EA039094B1 - Полимерная композиция, способ ее получения и применение - Google Patents

Полимерная композиция, способ ее получения и применение Download PDF

Info

Publication number
EA039094B1
EA039094B1 EA201890253A EA201890253A EA039094B1 EA 039094 B1 EA039094 B1 EA 039094B1 EA 201890253 A EA201890253 A EA 201890253A EA 201890253 A EA201890253 A EA 201890253A EA 039094 B1 EA039094 B1 EA 039094B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
meth
filler
mixture
composition
acrylic copolymer
Prior art date
Application number
EA201890253A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201890253A1 (ru
Inventor
Розанжела Пирри
Филипп Ажжи
Александр Верможан
Ален Вильхельм
Original Assignee
Аркема Франс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Аркема Франс filed Critical Аркема Франс
Publication of EA201890253A1 publication Critical patent/EA201890253A1/ru
Publication of EA039094B1 publication Critical patent/EA039094B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/212—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase and solid additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2433/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/18—Applications used for pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods

Abstract

Изобретение относится к полимерной технологической добавке, к ее композиции и к способу ее получения и применению. В частности, настоящее изобретение относится к полимерной технологической добавке и к ее применению для сильно наполненных галогенсодержащих термопластичных полимеров. Более конкретно настоящее изобретение относится к сильно наполненной галогенсодержащей полимерной композиции с полимерной технологической добавкой, к ее композиции и способу ее получения.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к полимерной технологической добавке, к ее композиции и к способу ее получения и ее применеия.
В частности, настоящее изобретение относится к полимерной технологической добавке и к ее использованию для сильно наполненных галогенсодержащих термопластичных полимеров.
Более конкретно, настоящее изобретение относится к сильно наполненной галогенсодержащей полимерной композиции с полимерной технологической добавкой, к ее композиции и к способу ее получения.
Техническая проблема
Наполнители используются в термопластичных полимерных композициях, в целом, и в галогенированных полимерных композициях, в частности, по ряду причин. Они могут увеличить объем композиции, увеличить жесткость и прочность и сократить время обработки. Они предотвращают провисание в фильерах и нейтрализуют продукты деградации. Наполнители также можно использовать для добавления цвета, мутности и проводимости, или они могут использоваться в качестве дешевого материала, который понижает стоимость композиции, поскольку наполнитель является более дешевым чем другие ингредиенты препарата.
Однако добавление наполнителя может изменять характеристики полимерной композиции при плавлении. Правильное плавление является необходимым для получения хороших физических свойств.
Полимерные композиции, содержащие полимеры с конкретными характеристиками (такими как композиция полимера, температура стеклования или конкретный диапазон молекулярных масс, называя некоторые характеристики) используются в качестве добавок для термопластичных полимерных композиций, в целом, и в галогенированных полимерных композициях, в частности, для улучшения технологического поведения этих различных полимеров или пластичной смолы, или для улучшения их рабочих характеристик. По этой причине, эти добавки также называют технологическими добавками.
Полимерная композиция добавки является совместимой с термопластичными полимерными композициями, в целом, и с галогенсодержащими полимерными композициями, в частности.
Технологические добавки в малых количествах в термопластичных полимерных композициях, в целом, и в галогенированных полимерных композициях, в частности, могут улучшить технологические характеристики с помощью ускорения процесса плавления указанных термопластичных полимерных композиций, в целом, и гомогенизацию галогенсодержащих полимерных композиций, в частности.
При наполнителе, добавляемом в больших количествах к композиции, технологическая добавка, используемая для ненаполненной композиции, не обладает такими же характеристиками, как и сильно наполненная композиция, в особенности, с точки зрения эффективности плавления композиции.
Целью настоящего изобретения является получение полимерной композиции, которая действует в качестве технологической добавки для сильно наполненных галогенсодержащих полимерных композиций.
Целью настоящего изобретения также является получение полимерной композиции, которая может использоваться для оптимизации поведения при плавлении, в особенности, скорости плавления сильно наполненных галогенсодержащих полимерных композиций.
Дополнительной целью настоящего изобретения является уменьшение стоимости полимерной композиции, которая действует в качестве технологической добавки для сильно наполненных галогенсодержащих полимерных композиций, посредством добавления дешевых компонентов без влияния на эффективность плавления или без слишком большого уменьшения эффективности плавления.
Еще одной целью настоящего изобретения является способ получения полимерной композиции, которая действует в качестве технологической добавки для сильно наполненных галогенсодержащих полимерных композиций.
Еще одной дополнительной целью является создание способа получения полимерной композиции, которую можно использовать для облегчения преобразования и для улучшения поведения в расплаве сильно наполненных галогенсодержащих полимерных композиций.
Уровень техники
Документ, патент США 2009/0111915, описывает акриловые сополимеры для использования в сильно наполненных композициях. В частности, документ описывает наполненные PVC материалы в качестве композиции для кровли, содержащей от 70 до 95 мас.% наполнителя, от 1 до 15 мас.% PVC и от 0,5 до 4 мас.% акрилового сополимера, или в качестве композиции для сайдинга или трубы, содержащей от 15 до 35 мас.% наполнителя, от 50 до 95 мас.% PVC и от 0,25 до 6 мас.% акрилового сополимера.
Документ WO 2010/099160 описывает композитные полимерные модификаторы. Документ описывает композитный полимерный модификатор, состоящий от 99-1 мас.% неорганического наполнителя и из 1-99 мас.% полимерной технологической добавки и от 0-80% модификатора ударной вязкости.
Документ US 3373229 описывает виниловые полимерные композиции. Композиции содержат поливинилхлорид и высокомолекулярные полимеры метилметакрилата или сополимеры метилметакрилата с малым количеством алкилакрилата в качестве технологической добавки. Композиция может содержать наполнитель.
- 1 039094
Документ, патент США 4329276, описывает компоненты для формования. Компонент для формования основывается на поливинилхлориде, содержащем композицию компонентов. Композиция компонентов содержит в пределах 40-85 мас.% акрилового полимера предпочтительно, имеющего Tg в пределах между 70 и 90°С, и предпочтительно, содержит метилметакрилат и бутилметакрилат в пропорции от 50/50 до 85/15.
Документ, патент США 2012/189837, описывает акриловую технологическую добавку для экструзии виниловой пены. Акриловая технологическая добавка представляет собой акриловый сополимер, предпочтительно, имеющий Tg меньше 60°С. В примерах описан сополимер метилметакрилата (70%) с бутилакрилатом (30%). Используемый акриловый сополимер не содержит наполнителя.
Ни один из документов предыдущего уровня техники не описывает сильно наполненную полимерную композицию, содержащую галогенсодержащий термопластичный полимер и (мет)акриловый сополимер с наполнителем, где часть наполнителя добавляется в композицию с (мет)акриловым сополимером и часть наполнителя добавляется в композицию с галогенсодержащим термопластичным полимером.
Краткое описание изобретения
Неожиданно обнаружено, что композиция, содержащая:
a) (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловый сополимеров (A1a) и (A1b),
b) наполнитель (F) или смесь двух наполнителей (F1) и (F2),
c) галогенсодержащий термопластичный полимер, отличающаяся тем, что температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) выше 95°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40 phr (частей на сто частей) по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру, дает в результате композицию с приемлемым временем плавления.
Неожиданно также обнаружено, что способ получения композиции, содержащей:
a) (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b),
b) наполнитель (F) или смесь двух наполнителей (F1) и (F2),
c) галогенсодержащий термопластичный полимер, указанный способ включает стадию смешивания композиции P1 с галогенсодержащим полимером и наполнителем (F) или (F2), отличающуюся тем, что композиция P1 содержит (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель (F) или (F1), и где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) выше 95°С и количество наполнителей (F1) и (F2) вместе больше чем 40 phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру, дает в результате композицию с приемлемым временем плавления.
Неожиданно также обнаружено, что способ получения композиции, содержащей:
a) (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b),
b) наполнитель (F) или смесь двух наполнителей (F1) и (F2),
c) галогенсодержащий термопластичный полимер, указанный способ включает стадию смешивания двух композиций P1 и P2, отличающуюся тем, что композиция P1 содержит (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель F1 и композиция P2 содержит галогенсодержащий полимер и наполнитель F2, где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет) акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) выше 95°С и количество наполнителей (F1) и (F2) вместе больше чем 40 phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру, дает в результате композицию с приемлемым временем плавления.
Неожиданно также обнаружено, что композиция P1, содержащая (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель (F) или (F1), может использоваться для плавления в течение приемлемого времени композиции, содержащей галогенсодержащий полимер и наполнитель (F) или (F2), где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера выше 95°С и количество наполнителей (F1) и (F2) вместе больше чем 40 phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
Неожиданно также обнаружено, что композиция P1, содержащая (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель (F) или (F1), может использоваться для плавления в течение приемлемого времени композиции P2, содержащей галогенсодержащий полимер и наполнитель (F) или (F2), где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера выше 95°С и количество наполнителей (F1) и (F2) вместе больше чем 40phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
Подробное описание изобретения
В соответствии с первым аспектом, настоящее изобретение относится к композиции, содержащей:
a) (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b),
b) наполнитель (F) или смесь двух наполнителей (F1) и (F2),
c) галогенсодержащий термопластичный полимер, отличающейся тем, что температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси
- 2 039094 двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (A1b) выше 95°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
Во втором аспекте настоящее изобретение относится к получению композиции, содержащей:
a) (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b),
b) наполнитель (F) или смесь двух наполнителей (F1) и (F2),
c) галогенсодержащий термопластичный полимер, где способ включает стадию смешивания композиции P1 с галогенсодержащим полимером и наполнителем (F) или (F2), отличающуюся тем, что композиция P1 содержит (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель (F) или (F1), и где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет) акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) выше 95°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40 phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
В третьем аспекте настоящее изобретение относится к способу получения композиции, содержащей a) (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), b) наполнитель (F) или смесь двух наполнителей (F1) и (F2), c) галогенсодержащий термопластичный полимер, где способ включает стадию смешивания двух композиций P1 и P2, отличающуюся тем, что композиция P1 содержит (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель (F) или (F1) и композиция P2 содержит галогенсодержащий полимер и наполнитель (F) или (F2) где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет) акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) выше 95°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
В четвертом аспекте настоящее изобретение относится к применеию композиции P1, содержащей (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнителя (F) или (F1), которая может использоваться для уменьшения времени плавления композиции, содержащей галогенсодержащий полимер и наполнитель (F) или (F2), где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера выше 95°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
В пятом аспекте настоящее изобретение относится к применению композиции P1, содержащей (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель F1, для уменьшения времени плавления композиции P2, содержащей галогенсодержащий полимер и наполнитель F2, где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет) акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) выше 95°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
Посредством термина сополимер, как используется, обозначается, что полимер состоит по меньшей мере из двух различных мономеров.
Посредством термина (мет)акриловый, как используется, обозначаются все виды акриловых и метакриловых мономеров.
Посредством термина (мет)акриловый полимер, как используется, обозначается, что (мет)акриловый) полимер содержит в основном полимеры, содержащие (мет)акриловые мономеры, которые составляют 50 мас.% или более (мет)акрилового полимера.
Посредством термина многостадийный полимер, как используется, обозначается полимер, образующийся последовательным образом посредством процесса многостадийной полимеризации. Предпочтительным является многостадийный процесс эмульсионной полимеризации, при котором первый полимер представляет собой полимер первой стадии и второй полимер представляет собой полимер второй стадии, то есть, второй полимер образуется посредством эмульсионной полимеризации в присутствии первого полимера в эмульсии.
Посредством термина дисперсия, как используется, обозначается коллоидная система со сплошной жидкой фазой и дисперсной твердой фазой, которая распределяется в сплошной фазе.
Посредством термина эмульсия, как используется, обозначается смесь жидкость/жидкость из жидкой дисперсной фазы и жидкой сплошной фазы.
Под термином PVC, как используется, понимается поливинилхлорид в форме гомополимера или сополимера, содержащего по меньшей мере 50 мас.% винилхлорида.
Под термином наполнитель, как используется, понимается твердый расширитель, добавляемый к полимеру для улучшения свойств и/или уменьшения стоимости.
Под сокращением phr подразумеваются части на сто частей смолы. Например 15 phr наполнителя в препарате PVC означает, что 15 кг наполнителя добавляют к 100 кг PVC.
Что касается композиции по настоящему изобретению, она содержит больше 40 phr наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
- 3 039094
Предпочтительно композиция по настоящему изобретению содержит меньше 350 phr наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
Более предпочтительно композиция по настоящему изобретению содержит в пределах между 40 и 350 phr, еще более предпочтительно в пределах между 40 и 300 phr, преимущественно между 50 и 300 phr, а более преимущественно между 50 и 250 phr и наиболее преимущественно между 50 и 200 phr наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
Полимерная композиция или композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит в пределах между 0,01 и 20 phr, предпочтительно между 0,05 и 17 phr, более предпочтительно между 0,1 и 15 phr, преимущественно между 0,15 и 12 phr, а более преимущественно в пределах между 0,15 и 10 phr (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b).
В первом наиболее преимущественном варианте осуществления композиции в соответствии с настоящим изобретением она содержит в пределах между 0,15 и 9 phr (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b).
Во втором наиболее преимущественном варианте осуществления композиции в соответствии с настоящим изобретением она содержит в пределах между 0,15 и 4 phr (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b).
В соответствии с настоящим изобретением часть наполнителя (F) или часть смеси двух наполнителей (F1) и (F2) добавляют в композицию с (мет)акриловым сополимером (A1) или смесью двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b). Другую часть наполнителя (F) или другую часть смеси двух наполнителей (F1) и (F2) добавляют в композиция либо независимо, либо уже с галогенсодержащим термопластичным полимером. Под уже с галогенсодержащим термопластичным полимером подразумевается, что указанная другая часть наполнителя (F) или часть смеси двух наполнителей (F1) и (F2) добавляется в галогенсодержащий термопластичный полимер до того, как добавляют (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), составляющих часть наполнителя (F) или часть смеси двух наполнителей (F1) и (F2).
В соответствии с одним из вариантов настоящего изобретения часть наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) добавляют в композицию с (мет)акриловым сополимером (A1) или смесью двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), a другую часть наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) добавляют в композицию с галогенсодержащим термопластичным полимером.
Предпочтительно часть наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2), которую добавляют в композицию независимо или в композицию, которая уже содержит галогенсодержащий термопластичный полимер, превышает по количеству часть наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2), которая добавляется в композицию с (мет)акриловым сополимером (A1) или смесью двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b).
Что касается (мет)акрилового сополимера (A1) или двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), они представляют собой (мет)акриловый сополимер, содержащий по меньшей мере 50 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата.
Более предпочтительно полимер (A1) содержит сомономер или сомономеры, которые являются сополимеризуемыми с метилметакрилатом постольку, поскольку полимер (A1) имеет температуру стеклования выше 95°С.
Более предпочтительно оба (мет)акриловых сополимера (A1a) и (A1b) содержат сомономер или сомономеры, которые являются сополимеризуемыми с метилметакрилатом постольку, поскольку смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) имеет среднюю температуру стеклования выше 95°С.
Сомономер или сомономеры полимера (A1), (A1a) и (A1b) предпочтительно выбираются из (мет)акриловых и/или виниловых мономеров.
(Мет)акриловый сомономер в (мет)акриловом сополимере (A1) содержит мономеры, выбранные из C1-C12-алкил(мет)акрилатов. Виниловый сомономер содержит мономеры, выбранные из стирола и замещенного стирола. Еще более предпочтительно (мет)акриловый сомономер в полимере (A1) содержит мономеры C1-C4-алкилметакрилата и/или мономеры C1-C8-алкилакрилата.
Наиболее предпочтительно акриловые или метакриловые сомономеры (мет)акрилового сополимера (A1) выбираются из метилакрилата, пропилакрилата, изопропилакрилата, бутилакрилата, третбутилакрилата, метилметакрилата, этилметакрилата, бутилметакрилата, изоборнилакрилата и их смесей постольку, поскольку (мет)акриловый сополимер (A1) имеет температуру стеклования выше 95°С.
Предпочтительно (мет)акриловый сополимер (A1) содержит по меньшей мере 80 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 83 мас.% и преимущественно по меньшей мере 86 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата.
В одном из конкретных вариантов осуществления (мет)акриловый сополимер (A1) представляет собой сополимер метилметакрилата с этилакрилатом и/или бутилакрилатом.
Более предпочтительно, температура стеклования Tg (мет)акрилового полимера (A1), содержащего по меньшей мере 50 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата, находится в пределах
- 4 039094 между 95 и 130°С, еще более предпочтительно между 100 и 125°С и преимущественно между 105 и 120°С.
Температура стеклования Tg может оцениваться, например, с помощью динамических методов, таких как термомеханический анализ (DMA).
Предпочтительно средневзвешенная молекулярная масса Mw (мет)акрилового сополимера (A1) или двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), составляющих по меньшей мере 50 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата, составляет по меньшей мере 300000 г/моль, предпочтительно по меньшей мере 500000 г/моль, более предпочтительно по меньшей мере 750000 г/моль, преимущественно по меньшей мере 1000000 г/моль, а наиболее преимущественно по меньшей мере 1500000 г/моль.
Предпочтительно средневзвешенная молекулярная масса Mw (мет)акрилового сополимера (A1) или двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), составляющих по меньшей мере 50 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата, меньше чем 20000000 г/моль, предпочтительно, меньше чем 15000000 г/моль, более предпочтительно, меньше чем 12000000 г/моль, преимущественно, меньше чем 10000000 г/моль, а наиболее преимущественно, меньше чем 9000000 г/моль.
Более предпочтительно, средневзвешенная молекулярная масса Mw (мет)акрилового сополимера (A1) или двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), составляющих по меньшей мере 50 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата, находится в пределах между 300000 и 20000000 г/моль, еще более предпочтительно между 500000 и 15000000 г/моль, еще более предпочтительно между 1000000 и 12000000 г/моль и преимущественно между 1500000 и 10000000 г/моль.
(Мет)акриловый сополимер (A1) или два (мет)акриловых сополимера (A1a) и (A1b), составляющих по меньшей мере 50 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата, предпочтительно получают посредством эмульсионной полимеризации, дающей водную дисперсию сферических полимерных частиц (мет)акрилового сополимера (A1) или двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b).
Один из возможных вариантов способа получения водной дисперсии сферических полимерных частиц, содержащих (мет)акриловый сополимер (A1) или два (мет)акриловых сополимера (A1a) и (A1b), включает использование многостадийного способа.
Во время одной стадии многостадийного способа получают (мет)акриловый сополимер (A1).
Смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) может также быть получена с помощью многостадийного способа. В течение одной стадии многостадийного способа получают (мет)акриловый сополимер (A1a), а во время другой стадии (мет)акриловый сополимер (A1b).
Что касается сферических полимерных частиц, они имеют средневзвешенный размер частиц в пределах между 20 и 500 нм. Предпочтительно средневзвешенный размер частиц полимера находится в пределах между 50 и 400 нм, более предпочтительно между 75 и 350 нм, а преимущественно между 80 и 300 нм.
Что касается наполнителя (F), (F1) и/или (F2), он представляет собой неорганический наполнитель или минеральный наполнитель.
Что касается минерального наполнителя, могут быть рассмотрены стекловолокно, полые стеклянные микросферы, неорганические соединения, такие как минералы и соли, включая карбонат кальция (CaCO3), диоксид кремния, силикаты, такие как силикат кальция или метасиликат, глина, такая как бентонит, слюда, тальк, тригидрат алюминия, гидроксид магния, оксиды металлов или сочетания двух, или более из них.
Предпочтительно минеральный наполнитель выбирают из карбоната кальция, диоксида титана или кальцинированной глины, диоксида кремния (коллоидного или преципитированного), глины, монтмориллонита (наноглины), цеолита, перлита или любого другого типа неорганического материала, который может быть получен в виде суспензии.
Более предпочтительно часть наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) представляет собой минеральный наполнитель, выбранный из карбоната кальция, кальцинированной глины, диоксида кремния (коллоидного или преципитированного), глины, монтмориллонита (наноглины), цеолита или перлита.
Еще более предпочтительно минеральный наполнитель выбирается из карбоната кальция, кальцинированной глины, диоксида кремния (коллоидного или преципитированного), глины, монтмориллонита (наноглины), цеолита или перлита.
В еще более предпочтительном варианте осуществления минеральный наполнитель представляет собой карбонат кальция (CaCO3) .
Преимущественно карбонат кальция выбирается из преципитированного карбоната кальция (PCC), измельченного природного карбоната кальция (GCC) или частиц наноразмеров из преципитированного карбоната кальция (NPCC).
Минеральный наполнитель также может находиться в форме суспензии.
Предпочтительно наполнитель (F) или (F2), который смешивается по меньшей мере с одним (мет)акриловым сополимером (A1) или со смесью двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), находится в форме суспензии.
Что касается суспензии минерального наполнителя, она представляет собой водную дисперсию ми
- 5 039094 нерального наполнителя с содержанием твердых продуктов предпочтительно в пределах между 5 и 90 мас.% и преимущественно между 50 и 80 мас.%. Эта водная дисперсия может содержать любое конкретное поверхностно-активное вещество, диспергирующий агент, добавку или вещество для обработки поверхности наполнителя, которое может преимущественно улучшить качество суспензии (стабильность, вязкость или совместимость с полимерной матрицей хозяина).
Что касается галогенсодержащего полимера, могут быть рассмотрены гомополимеры и сополимеры винилхлорида (PVC) и винилиденхлорида (PVDC), виниловые смолы, содержащие винилхлоридные звенья в их структуре, такие как сополимеры винилхлорида, и сложные виниловые эфиры алифатических кислот, в особенности, винилацетат, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами акриловой и метакриловой кислоты и с акрилонитрилом, сополимеры винилхлорида с диеновыми соединениями и ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами, такие как сополимеры винилхлорида с диэтилмалеатом, диэтилфумаратом или малеиновым ангидридом, постхлорированные полимеры и сополимеры винилхлорида, сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с ненасыщенными альдегидами, кетонами и другими, такими как акролеин, кротональдегид, винилметилкетон, простой винилметиловый эфир, простой винилизобутиловый эфир, и тому подобное; полимеры винилиденхлорида и его сополимеры с винилхлоридом и другими полимеризуемыми соединениями;
полимеры винилхлорацетата и простого дихлордивинилового эфира;
хлорированные полимеры винилкарбоксилата, такого как винилацетат, винилпропионат, винилбутират, сложные хлорированные полимерные эфиры акриловой кислоты и α-замещенной акриловой кислоты, такой как метакриловая кислота, нитрилов, амидов, сложных алкиловых эфиров, таких как акрилонитрил, (мет)акриламид, метил(мет)акрилат, бутилакрилат, этилакрилат, 2-этилгексилакрилат;
полимеры виниловых ароматических производных, таких как стирол, дихлоростирол; хлорированные каучуки;
хлорированные полимеры олефинов, такие как этилен, пропен, 1-бутен, (2.2.1)бициклогептен-2, (2.2.1)бициклогептадиен-2,5;
полимеры и постхлорированные полимеры хлорбутадиена и его сополимеры с винилхлоридом, хлорированные природные и синтетические каучуки, а также смеси этих полимеров друг с другом или с другими полимеризуемыми соединениями;
привитые галогенсодержащие сополимеры, где галогенсодержащая часть полимера прививается на (мет)акриловый гомо- или сополимер, в форме частиц, которые могут быть или не быть поперечно сшитыми.
Предпочтительно галогенсодержащий полимер представляет собой термопластичный полимер, а не эластомерный полимер. Температура стеклования (измеренная с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии) термопластичного полимера составляет по меньшей мере 40°С, предпочтительно 50°С.
Предпочтительно галоген в галогенсодержащем полимере выбирается из фтора или хлора, а преимущественно, галоген представляет собой хлор.
Хлорсодержащий полимер выбирают среди полимеров или смесей полимеров, выбранных из группы, включающей гомополимеры, выбранные из поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, хлорированного поливинилхлорида, постхлорированного поливинилхлорида, и сополимеры, образующиеся посредством полимеризации винилхлоридного мономера и до 40% сомономера, выбранного из винилацетата, винилбутирата, винилиденхлорида, пропилена, метилметакрилата, а также среди хлорсодержащих полимеров, содержащих другие полимеры, такие как хлорированный полиэтилен, терполимеры акрилонитрила, бутадиена, стирола, терполимеры метилметакрилата, бутадиена, стирола; полиакрилатные смолы, полиметилметакрилатные смолы и терполимер алкилакрилата, метилметакрилата, бутадиена, предпочтительно, хлорсодержащий полимер представляет собой поливинилхлорид или постхлорированный поливинилхлорид.
Предпочтительно, хлорсодержащий полимер выбирается из гомополимера винилхлорида и сополимеров винилхлорида (VC), содержащих по меньшей мере 50 мас.% звеньев VC, предпочтительно по меньшей мере 70 мас.% звеньев VC, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% звеньев VC, преимущественно по меньшей мере 85 мас.% звеньев VC; или из их смесей.
Что касается способа получения полимерной композиции в соответствии с настоящим изобретением, то способ включает стадию смешивания композиции P1 с галогенсодержащим полимером и наполнителем (F) или (F2), отличающуюся тем, что композиция P1 содержит (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель (F) или (F1) и где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера выше 95°С и количество наполнителей (F1) и (F2) вместе больше чем 40 phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
Наполнители (F1) и (F2) могут быть одинаковым или различными. Если наполнители (F1) и (F2) являются одинаковыми, они могут упоминаться вместе просто как наполнитель (F), и их количества складываются. Важно, что композиция P1, которая должна смешиваться, уже содержит наполнитель.
Предпочтительно смешивание композиции P1 с галогенсодержащим полимером и наполнителем
- 6 039094 осуществляется посредством сухого смешивания. Предпочтительно сухую смесь также нагревают.
(Мет)акриловый сополимер (A1), смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), галогенсодержащий полимер и минеральный наполнитель являются такими, как определено ранее.
Что касается вариантов осуществления способа получения полимерной композиции в соответствии с настоящим изобретением то способ включает стадию смешивания двух композиций P1 и P2, отличающуюся тем, что композиция P1 содержит (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель (F1) и композиция P2 содержит галогенсодержащий полимер и наполнитель F2, где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет) акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) выше 95°С и количество наполнителей (F1) и (F2) вместе больше чем 40 phr по отношению к галогенсодержащему термопластичному полимеру.
Наполнители (F1) и (F2) могут быть одинаковыми или различными. Если наполнители (F1) и (F2) являются одинаковыми они могут упоминаться вместе просто как наполнитель (F), и их количества складываются для получения (вычисления) всего количества в композиции в соответствии с настоящим изобретением. Важно, что каждая из двух композиций P1 и P2, которые должны смешиваться, уже содержит наполнитель.
Предпочтительно смешивание двух композиций P1 и P2 осуществляется посредством сухого смешивания. Предпочтительно сухую смесь также нагревают.
(Мет)акриловый сополимер (A1), смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), галогенсодержащий полимер и минеральный наполнитель являются такими же как определено выше.
Что касается способа получения композиции P1, то он включает стадию
a) смешивания по меньшей мере одного (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) по меньшей мере с одним наполнителем (F1), где (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и минерального наполнителя на стадии а) находится в форме дисперсии в водной фазе.
Предпочтительно (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) в форме дисперсии в водной фазе получают посредством эмульсионной полимеризации.
Предпочтительно наполнитель в форме дисперсии в водной фазе представляет собой суспензию минерального наполнителя, как описано выше.
(Мет)акриловый сополимер (A1) и минеральный наполнитель являются такими же как определено выше.
Что касается варианта способа получения композиции P1, он включает стадии
a) смешивания по меньшей мере одного (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) по меньшей мере с одним наполнителем (F) или (F1);
b) извлечения смеси, полученной на стадии a);
c) сушки извлеченной смеси со стадии b);
где (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и минеральный наполнитель на стадии a) находятся в форме дисперсии в водной фазе.
Под извлечением подразумевается частичное или полное разделение водной и твердой фазы, указанная твердая фаза содержит (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель. В случае, когда полное разделение водной и твердой фазы смеси уже имеет место на стадии извлечения, дополнительной сушки не требуется. Или, другими словами, извлечение и сушка смеси имеют место одновременно.
Предпочтительно извлечение смеси (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнителя осуществляют посредством сушки распылением, сушки вымораживанием или коагуляции.
(Мет)акриловый сополимер (A1), смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель являются такими же, как определено ранее.
Преимущественно, извлечение смеси (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) с наполнителем, осуществляется посредством сушки распылением.
Смесь (мет)акрилового сополимера (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) с наполнителем после сушки содержит меньше 3 мас.% влажности, а предпочтительно меньше 1,5 мас.% влажности, а более предпочтительно меньше 1,2 мас.% влажности.
В случае сушки распылением можно смешивать дисперсию смеси (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) с наполнителем и суспензией или дисперсией наполнителя перед добавлением смеси в устройство для сушки распылением. Также можно смешивать дисперсию смеси (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) с наполнителем и суспензию или дисперсию минерального наполнителя внутри устройства для сушки распылением во время стадии извлечения.
Сушка распылением представляет собой предпочтительный способ извлечения и/или сушки для способа получения композиции P1.
Композиция P1 содержит в пределах между 1 и 50 мас.%, предпочтительно между 2 и 50 мас.%, а
- 7 039094 более предпочтительно между 5 и 50 мас.% одного наполнителя (F) или (F1) по отношению к композиции в целом, состоящей из (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнителя.
Если композиция содержит другие дополнительные (мет)акриловые сополимеры, они учитываются при вычислении массового отношения наполнителя, если они попадают под определение (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) в композиции в соответствии с настоящим изобретением.
Композиция P2 содержит в пределах между 40 phr и 350 phr, предпочтительно между 40 phr и 300 phr, а более предпочтительно между 50 и 300 phr одного наполнителя (F) или (F2).
Настоящее изобретение относится также к применению полимерной композиции P1, содержащей (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель (F) или (F1), для плавления в течение разумного времени композиции, содержащей галогенсодержащий полимер и наполнитель (F) или (F2).
Настоящее изобретение также относится к применению полимерной композиции P1, содержащей (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель F1, для плавления в течение разумного времени композиции P2, содержащей галогенсодержащий полимер и наполнитель F2.
Предпочтительно, полимерная композиция P1, содержащая (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель F1, находится в форме полимерного порошка.
Полимерный порошок композиции P1 содержит агломерированные сферические частицы (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и частицы минерального наполнителя.
Полимерный порошок имеет медианный по объему размер частиц D50 в пределах между 1 и 500 мкм. Предпочтительно медианный по объему размер частиц полимерного порошка находится в пределах между 10 и 450 мкм, более предпочтительно между 15 и 400 мкм и преимущественно между 20 и 300 мкм.
D10 для распределения размера частиц по объему составляет по меньшей мере 7 мкм, а предпочтительно 10 мкм.
D90 для распределения размеров частиц по объему составляет самое большее 800 мкм, а предпочтительно самое большее 500 мкм.
Порошок в соответствии с настоящим изобретением является гомогенным по отношению к композиции его компонентов: (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и минерального наполнителя.
Гомогенный по настоящему изобретению обозначает отсутствие значимого разброса по композиции. Если один или несколько малых образцов (1 г или меньше), содержащих несколько частиц зерен порошка, отбирается/отбираются из большего количества (1 кг) композиции, нет значимого разброса композиции относительно массового отношения соответствующих компонентов в малом образце по сравнению с другими малыми образцами и с композицией в целом. Под отсутствием значимого разброса подразумевается, что разброс меньше чем 30%, по отношению к композиции в целом, в 1%-массовом образце P1, отобранном из P1 в целом. Если, например, композиция P1 в целом содержит 40мас.% неорганического соединения (F) и 60 мас.% (мет)акрилового сополимера (A1), первый малый образец, отобранный из композиции в целом, который содержал бы 35 мас.% неорганического соединения (F) и 65 мас.% (мет)акрилового сополимера (A1), или второй малый образец, отобранный из композиции в целом, который содержал бы 42 мас.% неорганического соединения (F) и 58 мас.% (мет)акрилового сополимера (A1), означал бы гомогенную композицию, поскольку разброс отношения соответствующих компонентов среди малых образцов находится в пределах разброса 30% по отношению к композиции образца в целом.
Композиция P1 представляет собой гомогенный порошок, не имеющий значимого разброса по композиции P1, содержащей один (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) по меньшей мере с одним наполнителем (F) или (F1), с разбросом композиции P1, который меньше 30% по отношению к композиции P1 в целом для 1-% массового образца P1, отобранного из P1.
Предпочтительно разброс компонентов в композиции меньше чем 25%, более предпочтительно меньше чем 20%.
В идеале, каждая частица или зерно порошка содержит два компонента: (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель, и состоит из композитных или агломерированных частиц из двух компонентов.
Настоящее изобретение относится также к изделию, содержащему полимерную композицию, как описано выше. Это изделие может представлять собой профиль, трубу, сайдинг, кровельную пленку или лист, или вспененное изделие.
- 8 039094
Методы оценки
Температура стеклования.
Температуру стеклования (Tg) полимеров измеряют с помощью оборудования, которое может осуществлять термомеханический анализ. Используют RDAII RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER, производимый Rheometrics Company. Термомеханический анализ прецизионно измеряет вязкоупругие изменения образца в зависимости от температуры, приложенного напряжения или деформаций. Используемая частота составляет 1 Гц. Устройство непрерывно регистрирует деформацию образца, поддерживая фиксированное напряжение, в ходе программы контролируемого изменения температуры.
Результаты получают посредством построения графика, как функции температуры, модуля упругости (G'), модуля потерь и тангенса дельта. Tg представляет собой более высокое значение температуры, регистрируемое на кривой тангенса дельта, когда производная тангенса дельта равна нулю.
Молекулярная масса.
Средневзвешенную молекулярную массу (Mw) полимеров измеряют с помощью эксклюзионной хроматографии (SEC).
Эффективность плавления.
Эффективность плавления полимерной композиции PVC оценивают посредством измерения времени плавления с помощью крутильного вискозиметра на основе ASTM D2538-02 (повторно одобрено в 2010 году). Более короткое время плавления означает лучшую эффективность плавления.
Примеры
Сокращенные обозначения.
MMA - метилметакрилат;
BA - бутилакрилат;
EA - этилакрилат;
PVC - поливинилхлорид.
Наполнитель в примерах для (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) в качестве технологической добавки (PA) представляет собой карбонат кальция (CaCO3). Суспензия или дисперсия CaCO3 приготавливается в соответствии с технологией, описанной в J.P. Pat. No. 59057913. А именно, суспензию получают посредством смешивания 270 частей воды, 0,72 части полиакрилата натрия и 729,3 части CaCO3 в виде частиц диаметром 0,2-0,6 мкм при влажности 0,6% и перемешивания в течение 20 мин при скорости сдвига 102/с 5 раз. Полученное содержание твердых продуктов составляет 73 мас.%.
Сравнительный пример 1.
В реактор при перемешивании загружают 8600 г воды, 5,23 г Na2CO3 и 38,20 г натрия лаурилсульфата, и смесь перемешивают до полного растворения. Последовательно осуществляют три продувки вакуум-азот, и реактор оставляют при небольшом вакууме. Затем реактор нагревают. В это время, смесь, содержащую 4166,4 г метилметакрилата и 1041,6 г н-бутилакрилата, дегазируют азотом в течение 30 мин. Затем смесь быстро вводят в реактор, используя насос. Когда температура реакционной смеси достигает 55°С, вводят 7,81 г персульфата калия, растворенного в 98,08 г воды. Линию промывают 50 г воды. Реакционную смесь оставляют при повышении температуры до экзотермического пика. Затем реакцию полимеризации оставляют до завершения в течение 60 мин после экзотермического пика. Реактор охлаждают до 30°С, и латекс удаляют. Латекс сушат посредством сушки распылением.
Сравнительный пример 2.
В реактор при перемешивании загружают 8600 г воды, 5,23 г Na2CO3 и 38,20 г натрия лаурилсульфата, и смесь перемешивают до полного растворения. Последовательно осуществляют три продувки вакуум-азот, и реактор оставляют при небольшом вакууме. Затем реактор нагревают. В это время, смесь, содержащую 3645,6 г метилметакрилата и 1562,4 г н-бутилакрилата, дегазируют азотом в течение 30 мин. Затем смесь быстро вводят в реактор, используя насос. Когда температура реакционной смеси достигает 55°С, вводят 7,81 г персульфата калия, растворенного в 98,08 г воды. Линию промывают 50 г воды. Реакционную смесь оставляют при повышении температуры до экзотермического пика. Затем реакцию полимеризации оставляют до завершения в течение 60 мин после экзотермического пика. Реактор охлаждают до 30°С, и латекс удаляют. Латекс сушат посредством сушки распылением.
Сравнительный пример 3.
В реактор при перемешивании загружают 8600 г воды, 5,23 г Na2CO3 и 38,20 г натрия лаурилсульфата, и смесь перемешивают до полного растворения. Последовательно осуществляют три продувки вакуум-азот, и реактор оставляют при небольшом вакууме. Затем реактор нагревают. В это время, смесь, содержащую 4687,2 г метилметакрилата и 520,8 г н-бутилакрилата, дегазируют азотом в течение 30 мин. Затем смесь быстро вводят в реактор, используя насос. Когда температура реакционной смеси достигает 55°С, вводят 7,81 г персульфата калия, растворенного в 98,08 г воды. Линию промывают 50 г воды. Реакционную смесь оставляют при повышении температуры до экзотермического пика. Затем реакцию полимеризации оставляют до завершения в течение 60 мин после экзотермического пика. Реактор охлаждают до 30°С, и латекс удаляют. Полученное содержание твердых продуктов составляет 37,55 мас.%. Латекс сушат посредством сушки распылением.
- 9 039094
Пример 1.
В первый раз, сополимерный латекс получают в соответствии с синтезом, описанным в сравнительном примере 3. Конечный продукт получают посредством смешивания сополимерного латекса и суспензии при следующем отношении, 14 кг (14000 частей) латекса и 0,379 кг (379 частей) суспензии, и сушат распылением при условиях, классически используемых для самого латекса.
Пример 2.
Сополимерный латекс получают в соответствии с синтезом, описанным в сравнительном примере 3. Конечный продукт получают посредством смешивания сополимерного латекса и суспензии при следующем отношении, 14 кг (14000 частей) латекса и 1,8 кг (1800 частей) суспензии, и сушат распылением при условиях, классически используемых для самого латекса.
Характеристики образцов PA сравнительных примеров и примеров приведены в табл. 2.
Полученные распылительной сушкой образцы из сравнительных примеров и примеров полученных при 1,5 phr в качестве технологической добавки (PA) в композиции PVC. Композиции смешивают в сухом состоянии в оборудовании Papenmeyer при повышении температуры. Композиции PVC приготавливают с 60 phr CaCO3 в качестве наполнителя в PVC, соответственно.
Таблица 1. Композиции PVC при двух отношениях наполнителя
Компоненты Композиция с количествами в phr
PVC 100
1 упаковка Ca/Zn 4
СаСОз 60
РА из соответствующих сравнительных примеров и примеров 1,5
В качестве поливинилхлорида PVC используют S110P от Kemone. В качестве одной упаковки стабилизатора используют Ca/ZN Naftosafe GWX 380 D-3 от Chemson.
Образцы исследуют на эффективность плавления с помощью крутильного вискозиметра.
Эффективность плавления оценивают по отношению к композиции, содержащим сравнительные примеры 1 и 2. Сравнительные примеры 1 и 2 представляют собой композиции технологических добавок без наполнителя. Их эффективность плавления оценивается как ++. Все другие примеры или сравнительные примеры, которые имеют время плавления в пределах интервала +/-10 с от них, также оцениваются ++. Если время плавления меньше на величину в интервале от -25 до -10 с, пример оценивается как +++. Если время плавления меньше на величину в интервале от -50 до -25 с, пример оценивается как ++++. Если время плавления на 50 с меньше чем сравнительный пример 1, в интервале до -50 с, пример оценивается как +++++. Если время плавления больше, чем для сравнительных примеров 1 и 2, по меньшей мере на +10 с, это оценивается как +.
Результаты для эффективности плавления приведены в табл. 2.
Таблица 2. Характеристики PA, осуществляемые для соответствующих примеров и сравнительных примеров и оценка их эффективности плавления в композиции
Композиция РА Содержание наполнителя в РА/ [ % масс] Тд для РА /[°C] Mw/[*106 г/моль] Эффективность плавления
Сравнительный пример 1 ММА/ВА 80/20 0 96 4,5 ++
Сравнительный пример 2 ММА/ВА 70/30 0 80 4,5 ++
Сравнительный пример 3 ММА/ВА 90/10 0 107 4,5 +++++
Пример 1 ММА/ВА 90/10 5 107 4,5 +++++
Пример 2 ММА/ВА 90/10 20 107 4,5 ++++
Примеры 1-2 показывают, что эффективность плавления для композиции (мет)акрилового сополимера (A1), содержащей наполнитель, в сильно наполненном галогенсодержащим термопластичном полимере (PVC), является такой же как для сравнительных примеров с такой же композицией (мет)акрилового сополимера (A1) или по-прежнему приемлемой, и она лучше чем для сравнительных примеров с другой композицией (мет)акрилового сополимера (A1), имеющей низкую Tg.

Claims (19)

1. Композиция для получения изделия, содержащая:
а) (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), включающий по меньшей мере 80 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата;
b) наполнитель (F) или смесь двух наполнителей (F1) и (F2), который представляет собой минеральный наполнитель, выбранный из карбоната кальция, кальцинированной глины, диоксида кремния (коллоидного или преципитированного), глины, монтмориллонита (наноглины), цеолита или перлита,
c) галогенсодержащий термопластичный полимер, где полимер представляет собой хлорсодержащий термопластичный полимер, выбранный из группы, включающей гомополимеры, выбранные из поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, хлорированного поливинилхлорида, постхлорированного поливинилхлорида, и сополимеры, образующиеся посредством полимеризации винилхлоридного мономера и до 40% сомономера, выбранного из винилацетата, винилбутирата, винилиденхлорида, пропилена, метилметакрилата, отличающаяся тем, что температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) находится в пределах между 95 и 130°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40 и менее чем 350 мас.ч. на 100 мас.ч. (phr) галогенсодержащего термопластичного полимера.
2. Композиция по п.1, содержащая в пределах между 50 и 300 мас.ч. наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) на 100 мас.ч. (phr) галогенсодержащего термопластичного полимера.
3. Композиция по п.1 или 2, содержащая в пределах между 0,01 и 20 мас.ч. (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) на 100 мас.ч. (phr) галогенсодержащего термопластичного полимера.
4. Композиция по любому из пп.1-3, где по меньшей мере часть наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) представляет собой минеральный наполнитель, выбранный из преципитированного карбоната кальция (PCC), измельченного природного карбоната кальция (GCC) или частиц наноразмеров из преципитированного карбоната кальция (NPCC).
5. Композиция по любому из пп.1-3, где наполнитель (F) или смесь двух наполнителей (F1) и (F2) выбирают из карбоната кальция.
6. Композиция по п.1, где молекулярная масса Mw (мет)акрилового сополимера (A1) или двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b), содержащих по меньшей мере 80 мас.% полимерных единиц, поступающих от метилметакрилата, находится в пределах между 1000000 г/моль и 12000000 г/моль.
7. Композиция по любому из пп.1-6, где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) находится в пределах между 100°С и 125°С.
8. Композиция по п.1 или 2, где галогенсодержащий термопластичный полимер выбирают из гомополимера винилхлорида или сополимера винилхлорида, содержащего по меньшей мере 60 мас.% звеньев винилхлорида.
9. Способ получения композиции по любому из пп.1-8, включающий стадию смешивания композиции P1 с хлорсодержащим термопластичным полимером и наполнителем (F) или (F2), отличающуюся тем, что композиция P1 содержит (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель (F) или (F1) и где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера находится в пределах между 95 и 130°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40 и менее чем 350 мас.ч. на 100 мас.ч. (phr) хлорсодержащего термопластичного полимера.
10. Способ получения композиции по любому из пп.1-8, включающий стадию смешивания двух композиций P1 и P2, отличающуюся тем, что композиция P1 содержит (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнитель F или F1 и композиция P2 содержит хлорсодержащий термопластичный полимер и наполнитель F или F2, и где температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет) акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) находится в пределах между 95 и 130°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40 и менее чем 350 мас.ч. на 100 мас.ч. (phr) хлорсодержащего термопластичного полимера.
11. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что композицию P1 получают способом, включающим стадию a) смешивания по меньшей мере одного (мет)акрилового сополимера (A1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) по меньшей мере с одним наполнителем (F) или (F1) где (мет)акриловый сополимер (A1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (A1a) и (A1b) и наполнителя (F) или (F1) на стадии a) находятся в форме дисперсии в водной фазе.
12. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что композицию P1 получают способом, включающим стадию
- 11 039094
а) смешивания по меньшей мере одного (мет)акрилового сополимера (А1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (Alb) по меньшей мере с одним наполнителем (F) или (F1);
Ь) извлечения смеси, полученной на стадии а);
с) сушки извлеченной смеси со стадии Ь);
где (мет)акриловый сополимер (А1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (Alb) и минерального наполнителя на стадии а) находится в форме дисперсии в водной фазе.
13. Способ по любому из пп.9-12, отличающийся тем, что композиция Р1 содержит в пределах между 1 и 50 мас.%, предпочтительно между 2 и 50 мас.%, а более предпочтительно между 5 и 50 мас.% наполнителя (F) или (F1) по отношению к композиции Р1 в целом, включающей (мет)акриловый сополимер (А1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (Alb) и наполнитель.
14. Способ по любому из пп.9-13, отличающийся тем, что композиция Р1 находится в форме порошка.
15. Способ по любому из пп.9-14, отличающийся тем, что композиция Р1 представляет собой гомогенный порошок, содержащей один (мет)акриловый сополимер (А1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (Alb) по меньшей мере с одним наполнителем (F) или (F1), с разбросом композиции Р1, который меньше чем 30% для 1-мас.% образца Р1 по отношению к композиции Р1 в целом.
16. Способ по любому из пп.14-15, отличающийся тем, что каждая частица или зерно порошка композиции Р1 содержит два компонента: (мет)акриловый сополимер (А1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (Alb) и наполнитель.
17. Применение композиции Р1, содержащей (мет)акриловый сополимер (А1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (Alb), включающей по меньшей мере 80 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата, и наполнитель F или F1, для уменьшения времени плавления композиции, содержащей галогенсодержащий термопластичный полимер, где полимер представляет собой хлорсодержащий термопластичный полимер, выбранный из группы, включающей гомополимеры, выбранные из поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, хлорированного поливинилхлорида, постхлорированного поливинилхлорида, и сополимеры, образующиеся посредством полимеризации винилхлоридного мономера и до 40% сомономера, выбранного из винилацетата, винилбутирата, винилиденхлорида, пропилена, метилметакрилата, и наполнитель (F) или (F2), отличающееся тем, что температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (А1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (Alb) находится в пределах между 95 и 130°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40 и менее чем 350 мас.ч. на 100 мас.ч. (phr) галогенсодержащего термопластичного полимера, и где наполнитель представляет собой минеральный наполнитель, выбранный из карбоната кальция, кальцинированной глины, диоксида кремния (коллоидного или преципитированного), глины, монтмориллонита (наноглины), цеолита или перлита.
18. Применение композиции Р1, содержащей (мет)акриловый сополимер (А1) или смесь двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (Alb), включающей по меньшей мере 80 мас.% полимерных звеньев, полученных из метилметакрилата, и наполнитель F1, для уменьшения времени плавления композиции Р2, содержащей галогенсодержащий термопластичный полимер, где полимер представляет собой хлорсодержащий термопластичный полимер, выбранный из группы включающей гомополимеры, выбранные из поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, хлорированного поливинилхлорида, постхлорированного поливинилхлорида, и сополимеры, образующиеся посредством полимеризации винилхлоридного мономера и до 40% сомономера, выбранного из винилацетата, винилбутирата, винилиденхлорида, пропилена, метилметакрилата, и наполнитель F2, отличающееся тем, что температура стеклования Tg (мет)акрилового сополимера (А1) или смеси двух (мет)акриловых сополимеров (Ala) и (Alb) находится в пределах между 95°С и 130°С и количество наполнителя (F) или смеси двух наполнителей (F1) и (F2) больше чем 40 и менее чем 350 мас.ч. на 100 мас.ч. (phr) галогенсодержащего термопластичного полимера, и где наполнитель представляет собой минеральный наполнитель, выбранный из карбоната кальция, кальцинированной глины, диоксида кремния (коллоидного или преципитированного), глины, монтмориллонита (наноглины), цеолита или перлита.
19. Изделие, содержащее композицию по любому из пп.1-8 или композицию, полученную способом по любому из пп.9-16, где изделие выбрано из профиля, трубы, сайдинга, кровельной пленки или листа, или вспененного изделия.
EA201890253A 2015-07-09 2016-07-08 Полимерная композиция, способ ее получения и применение EA039094B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1556528A FR3038612B1 (fr) 2015-07-09 2015-07-09 Composition polymere, son procede de preparation et son utilisation
PCT/EP2016/066346 WO2017005922A1 (en) 2015-07-09 2016-07-08 Polymer composition, its method of preparation and use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201890253A1 EA201890253A1 (ru) 2018-06-29
EA039094B1 true EA039094B1 (ru) 2021-12-02

Family

ID=55022515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201890253A EA039094B1 (ru) 2015-07-09 2016-07-08 Полимерная композиция, способ ее получения и применение

Country Status (11)

Country Link
US (2) US20180186991A1 (ru)
EP (1) EP3320042B1 (ru)
JP (1) JP6866342B2 (ru)
KR (1) KR102655919B1 (ru)
CN (1) CN107922704B (ru)
BR (1) BR112017028580B1 (ru)
EA (1) EA039094B1 (ru)
FR (1) FR3038612B1 (ru)
MY (1) MY183441A (ru)
UA (1) UA122152C2 (ru)
WO (1) WO2017005922A1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4329276A (en) * 1981-03-11 1982-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molding components
EP0143321A1 (de) * 1983-11-24 1985-06-05 Alkor Gmbh Kunststoffe Formmassen mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und daraus hergestellte alterungsbeständige Kunststoffolien
US4564653A (en) * 1983-08-31 1986-01-14 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same
US4584349A (en) * 1985-01-28 1986-04-22 The B. F. Goodrich Company Method and composition for improved melt processability of chlorinated polyvinyl chloride
WO2010099160A1 (en) * 2009-02-26 2010-09-02 Arkema Inc. Composite polymer modifiers

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE635737A (ru) 1962-08-01
JPS5957913A (ja) 1982-09-29 1984-04-03 Okutama Kogyo Kk 流動性の良好な高濃度合成炭酸カルシウムスラリ−の製造方法
JPH0768552B2 (ja) * 1989-12-12 1995-07-26 チッソ株式会社 洗浄用樹脂組成物
JP3811225B2 (ja) * 1996-07-12 2006-08-16 フクビ化学工業株式会社 塩化水素捕捉能を有する高充填発泡樹脂組成物及びその成形体
KR100523909B1 (ko) * 2003-07-03 2005-10-25 주식회사 엘지화학 염화비닐 수지용 가공조제 및 그의 제조방법
JP2008063423A (ja) * 2006-09-06 2008-03-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
US8367764B2 (en) 2007-10-30 2013-02-05 Arkema Inc. Acrylic copolymer for use in highly filled composites
KR101030513B1 (ko) * 2007-12-06 2011-04-26 제일모직주식회사 염화비닐 수지의 가공 조제용 메타크릴레이트 공중합체 및그 제조방법
JP2011032404A (ja) * 2009-08-04 2011-02-17 Mitsubishi Plastics Inc ポリ塩化ビニル系樹脂組成物および該樹脂組成物からなる押出成形品
WO2011041195A1 (en) 2009-09-30 2011-04-07 Arkema Inc. Acrylic process aid for vinyl foam extrusion
JP6315207B2 (ja) * 2013-09-25 2018-04-25 三菱ケミカル株式会社 軟質塩化ビニル系樹脂組成物、成形体、電線被覆材及び被覆された電線
JP2018167135A (ja) * 2017-03-29 2018-11-01 三菱ケミカル株式会社 中空状多孔質膜及びこれを用いた膜分離活性汚泥法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4329276A (en) * 1981-03-11 1982-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molding components
US4564653A (en) * 1983-08-31 1986-01-14 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same
EP0143321A1 (de) * 1983-11-24 1985-06-05 Alkor Gmbh Kunststoffe Formmassen mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und daraus hergestellte alterungsbeständige Kunststoffolien
US4584349A (en) * 1985-01-28 1986-04-22 The B. F. Goodrich Company Method and composition for improved melt processability of chlorinated polyvinyl chloride
WO2010099160A1 (en) * 2009-02-26 2010-09-02 Arkema Inc. Composite polymer modifiers

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018519401A (ja) 2018-07-19
CN107922704B (zh) 2020-12-11
KR102655919B1 (ko) 2024-04-08
CN107922704A (zh) 2018-04-17
FR3038612B1 (fr) 2020-03-27
BR112017028580B1 (pt) 2022-05-17
EP3320042A1 (en) 2018-05-16
MY183441A (en) 2021-02-18
UA122152C2 (uk) 2020-09-25
US20230048489A1 (en) 2023-02-16
EA201890253A1 (ru) 2018-06-29
WO2017005922A1 (en) 2017-01-12
KR20180030088A (ko) 2018-03-21
FR3038612A1 (ru) 2017-01-13
JP6866342B2 (ja) 2021-04-28
BR112017028580A2 (pt) 2018-09-04
EP3320042B1 (en) 2020-02-12
US20180186991A1 (en) 2018-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2746375C2 (ru) Полимерная композиция, способ ее получения, ее использование и композиция, содержащая ее
US20230203298A1 (en) Polymer composition with filler, its method of preparation and use
US11312854B2 (en) Polymer composition, its process of preparation and its use
EA039094B1 (ru) Полимерная композиция, способ ее получения и применение
RU2782844C2 (ru) Полимерная композиция с наполнителем, способ ее получения и ее применения
US10851231B2 (en) Polymer composition with filler, its method of preparation and use
RU2781644C2 (ru) Полимерная композиция, способ ее получения и ее применение
BR112019013290B1 (pt) Composição polimérica com excipiente, seu método de preparação e uso