FR3025210A1 - Procede de fabrication d'un luminophore rouge inorganique active par eu2+ - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un procédé de fabrication d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ où le luminophore présente un spectre d'émission qui peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne et une seconde courbe d'émission gaussienne; où la première courbe d'émission gaussienne a un pic de première courbe d'émission gaussienne, P1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne, P1, a une hauteur de pic 1, HP1, une longueur d'onde de pic du pic 1, PλP1, et une aire de pic 1, AP1; où la seconde courbe d'émission gaussienne a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2, a une hauteur de pic 2, HP2, une longueur d'onde de pic du pic 2, PλP2, une largeur à mi-hauteur de pic 2, FWHMP2, et une aire de pic 2, AP2; où PλP1 < PλP2; et où la largeur à mi-hauteur de pic 2, FWHMP2, est minimisée.

Description

PROCEDE DE FABRICATION D'UN LUMINOPHORE ROUGE INORGANIQUE ACTIVE PAR EU2+ [0001] La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2±, où le luminophore présente un spectre d'émission qui peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne et une seconde courbe d'émission gaussienne; où la première courbe d'émission gaussienne a un pic de première courbe d'émission gaussienne, P1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne, P1, a une hauteur de pic 1, Hpi, une longueur d'onde de pic du pic 1, PApi, et une aire de pic 1, Ap1; où la seconde courbe d'émission gaussienne a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2, a une hauteur de pic 2, Hp2, une longueur d'onde de pic du pic 2, P42, une largeur à mi-hauteur de pic 2, FWHMP2, et une aire de pic 2, Ap2; où PApi < P42; et où la largeur à mi-hauteur de pic 2, FWHMp2, est minimisée. [0002] Les LED (« light emitting device » ou diode électroluminescente) converties par des luminophores (pcLED) utilisent une puce LED bleue comme source lumineuse et un ou plusieurs luminophores pour produire de la lumière blanche. Les dispositifs basés sur la technologie des pcLED sont destinés à devenir des dispositifs fondamentaux pour une utilisation générale dans les applications d'éclairage. Néanmoins, des progrès significatifs sont nécessaires pour atteindre les spécifications de performances établies par le marché de l'éclairage à semi-conducteurs. [0003] Les dispositifs à pcLED créent leurs émissions de lumière blanche à partir d'une seule LED en excitant le ou les luminophores inclus au moyen du spectre d'émission produit par la puce LED bleue. Le spectre 30 d'émission produit par la puce LED bleue excite le ou les luminophores 302 5 2 10 2 inclus qui produisent alors un spectre d'émission qui se combine avec celui de la puce LED bleue pour produire de la lumière blanche. Il est important de réaliser que le réglage des couleurs de la puce LED bleue et du ou des luminophores inclus est critique pour l'efficacité et l'optimisation des 5 dispositifs à pcLED. Ainsi, il existe un besoin constant de développer des luminophores permettant de fabriquer des dispositifs à pcLED ayant des possibilités de réglage des couleurs accrues. [0004] Egalement, les luminophores utilisés dans les agencements de dispositifs à pcLED conventionnels sont situés à proximité immédiate 10 de la source lumineuse à LED bleue. Il en résulte que, pendant l'émission de lumière, ces luminophores sont soumis à des températures élevées. Les températures de jonction présentées par les puces LED de grande puissance sont typiquement dans la plage de 100 à 150°C. A ces hautes températures, le cristal des luminophores est dans un état excité de 15 manière vibrationnelle élevé. Quand il est placé dans un tel état excité de manière vibrationnelle élevé, l'énergie d'excitation peut conduire à un dégagement de chaleur supplémentaire par le biais de la relaxation non luminescente au lieu de conduire à l'émission de luminescence souhaitée par le luminophore. Ce dégagement de chaleur exacerbe la situation ce 20 qui conduit à un cercle vicieux qui contribue à l'incapacité des dispositifs à pcLED actuels à atteindre les spécifications de performances établies par l'industrie pour le marché de l'éclairage. Ainsi, le développement couronné de succès de dispositifs à pcLED pour l'éclairage général exige l'identification de luminophores qui peuvent fonctionner de manière très 25 efficace à des températures de 100 à 150°C. [0005] Des luminophores à base de nitrures ont été proposés pour une utilisation dans les dispositifs à pcLED du fait de leurs excellentes performances de luminescence aux hautes températures développées dans les dispositifs à pcLED. Les exemples de tels luminophores à base de nitrures incluent les luminophores à base de nitrure de métal et de 302 5 2 10 3 silicium. Les cristaux hôtes de ces matériaux pour luminophores consistent principalement en liaisons chimiques Si-N, Al-N, ainsi qu'en leurs liaisons hybrides, comme squelette de la structure. Tandis que ces liaisons sont stables, la liaison chimique entre le silicium et le carbone (Si-C) a une plus 5 grande énergie de liaison, et donc une plus grande stabilité thermique et chimique. En outre, le carbone forme des liaisons chimiques très stables avec de nombreux atomes métalliques. [0006] Les luminophores à base de carbonitrures peuvent comprendre du carbone, du silicium, du germanium, de l'azote, de 10 l'aluminium, du bore et d'autres métaux dans le cristal hôte et un ou plusieurs dopants métalliques comme activateur luminescent. Cette classe de luminophores a émergé récemment comme convertisseur de couleur capable de convertir la lumière UV proche (UVp) ou la lumière bleue en une autre lumière dans le domaine spectral visible, par exemple en 15 lumière bleue, verte, jaune, orange et rouge. Le cristal hôte des luminophores à base de carbonitrures comprend des réseaux -N-Si-C-, -NSi-N- et -C-Si-C- dans lesquels les liaisons covalentes fortes de Si-C et Si-N servent d'éléments constitutifs principaux de la structure. [0007] Dans certains luminophores à base de carbonitrures, le 20 carbone peut augmenter, au lieu d'éteindre, la luminescence du luminophore, en particulier quand le luminophore est soumis à des températures relativement élevées (par exemple 200 °C à 400 °C). Le facteur de réflexion de certains luminophores à base de carbonitrures de silicium dans le domaine de longueurs d'onde du spectre d'émission 25 souhaité augmente quand la quantité de carbone augmente. Il a été indiqué que ces luminophores à base de carbonitrures présentent une excellente stabilité thermique d'émission et un rendement d'émission élevé. [0008] Une famille de luminophores à base de carbonitrures conçus 30 pour être utilisés dans des dispositifs à pcLED est décrite dans le brevet 3025210 4 des Etats-Unis n°. 8 535 566 au nom de Li et al. Li et al. décrivent des luminophores à base de carbonitrures de silicium stoechiométriques et des dispositifs électroluminescents qui les utilisent, où la famille de luminophores à base de carbonitrures est exprimée comme suit: 5 Sr2Si5N8-{(40)+ziCx03e2:A; où 0<x_5, 0...z.5_3, et ((4x/3)+z)<8; M(II)2Si5N8-((4x/3)+z)Cx03z/2:A; où 0<x5.5, 0525_3, et ((4x/3)+z)<8; M(II)2_wM(I)2wSisN8-((4x/3)+z)Cx03e2:A; 10 où 0<x5,5, 05.w5.0,6, 0525_3, et ((4x/3)+z)<8; M(II)2-wM(I)2wSis_mM (III)niNg-((4x/3)+z+m)Cx0(3z/2)+m :A); et où 0<x_5, 05w50,6, 0...z.5_3, 05_m<2, et ((4x/3)+z+m)<8; M(II)aM(I)bM(III),DdEeCfFgHh:A; où 0<a<2, 05.135_0,6, 0_.c<2, 0<d_.5, 0<e_8, 0<f5.5, 0...5g<2,5, et 15 05_h<0,5 où M(II) est au moins un cation divalent; où M(I) est au moins un cation monovalent; M(III) est au moins un cation trivalent; où D est au moins un cation tétravalent; où E est au moins un anion trivalent; où F est au moins un anion divalent; où H est au moins un anion monovalent; et où A est un 20 activateur de luminescence dopé dans la structure cristalline. [0009] Néanmoins, il existe un besoin constant de luminophores qui permettent la fabrication de dispositifs à pcLED ayant des possibilités de réglage des couleurs accrues et de procédés pour les produire. En particulier, il existe un besoin constant d'un procédé de production de 25 luminophores rouges qui présentent des spectres d'émission réglables ayant une longueur d'onde de pic d'émission globale entre 600 nm et 660 nm combinés avec un rendement de luminescence élevé et une faible extinction thermique. [0010] (A) La présente invention fournit un procédé de fabrication 30 d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, comprenant: (i) la 302 5 2 10 5 fourniture d'un récipient de cuisson ayant une surface interne définissant une cavité; où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine, le titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium 5 et les alliages de ceux-ci; (ii) la fourniture d'un mélange de produits de départ pour la préparation du luminophore inorganique activé par Eu2+, où le mélange de produits de départ inclut une source initiale de cations Eu2+; (iii) le chargement du mélange de produits de départ provenant de l'étape (ii) dans le récipient de cuisson, où le mélange de produits de 10 départ entre en contact avec la surface interne du récipient de cuisson; (iv) la mise en place du récipient de cuisson chargé provenant de l'étape (iii) dans un four; (y) la cuisson du mélange de produits de départ dans une atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient 15 de cuisson du four; (vi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir un matériau broyé, le chargement du matériau broyé de nouveau dans le récipient de cuisson, et la mise en place dans le four du récipient de cuisson chargé de nouveau; (vii) la cuisson du matériau broyé dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 20 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (viii) la répétition des étapes (vi) à (vii) zéro à trois fois; (ix) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (viii) pour fournir un intermédiaire, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+, le mélange de 25 l'intermédiaire broyé et de la source supplémentaire de cations Eu2+ pour fournir un mélange à base d'intermédiaire, et le chargement du mélange à base d'intermédiaire dans le récipient de cuisson; (x) la mise en place du récipient de cuisson chargé contenant le mélange à base d'intermédiaire dans le four, la cuisson du mélange à base d'intermédiaire dans 30 l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C 302 5 2 10 6 pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir une substance broyée; (xii) éventuellement, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+; (xiii) le mélange de la 5 substance broyée provenant de l'étape (xi) avec toute source supplémentaire de cations Eu2+ provenant de l'étape (xii) pour fournir un mélange à base de substance, le chargement du mélange à base de substance de nouveau dans le récipient de cuisson provenant de l'étape (xi), la mise en place du récipient de cuisson contenant le mélange à base 10 de substance dans le four, la cuisson du mélange à base de substance dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xix) la répétition des étapes (xi) à (xiii) zéro à trois fois; et (xx) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson 15 provenant de l'étape (xix) pour fournir un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. (B) La présente invention fournit également un procédé selon (A), caractérisé en ce que le mélange de produits de départ fourni dans l'étape (ii) et les conditions de la cuisson dans les étapes (v) à (viii) sont choisis 20 de telle sorte que l'intermédiaire dans l'étape (ix) est un composé luminescent inorganique représenté par la formule (I) M(I)icM(II) iaSi5NixCly0iz:Eu2+ib (I) où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I; 25 où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; où 1,7 5 ia 5 2; 0 < ib 5. 0,1; 0 5. ic 5. 0,1; 5 5 ix 5. 8; 0 iy 5. 1,5; 0 5. iz 5_ 5; où l'intermédiaire présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, 30 lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une 3 02 5 2 10 7 longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire et une seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire; où la première courbe d'émission gaussienne 5 d'intermédiaire a un pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iPi, a une hauteur de pic 1 d'intermédiaire, iHpi, à une longueur d'onde de pic du pic 1 d'intermédiaire, IPApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a un pic de seconde courbe 10 d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2, a une hauteur de pic 2 d'intermédiaire, iHp2, à une longueur d'onde de pic du pic 2 d'intermédiaire, i PAp2; où iPApi < iPAp2; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, a un rapport de pics d'intermédiaire, iPR, de ?... 1 15 tel qu'il est déterminé par l'équation suivante iPR = iHpiiiHp2. (C) La présente invention fournit également un procédé selon (A) ou (B), caractérisé en ce que le mélange à base d'intermédiaire fourni dans l'étape (ix), la source supplémentaire de Eu2+ fournie dans l'étape (xii), s'il 20 y en a, et les conditions de la cuisson dans les étapes (x) à (xix) sont choisis de telle sorte que le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ fourni comprend un composé inorganique représenté par la formule (II)M(i)pcM(II) paSi5NpxCpyOpz: EU2+pb (II) OÙ M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en 25 Li, Na, K, F, Cl, Br et I; où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; où 1,7 .5 pa 5. 2; 0 < pb 5. 0,3; 0 5 pc 5. 0,1; 5 5. px 5 8; 0 5 py 5 1,5;0 5 pz 5 5; 3 0 2 5 2 1 0 8 où le luminophore inorganique activé par Eu2+ présente un spectre d'émission de luminophore, pES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission de luminophore, pES455, peut être résolu en une première 5 courbe d'émission de luminophore et une seconde courbe d'émission de luminophore, où la seconde courbe d'émission de luminophore a une largeur à mi-hauteur de luminophore, pFWHMp2, de < 100 nm. (D) La présente invention fournit également un procédé selon (C), caractérisé en ce qu'il comprend en outre: 10 (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. (E) La présente invention fournit également un procédé selon (D), caractérisé en ce qu'il comprend en outre: (xxii) la fourniture d'un matériau de traitement de surface; et (xxiii) l'application du matériau de traitement de surface à une surface du 15 luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ pour produire un luminophore rouge traité en surface. (F) La présente invention fournit également un procédé selon (D), caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la fourniture d'un véhicule liquide; et 20 la dispersion du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ dans le véhicule liquide pour former une composition de luminophore. (G) La présente invention fournit également un procédé selon (F), caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la fourniture d'un additif; et 25 l'incorporation de l'additif dans la composition de luminophore. [0011] La présente invention fournit un procédé de fabrication d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, comprenant: (i) la fourniture d'un récipient de cuisson ayant une surface interne définissant une cavité; où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le 30 groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le 302 5 2 10 9 chrome, le platine, le titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-ci; (ii) la fourniture d'un mélange de produits de départ pour la préparation du luminophore inorganique activé par Eu2+, où le mélange de produits de départ inclut une source initiale de cations 5 Eu2+; (iii) le chargement du mélange de produits de départ provenant de l'étape (ii) dans le récipient de cuisson, où le mélange de produits de départ entre en contact avec la surface interne du récipient de cuisson; (iv) la mise en place du récipient de cuisson chargé provenant de l'étape (iii) dans un four; (v) la cuisson du mélange de produits de départ dans 10 une atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (vi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir un matériau broyé, le chargement du matériau broyé de nouveau dans le récipient de cuisson, et la mise en place dans le four 15 du récipient de cuisson chargé de nouveau; (vii) la cuisson du matériau broyé dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (viii) la répétition des étapes (vi) à (vii) zéro à trois fois; (ix) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson 20 provenant de l'étape (viii) pour fournir un intermédiaire, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+, le mélange de l'intermédiaire broyé et de la source supplémentaire de cations Eu2+ pour fournir un mélange à base d'intermédiaire, et le chargement du mélange à base d'intermédiaire dans le récipient de cuisson; (x) la mise en place du 25 récipient de cuisson chargé contenant le mélange à base d'intermédiaire dans le four, la cuisson du mélange à base d'intermédiaire dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson 30 pour fournir une substance broyée; (xii) éventuellement, la fourniture 302 5 2 10 10 d'une source supplémentaire de cations Eu2+; (xiii) le mélange de la substance broyée provenant de l'étape (xi) avec toute source supplémentaire de cations Eu2+ provenant de l'étape (xii) pour fournir un mélange à base de substance, le chargement du mélange à base de 5 substance de nouveau dans le récipient de cuisson provenant de l'étape (xi), la mise en place du récipient de cuisson contenant le mélange à base de substance dans le four, la cuisson du mélange à base de substance dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient 10 de cuisson du four; (xix) la répétition des étapes (xi) à (xiii) zéro à trois fois; ()oc) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (xix) pour fournir un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+; et (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. 15 [0012] La présente invention fournit un procédé de fabrication d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, comprenant: (i) la fourniture d'un récipient de cuisson ayant une surface interne définissant une cavité; où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le 20 chrome, le platine, le titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-d; (ii) la fourniture d'un mélange de produits de départ pour la préparation du luminophore inorganique activé par Eu2+, où le mélange de produits de départ inclut une source initiale de cations Eu2+; (iii) le chargement du mélange de produits de départ provenant de 25 l'étape (ii) dans le récipient de cuisson, où le mélange de produits de départ entre en contact avec la surface interne du récipient de cuisson; (iv) la mise en place du récipient de cuisson chargé provenant de l'étape (iii) dans un four; (v) la cuisson du mélange de produits de départ dans une atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 30 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient 302 5 2 10 11 de cuisson du four; (vi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir un matériau broyé, le chargement du matériau broyé de nouveau dans le récipient de cuisson, et la mise en place dans le four du récipient de cuisson chargé de nouveau; (vii) la cuisson du matériau 5 broyé dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (viii) la répétition des étapes (vi) à (vii) zéro à trois fois; (ix) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (viii) pour fournir un intermédiaire, la fourniture 10 d'une source supplémentaire de cations Eu2+, le mélange de l'intermédiaire broyé et de la source supplémentaire de cations Eu2+ pour fournir un mélange à base d'intermédiaire, et le chargement du mélange à base d'intermédiaire dans le récipient de cuisson; (x) la mise en place du récipient de cuisson chargé contenant le mélange à base d'intermédiaire 15 dans le four, la cuisson du mélange à base d'intermédiaire dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir une substance broyée; (xii) éventuellement, la fourniture 20 d'une source supplémentaire de cations Eu2+; (xiii) le mélange de la substance broyée provenant de l'étape (xi) avec toute source supplémentaire de cations Eu2+ provenant de l'étape (xii) pour fournir un mélange à base de substance, le chargement du mélange à base de substance de nouveau dans le récipient de cuisson provenant de l'étape 25 (xi), la mise en place du récipient de cuisson contenant le mélange à base de substance dans le four, la cuisson du mélange à base de substance dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xix) la répétition des étapes (xi) à (xiii) zéro à trois 30 fois; (xx) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson 302 5 2 10 12 provenant de l'étape (xix) pour fournir un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+; (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+; (xxii) la fourniture d'un matériau de traitement de surface; et (xxiii) l'application du matériau de traitement de surface à une surface du 5 luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ [0013] La présente invention fournit un procédé de fabrication d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, comprenant: (I) la fourniture d'un récipient de cuisson ayant une surface interne définissant une cavité; où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le 10 groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine, le titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-ci; (ii) la fourniture d'un mélange de produits de départ pour la préparation du luminophore inorganique activé par Eu2+, où le mélange de produits de départ inclut une source initiale de cations 15 Eu2+; (iii) le chargement du mélange de produits de départ provenant de l'étape (ii) dans le récipient de cuisson, où le mélange de produits de départ entre en contact avec la surface interne du récipient de cuisson; (iv) la mise en place du récipient de cuisson chargé provenant de l'étape (iii) dans un four; (v) la cuisson du mélange de produits de départ dans 20 une atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (vi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir un matériau broyé, le chargement du matériau broyé de nouveau dans le récipient de cuisson, et la mise en place dans le four 25 du récipient de cuisson chargé de nouveau; (vii) la cuisson du matériau broyé dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (viii) la répétition des étapes (vi) à (vii) zéro à trois fois; (ix) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson 30 provenant de l'étape (viii) pour fournir un intermédiaire, la fourniture 302 5 2 10 13 d'une source supplémentaire de cations Eu2+, le mélange de l'intermédiaire broyé et de la source supplémentaire de cations Eu2+ pour fournir un mélange à base d'intermédiaire, et le chargement du mélange à base d'intermédiaire dans le récipient de cuisson; (x) la mise en place du 5 récipient de cuisson chargé contenant le mélange à base d'intermédiaire dans le four, la cuisson du mélange à base d'intermédiaire dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson 10 pour fournir une substance broyée; (xii) éventuellement, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+; (xiii) le mélange de la substance broyée provenant de l'étape (xi) avec toute source supplémentaire de cations Eu2+ provenant de l'étape (xii) pour fournir un mélange à base de substance, le chargement du mélange à base de 15 substance de nouveau dans le récipient de cuisson provenant de l'étape (xi), la mise en place du récipient de cuisson contenant le mélange à base de substance dans le four, la cuisson du mélange à base de substance dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient 20 de cuisson du four; (xix) la répétition des étapes (xi) à (xiii) zéro à trois fois; (xx) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (xix) pour fournir un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+; (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+; la fourniture d'un véhicule liquide; et la dispersion du 25 luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ dans le véhicule liquide pour former une composition de luminophore. [0014] La présente invention fournit un procédé de fabrication d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, comprenant: (i) la fourniture d'un récipient de cuisson ayant une surface interne définissant 30 une cavité; où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le 302 5 2 10 14 groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine, le titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-ci; (ii) la fourniture d'un mélange de produits de départ pour la préparation du luminophore inorganique activé par Eu2+, où 5 le mélange de produits de départ inclut une source initiale de cations Eu2+; (iii) le chargement du mélange de produits de départ provenant de l'étape (ii) dans le récipient de cuisson, où le mélange de produits de départ entre en contact avec la surface interne du récipient de cuisson; (iv) la mise en place du récipient de cuisson chargé provenant de l'étape 10 (iii) dans un four; (v) la cuisson du mélange de produits de départ dans une atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (vi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir un matériau broyé, le chargement du matériau broyé 15 de nouveau dans le récipient de cuisson, et la mise en place dans le four du récipient de cuisson chargé de nouveau; (vii) la cuisson du matériau broyé dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (viii) la répétition des étapes (vi) à (vii) zéro 20 à trois fois; (ix) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (viii) pour fournir un intermédiaire, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+, le mélange de l'intermédiaire broyé et de la source supplémentaire de cations Eu2+ pour fournir un mélange à base d'intermédiaire, et le chargement du mélange à 25 base d'intermédiaire dans le récipient de cuisson; (x) la mise en place du récipient de cuisson chargé contenant le mélange à base d'intermédiaire dans le four, la cuisson du mélange à base d'intermédiaire dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson 30 du four; (xi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson 302 5 2 10 15 pour fournir une substance broyée; (xii) éventuellement, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+; (xiii) le mélange de la substance broyée provenant de l'étape (xi) avec toute source supplémentaire de cations Eu2+ provenant de l'étape (xii) pour fournir un 5 mélange à base de substance, le chargement du mélange à base de substance de nouveau dans le récipient de cuisson provenant de l'étape (xi), la mise en place du récipient de cuisson contenant le mélange à base de substance dans le four, la cuisson du mélange à base de substance dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 10 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xix) la répétition des étapes (xi) à (xiii) zéro à trois fois; (xx) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (xix) pour fournir un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+; (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé 15 par Eu2+; la fourniture d'un véhicule liquide; la dispersion du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ dans le véhicule liquide pour former une composition de luminophore; la fourniture d'un additif; et l'incorporation de l'additif dans la composition de luminophore.

20 DESCRIPTION DETAILLEE [0015] Le terme "ES455" tel qu'il est utilisé ici est le spectre d'émission présenté par un matériau luminescent donné lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm. 25 [0016] Le terme "ES453" tel qu'il est utilisé ici est le spectre d'émission présenté par un matériau luminescent donné lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 453 nm. [0017] Les termes "première courbe d'émission gaussienne" et 30 "seconde courbe d'émission gaussienne" tel qu'ils sont utilisés ici 302 5 2 10 16 désignent deux courbes d'émission gaussiennes résolues au moyen du logiciel de lissage de pics GRAMS avec 2 bandes gaussiennes symétriques à partir du spectre d'émission, ES455, présenté par un matériau luminescent donné lors d'une excitation avec une lumière 5 monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm observé au moyen d'un spectromètre ayant une résolution spectrale de 5.1,5 nm. [0018] Le terme "pic de première courbe d'émission gaussienne" tel qu'il est utilisé ici est le pic de la première courbe d'émission gaussienne à une plus grande énergie que le pic de seconde 10 courbe d'émission gaussienne. [0019] Le terme "hauteur de pic 1" ou "Hpi" tel qu'il est utilisé ici est la hauteur de la première courbe d'émission gaussienne au niveau du pic de première courbe d'émission gaussienne. [0020] Le terme "longueur d'onde de pic du pic 1" ou "PApi" tel 15 qu'il est utilisé ici est la longueur d'onde correspondant au pic de première courbe d'émission gaussienne. [0021] Le terme "aire de pic 1" ou "Api" tel qu'il est utilisé ici est l'aire sous le pic de première courbe d'émission gaussienne. [0022] Le terme "pic de seconde courbe d'émission 20 gaussienne" tel qu'il est utilisé ici est le pic de la seconde courbe d'émission gaussienne à une plus faible énergie que le pic de première courbe d'émission gaussienne. [0023] Le terme "hauteur de pic 2" ou "Hp2" tel qu'il est utilisé ici est la hauteur de la seconde courbe d'émission gaussienne au niveau du 25 pic de seconde courbe d'émission gaussienne. [0024] Le terme "longueur d'onde de pic du pic 2" ou "11342" tel qu'il est utilisé ici est la longueur d'onde correspondant au pic de seconde courbe d'émission gaussienne. 3 02 5 2 10 17 [0025] Le terme "largeur à mi-hauteur du pic 2" ou "FWHMp2" tel qu'il est utilisé ici est la largeur à mi-hauteur de la seconde courbe d'émission gaussienne, où PApi < PAp2. [0026] Le terme "aire de pic 2" ou "Ap2" tel qu'il est utilisé ici est 5 l'aire sous la seconde courbe d'émission gaussienne. [0027] Le terme "rapport de pics" ou "PR" tel qu'il est utilisé ici est le rapport de la hauteur de pic 1, Hpi, à la hauteur de pic 2, Hp2, tel qu'il est déterminé par l'équation suivante HR = HP1/1-42; 10 où PApi < PAP2. [0028] Le terme "rapport d'aires" ou "AR" tel qu'il est utilisé ici est le rapport de l'aire de pic 1, Api, à l'aire de pic 2, Ap2, tel qu'il est déterminé par l'équation suivante AR = APi/AP2; 15 où PApi < P42. [0029] Le terme "largeur à mi-hauteur globale" ou "FWHMglobaien tel qu'il est utilisé ici est la largeur à mi-hauteur du spectre d'émission (par exemple, ES453) présenté par un matériau luminescent donné lors d'une excitation avec une source lumineuse (c'est à dire une 20 lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 453 nm pour ES453)- [0030] Le terme "longueur d'onde de pic globale" ou "Phglobale" tel qu'il est utilisé ici est la longueur d'onde de pic du spectre d'émission (par exemple, ES453) présenté par un matériau luminescent donné lors 25 d'une excitation avec une source lumineuse (c'est à dire une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 453 nm pour ES453). [0031] Le terme "CIEx" tel qu'il est utilisé ici signifie la coordonnée de chromaticité x d'un spectre d'émission (c'est à dire iES455, 'ES453, pES455, ou pES453) d'un matériau luminescent sur la base du diagramme 30 de chromaticité de la CIE 1931. 302 5 2 10 18 [0032] Le terme "CIEy" tel qu'il est utilisé ici signifie la coordonnée de chromaticité y d'un spectre d'émission (c'est à dire iES455, iES453, pES455, ou pES453) d'un matériau luminescent sur la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931. 5 [0033] Le terme "matériau vierge" tel qu'il est utilisé ici signifie un matériau qui n'a pas été exposé antérieurement à une source de silicium à des températures élevées (c'est à dire > 1000 °C). [0034] On sait que chaque cation Eu2+ incorporé dans une substance inorganique représentée génériquement par la formule (II) peut 10 occuper une position de substitution ou interstitielle dans le réseau hôte. Par exemple, les cations Eu2+ incorporés dans la substance inorganique représentée génériquement par la formule (II) peuvent se substituer dans les sites du réseau hôte occupés autrement par un cation divalent M(II) (c'est à dire Mg2+, Ca2+, Sr2+ ou Ba2+). Une telle substitution spécifique de 15 site résulte de ce que le cation Eu2+a le même état d'oxydation que celui manifesté par le cation divalent M(II) déplacé et de ce que le cation Eu2+ a un rayon ionique similaire (Sr2+ à nombre de coordination 6, 1,18 Â; Eu2+ à nombre de coordination 6, 1,17 Â). [0035] Les concepteurs de dispositifs à pcLED sont tout à fait au 20 courant de la manière dont l'oeil humain réagit au spectre électromagnétique et de la manière dont cette réaction se traduit en les performances et l'efficacité des dispositifs à pcLED. C'est-à-dire que les concepteurs de dispositifs à pcLED reconnaîtront que l'oeil humain ne sera pas sensible à un spectre d'émission émis par le dispositif qui est situé à 25 l'extérieur de l'aire sous la courbe de réponse photopique. Ainsi, ces concepteurs reconnaîtront qu'il est souhaitable de disposer de luminophores destinés à être utilisés dans des dispositifs à pcLED qui produisent le plus possible de spectre d'émission sous la courbe de réponse photopique tout en fournissant des coordonnées de chromaticité 30 CIEx et CIE appropriées sur la base du diagramme de chromaticité de la 3 02 52 10 19 CIE 1931 pour une conception de dispositif donnée. Par exemple, les concepteurs de dispositifs à pcLED émettant une lumière blanche souhaitent des luminophores émettant dans le rouge qui produisent une luminescence rouge maximum pour permettre un haut indice de rendu 5 des couleurs (IRC) à une basse température de couleur corrélée (TCC) et avec une perte d'énergie d'émission minimisée dans la région spectrale infrarouge proche. [0036] On a constaté de manière surprenante que les substances conventionnelles représentées génériquement par la formule (II) 10 présentent un spectre d'émission, ES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission, ES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne et une seconde courbe d'émission gaussienne; où la première courbe d'émission gaussienne a un pic de première courbe 15 d'émission gaussienne, P1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne, P1, a une hauteur de pic 1, Hm, une longueur d'onde de pic du pic 1, PAPI, et une aire de pic 1, Api; où la seconde courbe d'émission gaussienne a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2, a une hauteur de pic 2, 20 Hp2, une longueur d'onde de pic du pic 2, PAp2, une aire de pic 2, Apt, et une largeur à mi-hauteur du pic 2, FWIIMp2; où PAPI < PA32. On considère que la première courbe d'émission gaussienne et la seconde courbe d'émission gaussienne correspondent à des positions différentes occupées par Eu2+ dans les substances conventionnelles représentées 25 génériquement par la formule (II). Compte tenu de cette constatation, il devient apparent que la modification de ces substances pour fournir une largeur à mi-hauteur de pic 2, FWHMP2, minimisée peut conduire à une augmentation significative de l'éclat de la lumière émise par les substances modifiées lors d'une excitation avec une lumière 302 5 2 10 20 monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm en maximisant l'émission dans la région visible pour l'oeil humain. [0037] Les substances conventionnelles représentées génériquement par la formule (II) sont préparées par cuisson de la poudre 5 de matière première constitutive dans un creuset où les surfaces internes du creuset venant en contact avec la poudre de matière première ont été auparavant conditionnées par exposition répétée à une source de silicium à des températures élevées. Également, les substances conventionnelles représentées génériquement par la formule (II) présentent un spectre 10 d'émission, ES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne et une seconde courbe d'émission gaussienne; où la première courbe d'émission gaussienne a un pic de première courbe d'émission gaussienne, 15 P1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne, P1, a une hauteur de pic 1, Hpi, une longueur d'onde de pic du pic 1, PAPI, et une aire de pic 1, Api; où la seconde courbe d'émission gaussienne a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne, P2, a une hauteur de pic 2, Hp2, une longueur 20 d'onde de pic du pic 2, P42, une aire de pic 2, Ap2, et une largeur à mi-hauteur du pic 2, FWHMp2; où PAPI < P42; et où la largeur à mi-hauteur du pic 2, FWHMP2, de la seconde courbe d'émission gaussienne est > 100 nm. On a constaté de manière surprenante que les luminophores rouges inorganiques activés par Eu2+ représentés par la formule (II) quand ils 25 sont préparés par le procédé de la présente invention; où la cuisson de la poudre de matière première constitutive est réalisée dans un récipient de cuisson ayant une surface interne définissant une cavité; où la surface interne, qui entre en contact avec la poudre de matière première chargée dans la cavité, est un matériau vierge; présentent un rétrécissement de la 30 bande d'émission globale avec une augmentation significative de l'éclat.

3025210 21 On considère que l'augmentation de l'éclat est due, au moins en partie, à une modification structurale du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ produit par le procédé de la présente invention par manipulation de la position et de l'environnement de liaison de Eu2+ dans la structure 5 cristalline, manifestée par une largeur à mi-hauteur du pic 2 du luminophore, pFW1IMp2, de e 100 nm. [0038] De préférence, le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ comprend: (i) la fourniture d'un récipient de cuisson ayant une surface interne 10 définissant une cavité; où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine, le titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-ci; (ii) la fourniture d'un mélange de produits de départ pour la préparation du luminophore 15 inorganique activé par Eu2+, où le mélange de produits de départ inclut une source initiale de cations Eu2+; (iii) le chargement du mélange de produits de départ provenant de l'étape (ii) dans le récipient de cuisson, où le mélange de produits de départ entre en contact avec la surface interne du récipient de cuisson; (iv) la mise en place du récipient de 20 cuisson chargé provenant de l'étape (iii) dans un four; (v) la cuisson du mélange de produits de départ dans une atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C (de préférence, 1300 à 1850 °C; de préférence encore, 1400 à 1850 °C; de manière particulièrement préférable, 1500 à 1850 °C) pendant une durée de 2 à 36 heures (de 25 préférence, 4 à 24 heures; de préférence encore, 6 à 18 heures; de manière particulièrement préférable 8 à 12 heures), puis le retrait du récipient de cuisson du four; (vi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir un matériau broyé, le chargement du matériau broyé de nouveau dans le récipient de cuisson, et la mise en 30 place dans le four du récipient de cuisson chargé de nouveau; (vii) la 302 5 2 10 22 cuisson du matériau broyé dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C (de préférence, 1300 à 1850 °C; de préférence encore, 1400 à 1850 °C; de manière particulièrement préférable, 1500 à 1850 °C) pendant une durée de 2 à 36 heures (de 5 préférence, 4 à 24 heures; de préférence encore, 6 à 18 heures; de manière particulièrement préférable 8 à 12 heures), puis le retrait du récipient de cuisson du four; (viii) la répétition des étapes (vi) à (vii) zéro à trois fois; (ix) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (viii) pour fournir un intermédiaire, la fourniture 10 d'une source supplémentaire de cations Eu2+, le mélange de l'intermédiaire broyé et de la source supplémentaire de cations Eu2+ pour fournir un mélange à base d'intermédiaire, et le chargement du mélange à base d'intermédiaire dans le récipient de cuisson; (x) la mise en place du récipient de cuisson chargé contenant le mélange à base d'intermédiaire 15 dans le four, la cuisson du mélange à base d'intermédiaire dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C (de préférence, 1300 à 1850 °C; de préférence encore, 1400 à 1850 °C; de manière particulièrement préférable, 1500 à 1850 °C) pendant une durée de 2 à 36 heures (de préférence, 4 à 24 heures; de préférence 20 encore, 6 à 18 heures; de manière particulièrement préférable 8 à 12 heures), puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir une substance broyée; (xii) éventuellement, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+; (xiii) le mélange de la substance broyée provenant de l'étape 25 (xi) avec toute source supplémentaire de cations Eu2+ provenant de l'étape (xii) pour fournir un mélange à base de substance, le chargement du mélange à base de substance de nouveau dans le récipient de cuisson provenant de l'étape (xi), la mise en place du récipient de cuisson contenant le mélange à base de substance dans le four, la cuisson du 30 mélange à base de substance dans l'atmosphère réductrice dans le four à 302 5 2 10 23 une température de 1300 à 2000 °C (de préférence, 1300 à 1850 °C; de préférence encore, 1400 à 1850 °C; de manière particulièrement préférable, 1500 à 1850 °C) pendant une durée de 2 à 36 heures (de préférence, 4 à 24 heures; de préférence encore, 6 à 18 heures; de 5 manière particulièrement préférable 8 à 12 heures), puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xix) la répétition des étapes (xi) à (xiii) zéro à trois fois; (xx) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (xix) pour fournir un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. 10 [0039] Dans le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, le récipient de cuisson est choisi pour avoir une surface interne définissant une cavité, où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine, le 15 titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-ci. De préférence, le récipient de cuisson fourni a une composition uniforme partout. De préférence encore, le récipient de cuisson fourni a un matériau vierge appliqué sous forme d'un revêtement pour former la surface interne du récipient de cuisson. De manière particulièrement 20 préférable, le récipient de cuisson fourni est un insert ou fourreau constitué par le matériau vierge. De préférence, le récipient de cuisson est un insert ou fourreau, où l'insert ou fourreau est constitué d'un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine et les alliages de 25 ceux-ci. De préférence, le matériau vierge est choisi dans le groupe consistant en le molybdène et le molybdène allié avec au moins l'un de: un oxyde et un carbure; où l'oxyde est choisi dans le groupe consistant en l'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de hafnium, l'oxyde de lanthane, l'oxyde de tungstène, l'oxyde de rhénium et l'oxyde d'yttrium; et 30 où le carbure est choisi dans le groupe consistant en le carbure de titane, 3025210 24 le carbure de zirconium, le carbure de hafnium, le carbure de lanthane, le carbure de tungstène, le carbure de rhénium, le carbure d'yttrium, le carbure de tantale et le carbure de cuivre. De préférence encore, le matériau vierge est le molybdène. De manière particulièrement 5 préférable, le récipient de cuisson est un fourreau, où le fourreau est constitué par du molybdène. [0040] De préférence, dans le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, l'étape de fourniture d'un mélange de produits de départ dans (ii) inclut: (a) la 10 fourniture d'une source d'un cation divalent M(II) (de préférence, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; de préférence encore, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Ca, Sr et Ba; de préférence encore, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe 15 consistant en Ca et Sr; de manière particulièrement préférable, où le cation divalent M(II) est Sr); (b) la fourniture d'une source de Si; (c) la fourniture d'une source de N; et (d) la fourniture d'une source initiale de cations Eu2+. De préférence, l'étape de fourniture d'un mélange de produits de départ dans (ii) inclut en outre: (e) la fourniture d'une source 20 de C (de préférence, où la source de C est une source anionique de C (c'est à dire C4-)). De préférence, l'étape de fourniture d'un mélange de produits de départ dans (ii) inclut en outre: (f) la fourniture d'une source d'une espèce monovalente M(I) (de préférence, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li, Na, K, F, 25 Cl, Br et I; de préférence encore, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li et F). [0041] De manière particulièrement préférable, dans le procédé de 30 la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique 3 02 52 10 25 activé par Eu2+, l'étape de fourniture d'un mélange de produits de départ dans (ii) inclut: (a) la fourniture d'une source d'un cation divalent M(II) (de préférence, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; de préférence encore, où 5 le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Ca, Sr et Ba; de préférence encore, où le cation divalent M(II) est choisi dans le groupe consistant en Ca et Sr; de manière particulièrement préférable, où le cation divalent M(II) est Sr); (b) la fourniture d'une source de Si; (c) la fourniture d'une source de N; (d) la fourniture d'une 10 source initiale de cations Eu2+; (e) la fourniture d'une source de C (de préférence, où la source de C est une source anionique de C (c'est à dire C4")); et (f) la fourniture d'une source d'une espèce monovalente M(I) (de préférence, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li, Na, K, F, Cl, Br et I; de préférence 15 encore, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, où l'espèce monovalente M(I) est choisie dans le groupe consistant en au moins l'un de Li et F). [0042] Compte tenu des enseignements fournis dans cette 20 demande, l'homme du métier moyen sera capable de choisir un mélange approprié de produits de départ pour une utilisation dans le procédé de la présente invention pour produire un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. Les matériaux inclus dans le mélange de produits de départ peuvent inclure du nitrure de silicium, du carbure de silicium, des oxydes 25 métalliques, des halogénures métalliques, des nitrures métalliques et des métaux dans des rapports molaires choisis pour fournir une composition de luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ cible donnée. Des éléments préférés contenus dans le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ produit et les produits de départ correspondants sont indiqués 30 dans le tableau 1.

3025210 26 TABLEAU 1 Eléments Produits de départ Li, Na, K, F, Cl, Br, I métaux, nitrures, siliciures, amidures, azotures, halogénures, carbures, oxydes et carbonates Ca, Sr, Ba, Mg nitrures, métaux, siliciures, alliages, carbures, amidures, azotures, oxydes et carbonates Si nitrure de silicium (Si3N4), oxynitrure de silicium, silicium, carbure de silicium, siliciure, amidure de silicium, carbodiimide de silicium, oxyde de silicium Al nitrure d'aluminium, oxynitrure d'aluminium, oxyde d'aluminium, carbure d'aluminium, carbonitrure d'aluminium, aluminium métallique, halogénure d'aluminium B nitrure de bore, carbure de bore, oxyde de bore, acide borique N nitrure, gaz azote, gaz ammoniac, amidure, azoture C carbure, nitrures de carbone, carbone, carbonitrure, précurseurs organiques contenant Si, C et N, amidure, azoture (par exemple, Si(NCN)2, C2N2H4, C2N2(NH), C3N3(NH2)3) Eu2+ nitrure d'europium, oxyde d'europium, europium métallique, halogénure d'europium, hydrure d'europium, amidure d'europium, azoture d'europium [0043] De préférence, dans le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, le 5 mélange de produits de départ fourni dans l'étape (ii) et les conditions de la cuisson dans les étapes (v) à (viii) sont choisis de telle sorte que l'intermédiaire dans l'étape (ix) est un composé luminescent inorganique représenté par la formule (I) M(I)icM(II) laSi5NixCi yOiz EU2+ib (I) 10 où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I (de préférence, Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, Li et F); où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba (de préférence, Ca, Sr et Ba; de préférence encore, Ca et Sr; de manière 3025210 27 particulièrement préférable, Sr); où 1,7 5 ia 5 2 (de préférence, 1,7 5 ia 5_ 1,999; de préférence encore, 1,8 5 ia 1,995; de manière particulièrement préférable, 1,85 5 ia _5 1,97); 0 < ib 5 0,1 (de préférence, 0,001 5_ ib 5 0,1; de préférence encore, 0,005 5_ ib 5_ 0,08; de 5 manière particulièrement préférable, 0,02 < ib 5 0,06); 0 5_ ic 5_ 0,1; 5 5_ ix _5 8 (de préférence, 5,5 5 ix 5. 7,8; de préférence encore, 6 _5 ix 7,5; de manière particulièrement préférable, 6,25 5. ix 5_ 7,25); 0 iy _5 1,5 (de préférence, 0,005 5_ iy 5 1,5; de préférence encore, 0,01 5 iy 5_ 1,25; de manière particulièrement préférable, 0,02 5_ iy _5 0,1); 0 iz 5 5 (de 10 préférence, 0,005 5 iz 5_ 5; de préférence encore, 0,01 5. iz _5 2,5; de manière particulièrement préférable, 0,05 5 iz 5 0,5); (de préférence, où iy*iz); où l'intermédiaire présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, 15 iES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire et une seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire; où la première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a un pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iiPi; où le pic de première courbe d'émission gaussienne 20 d'intermédiaire, iPi, a une hauteur de pic 1 d'intermédiaire, iHpi, à une longueur d'onde de pic du pic 1 d'intermédiaire, iPApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, 1122; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2, a une hauteur de pic 2 25 d'intermédiaire, iHp2, à une longueur d'onde de pic du pic 2 d'intermédiaire, IPAp2; où 'Km < iPÀp2; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, a un rapport de pics d'intermédiaire, iPR, de .? 1 (de préférence, 1 à 10; de préférence encore, 1 à 5; de manière particulièrement préférable, 1 à 2) tel qu'il est déterminé par l'équation 30 suivante 3025210 28 iPR = IHP1/iHP2. [0044] De préférence, dans le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, le mélange de produits de départ fourni dans l'étape (ii) et les conditions de 5 la cuisson dans les étapes (y) à (viii) sont choisis de telle sorte que l'intermédiaire dans l'étape (ix) est un composé luminescent inorganique représenté par la formule (I) M(I)icM(II)iaSi5NixCiyipiz:a12+ib (I) OÙ M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en 10 Li, Na, K, F, Cl, Br et I (de préférence, Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, Li et F); où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en Sr et une combinaison de Sr et d'au moins l'un de Mg, Ca et Ba (de manière particulièrement préférable, où M(II) est Sr); où 1,7 5. ia 5 2 (de préférence, 1,7 5 ia 5 1,999; de préférence 15 encore, 1,8 5 ia 5 1,995; de manière particulièrement préférable, 1,85 5 ia 5 1,97); 0 < ib 5 0,1 (de préférence, 0,001 ib 5 0,1; de préférence encore, 0,005 ib 5 0,08; de manière particulièrement préférable, 0,02 < ib 5 0,06); 0 ic 5 0,1; 5 ix 5 8 (de préférence, 5,5 ix 5 7,8; de préférence encore, 6 5 ix 5 7,5; de manière particulièrement préférable, 20 6,25 5 ix 5 7,25); 0 5 iy 5 1,5 (de préférence, 0,005 iy 1,5; de préférence encore, 0,01 iy 1,25; de manière particulièrement préférable, 0,02 5 iy 5 0,1); 0 iz 5 5 (de préférence, 0,005 5 iz 5; de préférence encore, 0,01 iz 5 2,5; de manière particulièrement préférable, 0,05 5.. iz 5. 0,5); (de préférence, où iy*iz); où l'intermédiaire 25 présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire et une seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire; où la première 30 courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a un pic de première courbe 302 5 2 10 29 d'émission gaussienne d'intermédiaire, 1P1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iPi, a une hauteur de pic 1 d'intermédiaire, iHpi, à une longueur d'onde de pic du pic 1 d'intermédiaire, iPÀpi; où la seconde courbe d'émission gaussienne 5 d'intermédiaire a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, P2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2, a une hauteur de pic 2 d'intermédiaire, iHp2, à une longueur d'onde de pic du pic 2 d'intermédiaire, iP42; où iPApi < inp2; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, a un rapport de pics 10 d'intermédiaire, iPR, de k 1 (de préférence, 1 à 10; de préférence encore, 1 à 5; de manière particulièrement préférable, 1 à 2) tel qu'il est déterminé par l'équation suivante iPR = [0045] De préférence, dans le procédé de la présente invention 15 pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, le mélange de produits de départ fourni dans l'étape (ii) et les conditions de la cuisson dans les étapes (v) à (viii) sont choisis de telle sorte que l'intermédiaire dans l'étape (ix) est un composé luminescent inorganique représenté par la formule (I) 20 M(I)icM(II)iaSi5NixCiyOiz:Eu2+ib (I) où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I (de préférence, Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, Li et F); où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en Sr et une combinaison de Sr et d'au moins 25 l'un de Mg, Ca et Ba (de manière particulièrement préférable, où M(II) est Sr); où 1,7 5 ia 5 2 (de préférence, 1,7 5_ ia 5 1,999; de préférence encore, 1,8 5_ ia 5 1,995; de manière particulièrement préférable, 1,85 5. ia 5 1,97); 0 < ib 5 0,1 (de préférence, 0,001 ib 5_ 0,1; de préférence encore, 0,005 5 ib 5 0,08; de manière particulièrement préférable, 0,02 < 30 ib 5. 0,06); 0 ic 0,1; 5 ix .5 8 (de préférence, 5,5 5. ix 5 7,8; de 3 02 5 2 10 30 préférence encore, 6 5_ ix _5 7,5; de manière particulièrement préférable, 6,25 5. ix 5. 7,25); 0 iy 5 1,5 (de préférence, 0,005 iy 1,5; de préférence encore, 0,01 5_ iy 5 1,25; de manière particulièrement préférable, 0,02 5 iy 0,1); 0 iz 5 5 (de préférence, 0,005 iz 5 5; de 5 préférence encore, 0,01 5 iz 2,5; de manière particulièrement préférable, 0,05 5_ iz < 0,5); où iy*iz; où l'intermédiaire présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, peut être résolu en une 10 première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire et une seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire; où la première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a un pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, 1131; où le pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iPi, a une hauteur de pic 1 15 d'intermédiaire, Mn, à une longueur d'onde de pic du pic 1 d'intermédiaire, iPApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, 1132; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, 1P2, a une hauteur de pic 2 d'intermédiaire, iHp2, à une 20 longueur d'onde de pic du pic 2 d'intermédiaire, iPÀp2; où iPApi < iPAp2; où le spectre d'émission d'intermédiaire, IES455, a un rapport de pics d'intermédiaire, iPR, de 1 (de préférence, 1 à 10; de préférence encore, 1 à 5; de manière particulièrement préférable, 1 à 2) tel qu'il est déterminé par l'équation suivante 25 iPR = iHp1/iHp2. [0046] De préférence, l'intermédiaire, dans le procédé de la présente invention, présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, 30 iES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne 3 02 5 2 10 31 d'intermédiaire et une seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire; où la première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a une longueur d'onde de pic du pic 1 d'intermédiaire, iPApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a une 5 longueur d'onde de pic du pic 2 d'intermédiaire, iPAp2, et une largeur à mi-hauteur d'intermédiaire, iFWF1Mp2, de < 100 nm (de préférence, 5. 99 nm; de préférence encore, 5 98 nm; de manière particulièrement préférable, 5 97 nm); où iMpi < iP42. [0047] De préférence, l'intermédiaire, dans le procédé de la 10 présente invention, présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire et une seconde courbe d'émission gaussienne 15 d'intermédiaire; où la première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a une longueur d'onde de pic du pic 1 d'intermédiaire, iPApi, et une aire de pic 1 d'intermédiaire, iAp1; où la seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a une longueur d'onde de pic du pic 2 d'intermédiaire, iP42, et une aire de pic 2 d'intermédiaire, iAp2; où 20 iPApi < 11342; et où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, a un rapport d'aires d'intermédiaire, LAR, de ? 0,6 (de préférence, 0,6 à 10; de préférence encore, 0,6 à 5; de manière particulièrement préférable, 0,6 à 1) tel qu'il est déterminé par l'équation suivante iAR = 1ApifilAP2. 25 [0048] De préférence, l'intermédiaire, dans le procédé de la présente invention, présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES453, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 453 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES453, a une largeur à mi-hauteur globale d'intermédiaire, IFWIIMglobaie, 30 de < 90 nm (de préférence, < 85 nm) couplée avec une CIEx de > 0,625 302 5 2 10 32 (de préférence, > 0,627; de préférence encore, > 0,630) sur la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931. De préférence encore, l'intermédiaire présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES453, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur 5 d'onde de 453 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, IES453, a une largeur à mi-hauteur globale d'intermédiaire, iFWHMglobaie, de < 90 nm (de préférence, < 85 nm) couplée avec une CIEx de > 0,625 (de préférence, > 0,627; de préférence encore, > 0,630) sur la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931; et où l'intermédiaire présente 10 une luminescence élevée (de préférence, lumens 210%; de préférence encore, 220%; de manière particulièrement préférable, 225%), telle qu'elle est mesurée dans les conditions présentées dans les exemples. [0049] De préférence, l'intermédiaire, dans le procédé de la présente invention, présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES455/ 15 lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, IES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire et une seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire; où la première courbe d'émission gaussienne 20 d'intermédiaire a un pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iPi, a une hauteur de pic 1 d'intermédiaire, iHp1, à une longueur d'onde de pic du pic 1 d'intermédiaire, iPApi, et une aire de pic 1 d'intermédiaire, iApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne 25 d'intermédiaire a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2, a une hauteur de pic 2 d'intermédiaire, iHp2, à une longueur d'onde de pic du pic 2 d'intermédiaire, iPAp2, et une aire de pic 2 d'intermédiaire, iAp2; où iPApi < iPhp2; et où le spectre d'émission 30 d'intermédiaire, iES455, a un rapport de pics d'intermédiaire, i PR, de k 1 302 5 2 10 33 (de préférence, 1 à 10; de préférence encore, 1 à 5; de manière particulièrement préférable, 1 à 2) tel qu'il est déterminé par l'équation suivante iPR = iHp1/11-42 5 (de préférence, où l'intermédiaire présente en outre un rapport d'aires d'intermédiaire, IAR, de ..?. 0,6); et où les éléments dans l'intermédiaire peuvent être dans des proportions stoechiométriques ou dans des proportions non stoechiométriques. [0050] De préférence, dans le procédé de la présente invention 10 pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, le mélange à base d'intermédiaire fourni dans l'étape (ix), la source supplémentaire de cations Eu2+ fournie dans l'étape (xii), s'il y en a, et les conditions de la cuisson dans les étapes (x) à (xix) sont choisis de telle sorte que le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ fourni 15 comprend un composé inorganique représenté par la formule (II) M(I)pcM(II)paSi5NpxCpyOpz:Eu2+pb (II) où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I (de préférence, Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, Li et F); où M(II) est un cation divalent choisi 20 dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba (de préférence, Ca, Sr et Ba; de préférence encore, Ca et Sr; de manière particulièrement préférable, Sr); où 1,7 5 pa 5 2 (de préférence, 1,7 5 pa 5 1,999; de préférence encore, 1,8 5 pa 5 1,995; de manière particulièrement préférable, 1,85 5 pa 5 1,97); 0 < pb 5 0,3 (de 25 préférence, 0,001 5 pb 5 0,3; de préférence encore, 0,005 5 pb 5 0,2; de manière particulièrement préférable, 0,03 5 pb 5 0,1); 0 5 pc 5 0,1; 5 5 px 5 8 (de préférence, 5,5 5 px 5 7,8; de préférence encore, 6 5 px 5 7,5; de manière particulièrement préférable, 6,25 5 px 5 7,25); 0 5 py 5 1,5 (de préférence, 0,005 5 py 5 1,5; de préférence encore, 0,01 5 py 5 30 1,25; de manière particulièrement préférable, 0,02 5 py 5 0,1); 0 5 pz 5 302 5 2 10 34 5 (de préférence, 0,005 5 pz 5 5; de préférence encore, 0,01 5 pz 5 2,5; de manière particulièrement préférable, 0,05 5. pz 5 0,5); (de préférence, où py#pz); où le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ présente un spectre d'émission de luminophore, pES455, lors d'une excitation avec 5 une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission de luminophore, pES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne de luminophore et une seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore; où la première courbe d'émission gaussienne de luminophore a un pic de première courbe 10 d'émission gaussienne de luminophore, pPi; où le pic de première courbe d'émission gaussienne de luminophore, pPi, a une hauteur de pic 1 de luminophore, elpi, à une longueur d'onde de pic du pic 1 de luminophore, pPApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne de 15 luminophore, pP2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP2, a une hauteur de pic 2 de luminophore, pHp2, une longueur d'onde de pic du pic 2 de luminophore, pPAp2, et une largeur à mi-hauteur de luminophore, pFWHP1p2; où pPApi < pP42; et où la largeur à mi-hauteur de luminophore, pFWHP1p2, est < 100 nm (de 20 préférence, 5 99 nm; de préférence encore, 5 98 nm; de manière particulièrement préférable, 5. 97 nm). De préférence, où le spectre d'émission de luminophore, pES455, du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ présente en outre une CIEx de _k 0,637 (de préférence, ?.. 0,638; de préférence encore, k 0,639) sur la base du diagramme de 25 chromaticité de la CIE 1931. [0051] De préférence, dans le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, le mélange à base d'intermédiaire fourni dans l'étape (ix), la source supplémentaire de Eu2+ fournie dans l'étape (xii), s'il y en a, et les 30 conditions de la cuisson dans les étapes (x) à (xix) sont choisis de telle 3025210 sorte que le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ fourni comprend un composé inorganique représenté par la formule (II) M(I)pcM(II)paSi5NpxCpyOpz:Eu2+pb (II) où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en 5 Li, Na, K, F, Cl, Br et I (de préférence, Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, Li et F); où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en Sr et une combinaison de Sr et d'au moins l'un de Mg, Ca et Ba (de manière particulièrement préférable, où M(II) est Sr); où 1,7 5 pa 5 2 (de préférence, 1,7 5 pa 5 1,999; de préférence 10 encore, 1,8 5 pa 1,995; de manière particulièrement préférable, 1,85 5 pa 5 1,97); 0 < pb 5 0,3 (de préférence, 0,001 pb 5 0,3; de préférence encore, 0,005 pb 5 0,2; de manière particulièrement préférable, 0,03 5 pb 0,1); 0 pc 5 0,1; 5 px 5 8 (de préférence, 5,5 px 5 7,8; de préférence encore, 6 5 px 7,5; de manière particulièrement préférable, 15 6,25 .5 px 7,25); 0 py 5 1,5 (de préférence, 0,005 5. py 5 1,5; de préférence encore, 0,01 5 py 5 1,25; de manière particulièrement préférable, 0,02 5 py 5 0,1); 0 5 pz 5 5 (de préférence, 0,005 5 pz 5 5; de préférence encore, 0,01 5 pz 5 2,5; de manière particulièrement préférable, 0,05 5 pz 5 0,5); (de préférence, où py*pz); où le 20 luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ présente un spectre d'émission de luminophore, pES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission de luminophore, pES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne de luminophore et une seconde courbe 25 d'émission gaussienne de luminophore; où la première courbe d'émission gaussienne de luminophore a un pic de première courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP1; où le pic de première courbe d'émission gaussienne de luminophore, pPi, a une hauteur de pic 1 de luminophore, pHpi, à une longueur d'onde de pic du pic 1 de luminophore, pPApi; où la 30 seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore a un pic de 302 52 10 36 seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP2, a une hauteur de pic 2 de luminophore, pFlp2, une longueur d'onde de pic du pic 2 de luminophore, pPAp2, et une largeur à mi-hauteur de luminophore, 5 pFWHMp2; où pPApi. < pPAp2; et où la largeur à mi-hauteur de luminophore, pFWE1Mp2, est < 100 nm (de préférence, 5 99 nm; de préférence encore, 5. 98 nm; de manière particulièrement préférable, 5. 97 nm). De préférence, où le spectre d'émission de luminophore, pES455, du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ présente en outre une 10 CIEx de k 0,637 (de préférence, 0,638; de préférence encore, 0,639) sur la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931. [0052] De préférence, dans le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, le mélange à base d'intermédiaire fourni dans l'étape (ix), la source 15 supplémentaire de Eu2+ fournie dans l'étape (xii), s'il y en a, et les conditions de la cuisson dans les étapes (x) à (xix) sont choisis de telle sorte que le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ fourni comprend un composé inorganique représenté par la formule (II) M(I)pcM(II)paSi5NpxCpyOpz:Eu2+pb (II) 20 où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I (de préférence, Li, Na et F; de manière particulièrement préférable, Li et F); où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en Sr et une combinaison de Sr et d'au moins l'un de Mg, Ca et Ba (de manière particulièrement préférable, où M(II) est 25 Sr); où 1,7 5 pa 5 2 (de préférence, 1,7 5 pa 5 1,999; de préférence encore, 1,8 5 pa 1,995; de manière particulièrement préférable, 1,85 .5 pa 5 1,97); 0 < pb 5 0,3 (de préférence, 0,001 pb 5. 0,3; de préférence encore, 0,005 pb 5 0,2; de manière particulièrement préférable, 0,03 5. pb 0,1); 0 pc 0,1; 5 px 5 8 (de préférence, 5,5 5 px 5 7,8; de 30 préférence encore, 6 5 px 5. 7,5; de manière particulièrement préférable, 302 5 2 10 37 6,25 px 5 7,25); 0 py 5 1,5 (de préférence, 0,005 5 py 5 1,5; de préférence encore, 0,01 .5 py 5 1,25; de manière particulièrement préférable, 0,02 5 py 0,1); 0 _5 pz 5 5 (de préférence, 0,005 5 pz 5 5; de préférence encore, 0,01 5 pz 5 2,5; de manière particulièrement 5 préférable, 0,05 .5 pz 5 0,5); où py#pz; où le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ présente un spectre d'émission de luminophore, pES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission de luminophore, pES455, peut être résolu en une première 10 courbe d'émission gaussienne de luminophore et une seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore; où la première courbe d'émission gaussienne de luminophore a un pic de première courbe d'émission gaussienne de luminophore, pPi; où le pic de première courbe d'émission gaussienne de luminophore, pPi, a une hauteur de pic 1 de luminophore, 15 pHpi, à une longueur d'onde de pic du pic 1 de luminophore, pPApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP2, a une hauteur de pic 2 de luminophore, pHp2, une longueur d'onde de pic du pic 20 2 de luminophore, pP42, et une largeur à mi-hauteur de luminophore, pFWIIMp2; où pPApi < pPAp2; et où la largeur à mi-hauteur de luminophore, pFWFIMp2, est < 100 nm (de préférence, 5 99 nm; de préférence encore, 5. 98 nm; de manière particulièrement préférable, 5 97 nm). De préférence, où le spectre d'émission de luminophore, pES455, du 25 luminophore inorganique activé par Eu2+ présente en outre une CIEx de 0,637 (de préférence, k 0,638; de préférence encore, 0,639) sur la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931. [0053] De préférence, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, présente un spectre 30 d'émission de luminophore, pES453, lors d'une excitation avec une lumière 302 5 2 10 38 monochromatique ayant une longueur d'onde de 453 nm; où le spectre d'émission de luminophore, pES453, a une largeur à mi-hauteur de luminophore globale, pFWFIMglobaie, de .. 90 nm couplée avec une CIEx de > 0,637 (de préférence, ..?. 0,638; de préférence encore, ? 0,639) sur 5 la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931. De préférence encore, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, présente un spectre d'émission de luminophore, pES453, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 453 nm; où le spectre 10 d'émission de luminophore, pES455, a une largeur à mi-hauteur de luminophore globale, pFWHIvIgtobaie, de 5_ 90 nm couplée avec une CIEx de > 0,637 (de préférence, k. 0,638; de préférence encore, ,?.. 0,639) sur la base du diagramme de chromaticité de la CIE 1931; et où le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ présente une 15 luminescence élevée (de préférence, lumens ? 210%), telle qu'elle est mesurée dans les conditions présentées dans les exemples. [0054] Le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, peut contenir des impuretés. De préférence, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par 20 le procédé de la présente invention, comprend: ? 80 % en poids (de préférence encore, 80 à 100 % en poids; de préférence encore 90 à 100 en poids; de préférence encore 95 à 100 % en poids; de manière particulièrement préférable 99 à 100 % en poids) du composé luminescent inorganique représenté par la formule (II); où le lurninophore rouge 25 inorganique activé par Eu2+ présente un spectre d'émission de luminophore, pES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission de luminophore, pES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne de luminophore et une seconde courbe 30 d'émission gaussienne de luminophore; où la première courbe d'émission 302 5 2 10 39 gaussienne de luminophore a un pic de première courbe d'émission gaussienne de luminophore, pPi; où le pic de première courbe d'émission gaussienne de luminophore, pPi, a une hauteur de pic 1 de luminophore, pHpi, une longueur d'onde de pic du pic 1 de luminophore, pPApi, et une 5 aire de pic 1 de luminophore, pApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore a un pic de seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne de luminophore, pP2, a une hauteur de pic 2 de luminophore, pHp2, une longueur d'onde de pic du pic 2 de luminophore, pPAp2, une 10 aire de pic 2 de luminophore, pAp2, et une largeur à mi-hauteur de pic 2 de luminophore, pFWHIvip2; où pPApiL < pPAp2; où la largeur à mi-hauteur de luminophore, pFWHMp2, est < 100 nm (de préférence, 5. 99 nm; de préférence encore, 5 98 nm; de manière particulièrement préférable, 5 97 nm); et où le composé luminescent inorganique 15 représenté par la formule (II) peut être présent sous forme d'au moins deux phases cristallines différentes (de préférence, où le composé luminescent inorganique représenté par la formule (II) est présent sous forme d'une phase cristalline sensiblement pure (de préférence encore, 98 % d'une phase cristalline particulière; de manière particulièrement 20 préférable, 99% d'une phase cristalline particulière)). [0055] De préférence, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, maintient 70% (de préférence encore, 85%; de manière particulièrement préférable, 90%) de son intensité d'émission relative à des températures de 25 à 150 25 °C. De préférence encore, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, maintient 70% (de préférence encore, 85%; de manière particulièrement préférable, 90%) de son intensité d'émission relative à des températures de 25 à 200 °C. De manière particulièrement préférable, le luminophore rouge 30 inorganique activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente 302 5 2 10 invention, maintient _k 70% (de préférence encore, ? 85%; de manière particulièrement préférable, _k. 90%) de son intensité d'émission relative à des températures de 25 à 250 °C. [0056] De préférence, le luminophore rouge inorganique activé par 5 Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, présente une faible extinction thermique. De préférence encore, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, présente une extinction thermique de 5. 5% à 150 °C. De manière particulièrement préférable, le luminophore rouge inorganique 10 activé par Eu2+, produit par le procédé de la présente invention, présente une extinction thermique de 5 5% à 150 °C et 5 15% à 250 °C. [0057] De préférence, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ produit par le procédé de la présente invention, présente un diamètre médian de 2 à 50 micromètres (de préférence encore, 4 à 30 15 micromètres; de manière particulièrement préférable, 5 à 20 micromètres). [0058] Éventuellement, le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, comprend en outre: (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ 20 (de préférence, le lavage dans un acide et de l'eau désionisée à la température ambiante). [0059] De préférence, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ produit par le procédé de la présente invention est broyé, tamisé, lavé et séché, selon ce qui est nécessaire. De préférence, le luminophore 25 rouge inorganique activé par Eu2+ est lavé avec un acide puis lavé avec de l'eau désionisée. De préférence, le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ est broyé, tamisé pour retirer les fines et agrégats indésirables, puis dispersé dans une solution acide aqueuse (de préférence un acide dilué ayant une concentration d'acide de 0,5 à 4 mol/L). La solution acide 30 aqueuse utilisée est de préférence choisie dans le groupe consistant en 3025210 41 l'acide chlorhydrique, l'acide fluorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide nitrique. De manière particulièrement préférable, la solution acide aqueuse utilisée est l'acide chlorhydrique. Le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ est ensuite de préférence lavé encore avec de 5 l'eau désionisée. Le lavage avec un acide retire de préférence les produits de départ, les sous-produits indésirables et les composants fondants (par exemple, halogénures et alcalino-terreux) qui ne sont pas incorporés dans la structure cristalline du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ produit. Le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ lavé est ensuite 10 de préférence séché. Le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ séché est ensuite de préférence tamisé pour retirer toutes les fines et tout matériau de dimensions excessives. [0060] Éventuellement, le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+, comprend: 15 (xxii) la fourniture d'un matériau de traitement de surface; et (xxiii) l'application du matériau de traitement de surface à une surface du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+. [0061] Les matériaux de traitement de surface appropriés pour être utilisés dans le procédé de la présente invention sont de préférence choisis 20 pour fournir au moins' l'une d'une stabilité accrue et d'une aptitude à la mise en oeuvre accrue au luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ produit par le procédé de la présente invention. Le traitement de surface peut conférer une stabilité accrue au luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ en conférant au luminophore rouge inorganique activé par 25 Eu2+, par exemple, une résistance à l'humidité améliorée. Le traitement de surface peut conférer une aptitude à la mise en oeuvre accrue au luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ en augmentant la dispersibilité du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ dans un véhicule liquide donné. Les traitements de surface incluent, par exemple, 30 les polymères (par exemple, résines acryliques, polycarbonates, 3 02 52 10 42 polyamides, polyéthylènes et polyorganosiloxanes); les hydroxydes métalliques (par exemple, hydroxyde de magnésium, hydroxyde d'aluminium, hydroxyde de silicium, hydroxyde de titane, hydroxyde de zirconium, hydroxyde d'étain, hydroxyde de germanium, hydroxyde de 5 niobium, hydroxyde de tantale, hydroxyde de vanadium, hydroxyde de bore, hydroxyde d'antimoine, hydroxyde de zinc, hydroxyde d'yttrium, hydroxyde de bismuth); les oxydes métalliques (par exemple, oxyde de magnésium, oxyde d'aluminium, dioxyde de silicium, oxyde de titane, oxyde de zirconium, oxyde d'étain, oxyde de germanium, oxyde de 10 niobium, oxyde de tantale, oxyde de vanadium, oxyde de bore, oxyde d'antimoine, oxyde de zinc, oxyde d'yttrium, oxyde de bismuth); les nitrures métalliques (par exemple, nitrure de silicium, nitrure d'aluminium); les orthophosphates (par exemple, phosphate de calcium, phosphate de baryum, phosphate de strontium); les polyphosphates; les 15 combinaisons de phosphates de métaux alcalins et de phosphates de métaux alcalino-terreux avec des sels de calcium (par exemple, le phosphate de sodium avec le nitrate de calcium); et les matériaux de type verre (par exemple, borosilicates, phosphosilicates, silicates alcalins). [0062] Éventuellement, le procédé de la présente invention pour 20 fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ comprend en outre: la fourniture d'un véhicule liquide; et la dispersion du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ dans le véhicule liquide. [0063] Les véhicules liquides appropriés pour être utilisés dans le procédé de la présente invention pour former une composition de 25 luminophore sont de préférence choisis pour faciliter au moins l'une de: la conservation du composé luminescent inorganique représenté par la formule (II) et la fabrication d'un appareil d'éclairage (de préférence, un dispositif à pcLED) incorporant le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ produit par le procédé de la présente invention. Le véhicule 30 liquide peut être choisi pour être une substance volatile (par exemple, 3 02 52 10 43 pour être évaporé pendant la mise en oeuvre). Le véhicule liquide peut être choisi pour être une substance susceptible de transformation (par exemple, pour être mis à réagir d'un liquide fluide en un matériau non fluide). 5 [0064] Les substances volatiles appropriées pour être utilisées comme véhicules liquides dans le procédé de la présente invention incluent, par exemple: les solvants non polaires (par exemple, pentane; cyclopentane; hexane; cyclohexane; benzène; toluène; 1,4-dioxane; chloroforme; diéthyléther) et les solvants aprotiques polaires (par 10 exemple, dichlorométhane; tétrahydrofurane; acétate d'éthyle; acétone; diméthylformamide; acétonitrile; diméthylsulfoxyde; carbonate de propylène). [0065] Les véhicules liquides susceptibles de transformation appropriés pour être utilisés comme véhicules liquides dans le procédé de 15 la présente invention incluent, par exemple: les résines thermoplastiques et les résines thermodurcissables qui subissent un durcissement lors de l'exposition à au moins l'une de l'énergie thermique et l'énergie photonique. Par exemple, les milieux liquides susceptibles de transformation incluent: les résines acryliques (par exemple, les 20 (alkyl)acrylates, comme le poly((méth)acrylate de méthyle); le styrène; les copolymères styrène-acrylonitrile; les polycarbonates; les polyesters; les résines phénoxy; les résines de butyral; les poly(alcools vinyliques); les résines cellulosiques (par exemple, l'éthylcellulose, l'acétate de cellulose, et l'acétate butyrate de cellulose); les résines époxydes; les résines 25 phénoliques; et les résines de silicone (par exemple, les polyorga nosi loxa nes). [0066] Éventuellement, le procédé de la présente invention pour fabriquer un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ comprend en outre: la fourniture d'un additif; et l'incorporation de l'additif dans la 30 composition de luminophore. 302 5 2 10 44 [0067] Les additifs préférés pour une utilisation dans le procédé de la présente invention incluent un dispersant. De préférence, le dispersant favorise la formation et la stabilisation de la composition de luminophore. Les dispersants préférés incluent, par exemple, les oxydes de titane, les 5 oxydes d'aluminium, les titanates de baryum et les oxydes de silicium. [0068] Certains modes de réalisation de la présente invention vont maintenant être décrits en détail dans les exemples suivants. Exemples comparatifs C1-C6 et Exemples 1-15 10 Préparation de composés luminescents inorganiques Exemples comparatifs C1-C6 [0069] Le composé luminescent inorganique, représenté génériquement par la formule (II), dans chacun des exemples comparatifs C1-C6 a été préparé par une réaction à l'état solide avec les produits de 15 départ identifiés dans le tableau 2. Les produits de départ ont été fournis sous forme de poudre, ont été pesés, mélangés ensemble physiquement et broyés avec un mortier et un pilon dans une boîte à gants sous une atmosphère d'azote séché pour former un mélange de poudres uniforme. Le mélange de poudres a ensuite été chargé dans un creuset conditionné 20 de manière conventionnelle par exposition répétée à des sources de silicium à haute température pour former une couche de surface de siliciure métallique sur la surface du creuset entrant en contact avec les poudres. Le creuset chargé a ensuite été placé dans un four à haute température sous une atmosphère d'azote/hydrogène (N2/H2) de haute 25 pureté en écoulement. Le mélange de poudres a ensuite été chauffé à une température de 1500 à 1850 °C pendant 8 à 12 heures dans un four à haute température sous l'atmosphère de N2/H2 en écoulement. La poudre résultante a été retirée du creuset, broyée au moyen d'un mortier et d'un pilon sous une atmosphère d'azote séché pour former un mélange de 30 poudres uniforme. Le mélange de poudres a ensuite été chargé de 302 5 2 10 nouveau dans le creuset. Le creuset chargé a ensuite été placé dans le four à haute température sous une atmosphère de N2/H2 de haute pureté en écoulement et chauffé à une température de 1500 à 1850 °C pendant encore 8 à 12 heures sous l'atmosphère de N2/H2 en écoulement. La 5 poudre résultante a ensuite été retirée du creuset, broyée au moyen d'un mortier et d'un pilon sous une atmosphère d'azote séché pour former un mélange de poudres uniforme. Ce mélange de poudres a ensuite été chargé de nouveau dans le creuset. Le creuset chargé a été placé de nouveau dans le four à haute température sous une atmosphère de N2/H2 10 de haute pureté en écoulement et chauffé à une température de 1500 à 1850 °C pendant encore 8 à 12 heures sous l'atmosphère de N2/H2 en écoulement. La poudre résultante a ensuite été retirée du creuset de cuisson, broyée au moyen d'un mortier et d'un pilon, lavée avec un acide et de l'eau désionisée à la température ambiante, broyée et ensuite 15 tamisée au moyen d'un tamis d'une ouverture de maille de 150 à 38 pm (100 à 400 mesh standard U.S.) pour fournir le composé luminescent inorganique. Exemples 1-11 [0070] L'intermédiaire, représenté par la formule (I), dans chacun 20 des exemples 1-11 a été préparé par une réaction à l'état solide avec les produits de départ identifiés dans le tableau 2. Les produits de départ notés dans le tableau 2 ont été fournis sous forme de poudre. Tous les produits de départ ont été mélangés ensemble physiquement et broyés au moyen d'un mortier et d'un pilon dans une boîte à gants sous une 25 atmosphère d'azote séché pour former un mélange de poudres uniforme. Le mélange de poudres a ensuite été chargé dans un creuset, où la surface du creuset entrant en contact avec les poudres était du molybdène vierge (c'est-à-dire que la surface entrant en contact avec les poudres des creusets dans chacun des exemples 1-11 a été utilisée à l'état 30 tel que reçu depuis le fournisseur de creusets et n'a pas été conditionnée 302 5 2 10 46 par une exposition au silicium à haute température avant l'utilisation). Le creuset chargé a ensuite été placé dans un four à haute température sous une atmosphère d'azote/hydrogène de haute pureté en écoulement. Le mélange de poudres a ensuite été chauffé à une température de 1500 à 5 1850 °C pendant 8 à 12 heures dans un four à haute température sous l'atmosphère de N2/H2 en écoulement. La poudre résultante a été retirée du creuset, broyée au moyen d'un mortier et d'un pilon pour former un mélange de poudres uniforme. Le mélange de poudres résultant a ensuite été chargé de nouveau dans le creuset. Le creuset chargé a été placé de 10 nouveau dans le four à haute température sous l'atmosphère de N2/H2 en écoulement et chauffé à une température de 1500 à 1850 °C pendant encore 8 à 12 heures sous l'atmosphère de N2/H2 en écoulement. La poudre résultante a ensuite été retirée du creuset, broyée au moyen d'un mortier et d'un pilon, lavée avec un acide et de l'eau désionisée à la 15 température ambiante, broyée, puis tamisée au moyen d'un tamis d'une ouverture de maille de 150 à 38 pm (100 à 400 mesh standard U.S.) pour fournir un intermédiaire. TABLEAU 2 Exemple n°. Sr3N7 (q) Si3N4 fg), EU 03 (q) SIC (e) Cl 143,227 147,650 5,247 14,067 C2 143,227 147,650 5,247 14,067 C3 143,227 147,650 5,247 14,067 C4 143,365 147,688 5,064 14,071 C5 143,365 147,688 5,064 14,071 C6 143,365 147,688 5,064 14,071 14,064 1 143,090 147,612 5,431 2 143,090 147,612 5,431 14,064 3 143,090 147,612 5,431 14,064 4 143,090 147,612 5,431 14,064 5 143,090 147,612 5,431 14,064 6 143,090 147,612 5,431 14,064 14,064 7 143,090 147,612 5,431 8 143,090 147,612 5,431 14,064 14,071 9 143,365 147,689 5,064 10 143,549 147,740 4,818 14,076 11 143,733 147,791 4,573 14,081 302 5 2 10 47 Exemples 12-15 (luminophores rouges inorganiques activés par Eu2+ selon la formule (II)) [0071] Dans les exemples 12-15, l'intermédiaire provenant des exemples 8-11, respectivement, a été combiné avec une charge de Eu203 5 supplémentaire, comme noté dans le tableau 3, et la combinaison a ensuite été chargée de nouveau dans le même creuset que celui utilisé dans les exemples 8-11, respectivement. Le creuset chargé a été placé de nouveau dans le four à haute température et chauffé à une température de 1500 à 1850 °C pendant encore 8 à 12 heures sous 10 l'atmosphère de N2/H2 en écoulement. La poudre résultante a ensuite été retirée du creuset, broyée au moyen d'un mortier et d'un pilon, lavée avec un acide et de l'eau désionisée à la température ambiante, broyée, puis tamisée au moyen d'un tamis d'une ouverture de maille de 150 à 38 pm (100 à 400 mesh standard U.S.) pour fournir le luminophore rouge 15 inorganique activé par Eu2+. TABLEAU 3 Propriétés des composés luminescents inorganiques 20 [0072] Les composés luminescents inorganiques provenant de chacun des exemples comparatifs Cl-C6; les intermédiaires provenant de chacun des exemples 1-7; et les luminophores rouges inorganiques activés par Eu2+ provenant de chacun des exemples 12-15 ont ensuite été lavés avec un acide et de l'eau désionisée à la température ambiante avant de 25 réaliser les analyses décrites ci-dessous pour fournir les données indiquées dans les tableaux 4 et 5. 11 15 1,88 Exemple 12 Produit de l'exem Ide 8 Eu203 (9). 1,60 9 1,72 10 1,80 13 14 302 5 2 10 48 [0073] Le spectre d'émission, ES453, présenté par chacun des matériaux lors d'une excitation avec une source lumineuse (c'est-à-dire une lampe à diodes électroluminescentes (LED) ayant un pic à 453 nm) a été analysé au moyen d'un spectromètre Ocean Optics USB4000 5 disponible auprès de Ocean Optics. La longueur d'onde de pic globale, PÂglobale, et la largeur à mi-hauteur globale, FWHMgiobale, du spectre d'émission, ES453, déterminées pour chaque matériau sont indiquées dans le tableau 4. [0074] Les coordonnées de chromaticité CIEx et CIE sur la base 10 du diagramme de chromaticité de la CIE 1931 du spectre d'émission, ES453, ont été calculées pour chacun des matériaux à partir du spectre d'émission dans la gamme de longueurs d'onde de 380-780 nm quand ils sont excités par l'émission provenant de la source lumineuse à LED. Les coordonnées de chromaticité déterminées pour les matériaux sont 15 indiquées dans le tableau 4. [0075] Le rendement quantique interne pour chacun des matériaux a été déterminé en prélevant un échantillon du matériau, en empaquetant l'échantillon dans une cellule, en montant la cellule dans une sphère intégrante puis en exposant les matériaux à la lumière émise par une 20 source lumineuse. Spécifiquement, la lumière provenant de la source lumineuse a été guidée à travers un tube optique, filtrée à travers un filtre passe-bande étroit pour fournir une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 453 nm qui a ensuite été dirigée vers le matériau. Le spectre de lumière émise par le matériau dans la sphère intégrante lors 25 d'une excitation avec la lumière provenant de la source lumineuse et la lumière réfléchie par le matériau ont été mesurés avec un spectromètre Ocean Optics USB 4000 disponible auprès de Ocean Optics. Les rendements de conversion (QE et Emission) sont indiqués par rapport à un étalon interne. Le flux lumineux (lumens) a été calculé pour chacun des 30 matériaux à partir du spectre d'émission, ES453, dans la gamme de 302 5 2 10 49 longueurs d'onde de 500-780 nm quand ils sont excités par l'émission provenant de la source lumineuse à LED de 453 nm et indiqué par rapport à un étalon interne. Chacune de ces valeurs est indiquée dans le tableau 4.

5 TABLEAU 4 Ex Mx CIEy FWHMglobale (nm) Intglobale Lumens QE Emission (nm) (%) (%) (%) rj.' Cl 0,635 0,364 88 623 201 104 117 C2 0,634 0,365 87 622 206 104 118 C3 0,634 0,365 87 623 205 104 117 C4 0,639 0,36 90 626 186 97 113 C5 0,637 0,362 92 626 187 102 114 C6 0,637 0,363 92 626 188 103 114 1 0,628 0,371 80 618 238 105 118 2 0,629 0,371 80 618 237 105 118 3 0,629 0,371 80 618 232 103 116 4 0,628 0,372 80 618 238 105 118 5 0,627 0,373 80 618 243 108 119 6 0,632 0,367 83 620 221 103 117 7 0,632 0,367 83 620 221 103 118 12 0,639 0,361 86 622 211 104 123 13 0,639 0,361 86 623 214 105 124 14 0,639 0,360 85 622 211 104 123 15 0,639 0,360 86 622 215 106 125 [0076] Le spectre d'émission, ES455, présenté par chacun des matériaux lors d'une excitation avec une source lumineuse (un laser monochromatique de 455 nm) a été analysé encore au moyen d'un 10 spectromètre ayant une résolution spectrale de 1,5 nm. Le spectre d'émission, ES455, présenté par chacun des matériaux lors d'une excitation avec le laser monochromatique de 455 nm a été lissé individuellement au moyen du logiciel de lissage de pics GRAMS avec 2 bandes gaussiennes pour fournir les données indiquées dans le tableau 5 pour chacun des 15 matériaux. On notera que les données indiquées dans le tableau 5 sont la moyenne déduite de l'analyse d'échantillons en double des matériaux.

302 5 2 10 FR 1557931 irrégularité sans modifications apparentes novembre 2015 TABLEAU 5 gx. HP1 Hp2 PR An Ap2 & FWHMP2 (nm) PAP1 PAP2 (coups) (COUDS) (coures (coups (nm) (nm) d'aire) d'aire) Cl 13547 15116 0,90 825813 1624486 0,51 100,93 611 644 C2 60952 65361 0,93 3797007 7034778 0,54 100,98 611 643 C3 33748 36217 0,93 2078345 3890430 0,53 100,89 611 643 C4 5753 6215 0,93 349243 675636 0,52 102,13 614 646 C5 12370 14186 0,87 760791 1562385 0,49 103,42 614 645 C6 12858 15835 0,81 765238 1734731 0,44 102,92 613 645 1 9623 7863 1,22 589674 807836 0,73 96,52 610 640 2 6291 5267 1,19 382523 541721 0,71 96,62 610 640 3 19666 15449 1,27 1224946 1586536 0,77 96,48 610 640 4 6414 5238 1,22 390296 536812 0,73 96,28 610 640 5 6003 4791 1,25 370521 492514 0,75 96,57 610 640 6 9559 8656 1,10 585053 904371 0,65 98,15 611 642 7 19018 17227 1,10 1172094 1806058 0,65 98,48 611 642 12 9805 10247 0,96 566868 1064248 0,53 97,57 612 644 13 6273 6612 0,95 361372 687416 0,53 97,66 613 644 14 6077 6490 0,94 348264 675577 0,52 97,79 613 644 15 17724 18068 0,98 1034122 1875788 0,55 97,53 612 644

Claims (10)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de fabrication d'un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ caractérisé en ce qu'il comprend: (i) la fourniture d'un récipient de cuisson ayant une surface interne définissant une cavité; où la surface interne est un matériau vierge choisi dans le groupe consistant en le molybdène, le tungstène, le tantale, le niobium, le chrome, le platine, le titane, le zirconium, le lanthane, l'yttrium, le cérium et les alliages de ceux-ci; (ii) la fourniture d'un mélange de produits de départ pour la préparation du luminophore inorganique activé par Eu2+, où le mélange de produits de départ inclut une source initiale de cations Eu2+; (iii) le chargement du mélange de produits de départ provenant de l'étape (ii) dans le récipient de cuisson, où le mélange de produits de 15 départ entre en contact avec la surface interne du récipient de cuisson; (iv) la mise en place du récipient de cuisson chargé provenant de l'étape (iii) dans un four; (y) la cuisson du mélange de produits de départ dans une atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C 20 pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (vi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir un matériau broyé, le chargement du matériau broyé de nouveau dans le récipient de cuisson, et la mise en place dans le four du 25 récipient de cuisson chargé de nouveau; (vii) la cuisson du matériau broyé dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (viii) la répétition des étapes (vi) à (vii) zéro à trois fois; (ix) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (viii) pour fournir un intermédiaire, la fourniture d'une source supplémentaire de cations Eu2+, le mélange de l'intermédiaire broyé et de la source supplémentaire de cations Eu2+ pour 5 fournir un mélange à base d'intermédiaire, et le chargement du mélange à base d'intermédiaire dans le récipient de cuisson; (x) la mise en place du récipient de cuisson chargé contenant le mélange à base d'intermédiaire dans le four, la cuisson du mélange à base d'intermédiaire dans l'atmosphère réductrice dans le four à une 10 température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; (xi) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson pour fournir une substance broyée; (xii) éventuellement, la fourniture d'une source supplémentaire 15 de cations Eu2+; (xiii) le mélange de la substance broyée provenant de l'étape (xi) avec toute source supplémentaire de cations Eu2+ provenant de l'étape (xii) pour fournir un mélange à base de substance, le chargement du mélange à base de substance de nouveau dans le récipient de cuisson 20 provenant de l'étape (xi), la mise en place du récipient de cuisson contenant le mélange à base de substance dans le four, la cuisson du mélange à base de substance dans l'atmosphère réductrice dans le four à une température de 1300 à 2000 °C pendant une durée de 2 à 36 heures, puis le retrait du récipient de cuisson du four; 25 (xix) la répétition des étapes (xi) à (xiii) zéro à trois fois; (xx) le retrait et le broyage du contenu du récipient de cuisson provenant de l'étape (xix) pour fournir un luminophore rouge inorganique activé par Eu2+.
2. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il 30 comprend en outre: (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+.
3. 3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: (xxii) la fourniture d'un matériau de traitement de surface; et, 5 (xxiii) l'application du matériau de traitement de surface à une surface du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+.
4. 4. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la fourniture d'un véhicule liquide; et, 10 la dispersion du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ dans le véhicule liquide pour former une composition de luminophore.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le mélange de produits de départ fourni dans l'étape (ii) et les conditions de la cuisson dans les étapes (v) à (viii) sont choisis de telle sorte que l'intermédiaire dans l'étape (ix) est un composé luminescent inorganique représenté par la formule (I) M(I)icM(II) laSi5NixCiyOiz:Eu2+1b (I) où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I; où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; où 1,7 _5 ia 5 2; 0 < ib 0,1; 0 ic 0,1; 5 .5 ix 5 8; 0 5 iy 1,5; 0 iz 5_ 5; où l'intermédiaire présente un spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, peut être résolu en une première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire et une seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire; où la première courbe d'émission gaussienne 30 d'intermédiaire a un pic de première courbe d'émission gaussienne 3025210 54 d'intermédiaire, iPi; où le pic de première courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iPi, a une hauteur de pic 1 d'intermédiaire, iHpi, à une longueur d'onde de pic du pic 1 d'intermédiaire, iPApi; où la seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire a un pic de seconde courbe 5 d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2; où le pic de seconde courbe d'émission gaussienne d'intermédiaire, iP2, a une hauteur de pic 2 d'intermédiaire, iHp2, à une longueur d'onde de pic du pic 2 d'intermédiaire, iPAp2; où iPApi < iMp2; où le spectre d'émission d'intermédiaire, iES455, a un rapport de pics d'intermédiaire, IPR, de ? 1 10 tel qu'il est déterminé par l'équation suivante iPR = iHpiliHP2.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le mélange à base d'intermédiaire fourni dans l'étape (ix), la source supplémentaire de Eu2+ fournie dans 15 l'étape (xii), s'il y en a, et les conditions de la cuisson dans les étapes (x) à (xix) sont choisis de telle sorte que le luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ fourni comprend un composé inorganique représenté par la formule (II) M(I)pcM(II) paSi5NpxCpyOpz:EU2+pb (II) 20 où M(I) est une espèce monovalente choisie dans le groupe consistant en Li, Na, K, F, Cl, Br et I; où M(II) est un cation divalent choisi dans le groupe consistant en au moins l'un de Mg, Ca, Sr et Ba; où 1,7 5. po .5 2; 0 < pb 5 0,3; 0 5 pc 5. 0,1; 5 5. _ px 5. 8; 0 .5 py 5. 25 1,5; 0 .5 pz 5. 5; où le luminophore inorganique activé par Eu2+ présente un spectre d'émission de luminophore, pES455, lors d'une excitation avec une lumière monochromatique ayant une longueur d'onde de 455 nm; où le spectre d'émission de luminophore, pES455, peut être résolu en une première courbe d'émission de luminophore et une seconde courbe d'émission de 3 0 2 5 2 1 0 55 luminophore, où la seconde courbe d'émission de luminophore a une largeur à mi-hauteur de luminophore, pFWHMp2, de < 100 nm.
7. 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: 5 (xxi) le lavage du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+.
8. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: (xxii) la fourniture d'un matériau de traitement de surface; et (xxiii) l'application du matériau de traitement de surface à une 10 surface du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ pour produire un luminophore rouge traité en surface.
9. 9. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la fourniture d'un véhicule liquide; et 15 la dispersion du luminophore rouge inorganique activé par Eu2+ dans le véhicule liquide pour former une composition de luminophore.
10. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comprend en outre: la fourniture d'un additif; et 20 l'incorporation de l'additif dans la composition de luminophore.