HRP980217A2 - Use of hydroxylamine derivatives, and method and preparations for increasing the tolerance of filed crops against weather stresses - Google Patents

Use of hydroxylamine derivatives, and method and preparations for increasing the tolerance of filed crops against weather stresses

Info

Publication number
HRP980217A2
HRP980217A2 HRP9702365A HRP980217A HRP980217A2 HR P980217 A2 HRP980217 A2 HR P980217A2 HR P9702365 A HRP9702365 A HR P9702365A HR P980217 A HRP980217 A HR P980217A HR P980217 A2 HRP980217 A2 HR P980217A2
Authority
HR
Croatia
Prior art keywords
general formula
tolerance
plant
compound
plants
Prior art date
Application number
HRP9702365A
Other languages
English (en)
Inventor
Andrea Jednakovits
Gabor Galiba
Laszlo Ueroegdi
Jenoe Szilbereky
Gabor Kocsy
Ede Marvanyos
Tamas Berzy
Laszlo Stehli
Mihaly Barabas
Zita Csakai
Magdolna Toeroek
Original Assignee
Biorex Kutato Fejlesztoe Kft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from HU9700792A external-priority patent/HU9700792D0/hu
Application filed by Biorex Kutato Fejlesztoe Kft filed Critical Biorex Kutato Fejlesztoe Kft
Publication of HRP980217A2 publication Critical patent/HRP980217A2/hr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/18—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Polje izuma
Ovaj izum se odnosi na upotrebu derivata hidroksilamina općenite formule (I), gdje
R1 predstavlja fenil, N-heteroaril, S-heteroaril ili naftilnu skupinu koja može biti supstituirana s jednim ili više halo, alkil, alkoksi, haloalkil ili nitro, neki nesupstituirani ili supstituirani fenilamino ili alkilamino ili niži alkoksi,
X predstavlja halo, poželjno kloro ili bromo, amino ili neku nesupstituiranu ili supstituiranu fenilamino skupinu, ili amino supstituiran s jednim ili dva niža alkila ili hidroksilnu skupinu s tim što ukoliko R1 predstavlja nesupstituirani ili supstituirani fenilamino, alkilamino ili niži alkoksi, tada X ne može predstavljati halo,
Y predstavlja vodik, hidroksi ili aciloksi, poželjno duži alkanoiloksi, ili ukoliko Y predstavlja hidroksi, molekula može sadržavati dioksazinski prsten, zatvoren kod ugljikovog atoma koji nosi X skupinu, nastao uobičajenom XH eliminacijom,
R2 i R3, neovisno jedan od drugoga, predstavljaju vodik ili nižu alkilnu skupinu osiguravajući da R2 i R3 ne mogu biti vodik istovremeno,
R2 i R3 skupa sa susjednim dušikovim atomom oblikuju 5 do 7-meročlani zasićeni hetero prsten,
i metodu i pripravak za povećanje tolerancije uzgojenih biljaka protiv stresova vremenskih uvjeta.
Prethodna saznanja
Oštećenja kultiviranih biljaka vremenskim stresom, kao što je hladnoća, mraz i suša, uzrokuju značajne gubitke za poljoprivredu. Ovi čimbenici, u opsegu ovog izuma kratko nazvani kao vremenski stresovi, se mogu pojaviti u bilo kojem periodu rasta ili vegetacije biljke. Premda oni djeluju na biljke na različite načine i biljke reagiraju na njih različito prema vrsti i tipu, učinak je obično povezan s metabolizmom vode kod biljaka. Zaštita biljaka od vremenskih stresova je još teža širokom raznolikom raspodjelom vremena, jačine i dužine ovih stresova nazočnih kod većine poljoprivrednih područja.
U sadašnjem izumu temperatura se smatra hladnoćom ukoliko je manja od minimalne temperature neophodne za normalno fiziološko funkcioniranje pojedinaca koji pripadaju danoj biljnoj vrsti ili tipu, ali viša od točke smrzavanja vode. Općenito njihov učinak se ne mora odrediti odmah jednostavnim opažanjem. Oštećenje uzrokovano hladnoćom se pokazuje kasnije, nakon zatopljenja, kao što je smanjenje biljnog rasta, sušenje ili gubljenje boje (kloroza), ili u najsurovijim slučajevima, smrt biljke.
Mraz, to jest temperatura ispod nula stupnjeva celzijusa nužno ne uzrokuje ugibanje biljke. Nakon što nestane, biljka se može oporaviti, ali ireverzibilno oštećenje stanice uzrokovano mrazom će zapinjati njen razvoj, što će smanjiti njen prinos na kraju.
Dok se hladnoća i mraz obično pojavljuju u ranom stupnju biljnog razvoja i otud oštećenja klijanja i razvoja biljke, suša oštećuje potpuno razvijenu biljku i dovodi u opasnost daljnji stupanj razvoja. Smanjujući razinu isparavanja biljka može zadržati smanjenje gubitaka. Na primjer postoji metoda, kada je površina biljke prevučena poli-mernim filmom s ciljem da fizički ograniči isparavanje biljke u slučaju suše. U tu svrhu su primijenjeni polietoksi-lirani polioksipropilenski kopolimeri opisani u US patentu br. 4828602. Mana ove metode je što zahtjeva lokalnu primjenu tvari za prevlačenje, što može biti učinjeno samo ulaganjem velike količine ručnog rada. Trajno spriječavanje isparavanja nije ionako poželjno; u sustavu učinkoviti inhibitori isparavanja su poželjniji s obzirom na fiziologiju biljke.
Potpuno istraživanje s obzirom na učinke vremenskih stresova na biljke je provedeno radi smanjenja oštećenja od hladnoće, mraza i suše, i veliki broj znanstvenih publikacija se bavi biljnim fiziološkim odnosom tolerancije na hladnoću, mraz i sušu. (loše, smisli bolje). S obzirom da biljke reagiraju na ove vremenske stresove vrlo različito prema njihovim botaničkim osobinama, teorijski zadovoljavajuće objašnjenje mehanizma tolerancije na hladno-ću, mraz i sušu još nije dano, i otud se metode razvijene za primjenu u praksi radi poboljšanja tolerancije biljaka protiv vremenskih stresova jako razlikuju.
Na primjer, poznato je u području tvari koje reguliraju rast, koji su spojevi hormonalne aktivnosti, da djeluju na toleranciju biljaka na hladnoću, mraz i sušu pozitivno, i stoga se oni primjenjuju za tretiranje uzgojenih biljaka. Tipični primjer je abscisična kiselina, što je hormon regulacije rasta. Abscisičnu kiselinu je teško sintetizirati i zbog toga se ne primjenjuje u poljoprivredi. Međutim, upotrebljavaju se tvari kemijski i po svom djelovanju analogne abscisičnoj kiselini, koje imaju isti ili jači učinak nego sama abscisična kiselina, osobito kada se kombinira s ostalim spojevima, što osigurava sinergistično povećanje učinka. Na primjer, PCT publikacija WO br. 9608481 A1 opisuje da su biljke tretirane s derivatima epoksicikloheksana tako da učine njihov razvoj i prinos povoljnijim i da povećaju njihovu toleranciju prema hladnoći i suši. Osim ovih spojeva, također su upotrebljeni brasidosteroidi kao sinergistični pomoćnici. EP br. 327309 A1 opisuje spoj koji sadrži polisupstituirani derivat cikloheksenil-acetilena kao učinkovito sredstvo, i različito i višestruko supstituiran derivat fenilbenziluree kao sinergistički po-moćnik. Uz pomoć ove tvari hormonske aktivnosti, može se poboljšati tolerancija biljke prema suši.
Spojevi hormonalne aktivnosti su bez ikakve sumnje značajni, jer one imaju intenzivan učinak čak kada se primjenjuju u malim količinama, međutim, njihova mana je da oni utječu na metaboličke procese koji su nazočni u biljkama u velikom obimu, mijenjajući hormonalnu ravnotežu biljaka, što može rezultirati u nepredvidivim fiziološkim promjenama. Stoga se takvi spojevi i produkti moraju primjeniti u praksi s oprezom. Prije primjene, bitno je provesti prethodna ispitivanja koja se odnose na danu biljnu vrstu ili tip s ciljem određivanja pogodnosti i optimalnih okolnosti primjene produkta u danom poljoprivrednom području, što ograničava njihovu primjenu u poljoprivrednoj praksi.
Radi izbjegavanja gore spomenutih mana tvari hormonalnih aktivnosti, istraživači su se okrenuli jednostavnijim, hormonalno indiferentnim tvarima radi pronalaženja pogodnog učinkovitog sredstva za poboljšanje tolerancije biljaka prema hladnoći, mrazu i suši. Prema PCT publikaciji WO br. 92/08350 A1 tetrahidro-furfuril-alkohol, tetrahidro-furfuril-amin, ili kombinacija ovih spojeva je primjenjena za poboljšanje tolerancije biljaka prema hladnoći. Ova učinkovita sredstva nemaju spomenute mane tvari hormonalne aktivnosti, njihova proizvodnja je lakša, i otud su ona više isplativa, ali s praktičnog pogleda nisu poželjna. To je stoga, jer se prema gore citiranom radu, preporuča špricati biljke više nego jedanput s otopinom učinkovitog sredstva radi postizanja zadovoljavajućeg opsega oporavka biljaka pogođenih hladnoćom, i ponoviti tretman nakon prestanka hladnoće, a najkorisniji načinje špricanje biljaka stalno. Tretiranje cijele površine se smatra važno radi osiguranja dodira učinkovitog sredstva za cijelom površinom biljke. Stoga se preporuča potpuno ili ponavljajuće špricanje. Ovaj zahtjev može biti ispunjen samo ulaganjem velike količine ručnog rada.
Prema mađarskom patentu br. 181241, sekundarni ili tercijarni β-hidroksietil-amini ili odgovarajuće kvaterne amonijeve soli, poželjno 2-hidroksi-etil-amini i trimetil-β-hidroksi-etil-amonijev-klorid (holin-klorid) i, u određenim slučajevima, kombinacijom ovih, mogu se primjeniti radi poboljšanja tolerancije biljaka prema hladnoći i mrazu. Prvenstveno, učinkovito sredstvo je primjenjeno na biljke špricanjem. Može se zaključiti iz eksperimentalnog dijela patenta da učinkovito sredstvo pomaže kod promjene fosfolipidnog sustava membrane biljnih stanica, i stoga fluidnost membrane. Otud se spomenuta učinkovita sredstva mogu primjeniti za tretiranje samo potpuno razvijenih biljaka. To je također potvrđeno s eksperimentalnim rezultatima. Tretiranje sadnica i sjemena, što je spomenuto u patentu može biti neučinkovito s ovim učinkovitim sredstvima jer biljkama nedostaju dijelovi s potrebnom membranom. Iznimka je holin-klorid, čija je primjena za tretiranje sjemenja poznata iz publikacije JP br. 62161701. U tom slučaju, međutim, je iskorišten općeniti učinak tvari na regulaciju rasta, kako je opisano u gore spomenutom radu, i ovaj učinak djeluje između ostalog na poboljšanu toleranciju mladica biljke protiv hladnoće. Međutim, tvari koje reguliraju rast hormonalnom aktivnosti posjeduju sve mane opisane gore. Sumirajući gornje možemo zaključiti da je publicirano nekoliko različitih pokušaja u patentnoj literaturi s ciljem poboljšanja tolerancije uzgojenih biljaka prema vremenskim stresovima. Učinkovita sredstva i produkti iz ovih patenata su, međutim, pogodni samo za izravnu poljoprivrednu primjenu sa spomenutim ograničavajućim uvjetima.
Naše istraživanje je ciljano na pronalaženje učinkovitih sredstava, koja povećavaju toleranciju biljaka na hladnoću, mraz i sušu, ali su hormonalno neutralna, neotrovna, ograničenja njihove primjene su najmanja moguća, i koja su pogodna ne samo za tretiranje potpuno razvijenih biljaka, nego također i sadnica i sjemenja.
Otkriće izuma
Nađeno je da derivati hidroksilamina općenite formule (I), gdje
R1 predstavlja fenil, N-heteroaril, S-heteroaril ili naftilnu skupinu koja može biti supstituirana s jednim ili više halo, alkil, alkoksi, haloalkil ili nitro, neki nesupstituirani ili supstituirani fenilamino ili alkilamino ili niži alkoksi,
X predstavlja halo, poželjno kloro ili bromo, amino ili neku nesupstituiranu ili supstituiranu fenilamino skupinu, ili amino supstituiran s jednim ili dva niža alkila ili hidroksilnu skupinu s tim što ukoliko R1 predstavlja nesupstituirani ili supstituirani fenilamino, alkilamino ili niži alkoksi, tada X ne može predstavljati halo,
Y predstavlja vodik, hidroksi ili aciloksi, poželjno duži alkanoiloksi, ili ukoliko Y predstavlja hidroksi, molekula može sadržavati dioksazinski prsten, zatvoren kod ugljikovog atoma koji nosi X skupinu, nastao uobičajenom XH eliminacijom,
R2 i R3 neovisno jedan od drugoga, predstavljaju vodik ili nižu alkilnu skupinu osiguravajući da R2 i R3 ne mogu biti vodik istovremeno,
R2 i R3 skupa sa susjednim dušikovim atomom oblikuju 5 do 7-meročlani zasićeni hetero prsten, pokazuju traženi učinak i zadovoljavaju spomenuta traženja.
Ovi spojevi djeluju na induktivni način, to jest oni povećavaju razinu tvrdoće ukoliko se biljka suoči s okolišnim stresovima, kao kada gore spomenuti vremenski stresovi pogode biljku. Inducirani metabolički procesi rezultiraju s povećanom tolerancijom prema hladnoći, smrzavanju i suši.
Temeljem ovih opažanja, ovaj izum se odnosi na upotrebu derivata hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, X, Y, R2 i R3 kao gore, za poboljšanje tolerancije uzgojenih biljaka prema vremenskim stresovima.
U općenitoj formuli (I) niža alkilna skupina sadrži poželjno 1-6 ugljikovih atoma, najpoželjnije 1-4 ugljikova atoma, i niža alkoksilna skupina sadrži 1-6, poželjno 1-4 ugljikova atoma. U spojevima općenite formule (I), gdje je R1 supstituirana fenilna ili fenilamino skupina, alkilne skupine prikvačene na fenilni prsten kao supstituenti su poželjno niže alkilne skupine s 1-6 ugljikovih atoma. Alkoksilni supstituenti fenilnog prstena poželjno sadrže 1-6 ugljikovih atoma. Haloalkilni supstituenti fenilnog prstena sadrže poželjno alkil, najpoželjnije C1-6 alkil. Najpoželjniji haloalkilni supstituent je trifluorometilna skupina. Ukoliko R1 predstavlja alkilamino, poželjno sadržava najviše 12 ugljikovih atoma. Ukoliko R1 predstavlja N-heteroaril, to je poželjno piridilna ili pirazinilna skupina, dok ukoliko R1 predstavlja S-heteroarilnu skupinu, to je poželjno tienil. Konačno, ukoliko Y predstavlja dugački ugljikov lanac alkanoiloksi, poželjno sadrži 12-20 ugljikovih atoma.
Neki derivati hidroksilamina općenite formule (I) su poznati spojevi. Oni spojevi općenite formule (I) u kojima R1 predstavlja fenil ili piridil ili naftil koji mogu biti supstituirani s halo ili alkoksi, X predstavlja amino i Y predstavlja hidroksi, su poznati iz mađarskog patenta br. 177.578, koji također opisuje postupke priprave ovih spojeva, isto kao i različite mogućnosti sinteze. Ovi spojevi, kao selektivna beta-blokirajuća sredstva se mogu primjeniti u terapiji angiopatije, prvenstveno dijabetske angiopatije. Ovi spojevi općenite formule (I) u kojima R1 predstavlja fenil ili alkoksifenil ili piridil ili naftil, X predstavlja halo i Y je hidroksi, isto kao i njihova priprava su poznati iz mađarskog patenta br. 207.988. Ovi spojevi se također mogu primjeniti u terapiji angiopatije. Oni spojevi općenite formule (I) u kojima R1 predstavlja naftil ili haloalkilfenil, X je hidroksi i Y predstavlja hidroksi, su poznati iz publicirane mađarske patentne prijave br. 2385/92. Ovi spojevi imaju antiishemijski i antianginalni učinak, i otud se mogu primjeniti osobito u terapiji srčanih oboljenja. Oni spojevi općenite formule (I) u kojima R1 predstavlja fenil ili fenilnu skupinu supstituiranu s gore navedenim supstituentima ili piridilnu skupinu, X predstavlja halo i Y je vodikov atom, su poznati iz PCT publikacije WO br. 95/30649 A1. Isti dokument opisuje pripravu ovih spojeva. Ovi spojevi imaju antiishemijski učinak i stoga se mogu primjeniti u terapiji dijabetske angiopatije. Nadalje, oni spojevi općenite formule (I) su također poznati, u kojima R1 predstavlja fenilamino koji je nesupstituiran ili supstituiran s alkilom, alkoksi, halo, haloalkil ili nitro, ili neka alkoksi ili alkilamino skupina, X predstavlja hidroksi i Y je vodik, hidroksi ili alkanoiloksi. Njihovi opisi se mogu naći u PCT publikaciji WO br. 97/00251, koja opisuje isto tako i pripravu ovih spojeva. Ovi spojevi imaju antiishemijski učinak i stoga se mogu primjeniti u terapiji srčanih i oboljenja krvnih sudova. Zabilježite da u poznatim spojevima R2 i R3 predstavljaju isto kako je gore određeno, i stoga ta dva supstituenta nisu opisana detaljno.
Također treba zabilježiti da se u određenim spojevima općenite formule (I) može pojaviti tautomerija, to jest oni se mogu pojaviti u tautomernoj strukturi različitoj od, ali odgovarajući formuli (I). Pojedinačno, to je slučaj kada spojevi općenite formule (I) sadrže hidroksilnu skupinu kao X, gdje je stabilniji tautomerni oblik koji sadrži -(CO)-NH- dio molekule koji se ne javlja u strukturnoj formuli.
Preostali spojevi općenite formule (I) čine subjekt naše prethodno neobjavljene patentne prijave.
Novi spojevi su oni derivati hidroksilamina općenite formule (I), u kojima X predstavlja halo, Y je hidroksi, i R1 predstavlja skupinu koja je različita od onih opisanih u gore spomenutom mađarskom patentu br. 207.988 koja barata s tom vrstom spojeva, na primjer fenil supstituiran s alkilom, haloalkilom ili nitro. Ove tvari su pripravljene analogno citiranom opisu diazotacijom odgovarajućeg spoja koji sadrži NH2 skupinu na mjestu X. Neophodni početni amino spojevi su proizvedeni također poznatim načinom, reakcijom vezivanja odgovarajućeg amidooksima i derivata 3-amino-2-propanola, na primjer prema načinu opisanom u mađarskom patentu br. 177.578.
N-supstituirani amidoksimi općenite formule (I), gdje R1 predstavlja neku aromatsku skupinu i X predstavlja supstituiranu amino skupinu, su također novi spojevi i mogu se načiniti vezivanjem pogodnog imidoil-halida općenite formule (1), gdje Hal predstavlja halo i R1 je kao gore, dok je R' supstituent amino skupine od X, i derivata 1-amino-3-aminooksipropana općenite formule (2), gdje su R2, R3 i Y kao gore. Reakcija bi se trebala provesti u neutralnom otapalu, na primjer u kloriranom ugljikovodiku, kod sobne temperature i nakon separacije ekstrakcijom, produkt je izoliran kao sol s pogodnom organskom ili anorganskom kiselinom.
Ostali novi spojevi općenite formule (I) su derivati N-hidroksi-gvanidina u kojima su oba i R1 i X supstituirani dušikovi atomi.
Ovi derivati su načinjeni acilacijom pogodnog aminooksi spoja općenite formule (2), ukoliko je sredstvo za acilaciju haloformamidin općenite formule (3), gdje Hal predstavlja halogen, R1 je kao gore, i R' i R" su supstituenti amino skupine koja se pojavljuje kao X u produktu. Reakcija se provodi u dvofaznom sustavu, u smjesi nekog organskog otapala koje se ne miješa s vodom i vodene lužine, poželjno vodena otopina natrijevog karbonata. Produkt je izoliran u ovom slučaju također separacijom s ekstrakcijom i, ukoliko je moguće, kao sol.
Bilo koji od ovih novih spojeva općenite formule (I), u kojima Y predstavlja aciloksi, može se načiniti O-acilacijom odgovarajućeg spoja koji sadrži hidroksi kao Y. Ishodni spojevi su ili poznati iz gore spomenute literature ili se mogu načiniti prema opisanom načinu.
Kao sredstvo za acilaciju se mogu upotrijebiti kiselinski halidi, aktivni esteri ili ostali uobičajeni reagensi primjenjivi za O-acilaciju. Reakcije se mogu provoditi u neutralnom otapalu, obično kod sobne temperature i ako je nužno u nazočnosti pogodnog sredstva za vezanje kiseline, kao što je neka organska ili anorganska baza, na primjer trietilamin ili kruti natrijev karbonat. Kao sredstvo za acilaciju su poželjni kiselinski kloridi, gdje se spoj sam može ponašati kao sredstvo za vezanje kiseline, i stoga se obično produkt može lagano izolirati u obliku hidroklorida jednostavnom eterskom kristalizacijom nakon uparavanja. Kada se upotrebljavaju manje reaktivna sredstva za acilaciju, također se može primjeniti Schotten-Baumannova acilacija. Produkti su obično izolirani u obliku njihovih soli s organskom ili anorganskom kiselinom.
S obzirom na primjenu izuma, najpoželjniji su slijedeći spojevi općenite formule (I):
N-[2-hidroksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-benzimidoil-klorid hidroklorid (Spoj 1)
N-[2-hidroksi-3-(1,1-dimetiletil-amino)propoksi]-3-trifluorometil-benzamid monohidroklorid (Spoj 2)
N-[2-palmitoiloksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-3-piridinkarboksimidamid monohidroklorid (Spoj 3)
N-[3-(1-piperidinil)propoksi]-3-nitro-benzimidoil-klorid monohidroklorid (Spoj 4)
N-[2-hidroksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-2-nitro-benzimidoil-klorid monohidroklorid (Spoj 5)
N[[3-(l,l-dimetiletil)-amino]-2-hidroksipropoksi]-N'-fenil-benzamidin hidroklorid (Spoj 6)
N-N'-dimetil-N'-fenil-N"-[3-(1-piperidinil)propoksi]-gvanidin hidroklorid (Spoj 7)
N-[3-(1-piperidinil)propoksi]-pirazin-karboksimidoilklorid monohidroklorid (Spoj 8)
3-(3-piridil)-5-dietilaminometil-5,6-dihidro-1,4,2-dioksazin hidroklorid (Spoj 9)
N-[2-hidroksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-1-naftalen-karboksamid (Spoj 10)
N-[2-hidroksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-etiluretan (Spoj 11)
N-heksil-N'-[2-hidroksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-urea (Spoj 12)
N,N-dimetil-N'-fenil-N"-[2-hidroksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-gvanidin hidroklorid (Spoj 13)
N-[3-(1-piperidinil)propoksi]-tiofen-2-karboksimidoilklorid hidroklorid (Spoj 14)
N-[3-(1-piperidinil)propoksi]-N'-fenil-benzamidin hidroklorid (Spoj 15)
Spojevi općenite formule (I) su poželjni s obzirom na primjenu na uzgojenim biljkama, jer su pogodni za tretiranje potpuno razvijenih biljaka kao i sjemenja ili sadnica. Ovi spojevi se mogu primjeniti na biljke upotrebom bilo kojeg od uobičajenih postupaka široko u upotrebi kod zaštite biljaka.
Temeljeno na gornjem, izum se odnosi na postupak za povećanje tolerancije uzgojenih biljaka protiv vremenskih stresova. Prema izumu, zaštićena biljka ili njeno sjeme se tretira s derivatom općenite formule (I), gdje su R1, X, Y, R2 i R3 kao gore. Poželjno se za tretiranje upotrebljava vodena otopina spoja općenite formule (I), ali alternativno se kao učinkovito sredstvo može primjeniti pripravak koji sadrži uobičajene nosače i derivat hidroksilamina općenite formule (I).
Doza i koncentracija učinkovitog sredstva općenite formule (I) ovisi o vrsti ili tipu zaštićene biljke i o načinu primjene.
Ukoliko postupak prema izumu cilja na povećanje tolerancije biljke prema hladnoći i mrazu, sjeme biljke bi se poželjno trebalo tretirati s derivatom hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, X, Y, R2 i R3 kao gore. Sjeme biljke mora biti prekriveno s odgovarajućim produktom koji sadrži aktivno sredstvo i pogodno za prevlačenje, poželjno kao perle, u određenim slučajevima prevučene, ili se jednostavno može upotrijebiti vodena otopina aktivnog sredstva.
Poželjna metoda je namočiti sjeme biljke u vodenu otopinu spoja općenite formule (I). U tu svrhu je pripravljena 1-200 mg/l koncentracija spoja općenite formule (I) kao vodena otopina.
Postupak prema izumu se može provesti prevlačenjem sjemena biljke s otopinom koja sadrži derivat hidroksilamina općenite formule (I). Spojevi općenite formule (I) se mogu kombinirati sa sredstvima za prevlačenje u određenim slučajevima.
Za prevlačenje sjemenja se poželjno primjenjuju sredstva za nastajanje perli, koja sadrže spojeve općenite formule (I) u koncentraciji od 0,1-10 g/l skupa s uobičajenim nastajanjem perli i pomoćnih tvari. Sredstva za nastajanje perli mogu sadržavati druga učinkovita sredstva osim već spomenutog učinkovitog sredstva, kao što su fungicidi ili dodaci koji potiču klijanje, na primjer mikroelementi. Sredstvo za nastajanje perli se primjenjuje u malom volumenu. Na primjer, kada se tretira grašak, soja ili kukuruz, samo se 1 ml ili manje sredstva za nastajanje perli upotrijebi za 100 sjemenki, što se osuši na sjemenju jednoliko uz stalno miješanje.
Nadalje se ovaj izum odnosi na postupak za poboljšanje tolerancije uzgojenih biljaka prema hladnoći, gdje je biljka našpricana prije ili kada počinje hladna sezona s pripravkom za raspršivanje koji sadrži derivat hidroksilamina općenite formule (I) kao učinkovitog sredstva.
Špricanje se provodi s 1-500 mg/litri koncentracije vodene otopine učinkovitog sredstva, koje može ponekad sadržavati pomoćne tvari za raspršivanje, kao što je površinski aktivna tvar (deterdžent). U određenim slučajevima, spojevi općenite formule (I) mogu biti kombinirani i raspršeni po biljci koja se zaštićuje s ostalim učinkovitim sredstvima kao što su fungicidi.
Špricanje se treba provesti na početku perioda opasnog u smislu hladne temperature. Ukoliko se mora uzeti u obzir više od jednog perioda, biljke se moraju špricati na početku svakog takvog perioda.
Prema izumu, za poboljšanje tolerancije uzgojenih biljaka, biljka mora biti špricana prije ili u vrijeme početka sušne sezone s raspršivajućim pripravkom koji sadrži derivat hidroksilamina općenite formule (I) kao učinkovitog sredstva.
Špricanje se provodi upotrebom 1-500 mg/l vodene otopine aktivnog sredstva. Biljke koje će se zaštititi se špricaju prije ili na početku perioda kada postoji opasnost od suše. U svakom slučaju, osobine dane biljne vrste ili tipa određuju primjenjivu količinu učinkovitog sredstva. Ukoliko se uzima u obzir više od jednog sušnog perioda, onda se špricanje mora ponoviti na početku svakog takvog perioda.
Za gore navedena tretiranja se upotrebljava jednostavna vodena otopina derivata hidroksilamina općenite formule (I), ali poželjno se upotrebljavaju takvi pripravci koji sadrže odgovarajuće pomoćne tvari pored učinkovitog sredstva, za poboljšanje špricanja, raspodjelu i apsorpciju učinkovitog sredstva.
Mješavina iz izuma za poboljšanje tolerancije uzgojenih biljaka prema vremenskim stresovima sadrži 0,001-95 m/m% derivata hidroksilamina općenite formule (I), u kojoj su R1, X, Y, R2 i R3 kao gore, pored krutih ili tekućih nosača i mogućih pomoćnih tvari pogodnih za primjenu u poljoprivredi.
Mješavina poželjno sadrži vodu kao tekuće sredstvo za punjenje. Vodena otopina aktivnog sredstva je koncentrat koji bi se trebao razrijediti prije primjene radi priprave odgovarajuće koncentracije spomenute gore. Poželjno vodena otopina sadrži površinski aktivne tvari, one otopine za tretiranje sjemenja sadrže pomoćne tvari za prevlačenje i nastajanje perli, kao što su tvari za nastajanje filma. Raspršivači sadrže neko sredstvo za poboljšavanje adhezije, tvar za poboljšanje raspršivanja, zaštitno sredstvo protiv svjetla, ukoliko se traži, sredstvo za stabilizaciju i ostali dodaci pored deterdženata. U svrhu špricanja se mogu primjeniti ULV koncentrati, emulzibilni koncentrati, hidrofilni prašci, topivi granulati ili mikrogranulati razrjedivi s vodom. Ovi produkti sadrže anionske ili neanionske deterdžente radi pomaganja razrjeđivanja s vodom. Kruti proizvodi mogu sadržavati kaolin, dijatomit ili dolomit kao punilo, ali također mogu sadržavati bilo koje drugo sredstvo za punjenje široko primjenljivo u takvim produktima. Poželjno se upotrebljava perlit kao punilo za produkciju mikrogranulata.
Mješavine iz izuma mogu biti kombinirane ili istovremeno primjenjene s ostalim pesticidima, ukoliko je aktivno sredstvo posljednjeg kompatibilno s aktivnim sredstvom mješavine iz izuma. U tim slučajevima, špricanje mješavine iz izuma ne zahtjeva poseban postupak, ono se može provesti skupa s uobičajenim pesticidnim tretiranjem uzgojenih biljaka.
Najbolji način provedbe izuma
Izum je pokazan sa slijedećim primjerima bez ograničavanja dometa izuma.
Primjer 1
N-[2-palmitoiloksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-3-piridinkarboksimidamid monohidroklorid (Spoj 3)
14,7 g (52,8 mmola) N-[2-hidroksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-3-piridinkarboksimidamida je otopljeno u 160 ml kloroforma. Dodanoje 7,7 ml (55 mmola) trietilamina, nakon čega slijedi dokapavanja otopine palmitoil klorida (14,7 g; 56,5 mmola) u 85 ml kloroforma. Smjesa je miješana preko noći kod sobne temperature. Slijedeći dan je dodano daljnih 3,8 ml trietilamina i 7,4 g palmitoil klorida i miješanje je nastavljeno za još jedan dan. Tada je otopina ekstrahirana s vodom, 5 V/V%-tnom octenom kiselinom i vodom, slijedom, sušena preko bezvodnog natrijevog sulfata , te uparena do suhog.
Ostatak (28,2 g ulja) je otopljen u etilnom acetatu i produkt je taložen dodatkom 30 ml 1 N HCl/etilni acetat. Gusti bijeli talog je filtriran, ispran s etilnim acetatom i sušen.
Iskorištenje: 10,9 g (37%)
T.t.: 110-113°C.
Primjer 2
N-[2-hidroksi-3-( 1-piperidinil)propoksi]-2-nitro-benzimidoil-klorid monohidroklorid (Spoj 5)
6,0 g (16,7 mmola) N-[2-hidroksi-3-(1-piperidinil)propoksi]-2'-nitro-benzen-karboksimidamid monohidro- klorida je otopljeno u 21 ml vode i tada je dodano 48 ml koncentrirane klorovodične kiseline. Otopina je ohlađena na -5°C i tada je dokapana ohlađena otopina 2,1 g (33,3 mmola) natrijevog nitrita u 9 ml vode. Cijelo vrijeme reakcije je unutrašnja temperatura održavana kod 0°C. Po okončanju dodavanja je smjesa miješana daljna četiri sata i hlađena preko noći. Produkt je filtriran, ispran s hladnom vodom i sušen.
Iskorištenje: 3,9 g (63%). T.t.: 159-162°C
IR(KBr): 3298, 2983, 2932, 2746, 1593, 1574, 1535, 1445, 1391, 1354, 1317, 1288, 1242, 1198, 1117, 1092, 1069, 1020, 968, 947, 914, 852, 793, 756, 708, 577 cm-1.
Primjer 3
N[[3-( 1,1-dimetiletil)-amino]-2-hidroksipropoksi]-N'-fenil-benzamidin hidroklorid (Spoj 6)
4 g (24,7 mmola) benzanilid-imid-klorida je otopljeno u 45 ml kloroforma. Tada je nastaloj otopini dokapano 5,32 g (24,7 mmola) 1-aminooksi-3-[(l,l-dimetil-etil)-amino]-2-hidroksi propana otopljenog u 45 ml kloroforma. Reakcijska smjesaje miješana kod sobne temperature kroz 3 sata i tada je isprana s 25 ml 1 M vodene otopine natrijevog karbonata. Kloroformski dio je sušen nad natrijevim sulfatom, filtriran i uparen. Ostatak nakon uparavanjaje kristaliziran s heksanom. Nastala baza je otopljena u (5,33 g) 50 ml etilnog acetata i tada je dodano 3,35 ml 3,67 N klorovodične kiseline/etilni acetat. Izolirani kristali su filtrirani, isprani s etilnim acetatom i sušeni.
Iskorištenje: 2,97 g (97%). T.t.: 140-143°C
1H NMR (otapalo: CDCl3 [ppm]): 9,7 (m,1H) i 8,1 (m,1H,NH2+); 7,8 (s,1H,NH-O); 6,7-7,4 (m,10H,2xPh); 5,7 (d,1H,OH); 4,5 (m,1H,CH); 4,25 (d,2H,OCH2); 3,1 (m,2H,NCH2); 1,25 (s,9H,tBu).
Primjer 4
N-N'-dimetil-N'-fenil-N"-[3-(1-piperidinil)propoksi]-gvanidin hidroklorid (Spoj 7)
20 ml 1 M vodene otopine natrijevog karbonataje dodano u 1,040 g (6,5 mmola) 1-aminooksi-3-(1-piperidinil) propana otopljenog u 10 ml etera. Uz snažno miješanje je dodano 1200 mg (6,5 mmola) N,N-dimetil-N'-fenil-kloroformamidina otopljenog u 10 ml etera. Nakon 2 sata miješanja je dodano daljnjih 20 mg (0,1 mmol) N,N-dimetil-N'-fenil-kloroformamidina. Nakon daljnja 3 sata miješanja su faze odijeljene i eterski dio je sušen nad natrijevim sulfatom, filtriran i uparen. Ostatak (1700 mg žutog ulja) je otopljeno u 10 ml etilnog acetata i dodano je 10,5 ml 0,54 M klorovodične kiseline/etilni acetat, i tada je produkt ohlađen i izolirani kristali su filtrirani. Sirovi produkt je kristaliziran iz metanol-etera da bi dao 847 mg bijele kristalinične tvari.
Iskorištenje: 847 mg (38%). T.t.: 138-139°C (metanol-eter)
1H NMR (otapalo: CDCl3 [ppm]): 7,2 (t,2H,Ph-m); 7,1 (d,2H,Ph-o); 6,9 (t,1H,Ph-p); 6,6 (m,1H,NH+); 4,0 (t,2H,OCH2); 3,5 (m,2H); 3,0 (t,2H,CH2); 2,6 (s,6H,2xNCH3); 2,2-2,5 (m,6H,3xNCH2); 1,8 (m,4H) i 1,3 (m,2H,piperidin).
Produkt kristaliziran iz izopropanola se talio kod 213-216°C.
Primjer 5
N-[3-(1-piperidinil)propoksi]-N'-fenil-benzamidin hidroklorid (Spoj 15)
0,8 g (5 mmola) 1-aminoksi-3-(1-piperidinil)propanaje otopljeno u 7,5 ml kloroforma, dokapano je 1,08 g (5 mmola) benzanilid-imid-klorida otopljenog u 7,5 ml kloroforma i tada je reakcijska smjesa miješana kroz 3 sata. Tada je isprana dva puta s 10 ml vode i kloroformski dio je sušen nad natrijevim sulfatom, filtrirana i uparena. Ostatak po uparavanju je otopljen u 20 ml 2 N vodene otopine natrijevog hidroksida i otopina je ekstrahirana s 20 ml etilnog acetata. Etil acetatni dio je sušen nad natrijevim sulfatom i filtriran i tada je dodano 0,8 ml 3,45 M klorovodične kiseline/etilni acetat. Izolirani talog je filtriran i sušen.
Iskorištenje: 0,8 g (46%). T.t.: 164-166°C (kristalizira iz etilnog acetata)
C13-NMR (otapalo: CDCl3 [ppm]): 157,55 (C-amidin); 135,75 (N-Ph-ipso); 132,84 (C-Ph-ipso); 128,95 (N-Ph-m); 128,84 (C-Ph-m); 126,66 (N-Ph-p); 125,34 (N-Ph-p); 124,0 (C-Ph-p); 74,02 (OCH2); 54,20 (NCH2); 53,30 (2,6 piperidin); 23,19 (CH2); 22,63 (3,5 piperidin); 21,76 (4 piperidin).
Primjer 6
N,N-dimetil-N'-fenil-N"-[2-hidroksi-3-( 1-piperidinil)propoksi]-gvanidin hidroklorid (Spoj 13)
1150 mg (6,58 mmola) 1-aminooksi-2-hidroksi-3-(1-piperidinil)-propana je otopljeno u 20 ml etera i toj otopini je dodano 20 ml 1 M otopine natrijevog karbonata, tada je dodano 1206 mg (6,58 mmola) N,N-dimetil-N'-fenil-kloroformamidina otopljenog u 10 ml etera. Nakon 2 sata je reakcijskoj smjesi također dodano 22 mg (0,1 1 mmola) N,N-dimetil-N'-fenil-kloroformamidina. Nakon miješanja od daljnja 3 sata su slojevi odijeljeni, eterski sloj je sušen nad natrijevim sulfatom, filtriran i uparen. Ostatak od 1800 mg žutog ulja je otopljen u 10 ml etilnog acetata i toj otopini je dodano 10,46 ml 0,54 M HCl/etilni acetat, ohlađen i žuti kristali su filtrirani. Nečistoće su uklonjene prekristalizacijom najprije u acetonu, a potom u etilnom acetatu.
Iskorištenje: 674 mg (28%) blijedožutog praha. T.t.: 127-129°C (etilni acetat)
1H NMR (otapalo: CDCl3 [ppm]): 7,1-7,4 (m,SH,Ph); 5,9 (m,1H,OH); 4,6 (m,1H,CH); 4,1 (m,2H,OCH2); 3,6 (m,4H,2,6 piperidin); 3,4 (m,2H); 3,2 (m,1 H,NH); 1,8 (m,4H,3,5 piperidin); 1,4 (m,2H,4 piperidin).
Primjer 7
Povećanje tolerancije na hlađenje tretiranjem sjemenja
U ovom pokusu je ispitana tolerancija na hladnoću sjemenja kukuruza, soje i papra tretiranih s aktivnim sredstvom. Ovaj ispit nameće stres temperature i pomanjkanja kisika na sjemenje i proveden je prema Barla-Szabo i Dolinka CSVT (složeni ispit jačine stresa). Za pojedinačni ispit je namočeno dvije stotine sjemenki kroz 48 sati kod 25°C i drugih 48 sati kod 5°C u 150 ml destilirane vode koja je sadržavala aktivno sredstvo u koncentraciji 10 mg/l. Nakon 96 sati namakanja, sjemenke su nadalje klijale između rolanog mokrog papira 96 sati kod 25°C. Bilo je 25 sjemenki u svakoj roli, role su smještene okomito u spremnike i prekrivene s plastičnom vrećom radi smanjenja isparavanja. Tijekom cijelog postupka su sjemenke držane u mraku.
Na kraju pokusa su izbrojene normalno razvijene i neproklijale sjemenke. Dužina normalnih sadnica je izmjerena i izračunata je prosječna dužina pet najdužih sadnica. Sadnice duže 0,33 puta od prosječne dužine pet najdužih sadnica su se smatrale visoko jake, a nisko jake sadnice su bile kraće od ove dužine.
U pokusima s kukuruzom je nađeno da ispitana aktivna sredstva nisu djelovala na klijanje i razvoj Mo 17 urođene kukuruzne linije koja klija u optimalnim uvjetima kod 25°C. U uvjetima CSVT ispita, međutim, su dokazali da su djelotvorni, kako je pokazano u Tablici 1
Tablica 1.
Aktivno sredstvo Omjer visoko jakih biljaka (%)
Spoj 1 38*
Spoj 29*
Spoj 33*
Spoj 24
Spoj 3 47*
Spoj 12 23 *
Spoj 4 28*
Spoj 5 32*
Spoj 6 35*
Spoj 7 36*
Nadzor 19
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
Upotrebljavajući istu pokusnu metodu za HMv09 urođene kukuruzne linije spojevi, pokazani u Tablici 2, su dokazali da su djelotvorni, omjer biljaka visoko jakih je značajno porastao.
Tablica 2
Aktivno sredstvo Omjer visoko jakih biljaka (%)
Spoj 2 49*
Spoj 10 5 2*
Spoj 4 40*
Spoj 6 57*
Spoj 13 56*
Spoj 14 45 *
Spoj 15 53 *
Nadzor 33
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
U slučaju daljnjih pokusa s kukuruznim usjevima niske tolerancije na hlađenje (LT) i s visokom tolerancijom na hlađenje (HT) [Citat: P. Landi, E. Frascaroli, A. Lovato; EUPHYTICA 64 21-29 (1992)], nađeni su slijedeći pozitivni učinci (Tablica 3.).
Tablica 3
Aktivno sredstvo Omjer visoko jakih biljaka (%)
HT LT
Spoj 2 98* 94*
Spoj 3 92* 86*
Spoj 4 94* 88*
Spoj 5 96* 92*
Nadzor 84 74
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
Pokus s McCall sojom je također pokazao da aktivna sredstva ne djeluju na klijanje i razvoj uz uobičajene uvjete. Kada se primjeni CSVT ispit, dobiveni su slijedeći rezultati (Tablica 4.).
Tablica 4
Aktivno sredstvo Omjer visoko jakih biljaka (%)
Spoj 2 43*
Spoj 4 46*
Spoj 8 47*
Nadzor 38
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
Opaženo je da Spoj 8 smanjuje broj neproklijalih sjemenki za 50% (nadzor: 33%, tretirani: 17%, značajno kod P<0,05).
Pokusi sa zelenim paprom su slično pokazali da aktivna sredstva ne djeluju uz uobičajene uvjete, ne utječu na klijanje sjemenki i razvoj biljaka držanih kod 25°C. U uvjetima CSVT ispita, ona povećavaju dužinu mladica i korijenja skupa s proporcijom visoko jakih sadnica. Omjer neproklijalih sjemenki je pao 30% prosjeka zahvaljujući tretiranju s aktivnim sredstvima. Rezultati su pokazani u Tablici 5.
Tablica 5
Aktivno sredstvo Omjer visoko jakih biljaka (%)
Spoj 2 47*
Spoj 4 45*
Nadzor 36
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
S ciljem da rezultati postanu razumljiviji, treba zabilježiti daje CSVT postupak razvijen radi predviđanja očekivanog minimalnog omjera proklijalih sjemenki uz okolišne stresove. U danom setu sjemenki, omjer onih sjemenki koje sigurno niču i odgovarajuće klijaju u hladno proljetno vrijeme je 90% za sjemenke koje su dokazale da su visoko jake u CSVT ispitu, dok je omjer onih sjemenki koje sigurno niču i odgovarajuće klijaju u hladno proljetno vrijeme je samo 60% za sjemenke koje su dokazale da su nisko jako u ispitu. Stoga, ako aktivno sredstvo poboljšava jačinu sadnica, ono na kraju poboljšava omjer klijanja uz uvjete otvorenog polja u slučaju da je temperatura zemlje hladnija nego što je optimalno.
Gornji pokusi dokazuju da su spojevi općenite formule (I) sposobni poboljšati jačinu sadnica i stoga poboljšati šanse klijanja, ukoliko se neočekivano pojavi vremenski stres nakon sijanja.
Primjer 8
Perlanje sjemenki soje
Sjemenke soje su tretirane sa sredstvom za perlanje koje sadrži 1 mg/ml N-[3-(1-piperidinil)propoksi]-3-nitro-benzimidoil-klorid monohidroklorida (Spoj 4) u 5%-tnoj vodenoj otopini polivinilalkohola. 100 sjemenki i 1 ml sredstva za perlanje su napunjeni u staklenu posudu i dok se je posuda okretala, sjemenke su prevučene sa sredstvom i tada ostavljene da se suše. Za sjemenke tretirane na ovaj način mi smo dobili slijedeće rezultate kada su stavljene u uvjete CSVT ispita opisanog u Primjeru 7.
Tablica 6
Postupak Omjer visoko jakih biljaka (%)
mladica korijen
netretirani nadzor 47 40
perlano s PVA 52 49
perlano s PVA i Spojem 4 63* 58*
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
PVA je malo povećao omjer visoko jakih biljaka. PVA otopina koja sadrži Spoj 4 je dokazala da je takvo sredstvo za perlanje koje može značajno povećati omjer visoko jakih biljaka u uvjetima pokusa, povećavajući dužinu i mladica i korijenja.
U slijedećem CSVT pokusu upotrebljavajući također McCall soju je primjenjen polivinilalkohol (PVA) za perlanje sjemenki. 2,5 mg doze aktivnih sredstavaje otopljeno u 1 ml 2,5%-tne PVA otopine, i ta količina je primjenjena na 100 komada sjemenki. Poboljšanje tolerancije na hlađenje je opaženo značajnim produženjem klice i korjenja. Rezultati su prikazani u Tablici 7.
Tablica 7
Aktivno sredstvo Relativna dužina (nadzor = 100)
klica korijen
Spoj 2 106 128
Spoj 9 110 131
Spoj 3 133 150
Spoj 5 116 135
Spoj 6 127 152
Pokusi jasno pokazuju da prema rezultatima ispita jačine da šanse klijanja biljaka rastu nakon perlanja s aktivnim sredstvom.
Primjer 9
Povećanje tolerancije graha na sušu
Temeljeno na našim ranijim pokusima su biljke isušene prije primjene aktivnog sredstva; uzdržavanjem vode nekoliko dana dok se nisu pojavili prvi znakovi sušenja. Tada su biljke zalivene i aktivno sredstvo je ili otopljeno u vodi ili špricano izravno po biljkama. Nakon toga su biljke podvrgnute različitim periodima suše prema danom pokusu, opet zalijevane i nakon perioda oporavka od tjedan dana je određen omjer preživljenja.
a) Nasad graha je isušen kroz 5 dana uskraćivanjem vode. Nakon toga su biljke zalijevane normalno dva dana. Kroz to vrijeme je otopina aktivne tvari koncentracije 10 mg/litru i 100 mg/litru primjenjena dva puta dnevno, otopljena u vodi ili izravnim špricanjem. Tada je voda uskraćena 7 dana i nakon tjedan dana perioda oporavka je određen omjer preživljenja. Rezultati su sumirani u Tablici 8.
Tablica 8
Aktivno sredstvo zalijevanje zalijevanje Špricanje
(10 mg/l) (100 mg/l) (100 mg/l)
preživljavanje (%)
nadzor 17 17 0
Spoj 2 30* 41* 71*
Spoj 6 25* 36* -
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
b) U ovom pokusu biljke graha (Seaway) su isušene kroz 7 dana umjesto 5 dana kako je opisano u postupku a. tada je primjenjena otopina aktivnog sredstva koncentracije 10 mg/litru i 100 mg/litru dvaput dnevno kroz dva dana. Tada 7 dana bez vode i nakon tjedan dana perioda oporavka su rezultati pokusa procijenjeni. Rezultati su sumirani u Tablici 9.
Tablica 9
Aktivno sredstvo Preživljenje (%)
Spoj 2 14*
Spoj 4 39*
Nadzor 0
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
Primjer 10
Povećanje tolerancije soje na sušu
Soja vrste Bólyi 44 je isušena kroz 6 dana ustezanjem vode. Nakon toga slijedi 2 dana zalijevanja i aktivno sredstvo je primjenjeno u vodi. Koncentracija aktivnog sredstva je bila 50 mg/litru. Nakon 4 dana ustezanja vode i jedan tjedan perioda oporavka, snimljen je broj preživjelih biljaka. Rezultati su izlistani u Tablici 10.
Tablica 10
Aktivno sredstvo Preživljenje (%)
Spoj 2 25*
Spoj 4 33*
Nadzor 18
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
Voda je uskraćivana kroz 10 dana za neke skupine biljaka u pokusu. Opaženo je da je skoro svaka biljka uginula. Svaka od preživjelih biljaka je ranije bila tretirana s aktivnim sredstvom.
Primjer 11
Povećanje tolerancije graha na mraz
Sadnice graha vrste Seaway su uzgojene uz normalne uvjete kroz prva dva tjedna, a tada su tretirane s otopinom ispitanih aktivnih sredstava 2 i 1 u koncentraciji 10 mg/litru i 100 mg/litru prije početka pokusa za toleranciju mraza. U pokusu su biljke držane kod -2°C kroz 8 sati, tada su rasle uz normalne uvjete kroz 1 tjedan, i određen je omjer preživjelih. 4 poslužavnika su upotrebljena za svaki pokus i 6 sjemenki je zasađeno u svaki poslužavnik. Spojevi u Tablici 11. značajno povećavaju omjer preživljavanja.
Tablica 11
Aktivno sredstvo Postupak Preživljenje (%)
Spoj 2 špricanje 40*
100 mg/l
Nadzor špricanje 25
Spoj 2 navodnjavanje 25*
10 mg/l
Spoj 4 navodnjavanje 40*
10 mg/l
Nadzor navodnjavanje 18
Rezultati označeni s * su značajno usporedivi prema nadzoru, ukoliko je P<0,05.
Primjer 12
Povećanje tolerancije na hlađenje kukuruza u prostoriji s nadzorom temperature
Pokus je proveden upotrebom Mo 17 urođene linije kukuruza. Sjemenke su prije klijanja prevučene s 2%-tnom otopinom ispitivanog spoja otopljenog u 2 ml polivinilalkohola, gdje je gornja količina otopine primjenjena na 100 sjemenki. Sjemenke su klijale 3 dana omotane u vlažni filtar papir, tada su posađene i uzgajane u prostoriji s nadzorom temperature kroz 6 tjedana. U prostoriji je temperatura održavana između 18 i 12°C, s razlikama od 1 °C. Nakon ovoga je slijedio oporavak jedan tjedan kod temperature od 23/20°C.
U pokusu je dužina biljaka mjerena 16, 31 i 43 dana nakon sađenja i na kraju pokusa je mjerena svježa težina biljaka. Pokus je proveden na 4 biljke kod svake temperature i kod svakog tretiranja. Rezultati pokazuju povećanu mogućnost klijanja ispitane kukuruzne urođene linije, i povećanje ranog razvoja sadnica u usporedbi s netretiranim nadzorom. Rezultati pokusa su sumirani u Tablici 12.
Tablica 12
Povećanje tolerancije na hlađenje kukuruza u prostoriji s nadzorom temperature sa Spojevima 2, 5 i 6
______________________________________________________________________________
Nadzor Spoj 2 Spoj 5 Spoj 6
Temp. vrijeme dužina težina dužina težina dužina težina dužina težina
°C (dani) (cm) (g) (cm) (g) (cm) (g) (cm) (g)
18 16 12,9 - 13,2 - 15,0 - 14,6 -
31 22,0 - 28,4 - 28,4 - 25,0 -
43 35,0 5,3 37,0 6,0 38,0 6,2 39,0 7,6
17 16 13,1 - 17,0 - 19,7 - 17,8 -
31 22,9 - 27,7 - 31,2 - 29,9 -
43 36,0 4,8 36,5 5,5 373 6,6 44,3 9,7
16 16 10,2 - 15,2 - 15,4 - 12,4 -
31 20,6 - 24,8 - 26,8 - 26,4 -
43 33,1 4,2 32,3 4,5 34,5 5,0 42,3 7,7
15 16 9,2 - 10,0 - 10,2 - 9,5 -
31 15,0 - 17,7 - 21,3 - 22,2 -
43 21,2 2,0 28,5 3,6 32,3 4,4 34,0 5,4
14 16 5,2 - 7,6 - 9,7 - 5,8 -
31 10,8 - 15,4 - 17,2 - 11,6 -
43 20,3 1,6 25,9 2,7 25,1 2,9 20,3 1,3
13 16 5,0 - 6,0 - 7,4 - 4,7 -
31 10,8 - 10,1 - 13,1 - 10,0 -
43 17,2 1,0 16,0 1,0 23,8 2,1 18,5 1,1
12 16 5,4 - 5,0 - 5,8 - 4,5 -
31 8,7 - 7,9 - 11,3 - 10,9 -
43 17,8 0,9 18,9 1,2 20,1 1,5 25,5 2,0
U slijedećim primjerima su pokazani rezultati pokusa na polju, koji su organizirani s ranim sađenjem s ciljem određivanja učinka derivata hidroksilamina iz izuma na razvoj i prinos biljaka u ovom slučaju u prirodnim uvjetima.
Primjer 13
Povećanje prinosa soje kod uzgoja na polju
Pokus je proveden upotrebom soje vrste Bólyi 44. Prije sijanja, sjemenke su tretirane s Rhyzobium Japonicum, bakterijom koja veže dušik i koja stvara kvržice na korijenu osiguravajući 50-70% potreba biljke za dušikom.
Ispitani spojevi su primjenjeni perliranjem sjemenki; 1 ml sredstva za perliranje koje je sadržavalo 1 mg aktivnog sredstva u 5%-tnoj otopini PVA je upotrebljeno za 100 sjemenki.
Biljke su posađene nakon pripreme zemlje u jesen, upotrebom sustava okretanja usjeva, 3-5 cm duboko u zemlju, s 40-50 cm razmaka među redovima, 5 cm razmaka između biljaka i 450.000-500.000 biljaka/ha gustoće. Datum sijanja je bio 15. travanj 1997. Tijekom razvoja biljke su slijeđeni uobičajeni postupci i upotrebljeni su uobičajeni pesticidi. Žetva je obavljena od rujna do listopada, sa sadržajem vode u zrnju između 16-18%. Rezultati su izlistani u Tablici 13.
Tablica 13
Aktivno sredstvo Težina usjeva (kg/m3) Poboljšanja u usporedbi s
nadzorom (%)
Nadzor 0,45
Spoj 6 0,52 15,5
Spoj 5 0,50 11,1
Spoj 2 0,55 22,2
Primjer 14
Povećanje prinosa kukuruza kod uzgoja na polju
Pokusi su provedeni na Mo 17 i AMO 406 linijama. Prije sijanja su sjemenke prevučene s fungicidima, insekticidima i sredstvima za nadzor glodavaca, i istovremeno, ispitni spojevi su primjenjeni u obliku otopine koncentracije 2,5 mg/ml u 2%-tnoj otopini PVA; 2 ml otopine je upotrebljeno za 100 sjemenki. Biljke su posijane nakon pripreme zemlje u jesen, upotrebom sustava za okretanje usjeva, 4-8 cm duboko u zemlju, s 45 cm razmaka redova, 30 cm udaljenosti biljaka i 60.000-80.000 biljaka/ha gustoće. Datum sijanja je bio 15. travanj 1997. Tijekom razvoja biljke, slijeđeni su uobičajeni postupci uzgoja i primjenjeni su uobičajeni pesticidi. Žetva je obavljena kada je sadržaj vode u zrnima pao ispod 28%. Kod žetve je određena težina biljaka i usjeva. Rezultati su izlistani u Tablicama 14 i 15.
Tablica 14
Uzgoj na polju Mo 17 kukuruzne linije
Aktivno sredstvo Težina usjeva (kg/m3) Odnos prema nadzoru
(Spoj br.)
Nadzor 1. 1,55 100% 0,09 100%
2. 1,42 100% 0,088 100%
6 1. 2,03 130,9% 0,101 112,2%
2. 2,0 140,8% 0,11 125%
5 1. 1,97 127% 0,109 121,1%
2. 0,093 105,6%
2 1. 1,85 119,3% 0,108 120%
2. 2,0 140,8% 0,111 126,1%
Tablica 15
Uzgoj na polju AMO 406 kukuruzne linije
Aktivno sredstvo Težina usjeva (kg/m3) Odnos prema nadzoru
(Spoj br.)
Nadzor 1. 1,65 100% 0,097 100%
2. 1,13 100% 0,075 100%
6 1. 2,2 133,3% 0,115 118,5%
2. 1,75 154,8% 0,097 129,3%
5 1. 1,8 109% 0,1 103,0%
2. 1,8 159,2% 0,1 133,6%
2 1. 2,35 140,6% 0,16 164,9%
2. 1,25 110,6% 0,089 118,6%
Primjer 15
Raspršivač za lišće
Raspršivač za lišće je pripravljen sa slijedećim mješavinama (težinski omjeri):
Spoj 2 20
natrijev lauril-sulfat 3
natrijev lignin-sulfonat 6
voda 63
kaolin 8
Primjer 16
Raspršivač za lišće
Raspršivač za lišće je pripravljen sa slijedećim mješavinama (težinski omjeri):
Spoj 4 20
alkil-aril-sulfonat 5
voda 75
Primjer 17
Sredstvo za perliranje
Sredstvo za perliranje je pripravljeno sa slijedećim mješavinama (težinski omjeri):
Spoj 3 0,25
2%-tna otopina polivinilalkohola 9,75
Sredstvo za perliranje se mora primijeniti kao aktivno sredstvo u količini od 0,01-0,02 m/m% s obzirom na težinu sjemena.
Primjer 18
Granulat
Granulat je pripravljen sa slijedećim mješavinama (težinski omjeri):
Spoj 13 10
prah vapnenca 64
etilen-glikol 3
silicijska kiselina
visoke disperzije 4
natrijev ligninsulfonat 4
voda 15
Smjesa sastojaka mora biti smrvljena u mlinu ćekićaru dok se ne dosegne veličina čestica od 5 mikrona.
Primjer 19
Praškasti pripravak
Praškasti pripravakje pripravljen sa slijedećim mješavinama (težinski omjeri):
Spoj 6 50
polivinil-pirolidon 10
silicijev dioksid 25
kineska ilovača (kaolin) 15
Primjer 20
Praškasti pripravak
Praškasti pripravakje pripravljen sa slijedećim mješavinama (težinski omjeri):
Spoj 1 50
kalcijev ligninsulfonat 5
izopropil-naftalen-sulfonat 1
silicijev dioksid 4
punilo (kaolin) 40

Claims (10)

1. Derivati hidroksilamina općenite formule (I), gdje R1 predstavlja fenil, N-heteroaril, S-heteroaril ili naftilnu skupinu koja može biti supstituirana s jednim ili više halo, alkil, alkoksi, haloalkil ili nitro, neki nesupstituirani ili supstituirani fenilamino ili alkilamino ili niži alkoksi, X predstavlja halo, poželjno kloro ili bromo, amino ili neku nesupstituiranu ili supstituiranu fenilamino skupinu, ili amino supstituiran s jednim ili dva niža alkila ili hidroksilnu skupinu s tim što ukoliko R1 predstavlja nesupstituirani ili supstituirani fenilamino, alkilamino ili ruži alkoksi, tada X ne može predstavljati halo, Y predstavlja vodik, hidroksi ili aciloksi, poželjno duži alkanoiloksi, ili ukoliko Y predstavlja hidroksi, molekula može sadržavati dioksazinski prsten, zatvoren kod ugljikovog atoma koji nosi X skupinu, nastao uobičajenom XH eliminacijom, R2 i R3 neovisno jedan od drugoga, predstavljaju vodik ili nižu alkilnu skupinu osiguravajući da R2 i R3 ne mogu biti vodik istovremeno, R2 i R3 skupa sa susjednim dušikovim atomom oblikuju 5 do 7-meročlani zasićeni hetero prsten, naznačeni time, što se upotrebljavaju za povećanje tolerancije uzgojenih biljaka protiv vremenom uvjetovanih stresova.
2. Metoda za povećanje tolerancije uzgojenih biljaka protiv vremenom uvjetovanih stresova, naznačena time, što obuhvaća tretiranje biljke ili njenog sjemena s derivatom hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, R2, R3, X i Y kao u Zahtjevu 1.
3. Metoda za povećanje tolerancije uzgojenih biljaka protiv hladnoće i mraza, naznačena time, što obuhvaća tretiranje biljke ili njenog sjemena sa spojem hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, R2, R3, X i Y kao u Zahtjevu 1.
4. Metoda prema Zahtjevu 3, naznačena time, što obuhvaća tretiranje sjemena biljke s vodenom otopinom derivata hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, R2, R3, X i Y kao u Zahtjevu 1.
5. Metoda prema Zahtjevu 4, naznačena time, što obuhvaća namakanje sjemena biljke s vodenom otopinom derivata hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, R2, R3, X i Y kao u Zahtjevu 1.
6. Metoda prema Zahtjevu 3, naznačena time, što obuhvaća prevlačenje sjemena biljke s produktom koji sadrži derivat hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, R2, R3, X i Y kao u Zahtjevu 1 i po izboru ostala aktivna sredstva i/ili pomoćne tvari za poboljšanje klijanja.
7. Metoda za povećanje tolerancije uzgojenih biljaka protiv hladnoće, naznačena time, što obuhvaća špricanje biljke s otopinom koja sadrži derivat hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, R2, R3, X i Y kao u Zahtjevu kao aktivno sredstvo, prije ili kada počinje hladna sezona.
8. Metoda za povećanje tolerancije uzgojenih biljaka protiv suše, naznačena time, što obuhvaća špricanje biljke s otopinom koja sadrži derivat hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, R2, R3, X i Y kao u Zahtjevu kao aktivno sredstvo, prije ili kada počinje sezona suše.
9. Mješavina za povećanje tolerancije uzgojenih biljaka protiv vremenom uvjetovanih stresova, naznačena time, što obuhvaća kao aktivni sastojak derivat hidroksilamina općenite formule (I), gdje su R1, R2, R3, X i Y kao u Zahtjevu 1.
10. Mješavina iz Zahtjeva 9, naznačena time, što također obuhvaća krute ili tekuće nosače i po izboru pomoćne tvari pogodne za upotrebu u poljoprivredi.
HRP9702365A 1997-04-22 1998-04-22 Use of hydroxylamine derivatives, and method and preparations for increasing the tolerance of filed crops against weather stresses HRP980217A2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9700792A HU9700792D0 (en) 1997-04-22 1997-04-22 Hydroxil-amine derivatives, preparation and use thereof, composition containing these compounds as active ingredients and same use for plants protection against extremity weather conditions
HU9702365A HUP9702365A3 (en) 1997-04-22 1997-12-05 Application of hydroxilamin-derivatives, as well as process and composition for increase of weather extreme resistent by cultivated plants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HRP980217A2 true HRP980217A2 (en) 1998-12-31

Family

ID=89995829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HRP9702365A HRP980217A2 (en) 1997-04-22 1998-04-22 Use of hydroxylamine derivatives, and method and preparations for increasing the tolerance of filed crops against weather stresses

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP1018876A1 (hr)
JP (1) JP2002514216A (hr)
AR (1) AR012482A1 (hr)
AU (1) AU748367B2 (hr)
BR (1) BR9808976A (hr)
CA (1) CA2288075A1 (hr)
CO (1) CO5040008A1 (hr)
HR (1) HRP980217A2 (hr)
HU (1) HUP9702365A3 (hr)
ID (1) ID20187A (hr)
IL (1) IL132509A0 (hr)
NZ (1) NZ500579A (hr)
WO (1) WO1998047362A1 (hr)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1615296A (zh) 2002-01-11 2005-05-11 拜奥列克斯研究发展公司 甲脒衍生物及其在治疗血管疾病中的用途
WO2003076375A1 (en) * 2002-03-14 2003-09-18 National Institute Of Agrobiological Sciences Novel diterpenoids imparting stress resistance to plants
EP2182806A2 (en) * 2007-06-29 2010-05-12 Basf Se Strobilurins for increasing the resistance of plants to abiotic stress
EP2597697A1 (en) 2011-11-28 2013-05-29 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Sealed thin-film device as well as method of repairing, system for repairing and computer program product
AU2022354251A1 (en) * 2021-09-28 2024-04-04 Zevra Denmark A/S Dioxazines and their use in treatment of gba-related diseases

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1162797A (en) * 1995-11-22 1997-06-11 Aeris Communications, Inc. Method for two-way communication and processing of control channel application specific data
HUT78138A (hu) * 1995-12-22 2000-09-28 BIOREX Kutató és Fejlesztő Rt Hidroximsavszármazékot tartalmazó készítmény a növénytermesztés elősegítésére és alkalmazása

Also Published As

Publication number Publication date
CO5040008A1 (es) 2001-05-29
CA2288075A1 (en) 1998-10-29
AU7070398A (en) 1998-11-13
AR012482A1 (es) 2000-10-18
IL132509A0 (en) 2001-03-19
BR9808976A (pt) 2000-08-01
WO1998047362A1 (en) 1998-10-29
HUP9702365A2 (hu) 1999-01-28
HUP9702365A3 (en) 1999-09-28
AU748367B2 (en) 2002-06-06
HU9702365D0 (en) 1998-03-02
JP2002514216A (ja) 2002-05-14
NZ500579A (en) 2001-10-26
ID20187A (id) 1998-10-22
EP1018876A1 (en) 2000-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1665875A3 (ru) Способ получени Е-изомеров производных акриловой кислоты
KR950001960B1 (ko) 이소티아졸카르복실산 유도체, 이것을 유효성분으로 한 벼 도열병 방제제, 및 상기 방제제를 사용한 벼 도열병 방제방법
JP4979572B2 (ja) ジヒドロジャスモン酸塩及びその農学での使用
SU1500143A3 (ru) Способ стерилизации мужских пыльников растений пшеницы
JPH09506369A (ja) 菌類感染から植物を保護するための新規方法
JP4401436B2 (ja) 植物の生長を調節するためのｎ−アリールピラゾール又はｎ−ヘテロアリールピラゾール化合物の使用
HRP980217A2 (en) Use of hydroxylamine derivatives, and method and preparations for increasing the tolerance of filed crops against weather stresses
US4501746A (en) N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof
KR20170115053A (ko) 식물 생장 조절제로서의 2-옥소-3,4-디하이드로퀴놀린 화합물
CN107668037B (zh) 一种植物生长调节剂组合物
JPS58947A (ja) Ｎ−（１−アルケニル）−クロロアセトアニリド、その製法及び除草剤と植物生長調節剤としての使用
JPS6254108B2 (hr)
US3978217A (en) Water-soluble 1 and/or 2 acid alkylene imidazoles
US20010051630A1 (en) Use of hydroxylamine derivatives, and method and preparations for increasing the tolerance of field crops against weather stresses
AU595269B2 (en) Plant growth promotion
TW200418384A (en) Fungicidal composition for controlling diseases of paddy rice
WO2002051811A1 (en) Derivatives of acetic acid for increasing abiotic stress tolerance of cultivated plants
MXPA99009675A (en) Use of hydroxylamine derivatives, and method and preparations for increasing the tolerance of field crops against weather stresses
KR940011132B1 (ko) 벤즈아미드 유도체 및 그를 함유하는 식물 성장 조절제
JPH0436284A (ja) ジフェニルフロピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
UA52638C2 (uk) Композиція і спосіб стимулювання росту рослин і/або усунення несприятливої дії факторів навколишнього середовища в рослинництві
KR0175652B1 (ko) 광학활성 이소니코틴산 아닐리드 유도체 및 이것으로 이루어진 식물 생장 조절제 조성물
CS214799B2 (cs) Prostředek k regulaci růstu rostlin a způsob výroby účinných látek
JPS6019761A (ja) スルホニルベンヅアミド誘導体とその製造法およびそれを有効成分とする農園芸用病害防除剤
JPS59122472A (ja) ピラゾ−ル誘導体、その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
A1OB Publication of a patent application
AIPI Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application
ODBC Application rejected