thiobis(O-(1-alkylthioethylimino)-N-methyl-carbamates)
DE2530439C2 (de) * 1974-07-11 1983-03-03 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Bis-[0-(1-Alkylthio-äthylimino)-N-methyl-carbaminsäure]-N,N'-sulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
IT1125228B (it) 1986-05-14
PL194037A1 (pl) 1978-10-23
MW4876A1 (en) 1978-04-12
AU515066B2 (en) 1981-03-12
JPS594428B2 (ja) 1984-01-30
GT197644023A (es) 1978-05-24
ZA766634B (en) 1977-10-26
NL186859C (nl) 1991-03-18
BE848912A (fr) 1977-05-31
CH618966A5 (hu) 1980-08-29
GB1557332A (en) 1979-12-05
PH16340A (en) 1983-09-05
ZM13876A1 (en) 1977-08-22
PT65909A (en) 1976-12-01
PL117602B1 (en) 1981-08-31
YU289376A (en) 1982-10-31
BR7608000A (pt) 1977-11-08
NL7613333A (nl) 1977-06-03
IL51003A (en) 1981-11-30
YU144282A (en) 1982-10-31
NZ182771A (en) 1978-11-13
DK537776A (da) 1977-06-02
RO78161A (ro) 1982-02-01
JPS57145865A (en) 1982-09-09
SU797543A3 (ru) 1981-01-15
SE7613428L (sv) 1977-06-02
ES456142A1 (es) 1978-01-16
AR220889A1 (es) 1980-12-15
IN145086B (hu) 1978-08-19
DE2654331C2 (hu) 1987-12-03
ATA885276A (de) 1979-07-15
PH16270A (en) 1983-08-25
TR20241A (tr) 1980-11-27
OA05499A (fr) 1981-04-30
CA1062271A (en) 1979-09-11
MX4376E (es) 1982-04-19
OA06290A (fr) 1981-06-30
PL114557B1 (en) 1981-02-28
CS191325B2 (en) 1979-06-29
RO70956A (ro) 1982-05-10
NL186859B (nl) 1990-10-16
DD128956A5 (de) 1977-12-21
SE436495B (sv) 1984-12-17
AT355041B (de) 1980-02-11
IL51003A0 (en) 1977-01-31
CH619690A5 (hu) 1980-10-15
EG12452A (en) 1991-08-30
FR2333787A1 (fr) 1977-07-01
GR61348B (en) 1978-10-26
FR2333787B1 (hu) 1982-12-17
DE2654331A1 (de) 1977-07-07
DK170333B1 (da) 1995-08-07
SU895285A3 (ru) 1981-12-30
ES453816A1 (es) 1977-11-16
DD136263A5 (de) 1979-06-27
SU918292A1 (ru) 1982-04-07
JPS5268104A (en) 1977-06-06
PH18081A (en) 1985-03-18
MY8100079A (en) 1981-12-31
SU799655A3 (ru) 1981-01-23
PT65909B (en) 1978-05-23
US4382957A (en) 1983-05-10
AU2006576A (en) 1978-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3217037A (en) 2-hydrocarbylthio-sulfinyl and sulfonylalkanal carbamoyloximes
HU176034B (en) Insecticide, akaricide and nematocide compositions containing simmetric bis-carbamate derivatives, and process for producing the active agents
US4341795A (en) Asymmetrical bis-carbamate compounds
US4081454A (en) Carbamic pesticidal compositions
US4072751A (en) Pesticidal N-substituted bis-carbamoyl sulfide compounds
JPS5827265B2 (ja) 非対称ｎ−置換ビス−カルバモイルスルフイド化合物
US4080469A (en) Carbamate pesticidal compositions
US4327110A (en) Pesticidal symmetrical N-substituted bis-carbamoyloximino disulfide compounds
EP0116515B1 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
US4315928A (en) N-Aminosulfenyl carbamate compounds, compositions and use
US3998963A (en) Tertiary butyl substituted carbamoyl oxime pesticides
US3930002A (en) Carbamate pesticidal compositions
US4169894A (en) Pesticidal unsymmetrical n-substituted bis-carbamoyloxy disulfide compounds
US4122204A (en) N-(4-tert-butylphenylthiosulfenyl)-N-alkyl aryl carbamate compounds
US3507965A (en) Insecticidal and miticidal methods and compositions of carbamate derivatives of 2-alkyl-thio(or oxy)alkanaldoximes
US4568671A (en) Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates
US4435421A (en) Biocidal sulfur-containing bis-imino carbamate compounds
US4413007A (en) Pesticidal symmetrical N-substituted bis-carbamoyloximino disulfide compounds
US4234580A (en) Carbamate thiosulfenylcarbamoyl fluoride compounds
US4003897A (en) Carbamate pesticidal compounds
US4496721A (en) Process for preparing symmetrical bis-carbamates
US4003895A (en) 1,4-Thiazines
US4338450A (en) Carbamate-sulfenyl-carbamoyl fluoride compounds
US4612326A (en) Biocidal sulfur-containing bis-imino carbamate compounds
EP0003688B1 (en) A method of controlling mollusc pest

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628