FR3038612A1 - - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un agent de mise en œuvre polymère, sa composition, et un procédé pour sa préparation et son utilisation. La présente invention concerne en particulier un agent de mise en œuvre polymère et son utilisation pour des polymères thermoplastiques halogénés hautement chargés. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition d'un polymère halogéné hautement chargé, avec un agent de mise en œuvre polymère, sa composition et son procédé de préparation.

Description

Composition polymère, son procédé de préparation et son utilisation Domaine de 11 invention
La présente invention concerne un agent de mise en œuvre polymère, sa composition, et son procédé de préparation et son utilisation.
En particulier, la présente invention concerne un agent de mise en œuvre polymère et son utilisation pour des polymères thermoplastiques halogénés hautement chargés.
Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition de polymères halogénés hautement chargée contenant un agent de mise en œuvre polymère, sa composition et son procédé de préparation.
Problème technique
Les charges sont utilisées pour toute une gamme de raisons dans les compositions de polymères thermoplastiques en général et dans les compositions de polymères halogénés en particulier. Elles peuvent augmenter la rigidité et la résistance mécanique, et raccourcir les temps de cycle. Elles empêchent un accrochage dans les filières et neutralisent les produits de dégradation,. Les charges peuvent aussi être utilisées pour conférer une couleur, une opacité et une conductivité, ou elles peuvent être utilisées en tant que matériau peu onéreux, qui abaisse le coût de la composition, car la charge est moins chère que les autres ingrédients de la formulation.
Cependant, l'addition d'une charge peut modifier les caractéristiques de fusion de la composition de polymères. Une fusion appropriée est nécessaire pour obtenir de bonnes propriétés physiques.
Les compositions de polymères comprenant des copolymères, ayant des caractéristiques spécifiques (telles que la composition en polymères, la température de transition vitreuse ou la gamme spécifique de masses moléculaires, pour ne citer que quelques caractéristiques) sont utilisées en tant qu'additifs pour les compositions de polymères thermoplastiques en général et dans les compositions de polymères halogénés en particulier, dans le but de renforcer le comportement à la mise en œuvre de ces différents polymères, ou de cette résine plastique, ou pour améliorer leurs performances. Ces additifs sont donc aussi appelés des agents de mise en œuvre.
La composition de polymères servant d'additif est compatible avec les compositions de polymères thermoplastiques en général et avec les compositions de polymères halogénés en particulier.
Les agents de mise en œuvre, en de petites quantités dans les compositions de polymères thermoplastiques en général et dans les compositions de polymères halogénés en particulier, peuvent améliorer les caractéristiques de mise en œuvre grâce à une accélération de l'étape de fusion desdites compositions de polymères thermoplastiques en général et desdites compositions de polymères halogénés en particulier.
Quand une charge est ajoutée en grandes quantités à la composition, l'agent de mise en œuvre utilisé pour la composition non chargée ne présente pas les mêmes performances que dans une composition hautement chargée, notamment pour ce qui est de l'efficacité de la fusion de la composition. L'objectif de la présente invention est de proposer une composition de polymères qui agisse en tant qu'agent de mise en œuvre pour des compositions de polymères halogénés hautement chargées.
Un objectif de la présente invention consiste aussi à disposer d'une composition de polymères qui puisse être utilisée pour optimiser le comportement en fusion, notamment la vitesse de fusion des compositions de polymères halogénés hautement chargées.
Un objectif additionnel de la présente invention consiste à réduire le prix d'une composition de polymères qui joue le rôle d'un agent de mise en œuvre pour les compositions de polymères halogénés hautement chargées par addition de composants peu onéreux, sans influencer l'efficacité de la fusion ni trop diminuer celle-ci.
Un autre objectif de la présente invention concerne un procédé de fabrication d'une composition de polymères qui agisse comme un agent de mise en œuvre pour des compositions de polymères halogénés hautement chargées.
Encore un objectif additionnel consiste à disposer d'un procédé pour la préparation d'une composition de polymères qui puisse être utilisée en tant qu'aide à la fusion de compositions de polymères halogénés hautement chargées.
Arrière-plan de l'invention Technique antérieure
Le document US 2009/0 111 915 concerne des copolymères acryliques pour une utilisation dans des compositions hautement chargées. En particulier, le document décrivait des matériaux de PVC chargés, en tant que composition pour revêtement de sol, comprenant 70 % en poids à 95 % en poids de charge, 1 % en poids à 15 % en poids de PVC et 0,5 % en poids à 4 % en poids d'un copolymère acrylique ou d'une composition pour parements et tuyaux comprenant 15 % en poids à 35 % en poids de charge, 50 % en poids à 95 % en poids de PVC et 0,25 à 6 % en poids d'un copolymère acrylique.
Le document WO 2010/099 160 décrit des modifiants polymères composites. Le document présente un modifiant polymère composite consistant en 99 % en poids à 1 % en poids de charge inorganique et de 1 % en poids à 99 % en poids d'un agent de mise en œuvre polymère, et 0 % en poids à 80 % d'un modifiant choc.
Le document US 3 373 229 décrit des compositions de polymères vinyliques. Les compositions comprennent du poly(chlorure de vinyle) et des polymères à grande masse moléculaire de (méth)acrylate de méthyle ou des copolymères de (méth)acrylate de méthyle et d'une petite quantité d'un acrylate d'alkyle, en tant qu'agent de mise en œuvre. La composition pourrait comprendre une charge.
Aucun des documents de la technique antérieure ne décrit de composition de polymères hautement chargée comprenant un polymère thermoplastique halogéné et un copolymère (méth)acrylique, avec une charge, où une partie de la charge est ajoutée à la composition avec le copolymère (méth)acrylique, et une partie de la charge est ajoutée à la composition avec le polymère thermoplastique halogéné.
Brève description de l'invention D'une manière surprenante, on a constaté qu'une composition comprenant a) un copolymère (méth) acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), b) une charge (F) ou un mélange de deux charges (Fl) et (F2), c) un polymère thermoplastique halogéné, caractérisée en ce que la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) est supérieure à 95 °C, et que la quantité de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné, donne une composition ayant un temps de fusion acceptable. D'une manière surprenante, on a aussi constaté qu'un procédé pour la préparation d'une composition comprenant a) un copolymère (méth) acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), b) une charge (F) ou un mélange de deux charges (Fl) et (F2), c) un polymère thermoplastique halogéné, ledit procédé comprenant l'étape dé mélange d'une composition PI avec un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2), caractérisé en ce que la composition PI comprend un copolymère (méth) acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge (F) ou (Fl), et la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique (Al), ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), étant supérieure à 95°C, et la quantité des charges (Fl) et (F2), prises ensemble, étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné, donne une composition ayant un temps de fusion acceptable. D'une manière surprenante, on a aussi constaté qu'un procédé pour la préparation d'une composition comprenant a) un copolymère (méth) acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), b) une charge (F) ou un mélange de deux charges (Fl) et (F2), c) un polymère thermoplastique halogéné, ledit procédé comprenant les étapes de mélange de deux compositions PI et P2, caractérisé en ce que la composition Pl comprend un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge Fl, et la composition P2 un polymère halogéné et une charge F2, la température de transition vitreuse (Tg) du copolymère (méth)acrylique (Al) ou d'un mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) étant supérieure à 95 °C, et la quantité des charges (Fl) et (F2), prises ensemble, étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné, donne une composition ayant un temps de fusion acceptable. D'une manière surprenante, on a aussi constaté qu'une composition Pl comprenant un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge (F) ou (Fl) peut être utilisée pour fondre dans un délai acceptable une composition comprenant un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2), la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique étant supérieure à 95 °C, et la quantité des charges (Fl) et (F2), prises ensemble, étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné. D'une manière surprenante, on a aussi constaté qu'une composition Pl comprenant un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge (F) ou (Fl) peut être utilisée pour faire fondre dans un délai acceptable une composition P2 comprenant un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2), la température de transition vitreuse (Tg) du copolymère (méth)acrylique étant supérieure à 95 °C, et la quantité des charges (Fl) et (F2), prises ensemble, étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
Description détaillée de l'invention
Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition comprenant a) un copolymère (méth) acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), b) une charge (F) ou un mélange de deux charges (Fl) et (F2), c) un polymère thermoplastique halogéné, caractérisée en ce que la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) est supérieure à 95 °C, et que la quantité de la charge (F) , ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2) , est supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
Dans un deuxième aspect, la présente invention concerne un procédé pour la préparation d'une composition comprenant a) un copolymère (méth) acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), b) une charge (F) ou un mélange de deux charges (Fl) et (F2), c) un polymère thermoplastique halogéné, ledit procédé comprenant l'étape de mélange d'une composition Pl avec un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2), caractérisé en ce que la composition Pl comprend un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge (F) ou (Fl), et la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) étant supérieure à 95 °C, et la quantité de la charge (F), ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2), étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
Dans un troisième aspect, la présente invention concerne un procédé pour préparer une composition comprenant a) un copolymère (méth) acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), b) une charge (F) ou un mélange de deux charges (Fl) et (F2), c) un polymère thermoplastique halogéné, ledit procédé comprenant l'étape de mélange de deux compositions PI et P2, caractérisé en ce que la composition PI comprend un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge (F) ou (Fl) , et la composition P2 un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2), la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) étant supérieure à 95 °C, et la quantité de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2), étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
Dans un quatrième aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition Pl comprenant un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge (F) ou (Fl), qui peut être utilisée pour diminuer le temps de fusion d'une composition comprenant un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2), la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique étant supérieure à 95 °C, et la quantité de la charge (F), ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2), étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
Dans un cinquième aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition Pl comprenant un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) et une charge Fl pour diminuer le temps de fusion d'une composition P2 comprenant un polymère halogéné et une charge F2, la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) étant supérieure à 95 °C, et la quantité de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2), étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
Par le terme "copolymère" tel qu'utilisé, on entend que le polymère consiste en au moins deux monomères différents.
Par le terme "(méth)acrylique" tel qu'utilisé, on entend tout type de monomères acryliques et méthacryliques.
Par l'expression "polymère (méth)acrylique" telle qu'utilisée, on entend que le polymère (méth)acrylique comprend essentiellement des polymères comprenant des monomères (méth)acryliques qui représentent 50 % en poids ou plus du polymère (méth)acrylique.
Par "polymère à étapes multiples tel qu'utilisé, on entend un polymère formé d'une manière séquentielle par un procédé de polymérisation en plusieurs étapes. On préfère un procédé de polymérisation en émulsion à plusieurs étapes dans lequel le premier polymère est un polymère de premier étape et le deuxième polymère est un polymère de deuxième étape, c'est-à-dire que le deuxième polymère est formé par une polymérisation en émulsion en présence du premier polymère en émulsion.
Par le terme "dispersion" tel qu'utilisé, on entend un système colloïdal ayant une phase liquide continue et une phase solide discontinue qui est distribuée dans tout le volume de la phase continue.
Par le terme "émulsion" tel qu'utilisé, on entend un mélange liquide/liquide d'une phase discontinue liquide dans une phase continue liquide.
Par le terme "PVC" tel qu'utilisé, on entend du poly(chlorure de vinyle) sous forme d'un homopolymère ou d'un copolymère comprenant au moins 50 % en poids de chlorure de vinyle.
Par le terme "charge" tel qu'utilisé, on entend un diluant solide ajouté à un polymère pour améliorer les propriétés et/ou réduire les coûts.
Par l'abréviation "per", on entend "parties pour cent parties de résine". Par exemple, 15 per d'une charge dans une formulation de PVC signifie que 15 kg de charge sont ajoutés à 100 kg de PVC.
Pour ce qui concerne la composition de la présente invention, elle comprend plus de 40 per de la charge (F) ou d'un mélange de deux charges (Fl) et (F2), par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
De préférence, la composition de la présente invention comprend moins de 350 per de la charge (F) ou d'un mélange de deux charges (Fl) et (F2), par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
Plus particulièrement, la composition de la présente invention comprend de 40 per à 350 per, d'une manière encore plus préférée de 40 per à 300 per, avantageusement de 50 per à 300 per et d'une manière plus avantageuse de 50 per à 250 per et de la manière la plus avantageuse de 50 per à 200 per de la charge (F) ou d'un mélange de deux charges (Fl) et (F2), par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
La composition de polymères selon l'invention comprend de 0,01 per à 20 per, de préférence de 0,05 à 17 per, plus particulièrement de 0,1 per à 15 per, avantageusement de 0,2 per à 12 per et d'une manière plus avantageuse de 0,3 per à 10 per du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb).
Selon l'invention, une partie de la charge (F) ou une partie du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est ajoutée à la composition avec le copolymère (méth) acrylique (Al) ou le mélange des deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb). L'autre partie de la charge (F), ou l'autre partie du mélange des deux charges (Fl) et (F2), est ajoutée à la composition soit à part, soit déjà avec le polymère thermoplastique halogéné. Par "déjà avec le polymère thermoplastique halogéné" on entend que ladite autre partie de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2), est ajoutée au polymère thermoplastique halogéné avant addition du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) comprenant une partie de la charge (F) ou une partie du mélange de deux charges (Fl) et (F2).
Selon une variante de l'invention, une partie de la charge (F) ou d'un mélange de deux charges (Fl) et (F2) est ajoutée à la composition avec le copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb), et une autre partie de la charge (F) ou d'un mélange de deux charges (Fl) et (F2) est ajoutée à la composition avec le polymère thermoplastique halogéné.
De préférence, la partie de la charge (F) ou d'un mélange de deux charges (Fl) et (F2) qui est ajoutée à la composition séparément ou qui est déjà avec le polymère thermoplastique halogéné, vient en supplément de la partie de la charge (F) ou d'un mélange de deux charges (Fl) et (F2), qui est ajoutée à la composition en étant incluse dans le copolymère (méth)acrylique (Al) ou avec le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb).
En ce qui concerne le copolymère (méth)acrylique (Al) ou les deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), il s'agit d'un copolymère (méth)acrylique comprenant au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant du méthacrylate de méthyle.
Plus particulièrement, le polymère (Al) comprend un comonomère ou des comonomères qui sont copolymérisables avec le méthacrylate de méthyle, du moment que le polymère (Al) a une température de transition vitreuse supérieure à 95 °C.
Plus particulièrement, les deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) comprennent un comonomère ou des comonomères qui sont copolymérisables avec le méthacrylate de méthyle, du moment que le mélange des deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) a une température moyenne de transition vitreuse, supérieure à 95 °C.
Le comonomère ou les comonomères, dans les polymères (Al), (Ala) et (Alb) sont de préférence choisis parmi les monomères (méth)acryliques et/ou vinyliques.
Le comonomère (méth)acrylique, dans le copolymère (méth)acrylique (Al), comprend des monomères choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12. D'une manière encore plus préférée, le comonomère (méth)acrylique du polymère (Al) comprend des méthacrylates d'alkyle en Cl à C4 monomères et/ou des acrylates d'alkyle en Cl à C8 monomères.
Tout spécialement, les comonomères acryliques ou méthacryliques du copolymère (méth)acrylique (Al) sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et les mélanges de ceux-ci, du moment que le copolymère (méth)acrylique (Al) a une température de transition vitreuse supérieure à 95 °C.
De préférence, le copolymère (méth)acrylique (Al) comprend au moins 80 % en poids, plus particulièrement au moins 83 % en poids et avantageusement au moins 86 % en poids de motifs polymères provenant du méthacrylate de méthyle.
Dans une forme de réalisation spécifique, le copolymère (méth)acrylique (Al) est un copolymère de méthacrylate de méthyle avec de l'acrylate d'éthyle et/ou de l'acrylate de butyle.
Plus particulièrement, la température de transition vitreuse du polymère (méth)acrylique (Al) comprenant au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant du méthacrylate de méthyle, est comprise entre 95 et 130 °C, d'une manière encore plus particulière entre 100 et 125 °C et avantageusement entre 105 et 120 °C.
La température de transition vitreuse Tg peut être estimée par exemple par des méthodes dynamiques, telles qu'une analyse thermomécanique.
De préférence, la masse moléculaire moyenne en masse Mw du copolymère (méth)acrylique (Al) ou des deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) comprenant au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant du méthacrylate de méthyle, est d'au moins 300 000 g/mol, de préférence d'au moins 500 000 g/mol, plus particulièrement d'au moins 750 000 g/mol, avantageusement d'au moins 1 000 000 g/mol et de la manière la plus avantageuse d'au moins 1 500 000 g/mol.
De préférence, la masse moléculaire moyenne en masse Mw du copolymère (méth)acrylique (Al) ou des deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) comprenant au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant du méthacrylate de méthyle est inférieure à 20 000 000 g/mol, de préférence inférieure à 15 000 000 g/mol, plus particulièrement inférieure à 12 000 000 g/mol, avantageusement inférieure à 10 000 000 g/mol et de la manière la plus avantageuse inférieure à 9 000 000 g/mol.
Le copolymère (méth)acrylique (Al) ou les deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) comprenant au moins 50 % en poids de motifs monomères provenant du méthacrylate de méthyle sont de préférence préparés par une polymérisation en émulsion, pour obtenir une dispersion aqueuse de particules polymères sphériques du copolymère (méth)acrylique (Al) ou des deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb).
Une variante possible du procédé de préparation d'une dispersion aqueuse de particules polymères sphériques comprenant le copolymère (méth)acrylique (Al) ou les deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) consiste à utiliser un procédé en plusieurs étapes.
Pendant une étape du procédé en plusieurs étapes, on prépare le copolymère (méth)acrylique (Al).
Le mélange des deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) peut aussi être préparé par un procédé en plusieurs étapes. Pendant une étape du procédé en plusieurs étapes, le copolymère (méth)acrylique (Ala) est préparé, et le copolymère (méth)acrylique (Alb) est préparé pendant une autre étape.
Pour ce qui concerne la particule polymère sphérique, elle a une granulométrie moyenne en poids comprise entre 20 nm et 500 nm. De préférence, la granulométrie moyenne en poids du polymère est comprise entre 50 nm et 400 nm, plus particulièrement entre 75 nm et 350 nm et avantageusement entre 80 nm et 300 nm.
Pour ce qui concerne les charges (F), (Fl) et/ou (F2), il s'agit de charges inorganiques ou de charges minérales.
Pour ce qui concerne la charge minérale, on peut mentionner les fibres de verre, les microsphères creuses en verre, les composés inorganiques tels que les substances minérales et les sels, y compris le carbonate de calcium (CaCCb) , la silice, les silicates tels que le silicate ou le métasilicate de calcium, l'argile telle que la bentonite, le mica, le talc, l'alumine trihydratée, 1'hydroxyde de magnésium, les oxydes métalliques ou les combinaisons d'au moins deux d'entre eux.
De préférence, la charge minérale est choisie parmi le carbonate de calcium, le dioxyde de titane ou l'argile calcinée, la silice (fumée ou précipitée), l'argile, la montmorillonite (nano-argile), la zéolite, la perlite, ou tout autre type de matériau inorganique pouvant être obtenu en suspension.
De préférence, la charge minérale est choisie parmi le carbonate de calcium, l'argile calcinée, la silice (fumée ou précipitée), l'argile, la montmorillonite (nano-argile), la zéolite ou la perlite.
Dans une forme de réalisation plus préférée, la charge minérale est le carbonate de calcium (CaCCb) .
Avantageusement, le carbonate de calcium est choisi parmi le carbonate de calcium précipité (PCC), le carbonate de calcium naturel broyé (GCC), ou les particules nanométriques de carbonate de calcium précipité (NPCC).
La charge minérale pourrait aussi se présenter sous forme d'une suspension.
De préférence, la charge (F) ou (F2) qui est mélangée à au moins un copolymère (méth)acrylique (Al) ou à un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) se présente sous forme d'une suspension.
Pour ce qui concerne la suspension de la charge minérale, il s'agit d'une dispersion aqueuse d'une charge minérale avec une teneur en extrait sec de préférence comprise entre 5 et 90 % en poids et avantageusement entre 50 et 80 % en poids. Cette dispersion aqueuse peut contenir un tensioactif, un agent dispersant, un additif ou un agent de traitement de la surface de la charge, spécifique quelconque, qui peut avantageusement améliorer la qualité de la suspension (stabilité, viscosité ou compatibilité avec la matrice polymère hôte).
Pour ce qui concerne le polymère halogéné, on peut mentionner : les homopolymères et copolymères de chlorure de vinyle (PVC) et du chlorure de vinylidène (PVDC), les résines vinyliques comprenant des motifs chlorure de vinyle dans leur structure, tels que les copolymères de chlorure de vinyle, et les esters vinyliques d'acides aliphatiques, en particulier l'acétate de vinyle, les copolymères du chlorure de vinyle avec des esters de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique et avec de 1'acrylonitrile, les copolymères de chlorure de vinyle avec des composés diéniques et des acides dicarboxyliques insaturés ou de leurs anhydrides, tels que les copolymères de chlorure de vinyle avec du maléate de diéthyle, du fumarate de diéthyle ou de l'anhydride maléique, les polymères et copolymères postchlorés de chlorure de vinyle, les copolymères de chlorure de vinyle avec du chlorure de vinylidène et des aldéhydes, cétones et autres insaturés, tels que 1 'acroléine, le crotonaldéhyde, la vinylméthylcétone, le vinylméthyléther, le vinylisobutyléther et analogues ; les polymères de chlorure de vinylidène et ses copolymères avec le chlorure de vinyle et d'autres composés polymérisables ; - les polymères de chloracétate de vinyle et de dichlorodivinyléther ; les polymères chlorés de carboxylate de vinyle, tel que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, les esters polymères chlorés d'acide acrylique et d'acide acrylique α-substitué, tel que l'acide méthacrylique, des nitriles, les amides, les esters alkyles tels que 1'acrylonitrile, le (méth)acrylamide, le (méth)acrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle ; - les polymères de dérivés vinylaromatiques tels que le styrène, le dichlorostyrène ; les caoutchoucs chlorés ; - les polymères chlorés d'oléfines, telles que l'éthylène, le propène, le 1-butène, le (2.2.1)bicycloheptène-2, le (2.2.1)bicycloheptadiène-2,5 ; les polymères et polymères post-chlorés de chlorobutadiène, et leurs copolymères avec le chlorure de vinyle, les caoutchoucs naturels et synthétiques chlorés, et aussi le mélange de ces polymères les uns avec les autres ou avec d'autres composés polymérisables. - Les copolymères halogénés greffés, la partie polymère halogénée étant greffée sur un homopolymère ou un copolymère (méth)acrylique, sous forme d'une particule, qui pourra être réticulée ou non.
De préférence, le polymère halogéné est un polymère thermoplastique et non pas un polymère élastomère. La température de transition vitreuse (mesurée par analyse calorimétrique différentielle) du polymère thermoplastique est d'au moins 40 °C, de préférence de 50 °C.
De préférence, l'halogène, dans le polymère halogéné, est choisi parmi le fluor ou le chlore, et avantageusement l'halogène est le chlore.
Le polymère chloré est choisi parmi les polymères ou mélanges de polymères choisis parmi les homopolymères de chlorures de vinyle tels que le poly(chlorure de vinyle), le poly(chlorure de vinylidène), le poly(chlorure de vinyle) chloré, le poly(chlorure de vinyle) post-chloré et les copolymères formés par la polymérisation d'un chlorure de vinyle monomère avec jusqu'à 40 % d'un comonomère tel que l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le chlorure de vinylidène, le propylène, le méthacrylate de méthyle et analogues, ainsi que les polymères chlorés contenant d'autres polymères tels que le polyéthylène chloré, les terpolymères d'acrylonitrile, de butadiène, de styrène, les terpolymères de méthacrylate de méthyle, de butadiène, de styrène ; les résines de polyacrylate, les résines de poly(méthacrylate de méthyle) et les terpolymères d'acrylate d'alkyle, de méthacrylate de méthyle, de butadiène, de préférence le polymère chloré est le poly(chlorure de vinyle) ou le poly(chlorure de vinyle) post-chloré.
De préférence, le polymère chloré est choisi parmi les homo- et copolymères de chlorure de vinyle (VC) ; et comprennent au moins 50 % en poids de motifs VC, de préférence au moins 70 % en poids de motifs VC, plus particulièrement au moins 80 % en poids de motifs VC, avantageusement au moins 85 % en poids de motifs VC ; ou des mélanges de ceux-ci.
Pour ce qui concerne le procédé de fabrication d'une composition polymère selon la présente invention, il comprend l'étape de mélange d'une composition Pl avec un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2), caractérisé en ce que la composition Pl comprend un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge (F) ou (Fl), et la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique étant supérieure à 95 °C, et la quantité des charges (Fl) et (F2), prises ensemble, étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
Les charges (Fl) et (F2) peuvent être identiques ou différentes. Si les charges (Fl) et (F2) sont identiques, elles peuvent être considérées ensemble simplement comme étant une charge (F), et leurs quantités s'ajoutent. Le point important est que la composition Pl à mélanger contienne une charge.
De préférence, le mélange des compositions Pl avec un polymère halogéné et une charge est réalisé par mélange à sec. De préférence, le mélange sec est aussi chauffé.
Le copolymère (méth)acrylique (Al), le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), le polymère halogéné et la charge minérale, sont les mêmes que ceux qui sont définis ci-dessus.
Pour ce qui concerne une variante du procédé de fabrication d'une composition polymère selon la présente invention, elle comprend l'étape de mélange de deux compositions Pl et P2, caractérisée en ce que la composition Pl comprend un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge (Fl), et la composition P2 comprend un polymère halogéné et une charge F2, la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) étant supérieure à 95 °C, et la quantité des charges (Fl) et (F2), prises ensemble, étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
Les charges (Fl) et (F2) peuvent être identiques ou différentes. Si les charges (Fl) et (F2) sont identiques, elles peuvent être considérées ensemble simplement comme une charge (F), et leurs quantités s'ajoutent. Le point important est que chacune des deux compositions PI et P2 à mélanger contienne une charge.
De préférence, l'opération de mélange des deux compositions PI et P2 est effectuée par mélange à sec. De préférence, le mélange sec est aussi chauffé.
Le copolymère (méth)acrylique (Al), le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), le polymère halogéné et la charge minérale sont les mêmes que ceux qui sont définis ci-dessus.
Pour ce qui concerne le procédé de fabrication de la composition Pl, il comprend l'étape de a) mélange d'au moins un copolymère (méth)acrylique (Al) ou d'un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) avec au moins une charge (Fl), le copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et la charge minérale de l'étape a) se présentant sous forme d'une dispersion en phase aqueuse.
De préférence, le copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) sous forme d'une dispersion en phase aqueuse, est obtenu par polymérisation en émulsion.
De préférence, la charge sous forme d'une dispersion en phase aqueuse est la suspension de la charge minérale telle que décrite ci-dessus.
Le polymère halogéné et la charge minérale sont les mêmes que ceux qui sont définis ci-dessus.
Pour ce qui concerne une variante du procédé de fabrication de la composition Pl, elle comprend les étapes de a) mélange d'au moins un copolymère (méth)acrylique (Al) ou d'un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) avec au moins une charge (F) ou (Fl) , b) récupération du mélange obtenu en a), c) séchage du mélange récupéré dans l'étape b), le copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et de la charge minérale de l'étape a) se présentant sous forme d'une dispersion en phase aqueuse.
Par "récupération", on entend la séparation partielle ou complète de la phase aqueuse et de la phase solide, ladite phase solide comprenant le copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) et la charge. Dans le cas dans lequel une séparation complète de la phase aqueuse et de la phase solide du mélange a déjà lieu pendant l'étape de récupération, aucun séchage supplémentaire n'est nécessaire. Ou encore, en d'autres termes, la récupération et le séchage du mélange ont lieu en même temps.
De préférence, la récupération du mélange du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) et de la charge est réalisée par séchage par atomisation, lyophilisation ou coagulation.
Le copolymère (méth)acrylique (Al), le mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) et la charge, sont les mêmes que ceux qui sont définis ci-dessus.
Avantageusement, la récupération du mélange du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) avec la charge, est effectuée par séchage par atomisation.
Le mélange du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) avec la charge, comprend après séchage moins de 3 % en poids d'humidité et de préférence moins de 1,5 % en poids d'humidité et plus particulièrement moins de 1,2 % en poids d'humidité.
Dans le cas d'un séchage par atomisation, il est possible de mélanger la dispersion du mélange du copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) avec la charge et la charge en suspension ou en dispersion avant d'introduire le mélange dans l'équipement de séchage par atomisation. Il est de même possible de mélanger la dispersion du mélange du copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) avec la charge et la charge minérale en suspension ou en dispersion, à l'intérieur de l'équipement de séchage par atomisation pendant l'étape de récupération.
Le séchage par atomisation est le procédé préféré de récupération et/ou de séchage pour le procédé de fabrication de la composition PI.
La composition Pl comprend de 1 % en poids à 50 % en poids, de préférence de 2 % en poids à 50 % en poids et plus particulièrement de 5 % en poids à 50 % en poids d'une charge (F) ou (Fl) par rapport à la composition complète constituée du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) et de la charge.
La composition P2 comprend de 40 per à 350 per d'une charge (F) ou (F2).
La présente invention concerne aussi l'utilisation de la composition polymère comprenant le copolymère (méth) acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge (F) ou (Fl) pour fondre dans un délai acceptable une composition comprenant un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2).
La présente invention concerne aussi l'utilisation de la composition de polymères comprenant le copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge Fl pour fondre dans un délai acceptable une composition P2 comprenant un polymère halogéné et une charge F2.
De préférence, la composition de polymères comprenant le copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb) et une charge Fl se présente sous forme d'une poudre polymère.
La présente invention concerne aussi un article comprenant la composition de polymères telle que décrite ci-dessus. Cet article peut être un profilé, un tuyau, un parement, un film de plancher ou une feuille.
Procédés d'évaluation Température de transition vitreuse
Les températures de transitions vitreuses (Tg) des polymères sont mesurées à l'aide d'un équipement capable de réaliser une analyse thermomécanique tel qu'un "RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER" de RDAII, proposé par Rheometrics Company. L’analyse thermomécanique mesure avec précision les variations de visco-élasticité d'un échantillon en fonction de la température, de la contrainte ou de la déformation appliquée. La fréquence utilisée est de 1 Hz. L'appareil enregistre en continu la déformation de l'éprouvette, en maintenant la contrainte constante, au cours d'un programme contrôlé de variation des températures.
Les résultats sont obtenus par le tracé, en fonction de la température, des variations du module d'élasticité (G'), du module de pertes et de tan delta. La Tg est la valeur de la température la plus élevée sur la courbe de tan delta, quand la dérivée de tan delta est égale à zéro.
Masse moléculaire
La masse moléculaire moyenne en masse (Mw) des polymères est mesurée par chromatographie par exclusion de taille (SEC).
Efficacité de la' fusion L'efficacité de fusion de la composition du polymère PVC est estimée par mesure du temps de fusion avec un rhéomètre à couple de torsion (mélangeur interne), d'après ASTM D2538-02 (réapprouvé en 2010). Un temps de fusion plus court signifie une meilleure efficacité de la fusion.
Exemples
Abréviations MMA - méthacrylate de méthyle BA - acrylate de butyle EA - acrylate d'éthyle PVC - poly(chlorure de vinyle)
La charge dans des exemples pour le copolymère (méth)acrylique (Al) ou pour un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), servant d'agent de mise en œuvre (PA), est le carbonate de calcium (CaCC>3) . La suspension ou la dispersion de CaCÛ3 est préparée selon la technique décrite dans le brevet JP N° 59 057 913. Plus précisément, on obtient la suspension en mélangeant 270 parties d'eau, 0,72 partie de poly(acrylate de sodium) et 729,3 parties de CaCC>3 de diamètre 0,2-0,6 pm, et 0,6 % d'humidité, et après agitation pendant 20 minutes à une vitesse de cisaillement de 5xl02s. La teneur en extrait sec obtenue est de 73 % en poids.
Exemple comparatif 1 : introduction sous agitation dans un réacteur de 8 600 g d'eau, 5,23 g de Na2CC>3 et de 38,20 g de laurylsulfate de sodium, et agitation du mélange jusqu'à dissolution complète. Réalisation successivement de trois purges à l'azote sous vide, et le réacteur a été maintenu sous un vide léger. Puis le réacteur a été chauffé. Simultanément, dégazage de l'azote pendant 30 minutes d'un mélange comprenant 4 166,4 g de méthacrylate de méthyle et 1 041,6 g d'acrylate de n-butyle. Puis le mélange a été rapidement introduit dans le réacteur par utilisation d'une pompe. Quand la température du mélange réactionnel a atteint 55 degrés Celsius, introduction de 7,81 g de persulfate de potassium dissous dans 98,08 g d'eau. La conduite a été rincée avec 50 g d'eau. On a laissé le mélange réactionnel monter en température jusqu'au pic exothermique. Puis la polymérisation se poursuit jusqu'à parachèvement pendant 60 minutes après le pic exothermique. Le réacteur a été refroidi à 30 degrés Celsius, et le latex a été prélevé. Le latex est séché par séchage par atomisation.
Exemple comparatif 2 : On a introduit sous agitation dans un réacteur 8 600 g d'eau, 5,23 g de Na2C03 et 38,20 g de laurylsulfate de sodium, et on a agité le mélange jusqu'à dissolution complète. On a procédé successivement à trois cycles de purges vide/azote, et le réacteur a été laissé sous vide léger. Puis le réacteur a été mis en chauffe. Simultanément, on a dégazé à l'azote pendant 30 minutes un mélange comprenant 3 645,6 g de méthacrylate de méthyle et 1 562,4 g d'acrylate de n-butyle. Puis on a rapidement introduit le mélange dans le réacteur par l'intermédiaire d'une pompe. Quand la température du mélange réactionnel a atteint 55 degrés Celsius, on a introduit 7,81 g de persulfate de potassium dissous dans 98,08 g d'eau. On a rincé la conduite avec 50 g d'eau. On a laissé le mélange réactionnel monter en température jusqu'au pic exothermique. On a laissé ensuite la polymérisation se poursuivre jusqu'à parachèvement pendant 60 minutes après le pic exothermique. Le réacteur a été refroidi à 30 degrés Celsius, et on a prélevé le latex. Le latex a été séché par séchage par atomisation.
Exemple comparatif 3 : On a introduit sous agitation dans un réacteur 8 600 g d'eau, 5,23 g de Na2C03 et 38,20 g de laurylsulfate de sodium, et le mélange a été agité jusqu'à dissolution complète. On a procédé successivement à trois purges à l'azote sous vide, et on a laissé le réacteur sous un vide léger. Le réacteur a été ensuite chauffé. Simultanément, on a dégazé à l'azote pendant 30 minutes d'un mélange comprenant 4 687,2 g de méthacrylate de méthyle et 520,8 g d'acrylate de n-butyle. Puis le mélange a été rapidement introduit dans le réacteur par utilisation d'une pompe. Quand la température du mélange réactionnel a atteint 55 degrés Celsius, on a introduit 7,81 g de persulfate de potassium dissous dans 98,08 g d'eau. La conduite a été rincée avec 50 g d'eau. On a laissé le mélange réactionnel monter en température jusqu'au pic exothermique. On a ensuite laissé la polymérisation se poursuivre jusqu'à parachèvement pendant 60 minutes après le pic exothermique. Le réacteur a été refroidi à 30 degrés Celsius, et on a prélevé le latex. La teneur en extrait sec obtenue est de 37,55 %. Le latex a été séché par séchage par atomisation.
Exemple 1
Dans un premier temps, le latex copolymère est fabriqué selon la synthèse décrite dans l'Exemple comparatif 3. Le produit final est obtenu en mélangeant le latex copolymère et la suspension selon la proportion suivante : 14 kg (14 000 parties) de latex et 0,379 kg (379 parties) de suspension, et on sèche par atomisation dans les conditions traditionnellement utilisées pour le latex seul.
Exemple 2
Le latex copolymère est fabriqué selon la synthèse décrite dans l'Exemple comparatif 3. Le produit final est obtenu par mélange du latex copolymère et de la suspension selon la proportion suivante : 14 kg (14 000 parties) de latex et 1,8 kg (1 800 parties) de la suspension, et on sèche par atomisation dans les conditions traditionnellement utilisées pour le latex seul.
Les caractéristiques des échantillons de PA des exemples comparatifs et des exemples sont récapitulées dans le Tableau 2.
Les échantillons séchés par atomisation et préparés des exemples comparatifs et des exemples sont formulés à 1,5 per en tant qu'agent de mise en œuvre (PA) dans une composition de PVC. Les compositions sont mélangées à sec dans un équipement type Papenmeyer avec une montée en température. Les compositions de PVC sont préparées respectivement avec 60 per de CaCCb servant de charge dans le PVC.
Tableau 1 - Compositions de PVC avec deux ratios de charge
En tant que poly(chlorure de vinyle) PVC, on utilise la résine S110P de Kemone. En tant que stabilisant Ca/Zn, on utilise le Naftosafe GWX 380 D-3 de Chemson. L'évaluation de l'efficacité de fusion des échantillons est réalisée à l'aide d'un rhéomètre à couple de torsion (mélangeur interne). L'efficacité de fusion est évaluée par des compositions comprenant les Exemples comparatifs 1 et 2. Les Exemples comparatifs 1 et 2 portent sur des compositions d'agents de mise en œuvre sans charge. Leur efficacité de fusion est évaluée ++. Tous les autres exemples ou exemples comparatifs ayant un temps de fusion compris dans un intervalle de +/-10s sont aussi évalués ++. Si le temps de fusion est plus court dans un intervalle de —25s à -10s, l'exemple est évalué +++. Si le temps de fusion est plus court dans un intervalle de -50s à -25s, l'échantillon est évalué ++++. Si le temps de fusion est de 50s plus court que l'Exemple comparatif 1 dans un intervalle allant jusqu'à -50s, l'exemple est évalué +++++. Si le temps de fusion est plus long que celui des Exemples comparatifs 1 et 2 d'au moins +10s, il est évalué +.
Les résultats de l'efficacité de fusion sont récapitulés dans le Tableau 2.
Tableau 2 : Caractéristiques d'un PA préparé dans les exemples et exemples comparatifs respectifs, et évaluation de leur efficacité de fusion dans une, composition
Les Exemples 1 et 2 montrent que l'efficacité de fusion d'une composition d'un copolymère (méth)acrylique (Al) comprenant une charge dans un polymère thermoplastique halogéné hautement chargé (PVC), donne des performances égales ou encore acceptables par rapport aux exemples comparatifs avec la même composition d'un copolymère (méth)acrylique (Al) et supérieures par rapport aux exemples comparatifs avec l'autre composition d'un copolymère (méth)acrylique (Al) ayant une base Tg.

Claims (19)

  1. Revendications
    1. Composition comprenant a) un copolymère (méth) acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) b) une charge (F) ou un mélange de deux charges (Fl) et (F2), c) un polymère thermoplastique halogéné, caractérisée en ce que la température de transition vitreuse Tg. du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) est supérieure à 95 °C, et que la quantité de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle une partie de la charge (F) ou une partie du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est ajoutée à la composition avec le copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), et l'autre partie de la charge (F) ou l'autre partie du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est ajoutée à la composition, à part ou déjà avec le polymère thermoplastique halogéné.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la quantité de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est plus de 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant de 50 per à 300 per de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2), par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant de 0,01 per à 20 per du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle au moins une partie de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est une charge minérale choisie parmi le carbonate de calcium, l'argile calcinée, la silice (fumée ou précipitée), l'argile, la montmorillonite (nanoargile) , la zéolite ou la perlite.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications là 4, dans laquelle la charge (F) ou le mélange de deux charges (Fl) et (F2) est choisi(e) parmi le carbonate de calcium.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) est choisi parmi un copolymère comprenant au moins 50 % en poids de méthacrylate de méthyle.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le polymère thermoplastique halogéné est choisi parmi un homo- ou un copolymère de chlorure de vinyle, comprenant au moins 50 % en poids de motifs chlorure de vinyle.
  10. 10. Procédé de préparation d'une composition selon les revendications 1 à 9, ledit procédé comprenant l'étape de mélange d'une composition PI avec un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2), caractérisé en ce que la composition PI comprend un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), et une charge (F) ou (Fl) , et dans lequel la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique est supérieure à 95 °C et la quantité de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
  11. 11. Procédé de préparation d'une composition selon les revendications 1 à 9, ledit procédé comprenant l'étape de mélange de deux compositions PI et P2 caractérisées en ce que la composition PI comprend un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), et une charge F ou Fl, et la composition P2 un polymère halogéné et une charge F ou F2, caractérisé en ce que la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) est supérieure à 95 °C, et que la quantité de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
  12. 12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que la composition PI est obtenue par un procédé de fabrication comprenant l'étape de a) mélange d'au moins un copolymère (méth)acrylique (Al) ou d'un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), avec au moins une charge (F) ou (Fl), le copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), et la charge (F) ou (Fl) de l'étape a), se présentant sous forme d'une dispersion en phase aqueuse.
  13. 13. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que la composition PI est obtenue par un procédé de fabrication comprenant les étapes de a) mélange d'au moins un copolymère (méth)acrylique (Al) ou d'un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) avec au moins une charge (F) ou (Fl), b) récupération du mélange obtenu en a), c) séchage du mélange récupéré de l'étape b), le copolymère (méth)acrylique (Al) ou le mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), et la charge minérale de l'étape a), se présentant sous forme d'une dispersion en phase aqueuse.
  14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que la composition PI comprend de 1 % à 50 % en poids, de préférence de 2 % à 50 % en poids et plus particulièrement de 5 % à 50 % en poids de la charge (F) ou (Fl) par rapport à la composition PI complète constituée du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb), et de la charge.
  15. 15. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la composition P2 comprend de 40 per à 350 per de la charge (F2).
  16. 16. Utilisation d'une composition PI comprenant un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth) acryliques (Ala) et (Alb), et une charge F ou Fl, pour diminuer le temps de fusion d'une composition comprenant un polymère halogéné et une charge (F) ou (F2), caractérisée en ce que la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth)acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) est supérieure à 95 °C, et que la quantité de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2) est supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
  17. 17. Utilisation d'une composition PI comprenant un copolymère (méth)acrylique (Al) ou un mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) et une charge Fl pour diminuer le temps de fusion d'une composition P2 comprenant un polymère halogéné et une charge F2, la température de transition vitreuse Tg du copolymère (méth) acrylique (Al) ou du mélange de deux copolymères (méth)acryliques (Ala) et (Alb) étant supérieure à 95 °C, et la quantité de la charge (F) ou du mélange de deux charges (Fl) et (F2), étant supérieure à 40 per par rapport au polymère thermoplastique halogéné.
  18. 18. Article comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou une composition préparée conformément à l'une quelconque des revendications 10 à 15.
  19. 19. Article selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'article est un profilé, une tuyauterie, un parement, un film de revêtement de sol ou une feuille.
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