FR3031301A1 - Nouvelle composition associant derives de chromone et de tyrosine pour le traitement de la peau - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant : - du dihydroxy methylchromonyl palmitate, de formule (I) : - une forme lipophile de la tyrosine.

Description

NOUVELLE COMPOSITION ASSOCIANT DERIVES DE CHRO1VIONE ET DE TYROSINE POUR LE TRAITEMENT DE LA PEAU Domaine de l'invention La présente invention a pour objet une composition à usage cosmétique et/ou dermatologique associant deux actifs, à savoir un dérivé spécifique de chromone (le 7- palmitoy1-5-hydroxy-2-méthylchromone ou le dihydroxy methylchromonyl palmitate) et une forme lipophile de la tyrosine. Une telle composition permet de préparer et de protéger la peau contre les effets néfastes de l'exposition solaire, tout en favorisant le bronzage.

Etat de la technique La recherche d'une peau bronzée est une préoccupation permanente dans la population notamment occidentale. Ainsi, les gens s'exposent au soleil puisque cette exposition induit une pigmentation en stimulant la formation de mélanine, synthétisée in vivo par les mélanocytes à partir de l'acide aminé naturel appelé tyrosine, sous l'effet des ultraviolets. Toutefois, la population est de plus en plus consciente que l'exposition aux UV présente des effets néfastes. Outre les coups de soleil et brûlures, il est maintenant bien établi que des dommages à long terme sont causés par une exposition excessive aux UV-B (longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm) du rayonnement solaire, notamment un risque accru de cancer de la peau. En effet, cette exposition aux rayonnements UV-B, mais également aux UV-A (longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm), génère des radicaux libres hautement réactifs et mutagènes, qui induisent, y compris après l'exposition, des dommages et un vieillissement prématuré de la peau. Une première option pour se protéger contre les UV est d'appliquer, en vue d'une exposition au soleil, un produit solaire contenant des molécules protectrices vis-à-vis des UV-A et/ou UV-B, appelées filtres solaires. Cette solution peut toutefois s'avérer insuffisante en raison d'une application imparfaite sur la peau ou peu assidue par les utilisateurs. Il est par ailleurs connu que la pigmentation de la peau offre une protection naturelle vis- à-vis des effets néfastes de l'exposition solaire, notamment vis-à-vis des UV-A et UV-B. En effet et comme déjà dit, l'épiderme de la peau contient des cellules individuelles productrices de pigments, appelées mélanocytes, situés dans la couche basale. Les UV stimulent la production de mélanine par ces cellules, qui est transportée dans les kératinocytes où elle confère la couleur brune appelée bronzage. La mélanine en tant que telle protège les noyaux des cellules contre les effets néfastes des radiations notamment sur l'ADN des cellules. En fonction de la nature chimique des pigments formés, on distingue l'eumélanine de couleur brune à noire et la phéomélanine de couleur jaune à rouge. C'est le rapport entre ces deux types de mélanine qui détermine la couleur de la peau, le pouvoir de protection contre les dommages causés à l'épiderme par les rayons UV de l'eumélanine étant supérieur à celui de la phéomélanine. La formation de pigment à partir de la tyrosine est initiée de manière prédominante par les rayons UV-B et est appelée « pigmentation indirecte ». Son développement prend plusieurs jours et persistent pendant plusieurs semaines. En cas de « pigmentation directe » liée à l'exposition au soleil, la forme incolore des précurseurs de la mélanine est oxydée par les UV-A et aboutit à une mélanine de couleur foncée. Toutefois, cette oxydation étant réversible, le bronzage dure moins longtemps.

Pour accélérer le bronzage de la peau, y compris en l'absence de soleil, il est parfois fait usage d'agents appelés auto-bronzants, comme par exemple la DHA (1,3- dihydroxyacétone).

Même si le mécanisme d'action précis de ces agents n'est pas totalement élucidé, ceux-ci réagiraient avec des protéines et acides aminées des kératinocytes pour former des polymères colorés donnant un aspect de bronzage à la peau. Cette coloration est certes rapide (quelques heures) mais disparaît avec la desquamation normale de la peau. Par ailleurs, ces agents ne confèrent aucune protection contre les UV et leur utilisation doit être combinée à un produit solaire en cas d'exposition au soleil. Une autre voie de développement a concerné la recherche de molécules capables de stimuler la production in vivo de la synthèse de mélanine en l'absence d'exposition aux UV, améliorant ainsi la protection naturelle vis-à-vis de ce type de radiations. Dans ce cadre, il a été proposé l'utilisation de l'acide aminé tyrosine, le précurseur de la synthèse de mélanine, pour favoriser le bronzage naturel. Au vu de la problématique de la formulation de cet actif dans des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques, et de sa pénétration transcutanée, des dérivés de la tyrosine, synthétisés par voie chimique ou enzymatique, ont également été proposés. Par ailleurs, le document US 2013/0287716 a décrit une nouvelle famille de dérivés des chromen-4-one agissant comme des substances auto-bronzantes. L'ingrédient cosmétique RonaCare® Bronzyl, commercialisée par la société Merck, correspond ainsi au dérivé 7- palmitoy1-5-hydroxy-2-méthylchromone ou dihydroxy methylchromonyl palmitate. Il existe toutefois un besoin évident de développer de nouvelles solutions cosmétiques ou dermatologiques permettant d'améliorer la protection contre les effets délétères d'une exposition au soleil, et plus précisément des UV, tout en favorisant l'apparition du bronzage.

Description de l'invention La présente invention repose donc sur l'identification d'un nouvel agent bronzant photoprotecteur, basé sur l'association du dérivé palmitoyl du 5,7-dihydroxy-2- methylchromone et d'une forme lipophilisée de la tyrosine.

Ainsi et selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant du dihydroxy methylchromonyl palmitate et une forme lipophile de la tyrosine.

Le premier ingrédient caractéristique de la composition selon l'invention est donc le dihydroxy methylchromonyl palmitate ou 7-palmitoy1-5-hydroxy-2-méthylchromone (Numéro CAS : 1387636-35-2). Cette molécule présente la formule chimique suivante (I) Cette substance est connue comme agent bronzant en raison de sa capacité à stimuler la mélanogénèse dans les mélanocytes sans exposition au soleil. Elle est ainsi exploitée en cosmétique pour ses propriétés propigmentantes, y compris en l'absence d'irradiation aux UV. Cette molécule est par exemple commercialisée par la société Merck sous le nom de RonaCare® Bronzyl. Elle se présente sous la forme d'une poudre blanche, sans odeur, avec une pureté supérieure à 99%. Selon un mode de réalisation particulier, cet ingrédient est présent dans la composition selon l'invention à hauteur de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, de manière particulièrement préférée de 0,1% à 5% en poids, de manière tout particulièrement préférée de 0,1% à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De manière caractéristique selon l'invention, cet actif est associé à une forme lipophile ou lipophilisée (rendue plus lipophile) de la tyrosine. Dans le cadre de l'invention, on entend avantageusement par tyrosine, la L-tyrosine de formule (II) : o HO OH 3 03 1 3 01 5 La tyrosine (Tyr ou Y) est l'un des 20 acides aminés naturels, participant à la synthèse des protéines. C'est un acide aminé aromatique, polaire du fait de la présence du groupement hydroxyl phénolique qui est faiblement acide. 5 Le noyau aromatique de la tyrosine (ou parahydroxy phénylalanine) comprend un groupement hydroxyl qui rend sa chaine latérale moins hydrophobe que celle de la phénylalanine. Toutefois, la tyrosine est un acide aminé nettement moins soluble dans l'eau que la phénylalanine. 10 Selon l'invention, la tyrosine n'est pas utilisée sous sa forme naturelle mais est rendue plus lipophile, ce qui favorise sa pénétration transcutanée, ainsi que sa formulation dans des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant l'actif (I). Dans le cadre de l'invention, on utilise les termes « lipophile » et « hydrophobe » comme des équivalents. 15 Le caractère lipophile de l'ingrédient ou du mélange d'ingrédients à base de tyrosine est aisément mesuré par l'homme du métier, par exemple grâce à la mesure du LogP, aussi appelé Log Km, et comparée à celle de la tyrosine en tant que telle. Selon un premier aspect de l'invention, l'ingrédient à base de tyrosine et présentant un 20 caractère lipophile plus prononcé que la tyrosine est l'oléoyl tyrosine (Numéro CAS : 147732-57-8) de formule (III) : OH 25 II existe plusieurs sources disponibles de cet actif : L'ingrédient cosmétique liquide TYR-OL, commercialisé par la société SEDERMA, comprend environ 50% en poids d'oléoyl tyrosine dans du butylène glycol (environ 30% + environ 20% d'acide oléique) ; L'ingrédient cosmétique liquide TYR-EXCEL, commercialisé par la société SEDERMA, comprend environ 50% en poids d'oléoyl tyrosine, environ 20% d'acide oléique (N° CAS : 112-80-1) et environ 30% d'huile de Luffa Cylindrica (huile de pépins de courge éponge; N° CAS 1242417-48-6).

Selon un autre mode de réalisation, la forme lipophile de la tyrosine correspond à une huile végétale dans laquelle a été formulée la tyrosine. Selon un mode de réalisation particulier, l'huile végétale est de l'huile de tournesol oléique, avantageusement désodorisée.

Le procédé de préparation d'un tel ingrédient est avantageusement celui décrit dans le document WO 2010/112760, consistant à imprégner le solvant huileux (huile de tournesol + stéarate de glycérol) à l'aide de tyrosine sous forme de poudre, puis à soumettre le mélange à une extraction par les microondes et aux ultrasons à basse fréquence. Un tel ingrédient cosmétique, d'aspect homogène crémeux, est par exemple disponible sous la dénomination Oléoactif° Tyrosine (OLEOS) et comprend 30% en poids de L-tyrosine, 65% en poids d'huile de tournesol oléique et 5% en poids de stéarate de glycérol. Selon un mode de réalisation particulier, la forme lipophile de la tyrosine, tel que les ingrédients cosmétiques à base d'oléoyl-tyrosine (avantageusement à 50% en poids) ou de la tyrosine formulée dans de l'huile végétale, représente de 0,1% à 10% en poids de la composition, avantageusement de 1 à 3%, encore plus avantageusement de 1 à 1,5% par rapport au poids total de la composition.

Au sens de la présente invention, le terme « composé » ou « actif» ou « substance », en relation avec les formules I, II et III notamment, englobe également les sels de ces composés. Les sels préférés visent en particulier les sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, de zinc, d'ammonium, en particulier les sels de sodium et de potassium.

Au sens de la présente invention, les termes « composition », « formulation » ou « préparation » sont utilisés comme des synonymes. Les compositions selon l'invention sont généralement des compositions qui peuvent être appliquées par voie topique, par exemple des formulations cosmétiques ou dermatologiques ou des produits médicaux. Dans ce cas, les formulations comprennent un véhicule cosmétiquement, dermatologiquement ou pharmaceutiquement acceptable et, en fonction du profil souhaité, éventuellement d'autres ingrédients appropriés.

Dans le cadre de l'invention, l'application topique signifie que la composition est utilisée sur la peau, à l'extérieur et au niveau local. Comme déjà dit, la composition selon l'invention se présente avantageusement sous une forme adaptée à l'administration par voie topique cutanée : crème, émulsion (HIE ou E/H ou multiple) ou microémulsion, solution, suspension, gel, lait, lotion, bâtonnet, pommade, aérosol, en particulier lait ou huile de soin. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est une émulsion huile dans eau (HIE) ou une huile anhydre.

La présente composition peut contenir tout additif ou excipient adapté à sa formulation et à son application, avantageusement dans un cadre cosmétique ou thérapeutique. Il peut par exemple s'agir d'agents de mise en suspension, émulsifiants, polymères anioniques, cationiques ou non-ioniques, amphotères, protéines, vitamines, tensioactifs, huiles minérales ou végétales, cires, gommes, résines, agents épaississants, agents galéniques booster de SPF, agents complexants, charges, bactéricides, électrolytes, absorbeurs d'odeur, matières colorantes, vésicules lipidiques, acidifiants ou alcalinisants, solvants, stabilisateurs de pH, conservateurs, parfums, adjuvants classiques de la cosmétique et de la dermatologie. Le choix de ces adjuvants, ainsi que leurs concentrations, doit être déterminé de telle sorte qu'ils ne modifient pas les propriétés et les avantages recherchés pour la composition de la présente invention. Ainsi et à titre d'exemple, les émollients ou agents d'étalement peuvent être choisis parmi les suivants (nomenclature INCI): Diisopropyl sebacate, Propylene glycol dicaprylate/dicaprate, Dicaprylyl carbonate & tocopherol, Dicaprylyl ether & tocopherol, Dipentaerythrityl hexacaprylate/ hexacaprate, Coco-caprylate & tocopherol, Isostearyl isostearate, Hexyl laurate. Par ailleurs, les agents de dispersion pour les minéraux peuvent être choisis parmi les exemples suivants, donnés à titre indicatif et non limitatif (nomenclature INCI) : Cocoglycerides, Ethylhexyl palmitate, Caprylyl methicone, Benzyl benzoate & benzyl alcohol & C12-15 alkyl benzoate. La composition peut également contenir, outre les 2 ingrédients mentionnés ci-dessus, d'autres actifs tels qu'un agent bronzant, un agent anti-oxydant ou un agent anti-UV. Selon un mode de réalisation particulier, elle contient un ou plusieurs autres agents bronzants ou autobronzants. Il peut s'agir d'un auto-bronzant qui réagit avec les acides aminés de la peau selon une réaction de Maillard ou par l'intermédiaire d'une addition de Michael, ou bien un promoteur de la mélanogénèse ou un composé propigmentant qui favorise le bronzage naturel de la peau. Une telle substance est de préférence présente dans la composition en quantité allant de 0,01 à 20% en poids, préférentiellement de 0,5 à 15% en poids, voire de 1 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les substances autobronzantes peuvent être le 1,3-dihydroxyacétone (DHA), le glycérolaldéhyde, l'hydroxyméthylglyoxal, l'y-dialdéhyde, l'érythrulose, le 6-aldo-Dfructose, la ninhydrine, la 5-hydroxy-1,4-naphtoquinone (juglone), la 2-hydroxy-1,4- naphtoquinone (lawsone), ou une combinaison de ceux-ci.

Les substances propigmentantes peuvent être l'hormone stimulant les mélanocytes (alpha- MSH), des analogues peptidiques de l'alpha-MSH, des agonistes du récepteur à l'endothéline-1, des agonistes des récepteurs p. opiacés, des agents stimulateurs d'AMPc, des agents stimulateurs de tyrosinase.

En tant qu'agent anti-UV ou filtre solaire pour absorber ou réfléchir les UV, on peut utiliser soit des écrans minéraux soit des filtres organiques, ou bien une association des deux. Les écrans UV minéraux (ou physiques) sont constitués de poudres microscopiques inertes. Ces petites particules reflètent les rayons UVA/UVB et protègent ainsi la peau du rayonnement solaire. Les deux filtres UV autorisés sont le dioxyde de titane (Ti02) et l'oxyde de zinc (ZnO) microfin. Pour améliorer le ratio performance SPF / sensorialité, il est recommandé de diminuer la taille des particules. Les nanoécrans sont ainsi les plus performants. Ils sont généralement incorporés dans les préparations en une quantité allant de 0,1 à 25% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids de la composition. Les filtres UV organiques (ou chimiques) sont des substances qui absorbent les rayons UV et les transforment en radiation thermique. Les filtres solaires synthétiques assurent ainsi une protection photochimique en absorbant l'énergie des rayons ultraviolets. Le fait que ces filtres UV organiques absorbent les UV induit leur transformation et leur désactivation et donc une perte de leur pouvoir protecteur à l'exposition UV (photoinstabilité).

Les filtres UV organiques, appelés filtres de protection solaire hydrophiles ou lipophiles, sont efficaces dans la région des UVA et/ou des UVB et peuvent être choisis notamment parmi : les dérivés de l'acide cinnamique, les dérivés de l'acide salicylique, les dérivés du camphre, les dérivés de la triazine, les dérivés du f3,3-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque et les filtres polymères ou silicones. Ils sont généralement incorporés dans les formulations en une quantité allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids de la composition. Des exemples de filtres organiques ou écrans minéraux, avantageusement autorisés au niveau réglementaire, sont les suivants : Nom chimique / INN/ XAN CAS Number 4-Aminobenzoic acid 150-13-0 N,N,N-Trimethy1-4-(2-oxoborn-3-ylidenemethyl) anilinium methyl sulfate 52793-97-2 Benzoic acid, 2-hydroxy-, 3,3,5-trimethylcyclohexyl ester / Homosalate 118-56-9 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone / Oxybenzone 131-57-7 2-Phenylbenzimidazole-5-sulphonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts / Ensulizole 27503-81-7 3,3'-(1,4-Phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethy1-2-oxobicyclo-12.2.11 92761-26-7 / hept-l-ylmethanesulfonic acid) and its salts / Ecamsule 90457-82-2 1 -(4 -tert-Butylpheny1)-3 -(4 -methoxyphenyl) propane-1,3 -dione / Avobenzone 70356-09-1 alpha-(2-0xoborn-3-ylidene)toluene-4-sulphonic acid and its salts 56039-58-8 2-Cyano-3,3-diphenyl acrylic acid, 2-ethylhexyl ester / Octocrylene 6197-30-4 Polymer of N-{(2 and 4)4(2-oxoborn-3-ylidene)methyllbenzyl{acrylamide 113783-6-2 2-Ethylhexyl 4-methoxycinnamate / Octinoxate 5466-77-3 Ethoxylated Ethy1-4-Aminobenzoate 116242-27-4 Isopenty1-4-methoxycinnamate / Amiloxate 71617-10-2 2,4,6-Trianilino-(p-calbo-2'-ethylhexy1-11-oxy)-1,3,5-triazine 88122-99-0 Phenol, 155633-54-8 2-(2H-Benzotriazol-2-y1)-4-Methy1-6-(2-Methy1-3-(1,3,3,3-Tetramethyl-1- (Trimethylsily1)Oxy)-Disiloxanyl)Propyl) Benzoic acid, 154702-15-5 4,4-{[64[4-[[(1,1-dimethylethyl)aminolcarbonyllphenyllaminol-1, 3-5-triazine- 2,4-diylldiimino {bis-, bis(2-ethylhexyl)ester / Iscotrizinol 3-(4'-Methylbenzylidene)-dl-camphor / Enzacamene 36861-47-9 / 38102-62-4 3-Benzylidene camphor 15087-24-8 2-Ethylhexyl salicylate / Octisalate 118-60-5 2-Ethylhexyl 4-(dimethylamino)benzoate / Padimate 0 (USAN:BAN) 21245-02-3 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (Benzophenone-5) and its sodium sait / Sulisobenzone 4065-45-6 / 6628-37-1 2,2'-Methylenebis(6-(2H-benzotriazol-2-y1)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) / Bisoctrizole 103597-45-1 Sodium sait of 2,2'-bis(1,4-phenylene)-1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid / Bisdisulizole disodium (USAN) 180898-37-7 2,2'-(6-(4-Methoxypheny1)-1,3,5-triazine-2,4-diy1)bis(5-((2- ethylhexyl)oxy)phenol) / Bemotrizinol 187393-00-6 Dimethicodiethylbenzalmalonate 207574-74-1 Titanium dioxide 13463-67-7 / 13 17-70-0 / 1317-80-2 Benzoic acid, 244-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyll-, hexylester 302776-68-7 1,3,5-Triazine, 2,4,6-Tris([1,1'-Bipheny11-4-y1)- 31274-51-8 Zinc oxide 1314-13-2 Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention présente un facteur de protection solaire (SPF) supérieur ou égal à 10, avantageusement supérieur ou égal à 15, encore plus avantageusement supérieur ou égal à 20, voire supérieur ou égal à 30.

L'action protectrice d'une préparation selon l'invention contre le stress oxydatif ou à l'encontre de l'effet des radicaux libres peut être améliorée si celle-ci comprend en outre un ou plusieurs antioxydants, aisément sélectionnées par l'homme du métier par exemple dans la liste suivante : les acides aminés et leurs dérivés, les imidazoles (acide urocanique) et les dérivés de ceux-ci, des peptides (D et/ou L-carnosine) et leurs dérivés (ansérine), les caroténoïdes, les carotènes (a-carotène, 13-carotène, lycopène) et leurs dérivés, l'acide chlorogénique et ses dérivés, l'acide lipoïque et ses dérivés (acide dihydrolipoïque), l'aurothioglucose, le propylthiouracile et d'autres thiols (thiorédoxine, glutathion, cystéine, cystine, cystamine et leurs esters glycosyle, N-acétyle, méthyle, éthyle, propyle, amyle, butyle et lauryle, palmitoyle, oléyle, y-linoléique, cholestéryle et glycéryle) ainsi que des sels de ceux-ci, le thiodipropionate de dilauryle, le thiodipropionate de distéaryle, l'acide thiodipropionique et ses dérivés, les composés sulfoximine (sulfoximine de buthionine, l'homocystéine sulfoximine, les buthionine sulfones, penta-, hexa- et heptathionine sulfoximine), des agents chélatants (les acides a- hydroxygras, l'acide palmitique, l'acide phytique, la lactoferrine), des acides a-hydroxy (l'acide citrique, lactique, ou malique), l'acide humique, l'acide biliaire, les extraits de bile, la bilirubine, la biliverdine, l'EDTA, l'EGTA, le tétraméthylène phosphonate pentasodique d'éthylènediamine et ses dérivés, les acides gras insaturés et leurs dérivés, la vitamine C et ses dérivés (palmitate d'ascorbyle, ascorbyl phosphate de magnésium, acétate d'ascorbyle), les tocophérols et leurs dérivés (acétate de vitamine E), la vitamine A et ses dérivés (palmitate de vitamine A), le benzoate de coniféryle de la résine de benjoin, l'acide rutinique et ses dérivés, l'a-glycosyl rutine, l'acide férulique, le furfurylideneglucitol, la carnosine, le butylhydroxytoluène, le butylhydroxyanisole, l'acide nordihydroguaiarétique, trihydroxybutyrophenone, la quercétine, l'acide urique et ses dérivés, le mannose et les dérivés de ceux-ci, le zinc et ses dérivés (ZnO, Zn504), le sélénium et ses dérivés (sélénométhionine), les stilbènes et leurs dérivés (l'oxyde de stilbène, l'oxyde trans-stilbène).

La composition selon l'invention peut en outre comprendre, seuls ou en combinaison : du pongamol (INCI), molécule végétale absorbant dans les UVA, et représentant de préférence entre 0.5 et 2% en poids de la composition, avantageusement de l'ordre de 1% en poids de la composition, un copolymère styrène acrylate (styrene/acrylate copolymer (INCI)), représentant de préférence entre 1 et 10% en poids de la composition de l'invention, avantageusement de l'ordre de 5% en poids de la composition, un mélange d'extrait peptidique de soja et de blé assurant la protection de l'ADN vis-à-vis des UVA et des UVB. Dans un mode de réalisation particulier, les extraits peptidiques de soja et de blé sont utilisés dans un rapport en poids respectivement compris entre 80/20 et 20/80, avantageusement compris entre 70/30 et 30/70, de préférence égal à 60/40. Préférentiellement, l'extrait peptidique de soja est l'extrait identifié sous le numéro CAS 68607-88-5 de même que l'extrait peptidique de blé est l'extrait identifié sous le numéro CAS 70084-87-6.

Selon l'invention, le mélange représente avantageusement de 1 à 5% en poids de la composition cosmétique, de la vitamine E (acétate de tocophérol), représentant avantageusement entre 0.1 et 1.5%, de préférence de l'ordre de 0.5% en poids de la composition, la vitamine E agissant en tant qu'agent anti- oxydant, de la créatine utilisée comme source d'ATP et protecteur de l'ADN et représentant avantageusement moins de 1% en poids de la composition, de l'oryzanol (INCI) utilisé comme anti oxydant et représentant de préférence entre 0.5 et 3% en poids de la composition, de l'acide glycyrrhetinique utilisé comme apaisant (agent anti-inflammatoire) et représentant de préférence entre 0.1 et 2 % en poids de la composition, du diethylhexyl syringylidene malonate (INCI) représentant avantageusement entre 1 et 5% en poids de la composition, de l'ethylhexyl methoxycrylene, utilisé comme photostabilisant, solubilisant et booster de SPF représentant avantageusement entre 1 et 5% en poids de la composition. Le protocole de préparation des compositions selon l'invention est classique et relève de la pratique courante de l'homme du métier. De la même manière, il est aisé pour l'homme de l'art de choisir les quantités appropriées des ingrédients d'une composition selon l'invention, en fonction des propriétés souhaitées. De manière adaptée, l'ingrédient de formule (I) est ajouté à la phase grasse de la composition, dans laquelle peuvent être également incorporés les filtres solaires, avantageusement à une température comprise entre 50 et 80°C. De manière appropriée, le second ingrédient ou mélange d'ingrédients est également ajouté à la phase grasse de la composition, avantageusement à une température comprise entre 40 et 80°C. Un autre aspect de l'invention concerne l'utilisation de ladite composition comme médicament, en particulier son utilisation comme agent (ou substance ou produit) autobronzant ou pour augmenter la synthèse de mélanine, améliorer le transport de la mélanine, améliorer la distribution de la mélanine dans les couches suprabasales, et/ou pour protéger la peau contre les rayons UV nocifs. Ainsi, les compositions selon l'invention augmentent la synthèse de mélanine et améliorent le transport de la mélanine des mélanocytes vers les kératinocytes. Ceci a un effet sur la couleur de la peau et provoque un effet de bronzage. Outre l'action sur le bronzage, la combinaison des actifs selon l'invention peut également avoir une action anti-oxydante et est bien tolérée par la peau. Elle présente l'avantage d'être incolore ou faiblement colorée, n'impactant pas la coloration de la composition en tant que telle. En outre, cette association a une solubilité améliorée dans les huiles cosmétiques. L'utilisation de la composition selon l'invention peut être à visée non thérapeutique, dans le cadre d'un traitement cosmétique. Ainsi, l'invention vise un procédé de traitement cosmétique de la peau comprenant l'application sur la peau d'une telle composition. L'invention a également pour objet un procédé de protection de la peau, des lèvres, des muqueuses ou des cheveux vis-à-vis du rayonnement UVA/UVB et du stress oxydatif, consistant à appliquer sur la peau, les cheveux, les lèvres, ou les muqueuses la composition précédemment décrite.

Outre son utilisation comme agent autobronzant ou pour la stimulation de la synthèse de mélanine, la composition selon l'invention a un intérêt tout particulier dans le cadre de la lutte contre le photovieillissement et/ou la protection contre les radiations solaires. Dans le cadre de l'invention, il a été montré une synergie entre les deux types d'actifs susmentionnés au niveau de la synthèse de mélanine et de la protection aux UV, ainsi qu'une bonne pénétration transcutanée et une compatibilité de formulation. Des avantages liés à une composition selon l'invention sont donc notamment : une accélération de la réaction de bronzage ; une augmentation de la persistance du bronzage, via un bronzage indirect (sans UV) ; une intensification de la réaction de bronzage ; la prévention d'un bronzage inégal, dans le cas d'une application irrégulière ; un bronzage se rapprochant du bronzage naturel ; une amélioration de la protection contre le rayonnement UV.

Exemples de réalisation La manière dont l'invention peut être réalisée et les avantages qui en découlent, ressortiront mieux des exemples de réalisation qui suivent, donnés à titre indicatif et non limitatif Des compositions selon l'invention peuvent présenter les formules suivantes : I/ Emulsions huile dans eau (H/E) : 1-1/ Lait corporel : Noms INCI Mixte % Matière AQUA/WATER/EAU 59,758000 ACRYL A I ES/C 10 -3 0 ALKYL ACRYLA I E CROS SPOLYMER 0,250000 XANTHAN GUM 0,100000 DISODIUM EDTA 0,200000 CHLORPHENESIN 0,260000 PHENOXYETHANOL 0,350000 POTASSIUM CETYL PHOSPHA I E 0,2000000 SODIUM HYDROXIDE 0,192000 GLYCERYL STEARATE & PEG- 100 SI EARA I E 3,500000 C20-22 ALKYL PHOSPHATE & C20-22 ALCOHOLS 1,000000 DIMETHICONE 2,000000 VP/EICOSENE COPOLYMER 2,000000 CAPRYLIC/CAPRIC TRYGLYCERIDE QSP BENZOTRAZOLYL DODECYL P-CRESOL 0,500000 DICAPRYLYL CARBONA I E 5,000000 DIHYDROXY METHYLCHROMONYL PALMITATE 0,100000 HELIANTHUS ANNUUS (SUNFLOWER) SEED OIL & TYROSINE 1,500000 & GLYCERYL S'IEARA I E GLYCERIN 4,000000 FRAGRANCE (PARFUM) 0,450000 AQUA/WATER/EAU & ALCOHOL & 0,050000 TRISOETRAMETHYLHYDROXYPIPERIDINOL) CITRATE 100,000000 Un tel lait comprend donc, par rapport au poids total de la composition : - 1,5% en poids d'un mélange constitué d'huile désodorisée de tournesol oléique (environ 65% en poids), de L-tyrosine (environ 30% en poids) et de stéarate de glycérol (environ 5% en poids) ; - 0,1% en poids de dihydroxy methylchromonyl palmitate. Un tel lait stimule la production de mélanine et permet donc de développer un bronzage au long cours (= activateur de bronzage), en l'absence d'exposition au soleil, et de se protéger des effets néfastes des radiations UV (photoprotecteur).

Il est avantageusement appliqué au moins une fois par jour, par exemple après la toilette, sur l'ensemble du corps et sur le visage (y compris les cheveux). 1-2/ Emulsion solaire (SPF 30) : Noms INCI Mixte % Matière XANTHAN GUM 0,30000 AQUA / WA'l ER / EAU QSP DISODIUM EDTA 0,20000 METHYLPROPANEDIOL 1,00000 PENTYLENE GYCOL 0,50000 SODIUM HYDROXIDE 0,06000 DICAPRYLYL CARB ONA 1E & TOCOPHEROL 17,00000 HYDROXYPROPYL DIMETHICONE BEHENATE 1,50000 C20-C22 ALKYL PHOSPHATE & C20-22 ALCOHOLS 1,50000 CETEARYL ALCOHOL & COCO-GLUCOSIDE 0,50000 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 2,00000 OCTOCRYLENE 10,00000 CITRIC ACID 0,02400 METHYLENE BIS-BENZOTRIAZOLYL 5,00000 '1ETRAMETHYLBUTYLPHENOL (NANO) & AQUA/WATER/EAU & DECYL GLUCOSIDE & PROPYLENE GLYCOL & XANTHAN GUM DIHYDROXY METHYLCHROMONYL PALMITA I E 0,10000 HELIANTHUS ANNUUS (SUNFLOWER) SEED 011_, & TYROSINE 1,00000 & GLYCERYL S'1EARA 1E 1, 2 - HEXANEDIOL & CAPRYLYL GLYCOL 0,28000 FRAGRANCE (PARFUM) 0,40000 100,00000 10 Une telle émulsion comprend donc : - 1% en poids de la composition d'un mélange constituée d'huile désodorisée de tournesol oléique (65% en poids), de L-tyrosine (30% en poids) et de stéarate de glycérol (5% en poids) ; - 0,1% en poids de la composition de dihydroxy methylchromonyl palmitate. Outre un effet stimulant sur la production de mélanine, une telle composition présente un SPF (« Sun Protecting Factor ») de 30. En dehors des temps d'exposition au soleil, cette émulsion peut être appliquée au moins une fois par jour, par exemple après la toilette, sur l'ensemble du corps et sur le visage (y compris les cheveux). Pendant les périodes d'exposition, l'application est avantageusement renouvelée toutes les 2 heures. II/ Huiles anhydres : II-1/ Huile corporelle : Noms INCI Mixte % Matière OCTYLDODECANOL 5,000000 C12-15 ALKYL BENZOA'1E & BENZYL BENZOATE & BENZYL ALCOHOL QSP DIHYDROXY METHYLCHROMONYL PALMITATE 0,100000 ISOHEXADECANE 47,500000 COCO-CAPRYLATE & TOCOPHEROL 20,000000 OLEOYL TYROSINE & LUFFA CYLINDRICA SEED OIL & OLEIC ACID 1,400000 FRAGRANCE (PARFUM) 0,800000 100,000000 15 20 Une telle huile comprend donc, par rapport au poids total de la composition : - 1,4% en poids de la composition d'un mélange constituée d' oléyl tyrosine (environ 50% en poids), d'huile de Luffa (environ 30% en poids), et d'acide oléique (environ 20% en poids) ; - 0,1% en poids de la composition de dihydroxy methylchromonyl palmitate. Une telle huile stimule la production de mélanine et permet donc de développer un bronzage au long cours (= activateur de bronzage), en l'absence d'exposition au soleil, et de se protéger des effets néfastes des radiations UV (photoprotecteur).

Elle est avantageusement appliquée au moins une fois par jour, par exemple après la toilette, sur l'ensemble du corps et sur le visage (y compris les cheveux). Elle présente une texture non grasse, tout en nourrissant la peau et en lui conférant une grande douceur.

II-21 Huile solaire (SPF 30) : Noms INCI Mixte % Matière DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE 7,000000 DICAPRYLYL CARBONAIE & TOCOPHEROL 10,110000 C12-15 ALKYL BENZOA'IE & BENZYL BENZOATE & BENZYL ALCOHOL QSP BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE 1,000000 ETHYLHEXYL SALICYLAIE 5,000000 HOMOSALAIE 10,000000 ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMAIE & BHT 4,000000 ETHYLHEXYL METHYLCHROMONYL PALMITA I E 0,100000 CYCLOPENTASILOXANE & CYCLOHEXASILOXANE 27,000000 TOCOPHERYL ACETATE 0,500000 OLEOYL TYROSINE & LUFFA CYLINDRICA SEED OIL & OLEIC ACID 1,400000 FRAGRANCE (PARFUM) 0,500000 100,000000 Une telle huile comprend donc, par rapport au poids total de la composition : - 1,4% en poids de la composition d'un mélange constituée d'oléyl tyrosine (environ 50% en poids), d'huile de Luffa (environ 30% en poids), et d'acide oléique (environ 20% en poids) ; - 0,1% en poids de la composition de dihydroxy methylchromonyl palmitate. Une telle huile stimule la production de mélanine et permet donc de développer un bronzage au long cours (= activateur de bronzage) et de se protéger des effets néfastes des radiations UV (photoprotecteur).

Grâce à la présence des filtres qui n'affectent pas les propriétés susmentionnées de la composition, une telle huile présente un SPF (« Sun Protecting Factor ») de 30. Une telle huile permet donc également de protéger vis-à-vis de l'exposition solaire.

En dehors des temps d'exposition au soleil, cette huile peut être appliquée au moins une fois par jour, par exemple après la toilette, sur l'ensemble du corps et sur le visage (y compris les cheveux). Pendant les périodes d'exposition, l'application est avantageusement renouvelée toutes les 2 heures.

Ce produit a fait l'objet d'un test d'usage réalisé sur 21 femmes, pendant 7 jours, dans les conditions suivantes: - Méthodologie : Modalités d'application : Zones d'application : corps et cheveux Quantité : autant que nécessaire Fréquence et rythme d'application : - Jours sans exposition : Le produit est appliqué deux fois par jour - Jours avec exposition et baignade : Le produit est appliqué toutes les deux heures (l'application après chaque bain doit être renouvelée) Modalités d'application : Le produit doit être appliqué 20 minutes avant l'exposition uniformément et généreusement (une quantité réduite de produit diminue le niveau de protection solaire). L'application doit être fréquemment renouvelée après chaque bain, frottement ou activité sportive. Méthodes d'évaluation : Tolérance cutanée : examens cliniques effectués par un Dermatologue en début et en fin d'étude pour évaluer les réactions d'intolérance (évaluation des signes cliniques et fonctionnels). Acceptabilité cosmétique : appréciation des qualités cosmétiques et des performances du produit, par les volontaires, à l'aide d'un questionnaire adapté. Panel : 21 volontaires adultes sains, de sexe féminin ayant les cheveux secs, âgés de 21 à 63 ans. L'évaluation de la tolérance cutanée a été réalisée sur 21 volontaires. L'acceptabilité cosmétique du produit a été évaluée par 21 volontaires. Déviation au protocole : Les volontaires n° 8 et n° 17 ne se sont pas baignés durant l'étude contrairement à ce qui était requis pour l'étude (au moins une baignade). Ils se sont cependant exposés au soleil comme requis. - Résultats : - Evaluation de la tolérance locale cutanée Evaluation de la tolérance locale cutanée par le Dermatologue (signes cliniques) .- Aucune manifestation clinique n'a été constatée par le médecin Investigateur, après 7 jours d'utilisation, sur les 21 volontaires. Manifestations d'inconfort cutané (signes fonctionnels) : Aucune manifestation d'inconfort n'a été constatée par les 21 volontaires après 7 jours d'utilisation. - Appréciation de l'acceptabilité cosmétique Le produit a été globalement très bien apprécié par les 21 volontaires ayant participé à l'étude, avec un taux de satisfaction de 100%. De plus, 76% des volontaires ayant participé à l'étude seraient prêt à remplacer leur produit de protection habituel par celui-ci. Les 19 personnes qui se sont baignées au cours de l'étude déclarent à 95% que le produit ne laisse pas de film blanc et ne coule pas après la baignade. Les qualités cosmétiques du produit ont été évaluées par les volontaires à l'aide d'un questionnaire d'acceptabilité dont les réponses positives sont présentées dans le tableau suivant : PARANIETRES DU TEST D'USAGE V cumulés de «d'accord» 'o et «plutôt d'accord» Appréciation du produit 1. La couleur du produit est agréable 95% 2. La texture du produit est agréable 95% 3. Le parfum du produit est agréable 90% A l'application 4. Le produit est facile à appliquer 100% 5. Le produit pénètre rapidement 81% 6. Le produit ne laisse pas de film gras 81% 7. Le produit ne laisse pas de film collant 95% 8. Le fini lissé sur la peau est agréable 90% 9 Le produit ne peluche pas 100% Après application sur la peau 10. La peau est souple 95% 11. La peau est confortable 100% 12. La peau est sublimée 90% 13. La peau est nourrie 90% 14. La peau est douce 95% 15. La peau est satinée 90% Après application sur les cheveux 16. Les cheveux sont nourris 90% 17. Les cheveux sont sublimés 76% 18. Les cheveux ne sont pas gras et collants 48% Après 7 jours d'exposition 19. Le bronzage est harmonieux et unifonne 100% 20. Ma peau est bien protégée 95% 21. Aucun coup de soleil n'est observé 90% 22. Le bronzage est rapide 95% 23. Le bronzage est optimal 90% 24. La peau est visiblement sublimée au soleil 100% 25. La jeunesse de ma peau parait préservée 90% 26. Mes cheveux sont protégés du dessèchement 86%

Claims (2)

1. REVENDICATIONS1/ Composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant : - du dihydroxy methylchromonyl palmitate, de formule (I) : (I) - une forme lipophile de la tyrosine.
2. 2/ Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la forme lipophile de la tyrosine correspond à de l'oléoyl tyrosine de formule (III) : 3/ Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la forme lipophile de la tyrosine est une huile végétale, avantageusement de l'huile de tournesol oléique, comprenant de la L-tyrosine. 4/ Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dihydroxy methylchromonyl palmitate représente de 0,01% à 10% en poids de la composition, avantageusement de 0,1% à 0,5%. 5/ Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la forme lipophile de la tyrosine représente de 0,1% à 10% en poids de la composition, avantageusement de 1% à 1,5%.6/ Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une huile anhydre, d'un lait ou d'une émulsion, avantageusement huile dans eau. 7/ Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre des filtres solaires. 8/ Procédé de traitement cosmétique de la peau comprenant l'application sur la peau d'une composition selon l'une des revendications 1 à 7. 9/ Composition selon l'une des revendications 1 à 7 pour son utilisation comme agent autobronzant. 10/ Composition selon l'une des revendications 1 à 7 pour son utilisation pour la stimulation de la synthèse de mélanine. 11/ Composition selon l'une des revendications 1 à 7 pour son utilisation contre le photovieillissement et/ou la protection contre les radiations solaires.