FR3124945A1 - Composition cosmetique solaire contenant des acides amines analogues de la mycosporine - Google Patents

Composition cosmetique solaire contenant des acides amines analogues de la mycosporine Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition et son utilisation pour la protection contre le rayonnement solaire ultraviolet. En particulier, l’invention concerne une composition comprenant: -au moins un acide aminé analogue de la mycosporine dit « MAA »; -au moins un filtre organique UVB ou un filtre organique à large spectre ; -au moins un filtre organique UVA.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE SOLAIRE CONTENANT DES ACIDES AMINES ANALOGUES DE LA MYCOSPORINE
Domaine de l’invention
La présente invention concerne une composition, en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, avantageusement solaire comprenant des acides aminés analogues de la mycosporine et des filtres solaires, ainsi que son utilisation pour protéger la peau du rayonnement ultraviolet.
Etat antérieur de la technique
Le rayonnement ultraviolet (UV) se compose de lumière de longueur d'onde comprise entre 100 nm et 400 nm, traditionnellement répartie en 3 sous-groupes : les UV-A (400-315 nm), les UV-B (315-280 nm) et les UV-C (280-100 nm). Les UV-C, de courte longueur d’onde, sont les UV les plus énergétiques et les plus nocifs. Ils sont filtrés par la couche d'ozone de l’atmosphère et n’atteignent pas la surface de la Terre en quantité considérable. La plupart des dégâts sur la peau sont causés par les UV-A et les UV-B.
Les UV-B induisent la production du pigment naturel de la peau appelé « mélanine ». Ce qui est à l’origine du phénomène communément appelé le « bronzage ». Les UV-B stimulent également les cellules pour qu’elles produisent un épiderme plus épais. Les réactions décrites ci-avant constituent un mécanisme de défense de l’organisme contre le rayonnement UV.
L’énergie importante des UV-B génère des désordres moléculaires (altération de l’ADN et dommages aux protéines) qui, à long terme, saturent et enrayent le système de réparation de 1’ADN nucléaire. Cela entraîne des mutations permanentes dans le génome des cellules atteintes, qui sont à l’origine de cancers cutanés. Il s’agit alors d’une toxicité directe des UV-B. Quant aux UV-A, il est connu qu’ils pénètrent dans les couches profondes de la peau, où ils produisent des effets délétères, notamment au sein du tissu conjonctif et sur les vaisseaux sanguins. Ils sont notamment à l’origine du phénomène nommé « héliodermie », c’est-à-dire le vieillissement actinique prématuré de la peau.
De surcroit, bien que les UV-B soient les principaux responsables des cancers cutanés, les UV-A ont également une contribution indirecte à ce type d’atteinte. En effet, les UV-A et les UV-B sont à l’origine de la production de radicaux libres, notamment les ROS (Reactive Oxygen Speciesou espèces réactives de l’oxygène (ERO)). Il s’agit de molécules très instables ayant une demi-vie très courte, de l'ordre de la nanoseconde à la milliseconde. Les ROS sont capables d’endommager les structures intracellulaires (ADN, membranes, protéines intracellulaires…) ainsi que les structures extracellulaires (les composants de la matrice extracellulaire comme les fibres de collagène…). Les ROS exercent également une action nocive indirecte, en provoquant l’oxydation des lipides membranaires, ce qui induit la formation des espèces réactives carbonylés qui contribuent à amplifier les dégâts tissulaires et cellulaires.
Il est donc nécessaire de lutter contre les effets nocifs du rayonnement UV, notamment UV-A et UV-B, en tenant compte des différences interindividuelles telles que le type de peau (phototype) et les temps d'exposition au soleil. Pour cette raison, des compositions solaires ont été développées afin d’assurer une photo-protection des zones sujettes au rayonnement UV. Ces compositions se présentent sous la forme de lotion, d’huile, d’émulsion de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile, de mousse, de gel, de stick ou de spray. Elles contiennent un support cosmétiquement acceptable et un ou plusieurs filtres chimiques ou écrans minéraux à des concentrations diverses.
Les écrans solaires minéraux, parmi lesquels on peut citer les oxydes de zinc et les dioxydes de titane, protègent des UV en reflétant la lumière solaire. Ils agissent donc comme des miroirs localisés à la surface de la peau. Les écrans minéraux, du moins sous la formule micrométrique, sont sûrs pour l’utilisation humaine et ne comportent aucun risque pour la santé.
Cependant, ils présentent d’autres inconvénients :
- les écrans minéraux ont tendance à dessécher la peau et à s’étaler avec difficulté, en laissant des trainées blanches sur la peau qui peuvent se révéler très inesthétiques ;
- l’appréciation galénique des compositions à base d’écrans minéraux est souvent médiocre, notamment dans les compositions exemptes de silicones.
Les filtres chimiques sont des composés organiques qui absorbent la lumière en créant sur la peau une couche filtrante qui neutralise les rayons UV. Ainsi, lorsque la molécule de filtre solaire reçoit une radiation UV, elle passe dans un état excité en absorbant l’énergie du rayonnement puis retourne dans son état stable. Par ce mécanisme, la radiation lumineuse est convertie en chaleur et dissipée. Les filtres chimiques agissent donc de la même façon que la mélanine, le pigment photoprotecteur naturel de la peau. Le filtres chimiques ou organiques sont en majorité lipophiles et se prêtent donc à la mise en œuvre dans des compositions hautement résistantes à l’eau. D’un point de vue galénique, les compositions basées sur des filtres organiques sont, en général, plus appréciées que celles à base d’écrans minéraux, ce qui permet d’améliorer l’observance par les utilisateurs.
En Europe, l’ensemble des filtres organiques ou écrans minéraux, autorisé par la réglementation, est inscrit dans une liste (annexe VI de la Directive européenne sur les produits cosmétiques). Il s’agit d’une liste regroupant à ce jour une trentaine de composés selon leur désignation INCI, parmi lesquels l’industrie cosmétique doit puiser afin de formuler les produits de protection solaire. Toutefois, cette liste n’est pas figée et évolue constamment en fonction des résultats des recherches scientifiques. En effet, plusieurs études ont démontré qu’une partie des filtres organiques de cette liste pourrait être à l’origine de risque pour la santé humaine et l’environnement, notamment car suspecté d’agir en qualité de perturbateurs endocriniens.
En particulier, des résultats scientifiques mettent en doute l’innocuité de la benzophénone-4 ou encore de la benzophénone-3 (Kinnberget al.2015 ; Zucchiet al.2011), l'octyl méthoxycinnamate (Szwarcfarbet al.2008, Axelstadet al.2011) le 3-méthylbenzylidène camphor et le 4-méthylbenzylidène camphor (Schlumpfet al.2008 ; Petersenet al.2007), l’octocrylène, l’isoamyl méthoxycinnamate, ou encore l’octyl diméthyl PABA (Schlumpfet al.2001 ; Rehfeldet al.2016 ; Ozáezet al.2016).
En parallèle des éventuels effets chez l’homme, on ne peut pas ignorer l’effet de ces molécules sur les milieux naturels ; en effet, les filtres sont dispersés continuellement dans l'eau de baignade ou dans les eaux usées. Cette pollution des eaux, associée aux filtres UV, se répercute inévitablement sur toute la chaine alimentaire, avec des conséquences imprévisibles sur les équilibres d’un écosystème déjà compromis par les activités humaines ; entre autres exemples d'effet écotoxique, les filtres solaires auraient un impact négatif sur les récifs marins et seraient notamment responsables du phénomène de blanchiment corallien (Danovaroet al.2008).
La réduction progressive du nombre de filtres solaires organiques, considérés sûrs pour l’utilisation humaine et pour l’environnement, complique de plus en plus la formulation de produits cosmétiques solaires, notamment des produits solaires à haut facteur de protection, c’est-à-dire avec un SPF (« Sun protection factor », facteur de protection solaire) supérieur à 20 voire à 30. La formulation de produit à haute protection solaire est particulièrement difficile dans le cas des produits destinés au marché canadien et américain, où seulement une partie des filtres de dernière génération employés en Europe, depuis deux décades, est autorisée.
Pour pallier la réduction du nombre de filtres solaires exploitables, des agents de protection solaire sont souvent formulés dans les produits cosmétiques. Ces agents de protection solaires, sont parfois des molécules proches des filtres solaires autorisés, ou, des dérivés de plastiques, qui peuvent donc souffrir des mêmes inconvénients que les filtres solaires organiques ; notamment leur écotoxicité pourrait être significative.
Une famille intéressante d’agents protecteurs est représentée par les acides aminés analogues de la mycosporine (ou MAA, pourmycosporine-likeamino-acids). Les MAA sont des molécules hétérocycliques de petite taille (<400 Da) comprenant des chromophores cyclohexénone ou cyclohexénimine.
Les MAA se retrouvent naturellement comme métabolites secondaires dans des organismes marins, comme les coraux, les algues et les cyanobactéries, ils sont donc pressentis comme éco-compatibles et respectueux des écosystèmes aquatiques.
En particulier, le document EP2855441 divulgue une famille de composés, de type MAA, ayant la formule générale IE suivante :
Ce document précise que ces composés, de la famille de molécule IE, absorbent les rayonnements ultraviolets et peuvent être utilisés en tant qu’agent anti-UV. Il est donné en exemple, les composés de formules IA1et IE4possédant un facteur de protection solaire respectivement de 2,4 et 4,5.
Ainsi, bien que les MAA de la famille des molécule IE absorbent les rayonnement UV, le facteur de protection solaire est insuffisant pour une utilisation dans des compositions cosmétiques solaires.
Bien que pressenti comme de bons candidats pour la formulation de produits solaires écocompatibles, il convient de trouver une solution pour améliorer le potentiel anti UV des MAA, afin de pouvoir les utiliser dans des produits solaires.
Ainsi, la présente invention a pour but de pallier les inconvénients de l’état de la technique, en proposant une composition comprenant des MMA et dont le SPF soit compatible avec une application topique solaire.
Le Demandeur a constaté que de manière tout à fait surprenante, le fait d’associer des MMA avec des filtres organiques permettait d’obtenir un SPF de l’association d’une valeur supérieure à celle de la somme des SPF respectif des MAA et des filtres organiques.
Cette combinaison se prête donc à leur mise en œuvre dans des compositions à haute protection solaire à des teneurs de filtres organiques relativement faibles.
Ainsi, selon un premier aspect, l’invention concerne une composition, en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, comprenant :
-au moins un acide aminé analogue de la mycosporine dit «MAA » ;
-au moins une filtre organique UVB et/ou un filtre organique à large spectre ;
-au moins un filtre organique UVA.
Selon un autre aspect, l’invention concerne une composition, en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, comprenant :
-au moins un MAA choisie dans le groupe constitué par les molécules A de formule IA ou un de ses sels acceptables, et/ou le groupe constitué par les molécules B de formule IB ou un de ses sels acceptable, ladite formule IA étant :
Formule IA :
Formule IB :
Dans lequels :
R1 est hydrogène ; alkyle ; alcényle ; alcynyle ; aryle ; hétérocycle ; cycloalkyle ; alcoxy ; alcanoyle ; hydroxyle ; un groupement sulfo ; un groupement halogéno ; un groupement phosphono ; un groupement ester ; un groupement acide carboxylique ; un groupement phényle ; un groupement aminé ; une chaîne d’acide gras alkylée ou un polyéther;
R2 est alkyle ; alcényle ; alcynyle ; aryle ; hétérocycle ; cycloalkyle ; alcoxy ; alcanoyle ; un groupement sulfo ; un groupement phosphono ; un groupement ester ; un groupement acide carboxylique ; hydroxyle ; ou un groupement phényle;
ladite composition comprend en outre:
-au moins une filtre organique UVB et un filtre organique à large spectre ou l’un des deux ;
-au moins un filtre organique UVA.
Les MAA selon l’invention sont connus à l’homme de l’art et décrits par exemple dans la demande de brevet WO2013/181741 qui détaille leur procédé d’obtention et de purification.
Selon un mode de réalisation particulier, R1 est un groupement alcoxy du type [CH3]-[CH2]n-O-, où « n » est compris entre 0 et 10. Selon un mode de réalisation préféré, « n » = 0 ou « n »=8.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, R2 est un groupement acide carboxylique du type [COOH]-[CH2]n-, où « n » est compris entre 0 et 5, où de préférence « n »=1 ou « n »=0.
Selon un mode de réalisation alternatif de l’invention, R2 est un groupement ester du type [CH3]-[CH2]n-[COOH] -, où « n » est compris entre 0 et 5, où de préférence « n »=1 ou « n »=2.
Selon un autre mode de réalisation particulier, R1 est un groupement alcoxy du type [CH3]-[CH2]n-O-, où « n » = 0 ; et ; R2 est un groupement ester du type [CH3]-[CH2]n-[COOH] -, où « n »=1 ou « n »=2 ou R2 est un groupement acide carboxylique du type [COOH]-[CH2]n-, où « n » est compris entre 0 et 5, où de préférence « n »=1 ou « n »=0.
Ainsi, et selon un mode de réalisation particulier, le MAA selon la formule IA correspond à la molécule de formule IIA ci-dessous :
Formule IIA :
Cette molécule de formule IIA : [N-[(3E)-3-[(4-methoxyphenyl)imino]-5,5-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl]-Glycine, correspondant au numéro CAS 1509902-01-5] est commercialisée par la société ELKIMIA Inc. sous la désignation INCI methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine.
Selon un mode de réalisation préféré, le MAA selon la formule IB correspond à la molécule de formule IIB1 ci-dessous :
Formule IIB1
Cette molécule de formule IIB1 [3,5,6,7-tetrahydro-6,6-dimethyl-8-[[4-(octyloxy)phenyl]amino]-2H-1,4-Benzothiazine-3-carboxylic acid, correspondant au numéro CAS 1629023-01-3] est commercialisée par la société ELKIMIA Inc. sous la désignation INCI caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid.
Selon un mode de réalisation alternatif, le MAA selon la formule IB correspond à la molécule de formule IIB2 ci-dessous :
Formule IIB2
Cette molécule de formule IIB2 [3,5,6,7-tetrahydro-8-[(4-methoxyphenyl)amino]-6,6-dimethyl-2H-1,4-Benzothiazine-3-carboxylic acid correspondant au numéro CAS 1629023-04-6] est commercialisée par la société ELKIMIA Inc. sous la désignation INCI methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, les compositions selon l’invention contiennent au moins deux MAA tels que définis auparavant, en particulier choisies parmi les molécules correspondant aux désignations INCI methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid, methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid.
Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l’invention contiennent au moins trois MAA.
Par « sels acceptables », au sens de l’invention, on entend tout sel pharmacologiquement ou cosmétiquement acceptable de MAA, comme par exemple, les sels du type sulfate, citrate, acétate, oxalate, chlorure, bromure, iodide, nitrate, bisulfate, phosphate, isonicotinate, lactate, salicylate, citrate, tartrate, oléate, tannate, pantothénate, bitartrate, ascorbate, succinate, maléate, gentisinate, fumarate, gluconate, glucuronate, saccharate, formate, benzoate, glutamate, methanesulfonate, éthanesulfonate, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, pamoate et hydroxy-3-naphthoate.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les MAA représent(ent) entre 0,1% et 20% en masse par rapport à la masse totale de la composition, de préférence entre 0,5% et 10%, encore plus avantageusement entre 1 et 2%.
Par « filtre organique UVB », au sens de l’invention, on entend tout filtre solaire organique, que ce soit hydrophile ou lipophile, qui absorbe principalement ou exclusivement dans les UVB.
Selon un mode de réalisation particulier, le filtre organique UVB est choisi parmi les salicylates. Plus particulièrement, le filtre organique UVB est choisi parmi les composés correspondants aux désignations INCI suivantes : ethylhexyl salicylate et homosalate ou encore le phenylbenzimidazole sulfonic acid ou ethylhexyl triazone.
Une source de ce dernier est la matière première UVINUL™ T150 commercialisée par la société BASF.
Le filtre organique UVB correspondant à la désignation INCI phenylbenzimidazole sulfonic acid, quant à lui, est disponible auprès de la société AAKO BV sous le nom AakoSun PBSA. Les salicylates correspondant aux désignations INCI octyl salicylate et homosalate sont disponibles auprès de la société SYMRISE sous les noms, respectivement de Neo Heliopan™ OS et Neo Heliopan™ HMS.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, leditau moins un filtre organique UVB représente entre 1% et 20% en masse par rapport à la masse totale de la composition, de préférence entre 2% et 15%.
Par « filtre organique UVA », au sens de l’invention, on entend tout filtre solaire organique, que ce soit hydrophile ou lipophile, qui absorbe principalement ou exclusivement dans les UVA.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un filtre solaire UVA choisi dans le groupe comprenant les composés correspondant aux désignations INCI suivantes : butyl methoxydibenzoylmethane, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, bis-(diethylaminohydroxybenzoyl benzoyl) piperazine, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, en particulier le butyl methoxydibenzoylmethane et diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.
A titre d’exemple, les filtres UVA selon l’invention correspondent à la matière première Parsol 1789® (INCI : butyl methoxydibenzoylmethane) commercialisée par la société DSM ; la matière première UVINUL™ A+ (INCI : diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate) commercialisée par la société BASF ; la matière première C1332™ [INCI : bis-(diethylaminohydroxybenzoyl benzoyl) piperazine ; numéro CAS 919803-06-8] commercialisée par la société BASF ; ou encore la matière Neo Heliopan™ AP correspondant à la désignation INCI disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, et commercialisée par la société SYMRISE.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit au moins un filtre organique UVA représente entre 1% et 10% en masse par rapport à la masse totale de la composition, de préférence entre 2% et 7%.
Par « filtre organique à large spectre », au sens de l’invention, on entend tout filtre solaire organique, que ce soit hydrophile ou lipophile, qui absorbe à la fois dans les UVB et les UVA. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un filtre solaire à large spectre choisi dans le groupe comprenant les composés correspondant aux désignations INCI suivantes : bis ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylhexyl butamido triazone, tris-biphenyl triazine, phenylene bis-diphenyltriazine, methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol et drometrizole trisiloxane, en particulier bis ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylhexyl butamido triazone, tris-biphenyl triazine, methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol.
Ces filtres solaires sont disponibles auprès des fournisseurs suivants :
- le PARSOL™ Shield commercialisé par la société SYMRISE et correspondant à la désignation INCI : bis ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine ;
- l’ UVASORB™ HEB commercialisé par la société SIGMA 3V et correspondant à la désignation INCI : diethylhexyl butamido triazone ;
- le TINOSORB™ A2B commercialisé par la société BASF et correspondant à la désignation INCI tris-biphenyl triazine ;
- le TRIASORB™ commercialisé par la société PLANTES & INDUSTRIE et correspondant à la désignation INCI : phenylene bis-diphenyltriazine (numéro CAS 55514-22-2);
- le MEXORYL™ XL, correspondant à la désignation INCI : drometrizole trisiloxane ;
- le TINOSORB™ M commercialisé par la société BASF et correspondant à la désignation INCI : methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit au moins un filtre organique à large spectre représente entre 1% et 15% en masse par rapport à la masse totale de la composition, de préférence entre 2% et 10%.
Selon un mode de réalisation privilégié, la composition selon l’invention comprend:
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins deux filtres organiques UVB ;
-au moins un filtre organique UVA.
Selon un mode de réalisation alternatif, la composition selon l’invention comprend:
-au moins ue MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins deux filtres organiques à large spectre ;
-au moins un filtre organique UVA.
Selon encore un autre mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend:
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins un filtre organiques UVB ;
-au moins un filtre organique à large spectre ;
-au moins un filtre organique UVA.
Selon encore un autre mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend:
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins un filtre organiques UVB ;
-au moins deux filtres organiques à large spectre ;
-au moins un filtre organique UVA.
Selon encore un autre mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend:
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins deux filtres organiques UVB ;
-au moins un filtre organique à large spectre ;
-au moins un filtre organique UVA.
Selon un autre aspect, la composition selon l’invention comprend:
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins les filtres UVB correspondant aux désignations INCI suivantes : octyl salicylate et homosalate ;
- au moins le filtre organique UVA correspondant à la désignation INCI suivante : butyl methoxydibenzoylmethane.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend:
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins les filtres UVB correspondant aux désignations INCI suivantes : octyl salicylate et homosalate ;
- au moins le filtre organique UVA correspondant à la désignation INCI suivante : diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.
Selon un mode de réalisation diffèrent, la composition selon l’invention comprend:
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moinslesfiltres à large spectre correspondant aux désignations INCI suivantes : diethylhexyl butamido triazone et bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine ;
-au moinsunfiltre solaire UVA choisi dans le groupe comprenant les composés correspondant aux désignations INCI suivantes : butyl methoxydibenzoylmethane, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, bis-(diethylaminohydroxybenzoyl benzoyl) piperazine, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, en particulier le butyl methoxydibenzoylmethane et diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, avanatageusement butyl methoxydibenzoylmethane et diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.
Selon un mode de réalisation diffèrent, la composition selon l’invention comprend:
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins les filtres à large spectre correspondant aux désignations INCI suivantes : diethylhexyl butamido triazone et bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine ;
-au moins un filtre solaire UVA correspondant à la désignation INCI suivante : diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.
Selon un mode de réalisation alternatif, la composition selon l’invention comprend:
--au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins les filtres à large spectre correspondant aux désignations INCI suivantes : diethylhexyl butamido triazone et bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine ;
-au moins le filtre organique UVB correspondant à la désignation INCI suivante : ethylhyexl triazone ;
-au moins le filtre organique UVA correspondant à la désignation INCI suivante : butyl methoxydibenzoylmethane.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend:
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisi dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins les filtres organiques à large spectre correspondant aux désignations INCI suivantes : diethylhexyl butamido triazone et bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine ;
-au moins le filtre organique UVB correspondant à la désignation INCI suivante : ethylhexyl triazone ;
-au moins le filtre organique UVA correspondant à la désignations INCI suivante : diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention est exempte des filtres solaires correspondant aux désignations INCI suivantes : 4-methylbenzylidene camphor, 3-methylbenzylidene camphor, benzophenone-2, benzophenone-3, benzophenone-4, ethylhexyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate, octocrylene, octyl dimethyl PABA.
De préférence, la composition inclut, en outre, au moins un solubilisant de filtres solaires. Au sens de l’invention, par « solubilisant », on désigne un composé qui permet de solubiliser, disperser et/ou dissoudre au moins un filtre solaire dérivé de triazine de manière efficace et durable, c’est-à-dire en le stabilisant sous sa forme solubilisée et en empêchant ou réduisant sa recristallisation ou précipitation en formulation pendant toute la durée d’utilisation du produit.
Ainsi, les composition selon l’invention comprennent, en outre, au moins un solubilisant choisi dans le groupe comprenant les composés correspondant aux désignations INCI suivantes : caprylyl caprylate/caprate, dibutyl adipate, dicaprylyl carbonate, diisopropyl sebacate, dicaprylyl ether, coco-caprylate, C12-15 alkyl benzoate, propylheptyl caprylate, butylene glycol dicaprylate/dicaprate, dipropylene glycol dibenzoate, neopentyl glycol diheptanoate, triheptanoin, C12-13 alkyl lactate, ethylhexyl benzoate, C12-C15 alkyl lactate, C12-13 alkyl tartrate , tridecyl salicylate , lauryl lactate, diethyl adipate , diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, diethylhexyl adipate, diethylhexyl succinate, propanediol dicaprylate, propylene glycol dicaprylate/dicaprate, isopropyl lauroyl sarcosinate, propylene glycol dibenzoate, hydroxyl dimethoxybenzyl malonate, phenoxyethyl caprylate, isodecyl salicylate, dimethyl capramide et phenethyl benzoate, en particulier au moins deux solubilisants choisi dans le groupe suivant : caprylyl caprylate/caprate, dibutyl adipate, dicaprylyl carbonate, diisopropyl sebacate, dicaprylyl ether, coco-caprylate, C12-15 alkyl benzoate, propylheptyl caprylate, butylene glycol dicaprylate/dicaprate.
Des solubilisants, aptes à être mis en œuvre dans une composition selon l’invention, sont disponibles sur le marché auprès de plusieurs fournisseurs. A titre d’exemple, les matières premières suivantes peuvent être mises en œuvre dans la composition selon l’invention :
- Plusieurs matières premières de la gamme CETIOL™ commercialisées par la société BASF, notamment le CETIOL™ RLF, CETIOL™ B, CETIOL™ CC, CETIOL™ O, CETIOL™ C5, CETIOL™ AB, CETIOL™ SENSOFT correspondant respectivement aux désignations INCI suivantes : caprylyl caprylate/caprate, dibutyl adipate, dicaprylyl carbonate, dicaprylyl ether, coco-caprylate, C12-15 alkyl benzoate, propylheptyl caprylate ;
- le DUB™ DIS, DEA, DIBA, ZENOAT commercialisés par la société STEARINE DUBOIS correspondant respectivement aux désignations INCI suivantes : diisopropyl sebacate, diethyl adipate, diisobutyl adipate et propanediol dicaprylate ;
- Le MIGLYOL™ 8810 et le MIGLYOL™ T-C7 commercialisés par la société IOI Oleo GmbH correspondant respectivement aux désignations INCI suivantes butylene glycol dicaprylate/dicaprate et triheptanoin ;
- Le Lexsolv™ A commercialisé par la société INOLEX correspondant aux désignations INCI suivantes : dipropylene glycol dibenzoate et neopentyl glycol diheptanoate ;
- Les COSMACOL™ ELI, ETI, ESI et LL commercialisés par la société SASOL et correspondant respectivement aux désignations INCI suivantes : C12-13 alkyl lactate, C12-13 alkyl tartrate, tridecyl salicylate et lauryl lactate ;
- Le Ceraphyl™ 41 ester commercialisé par la société ASHLAND et correspondant à la désignation INCI suivante C12-C15 alkyl lactate ;
- Les Finsolv™ EB et PG 22 commercialisés par la société INNOSPEC et correspondant respectivement aux désignations INCI suivantes : ethylhexyl benzoate et dipropylene glycol dibenzoate ;
- Les CRODAMOL™ DA, DOA, OSU et PC commercialisés par la société CRODA et correspondant respectivement aux désignations INCI suivantes : diisopropyl adipate, diethylhexyl adipate, diethylhexyl succinate et propylene glycol dicaprylate/dicaprate ;
- Le ELDEW™ SL-205 commercialisé par la société AJINOMOTO et correspondant à la désignation INCI suivante : isopropyl lauroyl sarcosinate ;
- Le Lexfeel™ Shine commercialisé par la société INOLEX et correspondant à la désignation INCI propylene glycol dibenzoate ;
- Le TEGOSOFT™ XC commercialisé par la société EVONIK et correspondant à la désignation INCI suivante : phenoxyethyl caprylate ;
- Le RONACARE™ AP commercialisé par la société MERCK KGaA et correspondant à la désignation INCI suivante : hydroxyl dimethoxybenzyl malonate ;
- Le DERMOL™ IDSA commercialisé par la société Alzo INTL et correspondant à la désignation INCI suivante : isodecyl salicylate ;
- Le Spectrasolv™ DMDA commercialisé par la société Hallstar et correspondant à la désignation INCI suivante : dimethyl capramide ;
- Le X-TEND™ 226 commercialisé par la société Ashland et correspondant à la désignation INCI suivante : phenethyl benzoate.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins trois solubilisants choisis dans le groupe comprenant les composés correspondant aux désignations INCI suivantes : caprylyl caprylate/caprate, dibutyl adipate, dicaprylyl carbonate, diisopropyl sebacate, dicaprylyl ether, coco-caprylate, C12-15 alkyl benzoate, propylheptyl caprylate, butylene glycol dicaprylate/dicaprate.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins les solubilisants correspondant aux désignations INCI suivantes : dibutyl adipate, dicaprylyl carbonate et diisopropyl sebacate.
Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins les solubilisants correspondant aux désignations INCI suivantes : dibutyl adipate, dicaprylyl carbonate, diisopropyl sebacate et propylheptyl caprylate.
Selon un mode de réalisation particulier, les solubilisants représentent entre 5% et 80% en masse par rapport à la masse total de la composition, avantageusement entre 10% et 70%, de préférence entre 15% et 60%.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend des écrans minéraux (ou filtres minéraux inorganiques), qui correspondent à des oxydes métalliques et/ou d'autres composés difficilement solubles ou insolubles dans l'eau, en particulier les oxydes de titane (TiO2), de zinc (ZnO), de fer (Fe2O3), de zirconium (ZrO2), de silicium (SiO2), de manganèse (par exemple MnO), d'aluminium (Al2O3), ou de cérium (Ce2O3), ou encore trioxyde de bismuth (Bi2O3).
Les filtres minéraux inorganiques peuvent également être traités en surface ou encapsulés, afin de leur conférer un caractère hydrophile, amphiphile ou hydrophobe. Ce traitement de surface peut consister en ce que les filtres minéraux soient dotés d'une mince pellicule inorganique et/ou organique hydrophile et/ou hydrophobe.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un écran minéral choisi dans le groupe comprenant les composés correspondant aux désignations INCI suivantes : zinc oxide, titanium dioxide et leurs mélanges.
A titre d’exemple, le zinc oxide correspond à la matière première Z-COTE®LSA et le titanium dioxide à la matière première T-Lite®, commercialisées par la société BASF.
Les listes des filtres UV cités pouvant être mis en œuvre au sens de la présente invention sont bien entendu donnés à titre indicatif et non limitatif.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention présente un facteur de protection solaire dit « SPF » égal ou supérieur à 20, avantageusement égal ou supérieur à 30, de préférence égal ou supérieur à 40, voire égal ou supérieur à 50.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comporte un ratio de protection UV-A/UV-B égal ou supérieur à 1/3.
En particulier, la composition selon l’invention présente une longueur d’onde critique (λc) supérieure à 370 nm. Cette valeur, qui est déterminée par des méthodes in vitro connues de l’homme du métier, correspond à la longueur d’onde pour laquelle l’intégrale de la courbe du spectre d’absorption commençant à 290 nm atteint 90 % de l’intégrale entre 290 et 400 nm.
La composition selon l’invention, peut en outre comprendre un « booster » de SPF, c’est-à-dire un agent amplificateur du facteur de protection solaire, et/ou un photo-stabilisant, c’est à dire un ingrédient qui permet d’augmenter le SPF ou de photo-stabiliser les filtres, un tel ingrédient n’étant pas considéré lui-même comme un filtre solaire. On peut par exemple citer :
- le butyloctyl salicylate (INCI), photostabilisant représentant avantageusement entre 0,01% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus avantageusement ente 0,1% et 2%. Cette matière première est, par exemple, commercialisée par la société HALLSTAR sous le nom de Hallbrite®BHB;
- le benzotriazolyl dodecyl p-cresol (INCI), photostabilisant représentant avantageusement entre 0,01% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus avantageusement entre 0,1% et 2%. Cette matière première est, par exemple, commercialisée par la société BASF sous le nom de TINOGARD®TL ;
- le pongamol (INCI), molécule végétale absorbant dans les UV-A, représentant avantageusement entre 0,5 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus avantageusement de l’ordre de 1%. A titre d’exemple, la matière première Pongamia Extract commercialisée par la société GIVAUDAN peut être utilisée dans le cadre la présente invention ;
- l’ethylhexyl methoxycrylene (INCI), photostabilisant, solubilisant et « booster » de SPF représentant avantageusement entre 1% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. La matière première SolaStay®S1 commercialisée par la société HALLSTAR peut être utilisée dans le cadre de la présente invention ;
- un copolymère de styrène acrylate (INCI : styrene/acrylate copolymer), représentant de préférence entre 1% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition selon l’invention. Les matières premières SunSpheres®H53 et SunSpheres®PGL Polymer, commercialisées par la société DOW CHEMICALS, peuvent être utilisées dans le cadre de la présente invention ;
- le diethylhexyl syringylidene malonate (INCI), représentant avantageusement entre 1% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. La matière première OXYNET®ST, commercialisée par la société MERCK, peut être utilisée dans le cadre de la présente invention ;
- un polyester hydrodispersible, correspondant aux désignations INCI polyester-5 (and) Sodium silicoaluminate, représentant avantageusement entre 1% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment l’EASTMANN AQTM38S Polymer commercialisé par la société SAFIC-ALCAN ;
- un copolymère d'acrylate ayant une température de transition vitreuse de -5°C à -15°C telle que mesurée par calorimétrie différentielle à balayage, ledit copolymère représentant avantageusement entre 1% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Par exemple, un polymère correspondant à la désignation INCI Acrylate copolymer, tel que la matière première EPITEX 66, commercialisée par la société DOW CHEMICALS, peut être utilisée dans le cadre de la présente invention.
Dans un mode de réalisation privilégié, la composition selon l’invention comprend, en outre, d’autres composants pouvant contribuer à la protection interne par une action qui peut consister en une protection de l'ADN, une diminution de l'immunosuppression induite par les radiations UV, une action anti-radicalaire ou un effet combiné de ces actions.
L'action protectrice d’une composition selon l’invention contre le stress oxydatif ou à l'encontre de l'effet des radicaux libres peut être encore améliorée si celle-ci comprend, en outre, un ou plusieurs antioxydants, aisément sélectionnés par l'homme du métier par exemple dans la liste suivante : le totarol, le magnolol, l’honokiol, les acides aminés et leurs dérivés, des peptides (D et/ou L-carnosine) et leurs dérivés (par exemple l’ansérine, l’hypotaurine, la taurine), les caroténoïdes, les carotènes (α-carotène, β-carotène, lycopène) et leurs dérivés, l'acide chlorogénique et ses dérivés, l'acide lipoïque et ses dérivés (acide dihydrolipoïque), l’aurothioglucose, le propylthiouracile et autres thiols (thiorédoxine, glutathion, cystéine, cystine, cystamine et leurs esters glycosyle, N-acétyle, méthyle, éthyle, propyle, amyle, butyle et lauryle, palmitoyle, oléyle, γ-linoléique, cholestéryle et glycéryle) ainsi que des sels de ceux-ci, le thiodipropionate de dilauryle, le thiodipropionate de distéaryle, l'acide thiodipropionique et ses dérivés, les composés sulfoximine (sulfoximine de buthionine, l'homocystéine sulfoximine, les buthionine sulfones, penta-, hexa- et heptathionine sulfoximine), des agents chélatants (tels que les acides α-hydroxygras, l'acide palmitique, l'acide phytique, la lactoferrine), les α-hydroxyacides (tels que l'acide citrique, lactique, ou malique), l'acide humique, l'acide biliaire, les extraits de bile, la bilirubine, la biliverdine, le tétraméthylène phosphonate pentasodique d'éthylènediamine et ses dérivés, les acides gras insaturés et leurs dérivés, la vitamine A et ses dérivés (palmitate de vitamine A), le benzoate de coniféryle de la résine de benjoin, l'acide rutinique et ses dérivés, l'α-glycosyl rutine, l’acide férulique et ses dérivés, le furfurylideneglucitol, la carnosine, le butylhydroxytoluène, le butylhydroxyanisole, l'acide nordihydroguaiarétique, trihydroxybutyrophenone, la quercétine, l'acide urique et ses dérivés, le mannose et les dérivés de ceux-ci, le zinc et ses dérivés (ZnO, ZnSO4), le sélénium et ses dérivés (sélénométhionine), les stilbènes et leurs dérivés (l'oxyde de stilbène, l'oxyde trans-stilbène).
Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend, en outre, de l’acide glycyrrhétinique, un dérivé ou un sel de cet acide, utilisé comme apaisant (agent anti-inflammatoire) et représentant entre 0,01% et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,1% et 1%.
Selon une autre caractéristique privilégiée de l'invention, la composition cosmétique et/ou dermatologique comprend au moins un, voire tous les constituants suivants exerçant une activité biologiquein vivosur les cellules de la peau, des lèvres, des cheveux et/ou des muqueuses soumises à un rayonnement UV-A et/ou UV-B, respectivement :
- un agent anti-radicalaire préservant les structures cellulaires, tel que par exemple la vitamine E et/ou ses dérivés liposolubles ou hydrosolubles, en particulier le tocotriénol et/ou le tocophérol, représentant avantageusement entre 0,001 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus avantageusement entre 0,02 et 2%, de préférence de l'ordre de 0,04%;
- un agent limitant l'immunosuppression, tel que par exemple la vitamine PP, représentant avantageusement entre 0,001 et 1% en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus avantageusement de 0,01% à 0,3%;
- un agent protecteur de la protéine p53, tel que par exemple l'épigallocatéchine gallate (EGCG), représentant avantageusement entre 0,001 et 0,1% en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus avantageusement de 0,005% à 0,05%.
La composition selon l’invention peut également comprendre, en outre, des extraits peptidiques de soja et/ou de blé, tels que ceux décrits dans le document EP 2 059 230.
En pratique, les extraits peptidiques, qui proviennent de graines de soja et de blé, sont issus d’une hydrolyse enzymatique desdites graines par l'intermédiaire de peptidases qui permettent de récupérer des peptides d’une taille moyenne de 700 Daltons. Préférentiellement, l’extrait peptidique de soja est l’extrait identifié sous le numéro CAS 68607-88-5, de même que l’extrait peptidique de blé est l’extrait identifié sous le numéro CAS 70084-87-6. Les extraits de blé et de soja peuvent correspondre respectivement aux désignations INCI suivantes : Hydrolyzed wheat protein et Hydrolyzed soy protein..
Dans un mode de réalisation particulier, les extraits peptidiques de soja et/ou de blé sont utilisés ensemble, par exemple dans un rapport pondéral respectivement compris entre 80/20 et 20/80, avantageusement compris entre 70/30 et 30/70, de préférence égal à 60/40.
Dans un mode de réalisation particulier, les extraits peptidiques de soja et/ou de blé sont exempts de tripeptides synthétiques GHK (glycyl-histidyl-lysine ; INCI : Tripeptide-1). En pratique, les extraits peptidiques de soja et/ou blé représentant de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement de 0,1% à 10 %, encore plus avantageusement de 0,2% à 0,7%.
Dans un mode de réalisation alternatif, la composition selon l’invention comprend, conformément aux enseignements du document FR 2 865 398, l’association d’au moins un acide aminé choisi dans le groupe constitué par l'ectoïne, la créatine, l'ergothionéine et/ou la carnosine, ou leurs sels physiologiquement acceptables, et du mannitol ou un dérivé du mannitol.
De préférence, la composition selon l'invention comprend dans un milieu physiologiquement acceptable l'acide aminé ou l'un de ses sels, seul ou en mélange dans des proportions comprises entre 0,001% et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence entre 0,01% et 5 %.
La composition selon la présente invention comprend, de préférence, dans un milieu physiologiquement acceptable, du mannitol ou l'un de ses dérivés, dans des proportions comprises entre 0,01% et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement entre 0,1% et 10 %.
Dans un mode de réalisation privilégié, la composition selon l’invention comprend de l’éctoïne et du mannitol.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs autres agents bronzants ou autobronzants. Il peut s’agir d'un autobronzant qui réagit avec les acides aminés de la peau selon une réaction de Maillard ou par l'intermédiaire d'une addition de Michael, ou bien un promoteur de la mélanogénèse ou un composé propigmentant qui favorise le bronzage naturel de la peau.
Un tel agent bronzants ou autobronzants est de préférence présent dans la composition en quantité allant de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement de 0,5% à 15%, encore plus avantageusement de 1% à 8%.
Les substances autobronzantes peuvent être le 1,3-dihydroxyacétone (DHA), le glycérolaldéhyde, l’hydroxyméthylglyoxal, l’γ-dialdéhyde, l'érythrulose, le 6-aldo-D-fructose, la ninhydrine, la 5-hydroxy-1,4-naphtoquinone (juglone), la 2-hydroxy-1,4-naphtoquinone (lawsone), ou leur combinaison.
Les substances propigmentantes peuvent être l'hormone stimulant les mélanocytes (α-MSH), des analogues peptidiques de l’α-MSH, des agonistes du récepteur à l’endothéline-1, des agonistes des récepteurs µ opiacés, des agents stimulateurs d’AMPc, des agents stimulateurs de tyrosinase.
Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend, en outre, en qualité d’autobronzant, une combinaison de dihydroxy méthylchromonyl palmitate et/ou le dimethylmethoxy chromanol, ainsi qu’une forme lipophile de la tyrosine.
Cette association de principes actifs permet de stimuler efficacement le bronzage. Le dihydroxy méthylchromonyl palmitate (numéro CAS : 1387636-35-2) correspond, par exemple, à l’ingrédient cosmétique commercialisé par la société MERCK sous le nom de RonaCare® Bronzyl. Le dimethylmethoxy chromanol (numéro CAS : 83923-51-7) correspond, par exemple, à l’ingrédient cosmétique commercialisé par la société LIPOTEC SA sous le nom de lipochromone-6.
Selon un mode de réalisation particulier, le dihydroxy méthylchromonyl palmitate ou le dimethylmethoxy chromanol est compris dans la composition selon l’invention à hauteur de 0,01% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement de 0,05% à 10%, encore plus avantageusement de 0,1% à 5%, plus particulièrement de 0,1% à 0,5%.
La forme lipophile de la tyrosine, au sens de l’invention, est un ingrédient à base de tyrosine et présente un caractère lipophile plus prononcé que la tyrosine. La forme lipophile de la tyrosine peut notamment correspondre à l’oléoyl tyrosine (Numéro CAS : 147732-57-8), qui se retrouve, par exemple, dans l’ingrédient cosmétique liquide TYR-OL, commercialisé par la société SEDERMA, et qui comprend environ 50% en poids d’oléoyl tyrosine dans du butylène glycol (environ 30% + environ 20% d’acide oléique), ou bien dans l’ingrédient cosmétique liquide TYR-EXCEL, commercialisé par la société SEDERMA, qui comprend environ 50% en poids d’oléoyl tyrosine, environ 20% en poids d’acide oléique (N° CAS : 112-80-1) et environ 30% en poids d’huile deLuffa cylindrica(huile de pépins de courge éponge; N° CAS : 1242417-48-6).
Selon un autre mode de réalisation, la forme lipophile de la tyrosine correspond à une huile végétale dans laquelle a été formulée la tyrosine.
Selon un mode de réalisation particulier, l’huile végétale est de l’huile de tournesol oléique, en particulier désodorisée. Ainsi, la matière première OLEOACTIF TYROSINE BASE HELIANTHUS ANNUS commercialisée par l’entreprise OLEOS, et correspondant aux désignations INCIHelianthus annuusseed oil (and) tyrosine (and) glyceryl stearate, peut être utilisée dans le cadre de la présente invention.
En pratique, la forme lipophile de la tyrosine, telle que dans les ingrédients cosmétiques à base d’oléoyl-tyrosine (avantageusement à 50% en poids) ou de la tyrosine formulée dans de l’huile végétale, représente entre 0,1% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement entre 1 et 3%, encore plus avantageusement entre 1% et 1,5%.
La composition selon l’invention peut également comprendre des actifs ayant des propriétés dépigmentantes, comme par exemple :
- de l’azéilate de lysine, ou d’autres dérivés ou sels de l’acide azélaïque ;
- de l’andrographolide, notamment l’extrait d’Andrographis paniculatacorrespondant à la désignation INCIAndrographis paniculataleaf extract ;
- de l’acide ascorbique natif (vitamine C) ou ses dérivés, notamment les dérivés correspondant aux INCI Ascorbyl Glucoside, Ethyl ascorbic acid, Ascorbyl methylsilanol pectinate, Sodium ascorbyl phosphate et Ascorbyl tetraisopalmitate, avantageusement l’ascorbyl glucoside ;
- de l’arbutine ou un extrait végétal la contenant, notamment l’extrait de busserole correspondant à la désignation INCIArctostaphylos uva-ursileaf extract ;
- de la glabridine ou un extrait végétal la contenant, notamment les extraits de réglisse correspondant à la désignation INCIGlycyrrhiza glabraroot extract,Glycyrrhiza inflataroot extract,Glycyrrhiza uralensisroot extract ;
- les peptides biomimétiques correspondant aux désignations INCI hexapeptide 2 et/ou nonapeptide-1 ;
- un extrait aqueux d'une algue dénomméePalmaria palmata, notamment l’extrait correspondant à la désignation INCIPalmaria palmataextract ;
- le 4-n-butylresorcinol ;
- de la vitamine PP, également appelée niacinamide ou nicotinamide, et ses dérivés;
- ou leurs mélanges.
La composition selon l’invention peut également comprendre des actifs ayant des propriétés cicatrisantes comme par exemple un agent antimicrobien choisi parmi les actifs correspondant aux désignations INCI suivantes : copper sulfate, zinc sulfate, sodium hyaluronate,Vitis vinifera(grape) vine extract et leurs mélanges.
La composition selon l’invention peut également comprendre des actifs ayant des propriétés sébocorrectices, kératolytiques, séboregulatrices et/ou une activité antiacnéique, afin de permettre la formulation de produits solaires traitant l’acné.
Par exemple, la composition selon l’invention peut comprendre un agent antimicrobien choisi parmi les actifs correspondant aux désignations INCI suivantes : propyl gallate, dodecyl gallate,Ginkgo bilobaleaf extract, bakuchiol, dihydromyricetine, zinc gluconate, salicylic acid et leurs mélanges.
La composition selon l’invention peut donc en outre comprendre au moins un ingrédient choisi dans la liste suivante :
- un agent apte à filtrer la lumière visible, en particulier la lumière bleue ;
- un extrait des alguesLaminaria ochroleuca,Blidingia minimaouLaminaria saccharina;
- un extrait de la planteZanthoxylum alatum;
- du panthénol ;
- un extrait de bois de cade ;
- un extrait de Boldo ;
- un extrait de Reine des prés ;
- un extrait d’huile de karanja issue duPongamia glabra;
- des paraffines linéaires ;
- de l'ATP (adénosine-5 tri-phosphate), du Gp4G (diguanosine tétraphosphate) ou de l’Ap4A (diadénosine tétraphosphate),
- un acide aminé choisi dans le groupe constitué de la décarboxycarnosine, la glutamine et leurs sels.
La composition selon l’invention peut également comprendre des adjuvants comme ceux habituellement utilisés dans le domaine de la cosmétique, tels que des conservateurs, des antioxydants, des agents complexants, des solvants, des parfums, des charges, des bactéricides, des électrolytes, des absorbeurs d'odeur, des matières colorantes ou encore des vésicules lipidiques. Le choix de ces adjuvants, ainsi que leurs concentrations, doivent être déterminés de telle sorte qu'ils ne modifient pas les propriétés et les avantages recherchés pour la composition de la présente invention.
La composition de l'invention est pour une application topique et plus particulièrement pour une application sur la peau, les lèvres, les cheveux et/ou les muqueuses.
Ainsi et dans le cadre de l’invention, une telle composition est notamment destinée à la protection de la peau et/ou des phanères, en particulier les muqueuses, les lèvres et les cheveux, contre le rayonnement UV.
La composition de l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans les domaines cosmétique et dermatologique, comme par exemple, mais de façon non limitative, sous la forme d'une solution aqueuse éventuellement gélifiée, d'une dispersion du type lotion, d'une émulsion H/E ou inversement E/H, plus ou moins fluide, ou d'une émulsion multiple comme par exemple une émulsion triple (E/H/E ou H/E/H), ou encore sous la forme d'une dispersion vésiculaire de type ionique (liposomes) et/ou non ionique, d’une composition biphasée dépourvue d’émulsionnants et gélifiants dont les phases immiscibles se séparent pendant le stockage, de mousse, de stick, d’huile anhydre, de spray ou de brume.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention est une émulsion E/H. Dans un mode de réalisation particulier, les émulsions E/H selon l’invention comprennent le PEG-30 dipolyhydroxystearate (INCI), ou le polyglyceryl-4 diisostearate/polyhydroxystearate/sebacate en qualité d’émulsionnants. Ces matières premières sont disponibles respectivement auprès de CRODA sous le nom commercial de Cithrol DPHS et auprès d’EVONIK sous nom d’Isolan GPS.
Dans un mode de réalisation alternatif, la composition selon l’invention est une émulsion H/E. Dans un mode de réalisation particulier, les émulsions H/E selon l’invention comprennent un émulsionnant choisi dans le groupe suivant de composés identifiés par leur désignation INCI : sodium stearoyl glutamate, potassium cetyl phosphate, glyceryl stearate/PEG-100 stearate et C20-22 alkyl phosphate/C20-C22 alkyl alcohols, tribehenin PEG-20 esters, C14-C22 alcohols/ C12-20 alkyl glucoside, cetearyl alcohol/coco-glucoside, polyglyceryl-6 stearate, polyglyceryl-6 behenate e et leurs mélanges. Ces matières premières sont disponibles auprès de plusieurs fournisseurs. A titre d’exemple, les matières premières EMULGIN SG (INCI : sodium stearoyl glutamate ; fournisseur : BASF) ; EMULIUM 22 (INCI : tribehenin PEG-20 esters ; fournisseur GATTEFOSSE) ; SENSANOV WR (INCI : C20-22 alkyl phosphate/C20-C22 alkyl alcohols ; fournisseur : SEPPIC) ; MONTANOV L (INCI : C14-C22 alcohols/ C12-20 alkyl glucoside), AMPHISOL K (INCI : potassium cetyl phosphate ; fournisseur : DSM), MONTANOV 82 (INCI : cetearyl alcohol/coco-glucoside ; fournisseur : SEPPIC) TEGO™ Care PBS 6 MB (INCI : polyglyceryl-6 stearate & polyglyceryl-6 behenate ; fournisseur : EVONIK) peuvent être employées dans les compositions selon l’invention.
Selon un autre aspect, l’invention concerne une composition telle que décrite précédemment pour son utilisation pour la protection contre le rayonnement solaire ultraviolet, en particulier de longueur d’onde comprise entre 100 et 400 nm.
Selon un mode de réalisation particulier, l’invention concerne une composition comprenant :
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisie dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins un filtre organique UVB ou un filtre organique à large spectre ;
-au moins un filtre organique UVA ;
pour son utilisation pour protéger la peau, les muqueuses et/ou les phanères contre le rayonnement UV.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention est utilisée pour filtrer le rayonnement UV compris entre 280 et 400 nm, en particulier entre 300 et 380 nm.
Selon un mode de réalisation particulier, l’invention concerne une composition comprenant :
- au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisie dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid
-au moins un filtre organique UVB ou un filtre organique à large spectre ;
-au moins un filtre organique UVA,
pour son utilisation comme agent filtrant les UV, en particulier pour le spectre de longueur d’onde compris entre compris entre 280 et 400 nm, en particulier entre 300 et 380 nm.
Selon un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation :
-d’au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisie dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ; avec
-au moins un filtre organique UVB ou d’un filtre organique à large spectre; avec
-au moins un filtre organique UVA ;
pour son utilisation pour la préparation d’une composition cosmétique.
L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique consistant à appliquer sur la peau et sur les phanères une composition comprenant :
-au moins un MAA tel que défini auparavant, en particulier choisie dans le groupe constitué par les molécules correspondant aux désignations INCI methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid ;
-au moins un filtre organique UVB ou un filtre organique à large spectre;
-au moins un filtre organique UVA.
La manière dont l’invention peut être réalisée et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples de réalisation qui suivent, donnés à titre indicatif et non limitatif.
Exemples de réalisation de l’invention
Les pourcentages indiqués sont donnés en masse de produit par rapport à la masse totale de la composition dans les tableaux ci-dessous.
Exemple I – Emulsion solaire
Ingrédients (dénomination INCI) Pourcentage (%)
Aqua 52,70
Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate (filtre UVA) 10,00
Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (filtre à large spectre) 3,50
Diethylhexyl butamido triazone (filtre à large spectre) -
methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid (MAA selon l’invention) 1,00
Hexyl laurate 10,00
Propanediol 5,00
C12-15 alkyl benzoate 4,00
Dicaprylyl carbonate 3,9988
Polyglyceryl-6 stearate 2,2875
Glycerin 2,00
Microcrystalline cellulose 1,32
1,2-hexanediol 1,25
C20-22 alkyl phosphate 1,10
C20-22 alcohols 0,90
Caprylyl glycol 0,25
Polyglyceryl-6 behenate 0,2125
Sodium citrate 0,20
Cellulose gum 0,18
Sodium hydroxide 0,06
Xanthan gum 0,04
Tocopherol 0,0012
Exemple II – Emulsion solaire
Ingrédients (dénomination INCI) Pourcentage (%)
aqua 51,838
Homosalate (filtre UVB) 9,00
Ethylhexyl methoxycrylene 6,30
Glycerin 5,00
Ethylhexyl salicylate (filtre UVB) 4,50
Tribehenin PEG-20 esters 3,00
Silica 3,00
Butyl methoxydibenzoylmethane (filtre UVA) 2,70
C12-15 alkyl benzoate 2,50
Dimethicone 1,72
Butyloctyl salicylate 1,60
methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine (MAA selon l’invention) 1,00
Benzotriazolyl dodecyl p-cresol 1.00
caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid (MAA selon l’invention) 1,00
Vp/eicosene copolymer 0,80
Cetearyl alcohol 0,80
C20-22 alkyl phosphate 0,55
PEG-100 stearate 0,50
Pentylene glycol 0,50
Glyceryl stearate 0,50
C20-22 alcohols 0,45
Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer 0,396
Polysilicone-11 0,28
1,2-hexanediol 0,25
Caprylyl glycol 0,25
Xanthan gum 0,20
Sodium citrate 0,20
Pentaerythrityl tetra-di-t-butyl hydroxyhydrocinnamate 0,05
Sodium hydroxide 0,042
Sorbitan isostearate 0,027
Polysorbate 60 0,027
Aminoethanesulfinic acid 0,02
Exemple III – Emulsion solaire
Ingrédients (dénomination INCI) Pourcentage (%)
Aqua 57,948
Homosalate (filtre solaire UVB) 9,00
Ethylhexyl methoxycrylene 6,30
Glycerin 5,00
Dibutyl adipate 5,00
Butyl methoxydibenzoylmethane (filtre solaire UVA) 4,50
Ethylhexyl salicylate (filtre soalire UVB) 4,50
Potassium cetyl phosphate 3,00
methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid (MAA selon l’invention) 1,00
Sodium stearoyl glutamate 1,00
Cetearyl alcohol 0,80
Pentylene glycol 0,50
Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer 0,396
Citric acid 0,302
Caprylyl glycol 0,25
1,2-hexanediol 0,25
Xanthan gum 0,20
Sorbitan isostearate 0,027
Polysorbate 60 0,027
Exemple IV- Mesure du facteur de protection solaire (SPF) obtenus avec des compositions selon l’invention
IV-1 But de l’étude
L’objectif de l’étude était la mise au point de compositions à facteur de protection solaire dit SPF élevé, c’est-à-dire avec unSPF>20, incorporant des filtres UV organiques et les MAA selon l’invention.
IV-2 Matériels et méthodes
Une méthode in vitro de mesure du facteur de protection solaire a été employée. Une première mesure d'absorption UV est effectuée sur plaque (plaque moulée en PMMA ou plaque sablée SB6, Helioscreen) recouverte de 15 µl de glycérine (blanc), cela permet de s'affranchir ainsi de l'absorption du support.
Pour les formules fle1 et fle 2, les mesures ont été effectuées en utilisant de plaques moulées HD6, selon le protocole suivant.
Ensuite, le produit étudié est prélevé et déposé en 16 spots sur la plaque moulée HD6 en PMMA de Helioscreen (5*5cm). La quantité pesée est de 32,5 mg, ce qui correspond à une concentration de 1,3 mg/cm². L’échantillon est étalé uniformément à l’aide d’un robot étaleur (HD-SPREADMASTER - Helioscreen). La plaque est ensuite déposée à l’obscurité à température ambiante pendant au moins 15 min. On introduit la plaque dans l’enceinte de mesure du spectrophotomètre Labsphère UV 2000 S, pour effectuer les mesures d’absorption UV entre 290 et 400 nm. Notons qu'une mesure correspond en fait à la moyenne de 9 mesures (9 points de la plaque de PMMA sont mesurés).
Dans les cas des formules fle 3 à fle 7, le protocole est identique mais des plaques sablées SB6 ont été utilisées. Pour ces plaques, la quantité pesée est de 30 mg, ce qui correspond à une concentration de 1,2 mg/cm².
Les SPF théoriques ont été calculés pour les filtres individuels, car dans ces conditions le SPFin vitrone peut pas être mesuré. Le simulateur BASF a été utilisé pour ces mesures (Herzoget al.2003).
Les formules suivantes ont été réalisées et testées :
Ingrédients (dénomination INCI) Pourcentage (%)
Fle 1 Fle 2
Water 52,70 48,70
Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate (filtre UVA) 10,00 10,00
Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (filtre à large spectre) 3,50 3,50
Diethylhexyl butamido triazone (filtre à large spectre) - 4,00
Methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine (MAA selon l’invention) 1,00 1,00
Hexyl laurate 10,00 10,00
Propanediol 5,00 5,00
C12-15 alkyl benzoate 4,00 4,00
Dicaprylyl carbonate 3,9988 3,9988
Polyglyceryl-6 stearate 2,2875 2,2875
Glycerin 2,00 2,00
Microcrystalline cellulose 1,32 1,32
1,2-hexanediol 1,25 1,25
C20-22 alkyl phosphate 1,10 1,10
C20-22 alcohols 0,90 0,90
Caprylyl glycol 0,25 0,25
Polyglyceryl-6 behenate 0,2125 0,2125
Sodium citrate 0,20 0,20
Cellulose gum 0,18 0,18
Sodium hydroxide 0,06 0,06
Xanthan gum 0,04 0,04
Tocopherol 0,0012 0,0012
Tableau 4: Formules comparatives contenant des filtres à large spectre et UVA
Ingrédients (dénomination INCI) Pourcentage (%)
Fle 3 Fle 4 Fle 5 Fle 6 Fle 7
Aqua 58,948 66,948 57,948 66,948 57,948
Homosalate (filtre solaire UVB) 9,00 - 9,00 - 9,00
Ethylhexyl salicylate (filtre solaire UVB) 4,50 4,50 4,50 4,50 4,50
Butyl methoxydibenzoylmethane (filtre solaire UVA) 4,50 4,50 4,50 4,50 4,50
methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid (MAA selon l’invention) - - - 1,00 1,00
methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine (MAA selon l’invention) - 1,00 1,00 1,00 1,00
Ethylhexyl methoxycrylene 6,30 6,30 6,30 6,30 6,30
Glycerin 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
Dibutyl adipate 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
Potassium cetyl phosphate 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
Sodium stearoyl glutamate 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Cetearyl alcohol 0,80 0,80 0,80 0,80 0,80
Pentylene glycol 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50
Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer 0,396 0,396 0,396 0,396 0,396
Citric acid 0,302 0,302 0,302 0,302 0,302
Caprylyl glycol 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
1,2-hexanediol 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Xanthan gum 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Sorbitan isostearate 0,027 0,027 0,027 0,027 0,027
Polysorbate 60 0,027 0,027 0,027 0,027 0,027
Tableau 5: Formules comparatives contenant des filtres UVB et UVA
IV-3 Résultats et discussion
L’SPF (le facteur des protection solaires) conféré par les différentes fles a été mesuré:
Formule Nombre de plaques SPF moyen Ecart type
SPF théorique attendu pour le filtre à large spectre diethylhexyl butamido triazone à 4,00% - 7,5 -
Fle 1 3 5,3 0,17
Fle 2 3 21,01 1,01
Tableau 6: Mesures d’SPF des fle 1 et fle 2
Formule Nombre de plaques SPF moyen Ecart type
SPF théorique attendu pour le filtre UVB homosalate à 9% - 4,6 -
Fle 3 3 18,62 0,64
Fle 4 3 12,5 0,54
Fle 5 3 24,11 1,49
Fle 6 3 11,73 1,57
Fle 7 3 25,93 1,40
Tableau 7: Mesures d’SPF des fle 3 à fle 7
Dans le cas des essais relatifs aux filtres à large spectre + filtre UVA, un SPF très faible a été obtenu pour la formule 1 (fle 1) contenant un MAA selon l’invention (INCI : Methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine), un filtre UVA et un filtre à large spectre.
L’ajout d’un deuxième filtre à large spectre a permis de passer d’une valeur de SPF de 5 à une valeur de SPF de 21, alors que la contribution théorique attendue pour le filtre large spectre était de 7,5.
Pour les essais relatifs aux filtres UVB +UVA , l’ajout d’un filtre UVB dans la formule 4, contenant un MAA selon l’invention (INCI : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine), permet de passer d’une valeur de SPF de 12,5 à une valeur de SPF de 24,11. L’ajout du même filtre dans la même concentration dans la formule 6, contenant un autre MAA selon l’invention (INCI : methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid) permet de passer d’une valeur de SPF de 11,73 à une valeur de SPF de 25,93.
La contribution théorique attendue pour le filtre UVB homosalate à 9% était de 4,6.
La comparaison entre les essais 3 et 5, qui diffèrent seulement par la présence d’un MAA selon l’invention, valide la fonction d’amplificateur de protection solaire des MAA (SPF 18,62 ->24,11).
En conclusion, les associations de filtres et de MAA selon l’invention permettent d’obtenir des produits caractérisés par un bon indice de protection ( SPF > 20) , tout en limitant l’introduction de filtres organiques dans les formules grâce à l’action d’amplificateur de protection solaire des MAA.
Ainsi, la présente invention permet de réduire la quantité et la concentration des filtres organiques nécessaire dans un produit solaire, tout en conservant un facteur de protection solaire élevé, c’est-à-dire supérieur à 20. L’utilisation des MAA en tant qu’agent anti UV, en association avec des filtres organiques, est une solution éco compatible, écoresponsables pour l’environnement et sans danger pour l’homme.
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Claims (18)

  1. Composition comprenant :
    -au moins un acide aminé analogue de la mycosporine dit « MAA » choisie dans le groupe constitué par les molécules A de formule IA ou un de ses sels acceptables , et le cas échéant, le groupe constitué par les molécules B de formule IB ou un de ses sels acceptable, ladite formule IA étant :
    Formule IA :

    ladite formule IB étant :
    Formule IB :

    pour chacune des formules IA et IB,
    - R1 est hydrogène ; alkyle ; alcényle ; alcynyle ; aryle ; hétérocycle ; cycloalkyle ; alcoxy ; alcanoyle ; hydroxyle ; un groupement sulfo ; un groupement halogéno ; un groupement phosphono ; un groupement ester ; un groupement acide carboxylique ; un groupement phényle ; un groupement aminé ; une chaîne d’acide gras alkylée ou un polyéther ;
    - R2 est alkyle ; alcényle ; alcynyle ; aryle ; hétérocycle ; cycloalkyle ; alcoxy ; alcanoyle ; un groupement sulfo ; un groupement phosphono ; un groupement ester ; un groupement acide carboxylique ; hydroxyle ; ou un groupement phényle
    caractérisée en ce qu’elle comprend en outre :
    -au moins un filtre organique UVB et au moins un filtre organique à large spectre ou l’un des deux ;
    -au moins un filtre organique UVA.
  2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 est un groupement alcoxy du type [CH3]-[CH2]n-O-, où « n » est compris entre 0 et 10, de préférence « n » 0 ou « n »= 8.
  3. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que R2 est un groupement acide carboxylique du type [COOH]-[CH2]n-, où « n » est compris entre 0 et 5, de préférence « n »=1 ou « n »= 0.
  4. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un MAA est choisi dans le groupe comprenant les désignations INCI suivantes : methoxyphenylimino dimethylcyclohexene glycine, caprylyloxyphenylamino dimethyltetrahydro benzothiazine carboxylic acid et methoxyphenylimino dimethylhexahydro benzothiazine carboxylic acid.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un filtre organique UVA est choisi dans le groupe comprenant les composés correspondants aux désignations INCI suivantes : butyl methoxydibenzoylmethane, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, bis-(diethylaminohydroxybenzoyl benzoyl) piperazine, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, en particulier le butyl methoxydibenzoylmethane et diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un filtre organique UVB est choisi dans le groupe comprenant les composés correspondants aux désignations INCI suivantes : ethylhexyl salicylate, homosalate, phenylbenzimidazole sulfonic acid et ethylhexyl triazone.
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un filtre organique à large spectre est choisi dans le groupe comprenant le bis ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylhexyl butamido triazone, tris-biphenyl triazine, phenylene bis-diphenyltriazine, methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol et drometrizole trisiloxane, en particulier bis ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylhexyl butamido triazone, tris-biphenyl triazine, methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol.
  8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un MAA représente entre 0,1% et 20% en masse par rapport à la masse totale de la composition, de préférence entre 0,5% et 10%, encore plus avantageusement entre 1 et 2%.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un filtre organique UVB représente entre 1% et 20% en masse par rapport à la masse totale de la composition, de préférence entre 2% et 15%.
  10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un filtre organique UVA représente entre 1% et 10% en masse par rapport à la masse totale de la composition, de préférence entre 2% et 7%.
  11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que et ledit au moins un filtre organique à large spectre représente entre 1% et 15% en masse par rapport à la masse totale de la composition, de préférence entre 2% et 10%.
  12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend :-
    -au moins deux filtres organiques UVB ;
    -au moins un filtre organique UVA.
  13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend :
    -au moins deux filtres organiques à large spectre ;
    -au moins un filtre organique UVA.
  14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend :
    -au moins les filtres UVB correspondant aux désignations INCI suivantes : octyl salicylate et homosalate ;
    - au moins le filtre organique UVA correspondant à la désignation INCI suivante : butyl methoxydibenzoylmethane.
  15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend :
    -au moins les filtres à large spectre correspondant aux désignations INCI suivantes : diethylhexyl butamido triazone et bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine ;
    -au moins un filtre solaire UVA choisi dans le groupe comprenant les composés correspondant aux désignations INCI suivantes : butyl methoxydibenzoylmethane, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, bis-(diethylaminohydroxybenzoyl benzoyl) piperazine, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, en particulier le butyl methoxydibenzoylmethane et diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, avantageusement butyl methoxydibenzoylmethane et diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate.
  16. Composition selon l’une quelconques des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle est exempte des filtres solaires correspondant aux désignations INCI suivantes : 4-methylbenzylidene camphor, 3-methylbenzylidene camphor, benzophenone-2, benzophenone-3, benzophenone-4, ethylhexyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate, octocrylene, octyl dimethyl PABA.
  17. Composition selon l’une quelconques des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle présente un facteur de protection solaire dit « SPF » égal ou supérieur à 20, avantageusement égal ou supérieur à 30, de préférence égal ou supérieur à 40, voire égal ou supérieur à 50.
  18. Composition selon l’une quelconques des revendications précédentes, pour son utilisation pour la protection contre le rayonnement solaire en particulier de longueur d’onde comprise entre 100 et 400 nm.
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