FR2992311A1

FR2992311A1 - Vitroceramique et procede de sa production

Info

Publication number: FR2992311A1
Application number: FR1356151A
Authority: FR
Inventors: Friedrich Siebers; Falk Gabel; Evelin Weiss
Original assignee: Schott AG
Current assignee: Schott AG
Priority date: 2012-06-26
Filing date: 2013-06-26
Publication date: 2013-12-27
Anticipated expiration: 2033-06-26
Also published as: KR20150035697A; WO2014001301A1; DE102012105576A1; JP6253645B2; EP2864263A1; JP2015530337A; CN104619661A; EP2864263B1; DE102012105576B4; US10239779B2; CN104619661B; FR2992311B1; US20150109760A1

Abstract

L'invention propose une vitrocéramique dont la production permet une coloration fiable avec une transmission définie. L'invention a pour base la découverte qu'une teneur élevée en oxyde de fer en soi fortement colorant qui est supérieure à 0,1 % en poids ne continue pas à faire baisser la transmission mais coopère plutôt avec le pentoxyde de vanadium afin de diminuer l'absorption par le pentoxyde de vanadium.

Description

Description L'invention concerne de manière générale le domaine technique des vitrocéramiques en général. En particulier, l'invention concerne les vitrocéramiques transparentes, qui 5 sont dotées d'ions polyvalents colorants. Les plaques vitrocéramiques sont utilisées entre autres comme tables de cuisson. Les vitrocéramiques utilisées à cet effet présentent typiquement une dilatation thermique faible voire nulle dans la plage de températures 10 se situant entre la température ambiante et la température de fonctionnement allant jusqu'à 700°C, qui est usuellement inférieure à 1,5 x 10-6/K. Dans un mode de réalisation, ces vitrocéramiques sont de couleur transparente dans le volume pour abriter les composants du foyer disposés sous la table 15 de cuisson. Dans un deuxième mode de réalisation, les vitrocéramiques sont transparentes et la visibilité des composants techniques sous la vitrocéramique peut être bloquée par des revêtements occultants, donc bloquant la lumière, sur la face inférieure et/ou supérieure. Ce mode 20 de réalisation transparent de la vitrocéramique est utilisé également pour les vitres de cheminées. Pour des raisons pratiques ou esthétiques, il faut également laisser apparaître des éléments d'affichage luminescents à travers la plaque vitrocéramique. Une 25 transmission élevée et une faible altération chromatique sont alors souhaitables. Dans le mode de réalisation transparent, la bonne visibilité sans altération chromatique par exemple d'un revêtement coloré des faces inférieures ou de l'image de la flamme dans la cheminée 30 doit être garantie. Le document WO 2010/040443 A2 décrit une surface de cuisson transparente et teintée, ayant une capacité d'affichage en couleur améliorée, constituée d'une vitrocéramique comprenant des cristaux mixtes à haute 35 teneur en quartz comme phase de cristaux prédominante, la vitrocéramique étant exempte des agents d'affinage chimiques oxyde arsénieux et/ou oxyde d'antimoine l'exception des impuretés inévitables. La vitrocéramique présente de valeurs de transmission supérieures à 0,1 % dans le domaine de la lumière visible dans la totalité de la plage des longueurs d'ondes supérieures à 450 nm, la transmission de la lumière étant située dans la plage de 0,8 à 2,5 % dans le visible et dans la plage de 45 à 85 % dans l'infrarouge à 1600 nm. Pour obtenir la coloration, on ajoute du pentoxyde de 10 vanadium, V205, ainsi que de l'oxyde de fer comme oxydes colorés. Le pentoxyde de vanadium a ici une très forte action colorante. Les quantités additionnées sont donc faibles. Cela implique que l'ajustement d'une transmission prévue 15 est critique car de faibles variations de la teneur en vanadium dans le mélange de verre provoquent de fortes modifications de la teinte de la vitrocéramique. Ce problème s'aggrave encore quand des valeurs de transmission plus élevées doivent être obtenues dans le domaine spectral 20 visible, puisque les fluctuations relatives de la teneur en pentoxyde de vanadium augmentent alors encore en cas d'incertitude acquise dans le dosage du mélange. Il serait donc souhaitable de préparer une vitrocéramique dont la production permette une coloration 25 fiable avec une transmission définie. L'invention a pour base la surprenante découverte qu'une teneur élevée en oxyde de fer, en soi fortement colorant, de plus de 1000 ppmw, donc de plus de 0,1 % en poids, ne continue pas à faire baisser la transmission, 30 mais coopère plutôt avec le pentoxyde de vanadium à faire diminuer l'absorption par le pentoxyde de vanadium. Par conséquent, le coefficient d'absorption de la vitrocéramique selon l'invention est inférieur au coefficient d'absorption induit par le pentoxyde de 35 vanadium en la concentration ajoutée au moins dans un intervalle partiel du domaine spectral visible.

Spécifiquement, l'invention prévoit un article en vitrocéramique de lithium - aluminosilicate (appelé également aluminosilicate de lithium), en particulier sous la forme d'une plaque en vitrocéramique, qui contient du pentoxyde de vanadium comme composant colorant à au moins 0,005, de préférence à au moins 0,01 % en poids, particulièrement préférentiellement jusqu'à 0,05 % en poids, la teneur en oxyde d'étain étant inférieure à 0,5 % en poids, et la vitrocéramique contenant, comme autre composant, de l'oxyde de fer en une proportion supérieure à 0,1 % en poids et/ou de l'oxyde de cérium en une proportion d'au moins 0,1 % en poids, la teneur en oxyde de fer ou de cérium étant au moins aussi élevée voire supérieure à la teneur en pentoxyde de vanadium et la transmission de la lumière de l'article en vitrocéramique dans le domaine spectral visible, en cas d'incidence de la lumière perpendiculaire à la surface de l'article en vitrocéramique, étant supérieure à 2,5 %. On préfère alors même ajuster une transmission d'au moins 5 %. En particulier, la teneur en oxyde de fer est ajustée de préférence à plus de 0,12 % en poids. L'invention ne se rapporte pas seulement à des plaques en vitrocéramique plates. Un article en vitrocéramique selon l'invention peut même être bombé ou avoir une forme en trois dimensions, par exemple sous la forme d'une plaque avec des bords recourbés ou sous la forme d'un récipient, comme par exemple un wok ou une cuvette aménagée dans une zone partielle de la plaque qui forme ensuite un wok. La transmission élevée est ici, comme cela a été dit, étonnamment provoquée par le fait que l'oxyde de fer ou l'oxyde de cérium réduisent la propriété colorante, c'est-à-dire photo-absorbante du pentoxyde de vanadium. Par transmission au sens de l'invention, on entend la transmission mesurée selon la norme DIN 5033. Celle-ci est 35 identique à la valeur Y selon le système colorimétrique CIE, mesurée avec la lumière normalisée C. Cette lumière correspond à de la lumière blanche ayant une température de couleur de 6800K et représente donc une lumière du jour moyenne. En d'autres termes, la vitrocéramique possède une valeur Y selon le système colorimétrique CIE, mesurée avec la lumière normalisée C en transparence, d'au moins Y = 2,5 %, de préférence d'au moins Y = 5 %. Un effet correspondant est avéré non seulement lors de l'addition de l'oxyde de fer, mais aussi pour l'oxyde de cérium. Par conséquent, on peut prévoir en variante ou en plus une addition d'au moins 0,1 % en poids d'oxyde de cérium. On préfère utiliser pour l'invention une vitrocéramique de lithium - aluminosilicate. Celle-ci est particulièrement appropriée pour les tables de cuisson du fait de sa dilatation thermique faible à nulle dans une large plage de températures. De préférence, une telle vitrocéramique présente les composants essentiels suivants en pour cent en poids par rapport à la base d'oxyde : Li20 3 - 5, A1203 18 - 25, Si02 55 - 75, TiO2 1 - 5. Comme cela est expliqué dans les documents DE 19939787 C2 et WO 2010/040443 A2, la coloration par le V205 doit s'effectuer par un processus redox. Dans le verre de départ cristallisable, le V205 colore encore relativement faiblement et donne un ton légèrement verdâtre. Lors de la céramisation, le processus redox se produit, le vanadium est réduit et le partenaire redox est oxydé. L'agent d'affinage, comme cela a été montré par les études de Môssbauer sur les compositions affinées avec Sb et Sn, doit alors faire office de partenaire redox primaire. Lors de la céramisation, une partie du Sb ou du Sn mais aussi de l'As du verre de départ est transformée en stade d'oxydation supérieur Sb5+, ou Sn4+ ou As5+. On a émis l'hypothèse que le vanadium était intégré dans le cristal de la vitrocéramique à un stade d'oxydation réduit sous forme V4+ ou V3+ et y était coloré de manière intensive par des réactions de transfert de charge d'électrons. Le TiO2 peut aussi renforcer la coloration par le pentoxyde de vanadium en tant qu'autre partenaire redox. Si on se base sur ce mécanisme, alors on peut admettre que l'oxyde de fer ou l'oxyde de cérium en quantité suffisamment importante répriment partiellement l'intégration du pentoxyde de vanadium dans le cristal de la vitrocéramique et/ou contrecarrent une réduction du pentoxyde de vanadium. Comme cristal de la vitrocéramique, on peut utiliser la phase principale se composant usuellement de cristaux mixtes à haute teneur en quartz ou les cristaux germes de 1102, Zr02, et le cas échéant de 5n02. Pour le mécanisme de décoloration à la base de l'invention, il se révèle donc avantageux de ne pas prévoir de teneurs trop élevées en oxyde d'étain ou de titane ou de les mettre en adéquation avec la teneur en Fe203 et/ou Ce02.

Par conséquent, il est prévu que la vitrocéramique présente une teneur en oxyde d'étain inférieure à 0,5 % en poids, de préférence une teneur en oxyde d'étain dans la plage de 0,15 à 0,5 % en poids, particulièrement préférentiellement dans la plage de 0,2 à 0,45 % en poids. Ces teneurs en oxyde d'étain se révèlent cependant suffisantes pour affiner le verre de départ de la vitrocéramique également sans quantités notables d'oxyde arsénieux, As203, OU d'oxyde d'antimoine, 5b203. De préférence, les teneurs en As203 et 5b203 se montent conjointement à moins de 0,1 % en poids, particulièrement préférentiellement, la vitrocéramique est techniquement exempte de ces agents d'affinage. Ceux-ci ne sont donc pas détectables avec les procédés courants de détermination des parties en poids. L'affinage avec l'oxyde d'étain peut être favorisé par des composés chlorure et/ou sulfate ainsi que par un affinage à haute température au-delà de 1750°C. Des additions de composés fluorés ou bromés pour l'affinage sont défavorables à cause de l'action corrosive des vapeurs sur l'état de la matière fondue. Les teneurs dans la vitrocéramique résultant des impuretés du mélange se situent usuellement en dessous de 0,05 % en poids. De manière particulièrement avantageuse, les teneurs en composés fluor ou brome sont inférieures à 0,01 % en poids. Pour la teneur en oxyde de titane, il est par conséquent avantageux que celle-ci ne soit pas supérieure à 5 % en poids, tout comme pour la composition susmentionnée. Une teneur de 2,5 à 5 % en poids est préférée. Une teneur de 3,9 % en poids au maximum est tout particulièrement préférée. Avec cette teneur, on garantit simultanément qu'il se produit une formation de germes suffisante pour la céramisation, car l'oxyde de titane agit comme formateur de germes. Les éléments fer et cérium ont en commun qu'ils peuvent passer facilement d'un stade d'oxydation à l'autre.

On suppose que, à la place d'une réduction du pentoxyde de vanadium par l'oxyde d'étain et de titane, il se produit une réduction du Fe3+ et/ou du Ce4+, c'est-à-dire que la réduction du pentoxyde de vanadium entre en concurrence avec la réduction du Fe3+ et/ou du Ce4+. A partir de là, il est avantageux de mettre en adéquation la teneur totale en oxyde d'étain et de titane et la teneur totale en oxyde de fer et de cérium. Selon un perfectionnement de l'invention, on a pour les teneurs en oxyde d'étain, oxyde de titane, oxyde de fer et oxyde de cérium la relation : (M(5n02) + 0,1 * M (1102)) / (M(Fe203) + M(Ce02)) < 4, de préférence < 3. M désigne ici respectivement la quantité / la proportion de l'oxyde métallique indiqué entre parenthèses en pour cent en poids. Selon une variante de mode de réalisation préférée de 35 l'invention, il peut être prévu que la somme des parties en poids d'oxyde de fer et d'oxyde de cérium dans l'article en vitrocéramique de lithium - aluminosilicate soit supérieure de 5 fois à 20 fois à la partie en poids de pentoxyde de vanadium. A partir de 5 fois, on peut obtenir une décoloration utile de l'article en vitrocéramique. Grâce à une sélection appropriée du facteur situé entre 5 et 20 fois, on peut ajuster la transmission de l'article en vitrocéramique dans une large plage. Au-delà de 20 fois, on ne peut plus obtenir de hausse pertinente supplémentaire de la transmission dans le domaine visible. Une hausse supplémentaire de la teneur en oxyde de fer ou de cérium conduit en revanche à une réduction non souhaitable de la transmission dans le domaine infrarouge. L'invention donne à présent la possibilité de pouvoir ajuster une teneur en pentoxyde de vanadium constante dans le mélange et de régler la teinte voulue, c'est-à-dire la transmission voulue par le biais de la teneur en oxyde de fer. La modification de la teinte est plus faible par rapport à la variation de la teneur en oxyde de fer que ce n'est le cas lors d'une variation de la teneur en pentoxyde de vanadium. Donc, on peut ajuster très exactement une teinte voulue c'est-à-dire une transmission voulue. Les variations de teintes liées à la production sont aussi logiquement plus faibles. L'oxyde de chrome s'est cependant révélé être désavantageux pour la décoloration en liaison avec pentoxyde de vanadium comme agent colorant et l'oxyde cérium ou de fer. Selon un autre perfectionnement l'invention, donc prévu d'utiliser un mélange le de de dans il est lequel la partie en poids de chrome ou d'oxyde de chrome est inférieure à 0,01 %, de préférence inférieure à 0,005 %. L'oxyde de chrome colore en supplément et dispose de bandes d'absorption qui lui sont propres. La coloration sélective rend l'ajustement d'une courbe de transmission lisse difficile et peut affaiblir sélectivement certaines couleurs de l'affichage. De plus, l'oxyde de chrome est un puissant formateur de germes, mais difficile à contrôler sur le plan de la technique des procédés. Ainsi, l'article ,Ultrafine grained glass-ceramics obtained with Cr203- additions", B. Andrianasolo et al., J. Non-Cryst. Solids 126 (1990) 103-110 indique en conclusion que le chrome est un composant critique pour la production de vitrocéramique ultrafine. Le chrome, bien qu'il ne s'incruste pas dans le cristal formateur de germes, influence par conséquent la formation des germes dès de faibles quantités. La production d'un article en vitrocéramique selon 10 l'invention s'effectue en particulier avec un procédé comprenant les étapes suivantes consistant à : - produire un mélange pour les vitrocéramiques de lithium - aluminosilicate, le mélange contenant du pentoxyde de vanadium à au moins 0,005, de préférence au 15 moins 0,01, particulièrement préférentiellement jusqu'à 0,05 % en poids et de l'oxyde d'étain à moins de 0,5 % en poids, - fixer une valeur de transmission de 2,5 % ou plus dans le domaine spectral visible, la valeur de transmission 20 étant supérieure à la valeur de transmission d'une vitrocéramique produite à partir du même mélange contenant du pentoxyde de vanadium, mais avec une teneur en oxyde de fer ou de cérium inférieure à 0,1 % en poids, - ajouter de l'oxyde de fer et/ou de l'oxyde de cérium 25 en une quantité qui élève tellement l'absorption du pentoxyde de vanadium dans le domaine spectral visible que la valeur de transmission fixée est atteinte dans la vitrocéramique, - faire fondre le mélange et 30 - produire un produit précurseur de verre, comme en particulier une plaque de verre, et - céramiser le précurseur de verre, afin d'obtenir un article en vitrocéramique. En général, et sans se restreindre à ce mode de 35 réalisation de l'invention, la plaque de verre peut être formée avant ou pendant la céramisation, si bien que l'article en vitrocéramique n'est pas obligatoirement en forme de plaque ou de forme plate continue. A titre d'exemple, on peut citer de nouveau une plaque en vitrocéramique pour une table de cuisson ayant une cuvette aménagée qui peut être utilisée comme wok. L'invention est expliquée plus en détail dans ce qui suit à l'aide des dessins ci-joints et avec des exemples de modes de réalisation. Ils montrent : figure 1 : une table de cuisson en vitrocéramique 10 comprenant une plaque en vitrocéramique selon l'invention, figure 2 : une variante de la table de cuisson en vitrocéramique représentée sur la figure 1, figure 3 : le degré de transmission spectrale de deux vitrocéramiques sous forme de fonction de la longueur 15 d'ondes, figure 4 : le degré de transmission spectrale des verres de départ des deux vitrocéramiques, figure 5 : le degré de transmission spectrale d'une vitrocéramique selon l'invention avant et après le test de 20 sollicitation thermique. L'invention est particulièrement appropriée pour les tables de cuisson en vitrocéramique. Ici, la transmission de la vitrocéramique selon l'invention est telle qu'une très bonne visibilité et restitution de la couleur seront 25 obtenues pour les éléments d'affichage autoluminescents. La figure 1 montre à ce sujet en vue latérale un exemple schématique d'une table de cuisson en vitrocéramique 1 avec un article en vitrocéramique selon l'invention sous la forme d'une plaque en vitrocéramique 3. La plaque en 30 vitrocéramique 3 présente une face supérieure 31 et une face inférieure 32. Des éléments chauffants 5 sont disposés sous la face inférieure 32 pour chauffer des récipients de cuisson placés du côté opposé sur la face supérieure 31 dans une zone de cuisson 33 ou éventuellement directement 35 les plats à cuisiner ou à cuire. La plaque en vitrocéramique 3 présente une épaisseur d qui se situe typiquement dans une plage allant de 2 à 6 millimètres. En général, sans se restreindre à l'exemple représenté, au moins un élément d'affichage 7 autoluminescent et luisant travers la plaque en vitrocéramique 3 peut être à présent aussi disposé sous l'article en vitrocéramique, c'est-à-dire la plaque en vitrocéramique 3. Grâce à la transmission de la plaque en vitrocéramique 3 améliorée selon l'invention, celle-ci transmet à présent en particulier non plus seulement une lumière rouge en une intensité notable. Mais des domaines spectraux jaunes, verts et bleus peuvent être aussi représentés. Par conséquent, il est prévu dans le perfectionnement de l'invention que l'élément d'affichage 7 autoluminescent soit conçu pour émettre de la lumière dans le domaine spectral visible avec des longueurs d'onde inférieures à 570 nanomètres, de préférence inférieures à 510 nanomètres. Un affichage à diodes luminescentes est par exemple approprié comme élément d'affichage. En fonction de la transmission dans le domaine spectral jaune, vert et bleu, des éléments d'affichage émettant dans le domaine spectral jaune, vert ou bleu peuvent être utilisés, par exemple des LED à luminescence correspondante jaune, verte ou bleue ainsi que blanche. L'élément d'affichage peut tout aussi bien se composer d'un écran en couleur autorisant une multitude d'affichages et d'informations pour l'utilisateur. L'élément d'affichage 7 peut par exemple être disposé, comme cela est représenté, sous une zone d'affichage et/ou de commande 35 de la plaque en vitrocéramique 3. Une disposition dans la zone de cuisson 33 est aussi concevable, par exemple pour signaler visuellement laquelle des zones de cuisson est justement active et chauffe. La zone de cuisson peut, à la différence de ce qui est représenté, être aussi bombée selon encore un exemple de mode de réalisation, afin de former un récipient de cuisson comme par exemple un wok. Les bords de la vitrocéramique peuvent aussi être recourbés. Grâce aux propriétés expliquées encore plus en détail ci-dessous de la vitrocéramique, des fractions spectrales jaunes, vertes ou bleues de la lumière émise par l'élément d'affichage 7 peuvent aussi être vues par un utilisateur à travers la plaque en vitrocéramique 3. La figure 2 montre une variante du mode de réalisation représenté sur la figure 1. Du fait de la transmission relativement élevée de la vitrocéramique selon l'invention, il peut être également souhaitable de continuer à faire baisser la transmission dans le domaine spectral visible. A cet effet, un revêtement 37 bloquant au moins partiellement la lumière est prévu sur la face inférieure 32 de la plaque en vitrocéramique 3 selon un perfectionnement représenté à titre d'exemple sur la figure 2. Le revêtement 37 bloquant la lumière est de préférence conçu pour être résistant à la chaleur. C'est au moins bien utile si le revêtement 37 bloquant la lumière s'étend le long de la zone de cuisson 33, comme le montre la figure 2. On peut utiliser comme revêtement 37 bloquant la lumière aussi bien un revêtement absorbant la lumière, qu'un revêtement réfléchissant la lumière. Le revêtement 37 bloquant la lumière sert à cacher les composants de la table de cuisson disposés sous la plaque en vitrocéramique 3 pour l'utilisateur. Pour modifier le design et l'esthétique, le revêtement 37 bloquant la lumière peut aussi être de différentes couleurs ou doté de motifs. Comme revêtement 37 bloquant la lumière, on peut utiliser des couches colorées organiques ou inorganiques, comme par exemple des laques ou des couches d'émail. On peut utiliser également des revêtements à réflexion métallique ou à interférence optique. Les revêtements réfléchissants ou absorbants peuvent en outre être constitués également de composés métalliques, comme des oxydes, carbures, nitrures ou de composés mixtes constitués d'oxydes, de carbures, de nitrures. On peut également mettre en oeuvre le cas échéant un revêtement semi-conducteur, comme par exemple une couche de silicium comme revêtement 37 bloquant la lumière. Pour ne pas détériorer la capacité d'affichage, il est prévu selon un autre perfectionnement de l'invention que le revêtement bloquant la lumière présente au moins un évidement 38, l'élément d'affichage 7 autoluminescent disposé sous la plaque en vitrocéramique 3 luisant à travers l'évidement 38.

La figure 3 montre à présent à titre comparatif les courbes de transmission spectrale 17, 18 de deux vitrocéramiques. Pour la mesure, on a utilisé des plaques en vitrocéramique ayant une épaisseur de 3 millimètres, qui ont été éclairées perpendiculairement à la surface.

La courbe de transmission désignée par le numéro de référence 17 a été mesurée ici sur une vitrocéramique ayant une faible teneur en oxyde de fer. La courbe de transmission 18 en revanche a été mesurée sur une vitrocéramique selon l'invention qui présente une teneur en Fe203 supérieure à 0,1 % en poids, qui est aussi supérieure à la teneur en pentoxyde de vanadium. Ici, la teneur en pentoxyde de vanadium est identique pour les deux éprouvettes. Spécifiquement, les deux vitrocéramiques afférentes 25 aux courbes de transmission 17, 18 présentent de manière concordante la composition suivante en pour cent en poids : Si02 65,14 A1203 20,9 Li20 3,71 30 Na20 0,59 K20 0,22 MgO 0,37 ZnO 1,5 CaO 0,42 35 BaO 2,3 TiO2 3,1 Zr02 1,34 SnO2 0,24 V205 0,026 Mn02 0,025 Les deux vitrocéramiques se distinguent seulement au niveau de la teneur en oxyde de fer. Dans la vitrocéramique de la courbe de transmission 17, la teneur en Fe203 est de 0,093 % en poids. En revanche, la teneur en Fe203 de la plaque en vitrocéramique selon l'invention ayant la courbe de transmission 18 est à 0,2 % en poids. La teneur est donc, comme prévu par l'invention, d'une part supérieure à 0,1 % en poids et d'autre part 7,7 fois plus grande que la teneur en pentoxyde de vanadium, V205. La teneur en oxyde de titane est également plus faible que la limite supérieure préférée de 3,9 % en poids ou moins. De préférence, les vitrocéramiques selon l'invention ont une composition constituée essentiellement des composés en % en poids sur la base de l'oxyde Li02 3,0 - 5,0 / Na20+K20 0,2 - 1,5 MgO 0 - 2 1 Ca0+Sr0+Ba0 0 - 4 ZnO 0 - 3 B203 0 - 2 A1203 18 - 25 Si02 55 - 75 TiO2 1 - 5 Zr02 0 - 2 P205 0 - 3 SnO2 0,15 - 0,5 / Ti02+Zr02+SnO2 3,8 - 6 V205 0,005 - 0,05 Fe203+Ce02 0,1 - 0,6 Tout comme pour les autres modes de réalisation de l'invention, il faut que soit le Fe203 soit le Ce02, soit les deux composants soient présents. De plus, la condition énoncée plus au-dessus (M(Sn02) + 0,1 * M (1102)) / (M(Fe203) + M(Ce02)) < 3, est remplie. Le rapport des parties en poids de ces composants a une valeur de 2,75 pour cette vitrocéramique. Comme on le voit à l'aide du diagramme de la figure 3, l'oxyde de fer réduit l'absorption du pentoxyde de vanadium dans le domaine spectral visible, en particulier entre 750 et 450 nanomètres, si bien que pour une teneur en pentoxyde de vanadium élevée de plus de 0,02 % en poids, même pour plus de 0,025 % en poids, on obtient une transmission supérieure à 2,5 %, même supérieure à 5 % dans le domaine spectral visible entre 450 et 750 nanomètres. Spécifiquement, on a mesuré une transmission, mesurée avec la lumière normalisée C dans le visible, correspondant à une valeur chromatique Y de 28,5 % pour une éprouvette d'une épaisseur de 3 millimètres. Pour le type de lumière normalisée A, on a mesuré également une transmission de la lumière dans le domaine spectral visible de 31,5 %. Pour une mesure de la transmission visible avec le type de lumière normalisée D65, on a obtenu une transmission de la lumière de Y = 28,4 %.

A l'aide de la figure 3, on voit un autre effet particulier qui implique la décoloration du pentoxyde de vanadium par le biais d'une teneur déterminée en Fe203. La décoloration agit sur l'absorption dans le domaine spectral visible des ondes courtes visiblement relativement 25 plus fortement que dans le domaine spectral visible des grandes ondes. Cela conduit à ce que la courbe de transmission soit nettement plus linéaire que pour l'éprouvette comparative ayant une teneur plus faible en Fe203. 30 Si on ajuste une droite dans le domaine des longueurs d'ondes entre 450 et 700 nanomètres au moyen de la méthode des moindres carrés, alors le coefficient de détermination R2 de la courbe de transmission 18 présente une valeur de 0,9857 pour la vitrocéramique selon l'invention. La courbe 35 de transmission 17 de l'éprouvette comparative montre en revanche une valeur nettement plus faible de 0,861. Le coefficient de détermination R2 est donné par : (Yi - f-i)2 ( 1) R21 É(i, ) i=1 Dans cette relation, les valeurs Yi représentent les 5 valeurs de transmission pour les différentes longueurs d'ondes, les valeurs correspondantes des droites adaptées à la valeur de mesure pour la longueur d'onde respective correspondant à Yi, et Y la moyenne des valeurs Y. L'indice i numérote les différentes valeurs de mesure 10 de transmission Yi jusqu'à la valeur la plus élevée n. En fonction de la corrélation linéaire des valeurs de mesure, le coefficient de détermination prend une valeur située entre zéro (aucune corrélation linéaire) et un (corrélation linéaire parfaite des valeurs de mesure). Le 15 coefficient de détermination de 0,9857 montre donc que la courbe de transmission est linéaire à un degré élevé. Cet effet est particulièrement présent également dans les domaines spectraux jaunes à bleus. Pour un intervalle de longueurs d'ondes de 450 à 600 nanomètres, il en résulte 20 pour la vitrocéramique selon l'invention un coefficient de détermination R2 de 0,9829 d'un niveau similaire, alors que le coefficient de détermination pour l'éprouvette comparative se situe seulement vers 0,8589. En général, on peut ajouter au mélange de l'oxyde de fer, comme cela a été 25 montré à l'aide de cet exemple, ou plutôt mettre en adéquation les teneurs en Fe203 et V205 de sorte que, pour une teneur en pentoxyde de vanadium donnée, la courbe de transmission spectrale soit linéaire dans une plage de longueurs d'ondes située entre 450 et 600 nanomètres de 30 manière obtenir un coefficient de détermination R2 supérieur à 0,9, de préférence supérieur à 0,95, pour une droite adaptée à la courbe de transmission de la vitrocéramique par la méthode des moindres carrés.

Cette caractéristique est particulièrement avantageuse pour l'utilisation d'affichages colorés. Si un ou plusieurs éléments d'affichage autoluminescents émettent de la lumière de différentes longueurs d'ondes, la courbe de transmission approximativement linéaire permet ici une adaptation plus simple des éléments d'affichage pour une restitution fidèle des couleurs. La coloration du pentoxyde de vanadium ainsi que la décoloration par l'oxyde de fer apparaissent essentiellement seulement lors de la céramisation du verre de départ. La figure 4 montre à ce sujet, par rapport à la figure 3, deux courbes de transmission des verres de départ de deux éprouvettes. Les mesures de la figure 4 ont été réalisées sur des éprouvettes d'une épaisseur de 4 millimètres à la différence des données de la figure 3. La courbe de transmission 19 a été mesurée sur le verre de départ de l'éprouvette comparative, la courbe de transmission 20 sur le verre de départ de la vitrocéramique selon l'invention. Du fait de la teneur en Fe203 élevée de la vitrocéramique selon l'invention, le degré de transmission spectrale est ici constamment plus faible. Il s'ensuit certes, comme on le voit sur la figure 3, une transmission plus faible dans le domaine de l'infrarouge pour l'éprouvette céramisée également, du fait de l'oxyde de fer, en revanche la transmission est plus élevée dans le visible. La transmission dans le domaine spectral visible, c'est-à-dire la valeur Y est aussi dépendante de l'épaisseur de la plaque en vitrocéramique. Dans l'exemple de la figure 3, l'épaisseur atteignait 3 millimètres, comme cela a été dit. Si on avait utilisé une plaque plus épaisse, par exemple d'une épaisseur de 4 millimètres, alors la transmission aurait de nouveau diminué pour une composition de verre de départ identique. La teneur en pentoxyde de vanadium peut donc être aussi réglée avantageusement en fonction de l'épaisseur de la plaque.

Spécifiquement, on prévoit dans le perfectionnement de l'invention que la teneur en pentoxyde de vanadium soit au moins de 0,066/x % en poids, x désignant l'épaisseur de la vitrocéramique en millimètres.

De manière correspondante, la teneur en oxyde de fer et/ou oxyde de cérium peut être ajustée en fonction de l'épaisseur de la plaque pour obtenir des valeurs de transmission déterminées quelle que soit l'épaisseur de la plaque. Selon encore un perfectionnement de l'invention, il est donc prévu que la teneur en oxyde de fer et/ou de cérium atteigne au moins 0,4/x % en poids, x désignant l'épaisseur de la vitrocéramique en millimètres. Les plaques en vitrocéramique selon l'invention se révèlent relativement résistantes dans des conditions de service extrêmes d'une table de cuisson en vitrocéramique sur le plan de la coloration et de l'absorption aussi bien que par rapport aux vitrocéramiques usuelles. La figure 5 montre à ce sujet deux courbes de transmission 21, 22, qui ont été mesurées toutes deux sur la vitrocéramique selon l'invention, qui est à la base des exemples des figures 3 et 4. Par conséquent, la vitrocéramique présente une proportion de Fe203 de 0,2 % en poids. A partir de la vitrocéramique, on a préparé une éprouvette d'environ 4 millimètres et on a mesuré sur cette éprouvette la courbe de transmission 21. On a ensuite opéré un recuit à 800 °C pendant une durée de 10 heures et on a mesuré la courbe de transmission 22. La transmission dans le domaine spectral visible se monte donc encore, après recuit, à 78 % de la valeur de départ pour la transmission de la lumière Y. Certes, la transmission baisse, mais le pourcentage de diminution de la transmission reste dans la plage de ce qui a été mesuré sur les autres vitrocéramiques LAS teintées dans le volume. Dans l'absolu, la transmission dans le domaine spectral visible reste en particulier nettement supérieure à celle dans le cas de l'éprouvette comparative qui a une teneur en Fe203 plus faible, inférieure à 0,1 % en poids. L'impact de l'oxyde de fer et de l'oxyde d'étain sur la transmission de la vitrocéramique peut, d'autre part, 5 être prouvé à l'aide des exemples de modes de réalisation énumérés dans le tableau suivant : Eprouvette 1 2 3 4 5 6 7 8 Composant [PPrri] [PPrri] [PPrri] [PPrri] [PPrri] IPPrni IPPrni IPPrni Co° 0 0 0 0 0 0 0 0 NiO 0 0 0 0 0 0 0 0 Cr203 0 0 0 0 0 0 0 0 Nd203 0 0 0 0 0 0 0 0 Er203 0 0 0 0 0 0 0 0 Mn02 1 1 1 1 1 1 1 1 Fe203 100 500 750 1250 1500 2000 2500 3000 TiO2 31000 31000 31000 31000 31000 31000 31000 31000 Sn02 2500 2500 2500 2500 2500 2500 2500 2500 V205 220 220 220 220 220 220 220 220 Zr02 13248 13248 13248 13248 13248 13248 13248 13248 (Sn+0.1Ti)/Fe 56,00 11,20 7,47 4,48 3,73 2,80 2,24 1,87 Fe/V (5-30) 0,45 2,27 3,41 5,68 6,82 9,09 11,36 13,64 Y (4mm) 1,89 2,1 2,25 2,58 2,77 3,17 3,64 4,17 L'épaisseur des éprouvettes est de 4 mm. La 10 composition de base des éprouvettes 1 à 8 correspond essentiellement à la composition indiquée dans la description de la figure 3, avec 65,14 % en poids de Si02 et 20,9 % en poids de A1203. La teneur en pentoxyde de vanadium est quelque peu inférieure, à 220 ppm (0,02 % en 15 poids) à celle des exemples de la figure 3 (260 ppm), la teneur en Sn02 est légèrement supérieure, avec 2500 ppm à la place de 2400 ppm. Comme on le voit grâce au tableau, la teneur en oxyde de fer a été augmentée successivement de 100 ppm à 3000 ppm à mesure que le numéro de l'éprouvette 20 augmente.

Pour les éprouvettes 1 à 3, la teneur en oxyde de fer est encore inférieure à 1000 ppm, pour l'éprouvette 4, on atteint avec 1250 ppm une teneur en Fe203 supérieure à 1000 ppm. Alors que dans les exemples comparatifs des 5 éprouvettes 1 à 3, la transmission (indiquée sous forme de valeur chromatique Y) se situe encore en dessous de 2,5 %, cette valeur est dépassée dans l'éprouvette 4. La transmission continue aussi réellement à augmenter nettement à mesure que la teneur en Fe203 augmente, comme 10 le montrent les valeurs de transmission des éprouvettes 4 à 8, une transmission dans le domaine spectral visible de 4,17 % étant atteinte pour une teneur en Fe203 de 3000 ppm à une épaisseur de plaque donnée de 4 millimètres. L'autre condition préférée que le rapport des 15 composants (M(Sn02) + 0,1* M(1i02)) / (M(Fe203) + M(Ce02)) < 4 (indiqué dans le tableau sous forme (Sn+0.1Ti)/Fe) en % en poids soit inférieur à 4 est remplie par toutes les éprouvettes selon l'invention 5 à 8. Pour les éprouvettes 5 à 8, le rapport est inférieur à trois. 20 Dans toutes les éprouvettes selon l'invention 4 à 8, le rapport des parties en poids Fe203/V205 (abrégé dans le tableau en Fe/V) est situé entre 5 et 20, comme cela est prévu préférentiellement selon l'invention, alors que pour les éprouvettes 1 à 3, la valeur de ce rapport est 25 inférieure à 5. A l'aide de ces exemples, on voit bien que la transmission d'un article en vitrocéramique peut être ajustée de manière simple avec une composition donnée contenant du pentoxyde de vanadium en ajoutant de l'oxyde 30 de fer pour obtenir une transmission prédéterminée. La valeur de transmission est, bien entendu, également dépendante de l'épaisseur de l'article en vitrocéramique. Si on produit une épaisseur plus faible que les 4 millimètres de l'exemple, une quantité plus faible d'oxyde 35 de fer suffit pour une valeur de transmission déterminée. Pour produire un article en vitrocéramique, comme en particulier une table de cuisson en vitrocéramique ayant une transmission prédéterminée, une valeur de transmission de 2,5 % ou plus dans le domaine spectral visible est d'abord fixée, la valeur de transmission étant supérieure à la valeur de transmission d'une vitrocéramique produite à partir du même mélange contenant du pentoxyde de vanadium, mais avec une teneur en oxyde de fer inférieure à 0,1 % en poids. Ensuite, l'oxyde de fer est ajouté à la matière fondue ou au mélange à fondre en une quantité qui élève tellement l'absorption du pentoxyde de vanadium dans le domaine spectral visible que la valeur de transmission fixée est atteinte dans la vitrocéramique pour l'épaisseur prévue de l'article en vitrocéramique. Le procédé peut être réalisé également avec du Ce02 à la place ou en plus du Fe202. Le Ce02 est aussi très efficace comme agent décolorant pour les vitrocéramiques contenant du V205, comme le montre l'exemple de mode de réalisation suivant. On a produit deux éprouvettes en vitrocéramique de lithium - aluminosilicate de composition similaire parmi lesquelles l'éprouvette comparative comprend une teneur en V205 de 0,2 % en poids. Dans l'éprouvette selon l'invention, on a prévu une teneur en V205 deux fois plus élevée à 0,4 % en poids. Si on ajoute encore à ce mélange 0,5 % en poids de Ce02, alors la transmission reste presque aussi élevée, bien que le V205 soit, comme cela a été dit ci-dessus, un agent colorant très puissant, c'est-à-dire fortement absorbant dans le domaine spectral visible. En d'autres termes, l'addition de Ce02 compense un doublement de la teneur en V205 en ce qui concerne la transmission dans le domaine spectral visible. Le mélange de l'éprouvette selon l'invention et de l'éprouvette comparative présente les compositions suivantes : Composants : Al 2 03 K20 Li20 MgO Na20 P205 Si02 SnO2 TiO2 V2 05 ZnO zr02 ZnO Ce02 Eprouvette Eprouvette selon comparative : l'invention : 22,47 22,21 0,20 0,20 4,08 4,00 1,00 0,98 0,64 0,64 1,33 1,32 65,84 65,35 0,44 0,40 1,80 1,80 0,20 0,41 0,20 0,20 2,00 2,00 0,00 0,20 0,00 0,50 Dans un mode de réalisation préféré, la teneur en Ce02 doit être de 0,6 % en poids maximum. Des teneurs plus 5 élevées sont non économiques compte tenu de l'effet s'amenuisant. La transmission de la lumière des éprouvettes céramisées dans le domaine spectral visible est encore de 1,2 % pour une éprouvette comparative de 4 mm d'épaisseur, pour une éprouvette décolorée avec du Ce02 encore de 1,1 %. 10 Pour une longueur d'ondes de 600 nanomètres, la transmission de l'éprouvette comparative est de 2,49 %. La transmission avec l'éprouvette décolorée avec du Ce02 est pratiquement aussi élevée à 2,44 %. Plus généralement, on rappellera que la présente 15 invention propose un article en vitrocéramique de lithium - aluminosilicate, en particulier une plaque en vitrocéramique (3), qui contient du pentoxyde de vanadium comme composant colorant à au moins 0,005, de préférence à au moins 0,01 % en poids, particulièrement préférentiellement jusqu'à 20 0,05 % en poids, la teneur en oxyde d'étain étant inférieure à 0,5 % en poids, et la vitrocéramique contenant, comme autre composant, de l'oxyde de fer en une proportion supérieure à 0,1 % en poids et/ou de l'oxyde de cérium en une proportion d'au moins 0,1 % en poids, la teneur en oxyde de fer ou de cérium étant au moins aussi élevée voire supérieure à la teneur en pentoxyde de vanadium et la transmission de la lumière de l'article en vitrocéramique dans le domaine spectral visible, en cas d'incidence de la lumière perpendiculaire à la surface de l'article en vitrocéramique, étant supérieure à 2,5 %. Suivant des dispositions particulières pouvant être mises en oeuvre dans cet article et pouvant être combinées : - la teneur en pentoxyde de vanadium est au moins de 0,066/x % en poids, x désigne l'épaisseur de la vitrocéramique en millimètres, - la teneur en oxyde de fer et/ou de cérium est au moins de 0,4/x % en poids, x désigne l'épaisseur de la vitrocéramique en millimètres, - la plaque en vitrocéramique présente une épaisseur 20 dans la plage de 2,5 à 7 millimètres, - la vitrocéramique présente une teneur en oxyde d'étain située dans la plage de 0,15 à 0,5 % en poids, de préférence dans la plage de 0,2 à 0,45 % en poids, - la vitrocéramique présente une teneur en oxyde de 25 titane inférieure à 5 % en poids, de préférence située dans la plage de 2,5 à 5 % en poids, particulièrement préférentiellement allant jusqu'à 3,9 % en poids, - dans la composition de la vitrocéramique, les teneurs en oxyde d'étain, oxyde de titane, oxyde de fer et 30 oxyde de cérium satisfont à la relation (M(5n02) + 0,1 * M (1102)) / (M(Fe203) + m(Ce02)) < 4, de préférence < 3, M désigne ici respectivement la proportion du composant indiqué entre parenthèses en pour cent en poids, 35 - les teneurs en Fe203 et V205 sont mises en adéquation de manière à obtenir un coefficient de détermination R2 supérieur à 0,9, de préférence supérieur à 0,95, pour une droite adaptée à la courbe de transmission de la vitrocéramique par la méthode des moindres carrés, dans la plage de longueurs d'ondes située entre 450 et 600 nanomètres, - la somme des parties en poids d'oxyde de fer et d'oxyde de cérium dans l'article en vitrocéramique de lithium-aluminosilicate, comprise entre un facteur de 5 et un facteur de 20, est supérieure à la partie en poids de pentoxyde de vanadium, - la partie en poids de chrome ou d'oxyde de chrome est inférieure à 0,01 %, avantageusement inférieure à 0,005 %. La présente invention a également trait à une table de 15 cuisson en vitrocéramique (1) comprenant un article en vitrocéramique de lithium - aluminosilicate, de préférence un article en vitrocéramique de lithium-aluminosilicate sous la forme d'une plaque en vitrocéramique de lithium aluminosilicate (3) telle que définie ci-dessus. 20 Suivant des dispositions particulières pouvant être mises en oeuvre avec cette table et pouvant être combinées : - au moins un élément d'affichage (7) autoluminescent et luisant à travers l'article en vitrocéramique est disposé sous l'article en vitrocéramique, l'élément 25 d'affichage (7) autoluminescent étant conçu pour émettre de la lumière dans le domaine spectral visible avec des longueurs d'onde inférieures à 570 nanomètres, de préférence inférieures à 510 nanomètres. - la table est caractérisée par un revêtement (37) 30 bloquant au moins partiellement la lumière sur la face inférieure (32) de l'article en vitrocéramique. - le revêtement bloquant la lumière présente au moins un évidement (38), au moins un élément d'affichage (7) autoluminescent étant prévu, lequel est disposé sous 35 l'article en vitrocéramique et luit à travers l'évidement (38).

La présente invention propose enfin un procédé de production d'un article en vitrocéramique tel que défini ci-dessus et comprenant les étapes suivantes consistant à : - produire un mélange pour les vitrocéramiques de lithium - aluminosilicate, le mélange contenant du pentoxyde de vanadium à au moins 0,005, de préférence au moins 0,01, particulièrement préférentiellement jusqu'à 0,05 % en poids et de l'oxyde d'étain à moins de 0,5 % en poids, - fixer une valeur de transmission de 2,5 % ou plus dans le domaine spectral visible, la valeur de transmission étant supérieure à la valeur de transmission d'une vitrocéramique produite à partir du même mélange contenant du pentoxyde de vanadium, mais avec une teneur en oxyde de fer ou de cérium inférieure à 0,1 % en poids, - ajouter de l'oxyde de fer ou de l'oxyde de cérium en une quantité qui élève tellement l'absorption du pentoxyde de vanadium dans le domaine spectral visible que la valeur de transmission fixée est atteinte dans la vitrocéramique, - faire fondre le mélange et - produire un produit précurseur de verre, et - céramiser le précurseur de verre, afin d'obtenir un article en vitrocéramique.25

Claims

REVENDICATIONS1. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate, en particulier plaque en vitrocéramique (3), qui contient du pentoxyde de vanadium comme composant 5 colorant à au moins 0,005, de préférence à au moins 0,01 % en poids, particulièrement préférentiellement jusqu'à 0,05 % en poids, la teneur en oxyde d'étain étant inférieure à 0,5 % en poids, et la vitrocéramique contenant, comme autre composant, de l'oxyde de fer en une 10 proportion supérieure à 0,1 % en poids et/ou de l'oxyde de cérium en une proportion d'au moins 0,1 % en poids, la teneur en oxyde de fer ou de cérium étant au moins aussi élevée voire supérieure à la teneur en pentoxyde de vanadium et la transmission de la lumière de l'article en 15 vitrocéramique dans le domaine spectral visible, en cas d'incidence de la lumière perpendiculaire à la surface de l'article en vitrocéramique, étant supérieure à 2,5 %.
2. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate selon la revendication précédente, la 20 teneur en pentoxyde de vanadium étant au moins de 0,066/x % en poids, x désignant l'épaisseur de la vitrocéramique en millimètres.
3. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate selon l'une des revendications précédentes, 25 la teneur en oxyde de fer et/ou de cérium étant au moins de 0,4/x % en poids, x désignant l'épaisseur de la vitrocéramique en millimètres.
4. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate selon l'une des revendications précédentes, 30 la plaque en vitrocéramique présentant une épaisseur dans la plage de 2,5 à 7 millimètres.
5. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la vitrocéramique présente une teneur 35 en oxyde d'étain située dans la plage de 0,15 à 0,5 % enpoids, de préférence dans la plage de 0,2 à 0,45 % en poids.
6. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la vitrocéramique présente une teneur en oxyde de titane inférieure à 5 % en poids, de préférence située dans la plage de 2,5 à 5 % en poids, particulièrement préférentiellement allant jusqu'à 3,9 % en poids.
7. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans la composition de la vitrocéramique, les teneurs en oxyde d'étain, oxyde de titane, oxyde de fer et oxyde de cérium satisfont à la relation (M(Sn02) + 0,1 * M (1102)) / (M(Fe203) + m(Ce02)) < 4, de préférence < 3, M désignant ici respectivement la proportion du composant indiqué entre parenthèses en pour cent en poids.
8. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les teneurs en Fe203 et V205 sont mises en adéquation de manière à obtenir un coefficient de détermination R2 supérieur à 0,9, de préférence supérieur à 0,95, pour une droite adaptée à la courbe de transmission de la vitrocéramique par la méthode des moindres carrés, dans la plage de longueurs d'ondes située entre 450 et 600 nanomètres.
9. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la somme des parties en poids d'oxyde de fer et d'oxyde de cérium dans l'article en vitrocéramique de lithium-aluminosilicate, comprise entre un facteur de 5 et un facteur de 20, est supérieure à la partie en poids de pentoxyde de vanadium.
10. Article en vitrocéramique de lithium aluminosilicate selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la partie en poids de chrome ou d'oxyde de chrome est inférieure à 0,01 %, avantageusement inférieure à 0,005 %.
11. Table de cuisson en vitrocéramique (1) comprenant un article en vitrocéramique de lithium - aluminosilicate, de préférence un article en vitrocéramique de lithium-aluminosilicate sous la forme d'une plaque en vitrocéramique de lithium - aluminosilicate (3) selon l'une des revendications précédentes.
12. Table de cuisson en vitrocéramique (1) selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'au moins un élément d'affichage (7) autoluminescent et luisant à 15 travers l'article en vitrocéramique est disposé sous l'article en vitrocéramique, l'élément d'affichage (7) autoluminescent étant conçu pour émettre de la lumière dans le domaine spectral visible avec des longueurs d'onde inférieures à 570 nanomètres, de préférence inférieures à 20 510 nanomètres.
13. Table de cuisson en vitrocéramique (1) selon l'une des deux revendications précédentes, caractérisée par un revêtement (37) bloquant au moins partiellement la lumière sur la face inférieure (32) de l'article en 25 vitrocéramique.
14. Table de cuisson en vitrocéramique selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le revêtement bloquant la lumière présente au moins un évidement (38), au moins un élément d'affichage (7) 30 autoluminescent étant prévu, lequel est disposé sous l'article en vitrocéramique et luit à travers l'évidement (38).
15. Procédé de production d'un article en vitrocéramique selon l'une des revendications 1 à 10, 35 comprenant les étapes suivantes consistant à :- produire un mélange pour les vitrocéramiques de lithium - aluminosilicate, le mélange contenant du pentoxyde de vanadium à au moins 0,005, de préférence au moins 0,01, particulièrement préférentiellement jusqu'à 0,05 % en poids et de l'oxyde d'étain à moins de 0,5 % en poids, - fixer une valeur de transmission de 2,5 % ou plus dans le domaine spectral visible, la valeur de transmission étant supérieure à la valeur de transmission d'une vitrocéramique produite à partir du même mélange contenant du pentoxyde de vanadium, mais avec une teneur en oxyde de fer ou de cérium inférieure à 0,1 % en poids, - ajouter de l'oxyde de fer ou de l'oxyde de cérium en une quantité qui élève tellement l'absorption du pentoxyde 15 de vanadium dans le domaine spectral visible que la valeur de transmission fixée est atteinte dans la vitrocéramique, - faire fondre le mélange et - produire un produit précurseur de verre, et - céramiser le précurseur de verre, afin d'obtenir un 20 article en vitrocéramique.