BR112017028580B1 - Composição compreendendo copolímero, processo para a preparação da composição e artigo - Google Patents

Composição compreendendo copolímero, processo para a preparação da composição e artigo Download PDF

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Abstract

COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, SEU MÉTODO DE PREPARAÇÃO E SUA UTILIZAÇÃO. A presente invenção se refere a um auxiliar de processamento polimérico, sua composição, ao seu processo de preparação e sua utilização. Em particular, a presente invenção se refere a um auxiliar de processamento polimérico e à sua utilização em polímeros termoplásticos contendo halogênio altamente carregados. Mais particularmente, a presente invenção se refere a uma composição de polímero contendo halogênio e quantidades elevadas de carga como um auxiliar de processamento polimérico, à sua composição e ao seu processo de preparação.

Description

[CAMPO DE INVENÇÃO]
[0001] A presente invenção se refere a um processo de processamento polimérico, sua composição, seu processo de preparação e seu uso.
[0002] Em particular, a presente invenção se refere a um auxiliar de processamento polimérico e ao seu uso em polímeros termoplásticos tendo alto teor de halogênios.
[0003] Mais particularmente, a presente invenção se refere a uma composição de polímero contendo alto teor de halogênios com um auxiliar de processamento polimérico, sua composição e seu processo de preparação.
[PROBLEMA TÉCNICO]
[0004] Cargas (do inglês, fillers) são utilizadas em composições de polímeros termoplásticos em geral e em composições de polímeros halogenados em particular, por uma variedade de razões. Eles podem ampliar a composição, aumentar a sua rigidez e a sua força e reduzir o tempo de ciclo. Eles impedem o desencadeamento em matrizes e neutralizam os produtos de degradação. As cargas também podem ser usadas para adicionar cor, opacidade e condutividade, ou podem ser usadas como um material de baixo custo que reduz o custo da composição, pois a carga é normalmente mais barata que outros ingredientes da formulação.
[0005] No entanto, a adição de carga pode alterar as características de fusão da composição de polímero. É necessária uma boa fusão para se obter boas propriedades físicas.
[0006] Composições de polímeros compreendendo polímeros com características específicas (como composição de polímero, temperatura de transição vítrea ou intervalo de peso molecular específico, como exemplos entre algumas características) são usadas como aditivos para composições de polímeros termoplásticos em geral e em composições de polímeros halogenados em particular, a fim de melhorar o comportamento de processamento de vários destes polímeros ou resinas de plástico ou para melhorar o seu desempenho. Por isso, estes aditivos também são chamados de auxiliares de processamento.
[0007] A composição de polímero com aditivo é compatível com composições de polímeros termoplásticos em geral e, em particular, em composições de polímeros que contêm halogênios.
[0008] Os auxiliares de processamento, quando em pequenas quantidades em composições de polímeros termoplásticos em geral e em composições de polímeros halogenados em particular, podem melhorar as características de processamento através de uma aceleração do processo de fusão das referidas composições de polímero termoplástico em geral e homogeneização em composições de polímeros contendo halogênio, em particular.
[0009] Considerando que uma carga é adicionada em grandes quantidades numa composição, o auxiliar de processamento utilizado para a composição não carregada não possui o mesmo desempenho que numa composição considerada carregada, especialmente tendo em vista a eficiência de fusão da composição.
[0010] O objetivo da presente invenção é o de propor uma composição de polímero que atua como auxiliar de processamento em composições poliméricas contendo halogênio altamente carregadas.
[0011] Um objetivo da presente invenção é também o de proporcionar uma composição de polímero que pode ser utilizada para otimizar o comportamento de fusão, especialmente a velocidade de fusão, de composições de polímeros contendo halogênio altamente carregadas.
[0012] Um objetivo adicional da presente invenção é a redução do preço de uma composição polimérica que atua como auxiliar de processamento para as composições de polímeros contendo halogênio altamente carregadas, pela adição de componentes de baixo custo, sem influenciar a eficiência de fusão ou diminuir demais a sua eficiência de fusão.
[0013] Ainda outro objetivo da presente invenção é fornecer um método para fabricação uma composição de polímero que atua como auxiliar de processamento para composições poliméricas contendo halogênio altamente carregadas.
[0014] Ainda um objetivo adicional é de se fornecer um processo para a preparação de uma composição de polímero que pode ser usada para ajudar a transformação e para aumentar os comportamentos de fusão de composições de polímero contendo halogênio altamente carregadas.
[ANTECEDENTES DA INVENÇÃO] Estado da técnica
[0015] O documento US 2009/0111915 descreve copolímeros acrílicos para utilização em composições altamente carregadas. Em particular, este documento descreve materiais de PVC preenchidos como uma composição para pavimentos compreendendo carga de 70 a 95 em peso, de 1 a 15% em peso de PVC e de 0,5 a 4% em peso de copolímero acrílico ou uma composição para revestimento ou tubo que compreende carga de 15 a 35 em peso, de 50 a 95% em peso de PVC e de 0,25 a 6% em peso de copolímero acrílico.
[0016] O documento WO 2010/099160 descreve modificadores de polímeros compostos. O documento descreve um modificador de polímero composto consistindo de 99% em peso a 1% em peso de carga inorgânica e de 1% em peso a 99% em peso de um auxiliar de processamento polimérico e de 0% em peso a 80% de um modificador de impacto.
[0017] O documento US 3.373.229 descreve composições de polímeros de vinila. As composições compreendem cloreto de polivinila e polímeros de peso molecular elevado de metacrilato de metila ou copolímeros de acrilato de metila metílicos com uma pequena quantidade de um acrilato de alquila como auxiliar de processamento. A composição pode incluir uma carga.
[0018] O documento US 4.329.276 descreve componentes de moldagem. O componente de moldagem é baseado em cloreto de polivinila compreendendo uma composição de componente. A composição do componente compreende entre 40 e 85% em peso de um polímero acrílico tendo, de preferência, uma Tg entre 70 °C e 90 °C e compreendendo preferencialmente metacrilato de metila e metacrilato de butila numa proporção de 50/50 a 85/15.
[0019] O documento US2012/189837 descreve um auxiliar de processo acrílico para extrusão de espuma de vinil. O auxiliar de processo acrílico é um copolímero acrílico com, de preferência, uma Tg inferior a 60 °C. Nos exemplos é revelado um copolímero de metil metacrilato (70%) com acrilato de butila (30%). O copolímero acrílico utilizado não compreende uma carga
[0020] Nenhum dos documentos do estado da técnica revela uma composição polimérica altamente carregada compreendendo um polímero termoplástico contendo halogênio e um copolímero (met) acrílico com uma carga onde uma parte da carga é adicionada à composição com o copolímero (met) acrílico e uma parte da carga é adicionada à composição com o polímero termoplástico contendo halogênio.
[BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO]
[0021] Surpreendentemente, determinou-se que uma composição que compreende a) um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) b) uma carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) c) um polímero termoplástico contendo halogênio caracterizada pelo fato da temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta- acrílicos) (A1a) e (A1b) ser mais elevada do que 95 °C de que a quantidade da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) ser superior a 40 phr em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio, resulta em uma composição com um tempo de fusão aceitável.
[0022] Surpreendentemente, também foi determinado que um processo para a preparação de uma composição que compreende a) um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) b) uma carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) c) um polímero termoplástico contendo halogênio em que o processo mencionado compreende a etapa de misturar as composições P1 com um polímero contendo halogênio e uma carga (F) ou (F2) caracterizado pelo fato de que a composição P1 compreende um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F) ou (F1) e em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) é mais elevada do que 95 °C e em que a quantidade de carga (F1) e (F2) em conjunto é superior a 40 phr em termos do polímero termoplástico contendo halogênio, resultar numa composição com um tempo de fusão aceitável.
[0023] Surpreendentemente, também foi determinado que um processo para a preparação de uma composição que compreende a) um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) b) uma carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) c) um polímero termoplástico contendo halogênio em que o processo mencionado compreende a etapa de misturar duas composições P1 e P2, caracterizadas pelo fato de que a composição P1 compreende um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga F1 e d) composição P2 é um polímero contendo halogênio e uma carga F2, em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta-acrílicos) (A1a) e (A1b) é mais elevada do que 95 °C e em que a quantidade de carga (F1) e (F2) em conjunto é superior a 40 phr em termos do polímero termoplástico contendo halogênio, resulta numa composição com um tempo de fusão aceitável.
[0024] Surpreendentemente, também foi determinado que uma composição P1 que compreende um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F) ou (F1) pode ser usada para fundir, em um tempo aceitável, uma composição compreendendo um polímero contendo halogênio e uma carga (F) ou (F2) em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico é mais elevada do que 95 °C e em que a quantidade da carga (F1) e (F2), em conjunto, é superior a 40 phr em termos do polímero termoplástico contendo halogênio.
[0025] Surpreendentemente, também foi encontrado que uma composição P1 que compreende um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F) ou (F1) pode ser usada para fundir, em um tempo aceitável, uma composição P2 compreendendo polímero contendo halogênio e uma carga (F) ou (F2) em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico é mais elevada do que 95°C e em que a quantidade da carga (F1) e (F2), em conjunto, é superior a 40 phr em termos do polímero termoplástico contendo halogênio.
[DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO]
[0026] De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção se refere a uma composição compreendendo a) um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) b) uma carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) c) um polímero termoplástico contendo halogênio caracterizada pelo fato da temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta- acrílicos) (A1a) e (A1b) ser mais elevada do que 95 °C e de que a quantidade da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é superior a 40 phr em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
[0027] Num segundo aspecto, a presente invenção se refere a uma preparação de uma composição que compreende a) um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) b) uma carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) c) um polímero termoplástico contendo halogênio em que o processo mencionado compreende a etapa de misturar as composições P1 com um polímero contendo halogênio e uma carga (F) ou (F2) caracterizada pelo fato de que a composição P1 compreende um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F) ou (F1) e em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta-acrílicos) (A1a) e (A1b) é mais elevada do que 95 °C e em que a quantidade da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é superior a 40 phr em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
[0028] Num terceiro aspecto, a presente invenção se refere a um processo para a preparação de uma composição que compreende a) um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) b) uma carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) c) um polímero termoplástico contendo halogênio em que o processo mencionado compreende a etapa de misturar duas composições P1 e P2 caracterizadas pelo fato de que a composição P1 compreende um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F) ou (F1) e a composição P2 um polímero contendo halogênio e uma carga (F) ou (F2) em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) é mais elevada do que 95 °C e em que a quantidade de carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é superior a 40 phr em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
[0029] Num quarto aspecto, a presente invenção se refere à utilização de uma composição P1 compreendendo um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F) ou (F1) que pode ser usada para diminuir o tempo de fusão da composição compreendendo um polímero contendo halogênio e uma carga (F) ou (F2) e em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico é mais elevada que 95 °C e em que a quantidade de carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é superior a 40 phr em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
[0030] Num quinto aspecto, a presente invenção se refere à utilização de uma composição P1 compreendendo um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (A1) e (A1b) de (met) acrílico e uma carga F1 para diminuir o tempo de fusão de uma composição P2 compreendendo polímero contendo halogênio e uma carga F2, em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta-acrílicos) (A1a) e (A1b) é mais elevada do que 95 °C e em que a quantidade da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é superior a 40 phr em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
[0031] O termo "copolímero", como aqui utilizado, indica que o polímero consiste em pelo menos dois monômeros diferentes.
[0032] O termo "(met)acrílico", como aqui utilizado, designa todo o tipo de monômeros acrílicos e metacrílicos.
[0033] O termo "polímero (met) acrílico", como aqui utilizado, indica que o polímero (met) acrílico) compreende essencialmente polímeros compreendendo monômeros (met) acrílicos, que compõem 50% em peso ou mais do polímero (met) acrílico.
[0034] O termo "polímero de vários estágios”, como aqui utilizado, denota um polímero formado de forma sequencial por um processo de polimerização em vários estágios. É preferido um processo de polimerização em emulsão de vários estágios no qual o primeiro polímero é um polímero de primeiro estágio e o segundo polímero é um polímero de segundo estágio, ou seja, o segundo polímero é formado por polimerização em emulsão na presença do primeiro polímero em emulsão.
[0035] O termo "dispersão", como aqui utilizado, designa um sistema coloidal com uma fase líquida contínua e uma fase sólida descontínua que é distribuída ao longo da fase contínua.
[0036] O termo "emulsão", como aqui utilizado, designa uma mistura líquido / líquido de uma fase descontínua de líquido em uma fase líquida contínua.
[0037] O termo "PVC", como aqui utilizado, compreende cloreto de polivinila na forma de homopolímero ou copolímero que compreende pelo menos 50% em peso de cloreto de vinila.
[0038] O termo "carga", como aqui utilizado, deve ser entendido como um extensor sólido adicionado a um polímero para aumentar as propriedades e / ou reduzir os custos.
[0039] A abreviatura “phr" significa partes por cem partes de resina. Por exemplo, 15 phr de carga em uma formulação de PVC significa que 15 kg de carga são adicionados a 100 kg de PVC.
[0040] Com relação à composição da presente invenção, esta compreende mais de 40 phr de carga (F) ou de uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
[0041] De preferência, a composição da presente invenção compreende menos de 350 phr de carga (F) ou de uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
[0042] Mais preferencialmente, a composição da presente invenção compreende entre 40 phr e 350 phr, ainda mais preferencialmente entre 40 phr e 300 phr, vantajosamente entre 50 phr e 300 phr e mais vantajosamente entre 50 phr e 250 phr e mais vantajosamente entre 50 phr e 200 phr de carga (F) ou de uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
[0043] A composição de polímero ou a composição de acordo com a invenção compreende entre 0,01 phr e 20 phr, de preferência entre 0,05 e 17 phr, mais preferencialmente entre 0,1 phr e 15 phr, vantajosamente entre 0,15 phr e 12 phr e mais vantajosamente entre 0,15 phr e 10 phr do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta-acrílicos) (A1a) e (A1b).
[0044] Em uma primeira modalidade mais vantajosa, a composição de acordo com a invenção compreende entre 0,15 phr e 9 phr do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b).
[0045] Numa segunda forma de realização mais vantajosa, a composição de acordo com a invenção,compreende entre 0,15 e 4 phr do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta-acrílicos) (A1a) e (A1b).
[0046] De acordo com a invenção, uma parte da carga (F) ou uma parte da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é adicionada à composição com o copolímero (met) acrílico (A1) ou à mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b). A outra parte da carga (F) ou a outra parte da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é adicionada à composição separada ou já com polímero termoplástico contendo halogênio. Por "já com polímero termoplástico contendo halogênio” entende-se que a referida outra parte da carga (F) ou uma parte da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é adicionada ao polímero termoplástico contendo halogênio antes do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) compreendendo uma parte da carga (F) ou uma parte da mistura de duas cargas (F1) e (F2) ser adicionado.
[0047] De acordo com uma variação da invenção, uma parte da carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) é adicionada à composição com o copolímero (met) acrílico (A1) ou a mistura de dois (metafetamina) copolímeros acrílicos (A1a) e (A1b) e outra parte da carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) é adicionada à composição com polímero termoplástico contendo halogênio.
[0048] De preferência, a parte da carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) que é adicionada à composição separada ou que já está com o polímero termoplástico contendo halogênio, excede em quantidade a parte da carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2) que é adicionada à composição com o copolímero (met) acrílico (A1) ou à mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b).
[0049] Com respeito ao copolímero (met) acrílico (A1) ou aos dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b), este é um copolímero (met) acrílico compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes do acrilato de metila metílico.
[0050] Mais preferidamente, o polímero (A1) compreende um comonômero ou co- monômeros que são copolimerizáveis com o acrilato de met metila, na medida em que o polímero (A1) tem uma temperatura de transição vítrea mais elevada do que 95 °C.
[0051] Mais preferencialmente, os dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) compreendem um comonômero ou comonômeros que são copolimerizáveis com metacrilato de metila, desde que a mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) tenha uma temperatura média de transição vítrea mais elevada do que 95 °C.
[0052] O comonômero ou comonômeros de polímero (A1), (A1a) e (A1b) são, de preferência, escolhidos a partir de monômeros (met) acrílicos e / ou vinílicos.
[0053] O comonômero (met) acrílico de copolímero (met) acrílico (A1) compreende monômeros escolhidos entre (met) acrilatos de alquila C1 a C12. O comonômero de vinila compreende monômeros escolhidos entre estireno e estireno substituído. Mais preferencialmente, o comonômero (met) acrílico no polímero (A1) compreende monômeros de metacrilato de alquila C1 a C4 e / ou monômeros de acrilato de alquila C1 a C8.
[0054] Mais preferencialmente, os comonômeros de copolímero acrílico ou metacrílico (met) acrílico (A1) são escolhidos de acrilato de metila, acrilato de propila, acrilato de isopropila, acrilato de butila, acrilato de terc-butila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, acrilato de isobornilo e as suas misturas, contanto que o copolímero (met) acrílico (A1) tenha uma temperatura de transição vítrea mais elevada do que 95 °C.
[0055] De preferência, o copolímero (met) acrílico (A1) compreende pelo menos 80% em peso, mais preferencialmente pelo menos 83% em peso, e vantajosamente pelo menos 86% em peso de unidades poliméricas provenientes de metacrilato de metila.
[0056] Numa modalidade específica, o copolímero (met) acrílico (A1) é um copolímero de metacrilato de metila com acrilato de etila e / ou acrilato de butila.
[0057] Mais preferencialmente, a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico (A1) compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes do acrilato de metila se encontra entre 95°C e 130°C, ainda mais preferencialmente entre 100°C e 125°C e vantajosamente entre 105°C e 120 °C.
[0058] A temperatura de transição vítrea Tg pode ser estimada, por exemplo, por métodos dinâmicos como análise termo-mecânica (DMA).
[0059] De preferência, a massa molecular média em peso Mw do copolímero (met) acrílico (A1) ou dos dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de metacrilato de metila é pelo menos 300000 g/mol, de preferência pelo menos 500000 g / mol, mais preferencialmente pelo menos 750000 g/mol, vantajosamente pelo menos 1000000 g / mol e mais vantajosamente pelo menos 1500000g / mol.
[0060] De preferência, a massa molecular média em peso Mw do copolímero (met) acrílico (A1) ou dos dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de metacrilato de metila é inferior a 20000000 g / mol, de preferência menos do que 15000000 g / mol, mais preferencialmente menos de 12000000 g/mol, vantajosamente inferior a 10000000 g / mol e mais vantajosamente menos de 9000000 g/mol.
[0061] Mais preferencialmente, a massa molecular média em peso Mw do copolímero (met) acrílico (A1) ou dos dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de metacrilato de metila se encontra entre 300000 g / mol e 20000000 g/mol, ainda mais preferencialmente entre 500000 g/mol e 15000000 g/mol, ainda mais preferencialmente entre 1000000 g/mol e 12000000 g / mol e vantajosamente entre 1500000 g/mol e 10000000 g/mol.
[0062] O copolímero (met) acrílico (A1) ou os dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) compreendendo, pelo menos, 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de metacrilato de metila é de preferência preparado por uma polimerização em emulsão, obtendo-se uma dispersão aquosa de partículas de polímero esféricas com o copolímero (met) acrílico (A1) ou com os dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b).
[0063] Uma possível variação do método de preparação uma dispersão aquosa de partículas de polímero esféricas que compreendem o copolímero (met) acrílico (A1) ou os dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) é por meio de um processo em várias etapas.
[0064] O copolímero (met) acrílico (A1) é preparado durante uma fase do processo de múltiplos estágios.
[0065] A mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) também pode ser preparada por um processo de vários estágios. O copolímero (met) acrílico (A1a) é preparado durante uma fase do processo de múltiplos estágios e o copolímero (met) acrílico (A1b) é preparado durante a outra fase.
[0066] Com relação à partícula de polímero esférica, esta possui um tamanho médio de partícula entre 20 nm e 500 nm. De preferência, o tamanho de partícula médio em peso do polímero se encontra entre 50 nm e 400 nm, mais preferencialmente entre 75 nm e 350 nm e vantajosamente entre 80 nm e 300 nm.
[0067] Com relação a carga (F), (F1) e / ou (F2), este é uma carga inorgânico ou uma carga mineral.
[0068] No que diz respeito a carga mineral, podem citar-se fibras de vidro, microesferas de vidro ocas, compostos inorgânicos, como minerais e sais, incluindo carbonato de cálcio (CaCO3), sílica, silicatos, tais como silicato de cálcio ou metassilicato, argila tal como bentonita, mica, talco, triidrato de alumina, hidróxido de magnésio, óxidos metálicos ou combinações de dois ou mais deles.
[0069] De preferência, a carga mineral é escolhida a partir de carbonato de cálcio, dióxido de titânio ou argila calcinada, sílica (defumada ou precipitada, argila, Montmorillonita (nano-argila), zeólita, perlita ou qualquer outro tipo de material inorgânico que possa ser obtido como uma pasta.
[0070] Mais preferencialmente, uma parte da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é uma carga mineral escolhida a partir de carbonato de cálcio, argila calcinada, sílica (defumada ou precipitada), argila, Montmorillonita (nano-argila), zeólita ou perlita.
[0071] Ainda mais preferencialmente, a carga mineral é escolhida dentre carbonato de cálcio, argila calcinada, sílica (defumada ou precipitada, argila, Montmorillonita (nano-argila), zeólita ou perlita.
[0072] Em uma forma de realização ainda mais preferida a carga mineral é carbonato de cálcio (CaCO3).
[0073] Vantajosamente, o carbonato de cálcio é escolhido a partir de carbonato de cálcio precipitado (PCC), carbonato de cálcio natural moído (GCC) ou partículas nanométricas de carbonato de cálcio precipitado (NPCC).
[0074] A carga mineral também pode ser encontrado na forma de uma pasta.
[0075] De preferência, a carga (F) ou (F2) que é misturado com pelo menos um copolímero (met) acrílico (A1) ou com uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) se encontra na forma de uma pasta.
[0076] No que se refere à pasta da carga mineral, esta é uma dispersão aquosa de uma carga mineral com um conteúdo sólido de preferência entre 5 % em peso e 90% em peso e vantajosamente entre 50% em peso e 80% em peso. Esta dispersão em água pode conter qualquer agente tensoativo, agente dispersante, aditivo ou tratamento de superfície de carga que possa melhorar vantajosamente a qualidade da suspensão (estabilidade, viscosidade ou compatibilidade com a matriz de polímero do hospedeiro).
[0077] No que se refere ao polímero compreendendo halogênio, pode-se mencionar: - homopolímeros e copolímeros de cloreto de vinila (PVC) e de cloreto de vinilideno (PVDC), resinas vinílicas que compreendem unidades de cloreto de vinila na sua estrutura, tais como copolímeros de cloreto de vinila e ésteres de vinila de ácidos alifáticos, especialmente acetato de vinila, copolímeros de cloreto de vinila com ésteres de ácido acrílico e metacrílico e com acrilonitrila, copolímeros de cloreto de vinila com compostos diénicos e ácidos dicarboxílicos insaturados ou seus anidridos, tais como copolímeros de cloreto de vinila com maleato de dietila, fumarato de dietila ou anidrido maleico, polímeros pós-clorados e copolímeros de vinil cloreto, copolímeros de cloreto de vinila e cloreto de vinilideno com aldeídos insaturados, cetonas e outros, tais como acroleína, crotonaldeído, vinil-metilecetona, éter metílico de vinila, éter vinil isobutílico e semelhantes; polímeros de cloreto de vinilideno e seus copolímeros com cloreto de vinila e outros compostos polimerizáveis; - polímeros de cloroacetato de vinila e éter diclorodivinílico; polímeros clorados de carboxilato de vinila, tais como acetato de vinila, propionato de vinila, vinil butirato, ésteres poliméricos clorados de ácido acrílico e de ácido acrílico a-substituído, tais como ácido metacrílico, de nitrilas, amidas, ésteres de alquila tais como acrilonitrila (metaato de metila) acrilamida, (met) acrilato de metila, acrilato de butila, acrilato de etila, acrilato de 2-etilhexila; - polímeros de derivados vinil aromáticos, tais como estireno, dicloroestireno; borrachas cloradas; - polímeros clorados de olefinas, tais como etileno, propeno, 1-buteno, (2,2,1) biciclo-hepteno-2, (2,2,1) biciclo hepta-dieno-2,5; - polímeros e polímeros pós-clorados de clorobutadieno e seus copolímeros com cloreto de vinila, borrachas naturais e sintéticas cloradas e também misturas desses polímeros entre si ou com outros compostos polimerizáveis. - copolímeros contendo halogênio enxertados, em que a parte de polímero que contém halogênio é enxertada num homo ou copolímero (met) acrílico, na forma de partículas que podem ser reticuladas ou não.
[0078] De preferência, o polímero contendo halogênio é um polímero termoplástico e não um polímero elastomérico. A temperatura de transição vítrea (medida por calorimetria diferencial) de varredura do polímero termoplástico é de pelo menos 40°C, de preferência 50°C.
[0079] De preferência, o halogênio no polímero contendo halogênio é escolhido entre flúor ou cloro e, vantajosamente, o halogênio é cloro.
[0080] O polímero contendo cloro é escolhido entre polímeros ou misturas de polímeros escolhidos entre homopolímeros de cloretos de vinila, tais como cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, cloreto de polivinila clorado, cloreto de polivinila pós-clorado e copolímeros formados pela polimerização de um monômero de cloreto de vinila com 40 % de um comonômero tal como acetato de vinila, butirato de vinila, cloreto de vinilideno, propileno, metil metacrilato e semelhantes, bem como polímeros contendo cloro contendo outros polímeros tais como polietileno clorado, terpolímeros de acrilonitrila, butadieno, estireno, terpolímeros de metila metacrilato, butadieno, estireno; resinas de poliacrilato, polimetila resinas de metacrilato e terpolímero de acrilato de alquila, metila metacrilato, butadieno, de preferência o polímero contendo cloro é cloreto de polivinila ou cloreto de polivinila pós-clorado.
[0081] De preferência, o polímero contendo cloro é escolhido entre homo- e copolímeros de cloreto de vinila (VC); compreendendo pelo menos 5% em peso de unidades de VC, de preferência pelo menos 7% em peso de unidades de VC, mais preferencialmente pelo menos 80% em peso de unidades VC, vantajosamente pelo menos 85% em peso de unidades VC; ou suas misturas.
[0082] No que diz respeito ao método de fabricação de uma composição de polímero de acordo com a presente invenção, este compreende a etapa de misturar uma composição P1 com um polímero contendo halogênio e uma carga (F) ou (F2) caracterizado pelo fato da composição P1 compreender um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F) ou (F1) e em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico é mais elevada do que 95 °C e em que a quantidade de carga (F1) e (F2) em conjunto é superior a 40 phr em termos do polímero termoplástico contendo halogênio.
[0083] Na carga, (F1) e (F2) podem ser iguais ou diferentes. Se a carga (F1) e (F2) forem iguais, eles podem ser tomados juntos, simplesmente como carga (F) e sua quantidade é adicionada. Aqui, o ponto importante é que a composição P1 a ser misturada já contém uma carga.
[0084] De preferência, a mistura das composições P1 com um polímero contendo halogênio e uma carga é feita por mistura seca. De preferência, a mistura seca também é aquecida.
[0085] O copolímero (met) acrílico (A1), a mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b), o polímero contendo halogênio e a carga mineral são os mesmos definidos anteriormente.
[0086] Com relação a uma variação do método de fabricação de um polímero composição de acordo com a presente invenção, este compreende a etapa de misturar duas composições P1 e P2 caracterizadas pelo fato de que a composição P1 compreende um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F1) e a composição P2 compreende um polímero contendo halogênio e uma carga F2 em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (meta) acrílicos (A1a) e (A1b) é mais elevada do que 95 ° C e que a quantidade da carga (F1) and (F2) together is more than 40phr in view of the halogen containing thermoplastic polymer.
[0087] A carga (F1) e (F2) pode ser o mesmo ou diferente. Se a carga (F1) e (F2), são os mesmos que pode ser visto em conjunto simplesmente como carga (F) e a sua quantidade é adicionado a fim de obter (cálculo) da totalidade do montante na composição de acordo com a invenção. O ponto importante é que cada uma das duas composições de P1 e P2, que estão a ser misturados, conter já uma carga.
[0088] De preferência, a mistura das duas composições P1 e P2 é feita por mistura a seco. De preferência, a mistura seca também é aquecida.
[0089] O copolímero (met) acrílico (A1), a mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b), o polímero que contém halogênio e a carga mineral é o mesmo tal como definido anteriormente.
[0090] No que diz respeito ao processo de fabricação da composição P1, este compreende a etapa de a) mistura de pelo menos um copolímero (met) acrílico (A1) ou de uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) com, pelo menos, uma carga (F1)
[0091] em que o copolímero (met) acrílico (A1) ou a mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e a carga mineral na etapa a) se encontram na forma de uma dispersão em fase aquosa.
[0092] De preferência, o copolímero (met) acrílico (A1) ou a mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) na forma de uma dispersão em fase aquosa é obtido por polimerização em emulsão.
[0093] De preferência a carga na forma de uma dispersão em fase aquosa é uma pasta da carga mineral, tal como descrito acima.
[0094] O copolímero (met) acrílico (A1) e a carga mineral são os mesmos tal como definido anteriormente.
[0095] No que diz respeito a uma variação do método de fabricação de uma composição P1, este compreende as etapas de a) mistura de pelo menos um copolímero (met) acrílico (A1) ou de uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) com, pelo menos, uma carga (F) ou (F1) b) recuperação da mistura obtida em a) c) secagem da mistura recuperado da etapa b) em que o copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e a carga mineral na etapa a) se encontram na forma de uma dispersão em fase aquosa.
[0096] A etapa de recuperação pretende ser uma separação parcial ou completa entre a fase aquosa e de fase sólida, em que a referida fase compreende sólidos de copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e a carga. No caso em que a separação completa entre a fase aquosa e sólida da mistura já se dá durante a etapa de recuperação, nenhuma secagem adicional é necessária. Ou, por outras palavras, a recuperação e a secagem da mistura têm lugar ao mesmo tempo.
[0097] De preferência, a recuperação da mistura de copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e carga, é feita por secagem por pulverização, liofilização ou coagulação.
[0098] O copolímero (met) acrílico (A1), a mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e a carga são os mesmos tal como definido anteriormente.
[0099] De um modo vantajoso, a recuperação da mistura de copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) com a carga, é feita por secagem por pulverização.
[0100] A mistura do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) com a carga depois de secagem compreende menos do que 3 % em peso de umidade e de preferência menos do que 1,5 % em peso umidade e mais preferivelmente menos do que 1,2 % em peso de umidade.
[0101] No caso da secagem por pulverização é possível misturar a dispersão da mistura de copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) com a carga e a lama ou dispersão de carga antes de se adicionar a mistura ao aparelho de secagem por pulverização. É também possível misturar a dispersão da mistura de copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) com a carga e a suspensão ou dispersão de carga mineral dentro do aparelho de secagem por pulverização durante a etapa de recuperação.
[0102] A secagem por pulverização é o método preferido para a recuperação e / ou secagem no método de fabricação de composição P1.
[0103] A composição P1 compreende entre 1 % em peso e 50 % em peso, de preferência entre 2 % em peso e 50 % em peso e mais preferencialmente entre 5 % em peso e 50 % em peso de uma carga (F) ou (F1) relativamente à composição completa feita de copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e a carga.
[0104] Se a composição compreender outros copolímeros (met) de acrílico adicionais, que são levados em consideração para o cálculo da proporção em peso do agente de carga, estes são abrangidos pela definição de copolímeros (met) de acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) na composição de acordo com a invenção.
[0105] A composição P2 compreende entre 40 phr e 350 phr, de preferência entre 40 phr e 300 phr, e mais preferencialmente entre 50 phr e 300 phr de uma carga (F) ou (F2).
[0106] A presente invenção se refere também ao uso da composição do polímero P1 compreendendo copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F) ou (F1) para fusão em um tempo razoável de uma composição compreendendo um polímero contendo halogênio e uma carga (F) ou (F2).
[0107] A presente invenção se refere também à utilização da composição do polímero P1 compreendendo copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga F1 para fusão em um tempo razoável de uma composição P2 compreendendo polímero contendo halogênio e uma carga F2.
[0108] De preferência, a composição de polímero P1 compreendendo (met) acrílico (A1) ou a mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga F1 se encontra na forma do polímero em pó.
[0109] O pó de polímero de composição P1 compreende as partículas esféricas aglomeradas de copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e partículas da carga mineral.
[0110] O pó de polímero tem um volume médio de partícula D50 com tamanho entre 1 μm e 5 00μm. Preferivelmente, o volume de tamanho médio de partícula do polímero em pó se encontra entre 10 μm e 450 μm, mais preferencialmente entre 15 μm e 400 μm e, vantajosamente, entre 20 μm e 300 μm.
[0111] A distribuição de tamanho de partícula em volume D10 é, pelo menos, 7 μm e de preferência 10 μm.
[0112] A D90 da distribuição de tamanho de partícula em volume é, no máximo, 8 00μm e de preferência no máximo 5 00μm.
[0113] O pó de acordo com a invenção é homogêneo, levando em conta a composição relativa dos seus componentes: o copolímero (met) acrílico (A1) ou a mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e a carga mineral.
[0114] O termo homogêneo, na presente invenção, significa não ter nenhuma variação importante em toda a composição. Se uma ou várias amostras pequenas (1 g ou menos, compreendendo várias partículas de grão de pó) é / são tomadas a partir de uma maior quantidade (1 kg) da composição, não há nenhuma variação importante da composição relativa à proporção em peso dos respectivos componentes nas amostras pequenas em comparação com outras amostras pequenas e com a composição global. Por nenhuma variação importante entende-se que a variação é inferior a 30 % em relação à composição global, dentro de uma amostra de 1 % em peso de P1 feita a partir de P1 como um todo. Como um exemplo, se a composição P1 global, compreende 40 % em peso do composto inorgânico (F) e 60% em peso do copolímero (met) acrílico (A1), uma primeira amostra pequena tomada a partir da composição global que compreende 35% em peso do composto inorgânico (M) e 65 % em peso do copolímero (met) acrílico (A1) ou uma segunda amostra pequena tomada a partir da composição global que compreende 42 % em peso do composto inorgânico (M) e 58 % em peso do copolímero (met) acrílico (A1), iria significar uma composição homogênea como uma variação da proporção dos componentes respectivos ao longo das amostras pequenas que está dentro da variação de 30%, tendo em conta a composição global da amostra.
[0115] A composição P1 é um pó homogêneo não tendo nenhuma variação importante em toda a composição P1 compreendendo um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) com pelo menos um agente de carga (F) ou (F1), com uma variação da composição P1 que é menos do que 30% em relação à composição global de P1 de uma amostra de 1 % em peso de P1 feita a partir de P1.
[0116] De preferência, a variação dos componentes dentro da composição é inferior a 25 %, mais preferencialmente menos do que 20 %.
[0117] No caso ideal, cada partícula de pó ou de grãos compreende os dois componentes do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e carga e é composta por partículas agregadas dos dois componentes.
[0118] A presente invenção se refere também a um artigo que compreende a composição de polímero tal como descrita acima. Este artigo pode ser um perfil, um tubo, um desvio, um filme ou folha de piso ou um artigo de espuma.
[MÉTODOS DE AVALIAÇÃO] Temperatura de transição vítrea
[0119] As transições vítreas (Tg) dos polímeros são medidas com equipamento capaz de realizar uma análise mecânica térmica. O equipamento RDAII"Rheometrics DYNAMIC Analyzer” proposto pela empresa Rheometrics foi utilizado. As medidas de análise termo mecânicas avaliam precisamente as alterações visco-elásticas de uma amostra em função da temperatura, da tensão ou da deformação aplicada. A frequência utilizada é 1Hz. O aparelho regista, continuamente, a deformação da amostra, mantendo uma mancha fixa durante um programa controlado de variação de temperatura.
[0120] Os resultados são obtidos por um gráfico, em função da temperatura, do módulo elástico (G'), do módulo de perda e do tan delta. A Tg é o maior valor da temperatura lido na curva tan delta, quando o derivado de tan delta é igual a zero. Peso Molecular
[0121] O peso molecular médio em massa (Mw) dos polímeros é medido por cromatografia com exclusão por tamanho (SEC).
Eficiência de fusão
[0122] A eficiência da fusão da composição de polímero PVC é estimada pela medida do tempo de fusão com um reômetro de torque com base na norma ASTM D2538-02 (reaprovada em 2010). Um tempo de fusão mais curto significa uma melhor eficiência de fusão.
[Exemplos]
[0123] Abreviaturas
[0124] MMA - metacrilato de metila
[0125] BA - acrilato de butila
[0126] EA - acrilato de etila
[0127] PVC - cloreto de polivinila
[0128] A carga nos exemplos para o copolímero (met) acrílico (A1) ou para uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) como auxiliar de processamento (PA) é o carbonato de cálcio (CaCO3). CaCO3 em suspensão ou dispersão é preparado de acordo com a técnica descrita no documento JP Pat. No. 59057913. A saber, a suspensão é obtida por mistura de 270 partes de água, 0,72 partes de poliacrilato de sódio e 729,3 partes de CaCO3 de diam. 0,2 - 0,6 mu e 0,6% de umidade em que se agita durante 20 min numa velocidade de corte 5 de vezes, 102 / s. O conteúdo sólido obtido é de 73 % em peso.
[0129] Exemplo comparativo 1: Carregou-se um reator, com agitação, com 8600 g de água, 5,23 g de Na2CO3 e 38,20 g de sulfato de laurila e sódio, e a mistura foi agitada até sua completa dissolução. Três de purgas vácuo-nitrogênio foram efetuadas em sucessão e o reator foi deixado sob um ligeiro vácuo. O reator foi, então, aquecido. Ao mesmo tempo, uma mistura compreendendo 4166,4 g de metacrilato de metila e 1041,6 g de acrilato de n-butila foi degaseificada com nitrogênio durante 30 minutos. Em seguida, a mistura foi rapidamente introduzida no reator utilizando-se uma bomba. Quando a temperatura da mistura da reação atingiu 55 graus centígrados, 7,81 g de persulfato de potássio dissolvido em 98,08 g de água foram introduzidos. A linha foi lavada com 50 g de água. A mistura de reação foi deixada para aumentar em temperatura até seu pico exotérmico. A polimerização foi, depois, deixada para conclusão durante 60 minutos após o pico exotérmico. O reator foi resfriado até 30 graus centígrados e o látex removido. O látex foi seco por secagem por pulverização.
[0130] Exemplo comparativo 2: Carregou-se um reator, com agitação, com 8600 g de água, 5,23 g de Na2CO3 e 38,20 g de sulfato de laurila e sódio, e a mistura foi agitada até sua dissolução completa. Três de purgas vácuo-nitrogênio foram efetuadas em sucessão e o reator foi deixado sob um ligeiro vácuo. O reator foi então aquecido. Ao mesmo tempo, uma mistura compreendendo 3645,6 g de metacrilato de metila e 1562,4 g de acrilato de n-butila foi degaseificada com nitrogênio durante 30 minutos. Em seguida, a mistura foi rapidamente introduzida no reator utilizando-se uma bomba. Quando a temperatura da mistura da reação atingiu 55 graus centígrados, 7,81 g de persulfato de potássio dissolvido em 98,08 g de água foram introduzidos. A linha foi lavada com 50 g de água. A mistura de reação foi deixada para aumentar em temperatura até seu pico exotérmico. A polimerização foi depois deixada para conclusão durante 60 minutos após o pico exotérmico. O reator foi resfriado até 30 graus centígrados e o látex removido. O látex foi seco por secagem por pulverização.
[0131] O exemplo comparativo 3: Carregou-se um reator, com agitação, com 8600 g de água, 5,23 g de Na2CO3 e 38,20 g de sulfato de laurila e sódio, e a mistura foi agitada até sua dissolução completa. Três de purgas vácuo-nitrogênio foram efetuadas em sucessão e o reator foi deixado sob um ligeiro vácuo. O reator foi então aquecido. Ao mesmo tempo, uma mistura compreendendo 4687,2 g de metacrilato de metila e 520,8 g de acrilato de n-butila foi degaseificada com nitrogênio durante 30 minutos. Em seguida, a mistura foi rapidamente introduzida no reator utilizando-se uma bomba. Quando a temperatura da mistura da reação atingiu 55 graus centígrados, 7,81 g de persulfato de potássio dissolvido em 98,08 g de água foram introduzidos. A linha foi lavada com 50 g de água. A mistura de reação foi deixada para aumentar em temperatura até seu pico exotérmico. A polimerização foi depois deixada para conclusão durante 60 minutos após o pico exotérmico. O reator foi resfriado até 30 graus centígrados e o látex removido. O conteúdo sólido obtido foi de 37,55 % em peso. O látex foi seco por secagem por pulverização.
[0132] Exemplo 1: Num primeiro tempo, o látex de copolímero foi feito de acordo com a síntese descrita no exemplo comparativo 3. O produto final é obtido através da mistura do látex de copolímero com a lama com a seguinte proporção, 14 kg (14000 partes) de látex e 0,379 kg (379 partes) de pasta, e seca por pulverização nas condições classicamente utilizadas para o látex sozinho.
[0133] Exemplo 2: O copolímero de látex foi feito de acordo com a síntese descrita no exemplo comparativo 3. O produto final é obtido através da mistura do látex de copolímero com a lama com a seguinte proporção, 14 kg (14000 partes) de látex e 1,8 kg (1800 partes) de pasta, e seca por pulverização nas condições classicamente utilizadas para o látex sozinho.
[0134] As características das amostras de PA de exemplos comparativos e exemplos estão resumidas na tabela 2.
[0135] O pulverizado preparado das amostras secas dos exemplos comparativos e os exemplos são formulados em 1,5 phr como auxiliar de processamento (PA) em uma composição de PVC. As composições são misturadas a seco em um equipamento Papenmeyer enquanto há aumento da temperatura. As composições de PVC foram preparadas com 60 phr CaCO3 como agente de carga no PVC, respectivamente. Tabela 1 - Composições de PVC com duas proporções de carga
Figure img0001
[0136] Cloreto de polivinila PVC S110P de Kemone é usado. Uma carga de Ca / Zn Naftosafe GWX 380 D-3, de Chemson, é usada como um estabilizador.
[0137] As amostras foram testadas quanto à eficiência da fusão com um reômetro de torque.
[0138] A eficiência da fusão foi avaliada relativamente a composições que compreendem os exemplos comparativos 1 e 2. Os exemplos comparativos 1 e 2 são de processamento composições de auxílio sem um agente de carga. Sua eficiência de fusão é avaliada com ++. Todos os outros exemplos ou exemplos comparativos que têm tempo de fusão dentro de um intervalo de +/- 10s também são avaliados ++. Se o tempo de fusão é mais rápido em um intervalo de -25 s a -10 s o exemplo é avaliado +++. Se o tempo de fusão é mais rápido em um intervalo de -50s a -25s o exemplo é avaliado ++++. Se o tempo de fusão é 50s mais rápido do que o exemplo comparativo 1 em um intervalo de até -50s o exemplo é avaliado +++++. Se o tempo de fusão é mais lento do que o exemplo comparativo 1 e 2 com pelo menos + 10s é avaliado +.
[0139] Os resultados de eficiência de fusão encontram-se resumidos na tabela 2.
[0140] Tabela 2: Características de PA feito nos respectivos exemplos e exemplos comparativos e sua avaliação da eficiência de fusão numa composição
Figure img0002
[0141] Os exemplos 1 e 2 mostram que a eficiência da fusão de uma composição de um copolímero (met) acrílico (A1) compreendendo um agente de carga num polímero termoplástico contendo halogênio altamente carregado (PVC), tem um desempenho igual ou ainda aceitável em termos dos exemplos comparativos com a mesma composição de um copolímero (met) acrílico (A1) e melhor do que os exemplos comparativos com a outra composição de um copolímero (met) acrílico (A1) tendo uma baixa Tg.

Claims (19)

1. Composição compreendendo : a) um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met)acrílicos (A1a) e (A1b) compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de metacrilato de metila, b) uma carga (F) ou uma mistura de duas cargas (F1) e (F2), é uma carga mineral escolhida a partir de carbonato de cálcio, argila calcinada, sílica (defumada ou precipitada), argila, montmorillonita (nano-argila), zeólita ou perlita, c) um polímero termoplástico contendo halogênio caracterizada pelo fato de que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met)acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met)acrílicos (A1a) e (A1b) está entre 95°C e 130°C e em que a quantidade da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é superior a 40 phr e inferior a 350 phr em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio, e em que o peso molecular Mw do copolímero (met) acrílico (A1) ou dos dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) compreendendo, pelo menos, 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de metacrilato de metila é pelo menos 300.000 g/mol e compreende entre 0,01 phr e 20 phr do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma parte da carga (F) ou uma parte da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é adicionada à composição com o copolímero (met) acrílico (A1) ou à mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e a outra parte da carga (F) ou a outra parte da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é adicionada à composição quer separadas ou já com polímero termoplástico contendo halogênio.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de compreender entre 50 phr e 300 phr da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de compreender entre 0,05 phr e 17 phr do copolímero (met) acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma parte da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é escolhida a partir de carbonato de cálcio precipitado (PCC), carbonato de cálcio natural moído (GCC) ou partículas nanométricas de carbonato de cálcio precipitado (NPCC).
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a carga (F) ou a mistura de duas cargas (F1) e (F2) é escolhida a partir de carbonato de cálcio.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o copolímero (met)acrílico (A1) ou a mistura de dois copolímeros (met)acrílicos (A1a) e (A1b) é escolhida a partir de um copolímero compreendendo pelo menos 80% em peso de metacrilato de metila.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o peso molecular Mw do copolímero (met) acrílico (A1) ou dos dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) compreendendo, pelo menos, 50% em peso de unidades poliméricas provenientes de metacrilato de metila se encontra entre 1.000.000 g / mol e 12 000.000 g / mol.
9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met)acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) se encontra entre 100°C e 125°C.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o polímero termoplástico contendo halogênio é escolhido a partir de um homo ou copolímero de cloreto de vinila compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades de cloreto de vinila.
11. Processo para a preparação de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, o referido processo compreende a etapa de misturar uma composição P1 de polímero contendo halogênio e uma carga (F) ou (F2), caracterizado pelo fato de que a composição P1 compreende um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga (F) ou (F1) e em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met) acrílico é mais elevada do que 95°C e em que a quantidade da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é superior a 40phr em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
12. Processo para a preparação de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, o referido processo compreende a etapa de misturar duas composições de P1 e P2, caracterizado pelo fato de que a composição P1 compreende um copolímero (met)acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met)acrílicos (A1a) e (A1b) e uma carga F ou F1 e a composição P2, um polímero contendo halogênio e uma carga F ou F2, em que a temperatura de transição vítrea Tg do copolímero (met)acrílico (A1) ou da mistura de dois copolímeros (met)acrílicos (A1a) e (A1b) é mais elevada do que 95°C e que a quantidade da carga (F) ou da mistura de duas cargas (F1) e (F2) é superior a 40 phr em relação ao polímero termoplástico contendo halogênio.
13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que a composição P1 é obtida por um método de fabricação compreendendo a etapa de a) mistura de pelo menos um copolímero (met)acrílico (A1) ou de uma mistura de dois copolímeros (met)acrílicos (A1a) e (A1b) com, pelo menos, uma carga (F) ou (F1) em que o copolímero (met)acrílico (A1) ou a mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e a carga (F) ou (F1) na etapa a) se encontram na forma de uma dispersão em fase aquosa.
14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 ou 12, caracterizado pelo fato da composição P1 ser obtida por um método de fabricação compreendendo a etapa de a) mistura de pelo menos um copolímero (met) acrílico (A1) ou de uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) com, pelo menos, uma carga (F) ou (F1) b) recuperação da mistura obtida em a) c) secagem da mistura recuperada na etapa b) em que o copolímero (met)acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met)acrílicos (A1a) e (A1b) e a carga mineral na etapa a) se encontram na forma de uma dispersão em fase aquosa.
15. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado pelo fato da composição P1 compreender entre 1% em peso e 50% em peso, de preferência entre 2% em peso e 50% em peso e mais preferencialmente entre 5% em peso e 50% em peso da carga (F) ou (F1) relativamente à composição completa P1 compreendendo o copolímero (met) acrílico (A1) ou à mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e a carga.
16. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 15, caracterizado pelo fato da composição P1 se encontrar na forma de um pó.
17. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 16, caracterizado pelo fato da composição P1 ser um pó homogêneo não tendo nenhuma variação importante em toda a composição P1 compreendendo um copolímero (met) acrílico (A1) ou uma mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) com, pelo menos, uma carga (F) ou (F1), com a variação da composição P1 que é menor do que 30% de uma amostra de 1% em peso de P1 em relação à composição global de P1.
18. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 ou 17, caracterizado pelo fato de que cada partícula de pó ou grão da composição P1 compreende os dois componentes o copolímero (met) acrílico (A1) ou a mistura de dois copolímeros (met) acrílicos (A1a) e (A1b) e carga.
19. Artigo caracterizado pelo fato de que compreende uma composição como definida em qualquer das reivindicações 1 a 10.
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