FR2601354A1

FR2601354A1 - Verres legerement teintes a transmission variable.

Info

Publication number: FR2601354A1
Application number: FR8610165A
Authority: FR
Inventors: Michel Prassas
Original assignee: Corning Glass Works
Current assignee: Corning Glass Works
Priority date: 1986-07-11
Filing date: 1986-07-11
Publication date: 1988-01-15
Anticipated expiration: 2006-07-11
Also published as: US4757034A; FR2601354B1

Abstract

L'INVENTION SE RAPPORTE AUX VERRES PHOTOCHROMIQUES. ELLE CONCERNE DES VERRES A BASE DE SIO, BO, ALO, ZRO, LIO, KO CONTENANT COMME ELEMENTS PHOTOCHROMIQUES, EN EN POIDS, DE 0,08 A 0,18 D'AG, DE 0,06 A 0,26 DE CL, DE 0,08 A 0,18 DE BR ET DE 0,0001 A 0,002 DE CUO, QUI PRESENTENT, A L'ETAT ASSOMBRI, UNE TRANSMISSION DE 60 A 80 ENVIRON. DES COLORANTS TELS QUE PD, SNO, FEO, NIO, ERO, NDO ET COO PEUVENT ETRE AJOUTES POUR MODIFIER LA COULEUR. LE VERRE PEUT AUSSI CONTENIR DES OXYDES OPTIONNELS TELS QUE NAO, MGO, CAO, SRO, BAO, PO ET TIO. UTILISATION COMME VERRES DE LUNETTES.

Description

La présente invention est relative à la préparation de verres légèrement

teintés à transmission

variable se prêtant à la réalisation de lentilles ophtalmiques.

Dans le présent contexte, on entend par verres "légèrement teintés à transmission variable", des verres présentant une légère teinte (par exemple gris, gris-brun, brun, rose) et dont la transmission lumineuse varie très rapidement et de manière réversible 10 en fonction de l'exposition du verre à une source de rayonnement actinique, mais relativement faiblement par rapport aux verres photochromiques habituels puisque leur transmission lumineuse après exposition est située

dans la plage de 60 à 80,%.

Dans leur majorité les brevets concernant les verres photochromiques décrivent des compositions permettant l'obtention des produits à usage ophtalmique ou non susceptibles d'arriver par assombrissement à une

plage de transmission comprise entre 10 et 40% à la tempé20 rature ambiante (20-25 C).

Les progrès réalisés permettent aujourd'hui de satisfaire les besoins, pour la protection solaire, de nombreux porteurs de lentilles ophtalmiques. En effet la présence sur le marché des verres photochromiques, de produits distincts pouvant couvrir les plages d'assombrissement comprises entre 10 et 60% donne aux utilisateurs

une liberté de choix adapté à leurs besoins spécifiques.

Il existe néanmoins une grande catégorie de porteurs de lentilles ophtalmiques, et en particulier 30 des porteurs de verres, dont la transmission ne varie pas, dits "teintes fixes". Ceux-ci ne souhaitent pas des verres présentant une transmission lumineuse inférieure à 60% et de préférence inférieure à 70% ("teintes fixes"

A et A-B).

Le but de cette invention est de fournir des verres légèrement teintés -de préférence avec des

teintes qui sont généralement souhaitées par cette caté-

gorie des porteurs-- à transmission variable répondant aux critères énoncés ci-dessus. L'avantage majeur est que le verre en s'assombrissant à l'extérieur sous l'effet d'un rayonnement actinique offre au porteur l'équivalent d'un verre à"teinte" ou transmission fixe tandis qu'à l'intérieur, c'est-à-dire soustrait du rayonnement actinique, il présente une très faible absorption. Par ailleurs l'addition éventuelle d'au moins un colorant additionnel lors de la fabrication du verre permet l'obtention des 10 teintes légères et agréables offrant ainsi au porteur un confort esthétique. A notre connaissance, c'est la première fois qu'une telle lentille sera proposée aux

porteurs de lunettes.

Plus précisément, l'invention concerne un 15 verre légèrement teinté à transmission variable dont la composition de base est essentiellement formée, en pourcentages pondéraux rapportés aux oxydes, de SiO2 46-60 MgO 0-3,5 B203 16-28 CaO 0-6 Al 203 4-11 SrO 0-6 2rO3 Zro2 2-6 BaO 0-6 Li20 1, 5-5 P205 0-5 Na20 0-6 TiO2 0-3

K20 2,5-9

Ainsi que par de petites quantités de Ag, Cl-, Br et CuO à titre d'éléments photochromiques, caractérisé en ce que A) lesdits éléments photochromiques sont présents dans les proportions suivantes, données en pourcentages pondéraux 30 analysés dans le verre: Ag 0,08-0,18 Br 0,08-0, 18 C1 0,06-0,26 CuO 0,0001-0,0020 avec les conditions que (i) lorsque la teneur en Ag est supérieure ou égale à 0,12%0, le rapport Br: (Cl + Br) 35 doit être supérieur ou égal à 0,25 et (ii) lorsque la teneur en Ag est inférieure à 0,12%, le rapport Br: (Cl + Br) doit être supérieur ou égal à 0,30; et B) le verre, lorsqu'il est sous la forme d'une lentille de 2 mm d'épaisseur, présente les propriétés optiques suivantes: (a) une transmission lumineuse à l'état clair (TO) supérieure à environ 86%; (b) une transmission lumineuse à l'état assombri après exposition de 15 minutes à un rayonnement actinique (TD15) sur l'étendue de la gamme de température de 0 à 25 C comprise entre 60 et 80% environ; (c) une vitesse d'éclaircissement à la température ambiante (20 à 25 C) telle que, cinq minutes après soustraction au rayonnement actinique, le verre présente une transmission lumineuse (TF5) d'au moins 78%'; (d) une différence de transmission lumineuse à l'état 15 assombri sur l'intervalle de température de O à 25 Cde moins de cinq points de taux de transmission; et (e) une différence de transmission lumineuse à l'état assombri sur l'intervalle de température de 25 à 40 C

de moins de six points de taux de transmission.

Les deux derniers paramètres (d) et (e) reflètent la très faible dépendance thermique des verres selon l'invention et décrivent en relation avec les paramètres (a), (b) et (c) les caractéristiques optiques

de la lentille sur l'étendue de la gamme de température 25 de O à 40 C.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition de base du verre, en pourcentages pondéraux rapportés aux oxydes, est la suivante: SiO2 50-60 MgO 0-1 B203 16-25 CaO 0-4 Al203 5-8 SrO 0-4 ZrO2 2-6 BaO 0-4 Li20 1,5-4, 5 P205 0-3,5 Na20 0,4-4,5 TiO2 0-2,5

K20 4-8

Les éléments photochromiques sont présents dans les proportions suivantes, données en pourcentages pondéraux analysés dans le verre: Ag 0,09-0,15 Br 0,10-0,15 Cl 0,10-0,22 CuO 0,0001-0,0010, le rapport Br: (Cl + Br) étant supérieur ou égal à 0,30 lorsque la teneur en Ag est supérieure ou égale à 0,12% et supérieur ou égal à 0,40 lorsque la teneur en Ag est inférieure à 0,12%; et le verre, lorsqu'il est sous la forme d'une lentille de 2 mm d'épaisseur, présente 10 les propriétés optiques suivantes: (a) une transmission lumineuse à l'état clair (TO) supérieure à environ 86%, (b) une transmission lumineuse à l'état assombri après exposition de 15 minutes à un rayonnement actinique 15 (TD15) sur l'étendue de la gamme de température de 0 à 25 C comprise entre 70 et 77%, (c) une vitesse d'éclaircissement à la température ambiante (20 à 25 C) telle que, cinq minutes après soustraction

au rayonnement actinique, le verre présente une transmission 20 lumineuse (TF5) d'au moins 83%.

(d) une différence de transmission lumineuse à l'état assombri sur l'intervalle de température de 0 à 25 C de moins de trois points de taux de transmission, (e) une différence de transmission lumineuse à l'état 25 assombri sur l'intervalle de température de 25 à 400C

de moins de quatre points de taux de transmission.

Les limites de gammes précisées ci-dessus pour les constituants des compositions de verre de base sont également cruciales pour l'obtention de verres présen30 tant une bonne aptitude à la fusion et au façonnage, et possédant les propriétés chimiques et physiques (par exemple renforcement par trempe chimique et/ou physique, bonne durabilité, indice de réfraction) exigées des verres

utilisés dans les applications optiques et ophtalmiques, 35 ainsi que le comportement photochromique voulu.

Des verres à faible assombrissement (TD15≥ à 60%) peuvent selon la présente invention être réalisés par l'introduction dans le verre de base des constituants

Ag, Cl, Br, et CuO à des niveaux relativement faibles.

La teneur en CuO doit être particulièrement contr61ôée pour l'obtention des propriétés de transmission et no5 tamment une très faible dépendance thermique et un retour rapide à l'état éclairci.D'aussi faibles niveaux de Ag, Cl et Br que ceux prescrits par l'invention, peuvent conduire au développement d'une "opalescence" préjudiciable à l'utilisation du verre. Pour éviter ceci il faut que soient satisfaites les relations concernant le rapport

Br: (Cl + Br) mentionnées ci-dessus.

De manière générale plus le niveau d'argent dans le verre est faible plus le rapport Br: (Br + Cl)

doit être élevé.

La couleur des verres définis ci-dessus,

à l'état assombri, est d'un gris-neutre ou gris-brun.

On peut toutefois modifier cette couleur, en incorporant à la charge vitrifiable un ou plusieurs des colorants suivants dans les proportions indiquées 20 qui sont données en pourcentages pondéraux en excès de la composition du verre: Pd 0,00003-0,00015% Er203 0,2-1,3% SnO2 0,05-0,3% Nd203 0-0,7% e203 0,05-0,15% Co304 0-0,0080% NiO 0,005-0,015% L'obtention d'une teinte brune à l'état assombri similaire aux teintes brunes fixes existant dans le marché et pour la même gamme des transmissions nécessite l'introduction dans le verre de Pd ou SnO2 30 ou Fe2O3 ou NiO. Le Pd est le constituant qui est de préférence utilisé. Sa teneur minimale dans le verre doit être ≥ à 0,00003% pour l'obtention de la teinte

souhaitée mais ≤ à 0,00015% afin d'éviter une coloration jaune, du verre à l'état éclairci.

SnO2 ou Fe20 ou NiO ajoutés dans la composition du verre aux proportions ci-dessus pourraient au même titre que Pd être utilisés pour l'obtention d'une teinte brune à l'état assombri. Ces colorants confèrent néanmoins au verre à l'état éclairci une teinte jaune beaucoup plus prononcée que le Pd et ne sont donc pas préférés. - L'obtention d'une teinte rose peut être obtenue par l'introduction dans la composition du verre de base de Er203. La teneur minimale sera dans ce cas de 0,2%. Pour éviter un abaissement important de la

transmission lumineuse à l'état clair sa teneur maximale 10 ne doit pas dépasser 1,3 %.

Pour l'obtention des diverses teintes à l'état assombri allant du brun au rose on utilisera,

de préférence, des combinaisons de Pd et Er203.

L'ajustement de la couleur à l'état clair 15 peut être réalisé par des additions de Nd203 et Co 304.

Ces deux oxydes pourraient être d'ailleurs utilisés seuls

dans les cas o une couleur grise ou gris-bleu est souhaitée.

Le tableau I ci-après présente des compositions de verres exprimées en parties en poids sur la base des 20 oxydes, qui illustrent les verres de l'invention. Comme le total des constituants individuels --à l'exception des constituants utilisés pour teinter le verre-- est égal à ou très voisin de 100, les valeurs indiquées peuvent être considérées à toutes fins pratiques comme représen25 tant des pourcentages pondéraux. Les constituants Pd, Er203, Nd203, NiO, Sn02, Fe203, Co304 sont exprimés en

excès de 100%.

Les ingrédients du mélange vitrifiable peuvent comprendre toutes matières, que ce soit des oxydes ou d'autres composés, qui, lorsqu'elles sont fondues ensemble, se trouvent converties en l'oxyde désiré dans les proportions voulues. Les halogénures Cl, Br seront généralement ajoutés sous forme d'halogénures de métaux alcalins. Les composants

utilisés pour teinter le verre seront généralement ajou35 tés sous forme d'oxydes ou des sels de métaux concernés.

Les ingrédients du mélange vitrifiable sont combinés, soigneusement mélangés entre eux dans un broyeur à boulets afin de favoriser l'obtention d'une masse fondue homogène, puis progressivement transférés dans un creuset en platine chauffé par effet Joule. Le mélange

vitrifiable est fondu pendant 3 heures à environ 1400 C.

Après façonnage, le verre est recuit à environ 450 C. 5 Les échantillons de verres mentionnés au Tableau I ont été introduits dans un four à chauffage électrique et exposés aux durées en minutes et aux températures en OC indiquées dans les Tableaux II et III. Les échantillons ont été ensuite extraits du four, puis rodés 10 et polis à une épaisseur d'environ 2mm. D'une manière générale, des températures comprises entre environ 600 et 675 C se sont avérées satisfaisantes pour l'obtention

des propriétés optiques souhaitées.

Les tableaux II et III indiquent aussi des mesures du comportement photochromique ainsi que la couleur

des verres.

La couleur du verre est définie par les coordonnées trichromatiques (x, y) , déterminées par le système colorimétrique trichromatique de la C.I.E. de 20 1931 en utilisant comme source lumineuse l'illuminant C. Ce système colorimétrique et cette source lumineuse

sont expliqués par A.C. Hardy dans le Handbook of Colorimetry, Technology Press, M.I.T., Cambridge, Mass., E.U.A.

(1936).

La couleur à l'état assombri (x20, y20) est déterminée après exposition de 20 minutes à 25 C sous une source de lumière ultraviolette (B.L.B. "BlackLight-Blue" lamp). La transmission lumineuse correspondante

est indiquée par TD20.

Les transmissions lumineuses traduisant le comportement des verres à l'action d'un rayonnement actinique similaire au rayonnement solaire ont été mesurées à l'aide de l'appareil simulateur solaire dont le principe est décrit au brevet des E.U.A. No. 4.190.451. 35 Dans les Tableaux II et III: To désigne la transmission lumineuse à l'état clair (non assombri) d'un verre; TD15(25 C) désigne la transmission lumineuse à l'état assombri d'un verre après exposition de 15 minutes à la source à simulation solaire de rayonnement actinique

à 250C;

TF5(25 C) désigne la transmission lumineuse 10 après éclaircissement d'un verre 5 minutes après avoir été éloigné de la source à simulation solaire de.rayonnement actinique à 25 C; DT15(0-25 C)- désigne la différence de transmission lumineuse à l'état assombri d'un verre sur l'éten15 due de la gamme de température allant de 0 C à 25 C; DT15(25 C-40 C) désigne la différence de transmission lumineuse à l'état assombri d'un verre sur l'étendue de la gamme de température allant de 25 C à 400C. Les exemples 1 à 11 sont représentatifs de verres à faible assombrissement contenant des teneurs variables en Ag, Cl, Br, CuO et sans colorant additionnel. Leur couleur à l'état assombri est d'un gris neutre ou gris-brun. Il est à noter que la teneur en CuO de 25 l'exemple 9 dépasse celle prescrite et de ce fait le verre est en dehors de la plage de transmission souhaitée

et, donc, en dehors de l'invention.

Les exemples 1 et 2 illustrent l'effet du traitement thermique sur les performances du verre. Les 30 exemples 12 à 40 illustrent l'effet des divers colorants sur la couleur à l'état clair et à l'état assombri des verres. Les exemples 12 à 20 sont représentatifs de verres à colorant unique, montrant à l'état assombri une teinte brune. L'abaissement de la transmission lumineuse à l'état 35 clair causé par une teneur élevée de SnO2 est montrée

à l'exemple 16, qui est en dehors de l'invention.

Les exemples 21 à 26 illustrent l'effet de Er203, Nd203 et Co304 sur la couleur des verres à l'état clair et à l'état assombri. L'exemple 27 montre l'effet de Co304 sur la transmission lumineuse à l'état clair lorsqu'il est introduit dans le verre à des teneurs dépas5 sant celles qui sont prescrites. Cet exemple est en dehors

de l'invention.

L'introduction d'un des colorants mentionnés ci-dessus induit une couleur à l'état clair du verre, qui peut être ajustée au besoin par l'introduction d'un deuxième, voire d'un troisième colorant. Un dosage soigneux de l'ensemble des colorants introduits dans le verre permet le développement de teintes agréables similaires aux teintes fixes existantes pour la même plage de transmission. La nature des colorants ainsi que leur teneur respec15 tives sont fonctions de la nuance qu'on désire donner

à la couleur à l'état clair et à l'état assombri du verre.

Les exemples 28 à 40 illustrent l'effet

sur la couleur de telles combinaisons. Les exemples 28 à 35 sont représentatifs de verres bruns et ceux de 36 20 à 40 des verres roses.

Les exemples 30, 33, 35 et 36, 38, 39 sont illustratifs des formes de réalisation préférées pour

les teintes brunes et roses respectivement.

TABLEAU I

I 2; 4 S 6 ? e 9 * I0 5102 54,5 54fS 54,5 54,5 54)5 54;5 54,5 564 5b04 54) 5 L2D3 20,2 2<>2 20,2 20,2 20,2 20,2 20,2 16f75 16975 20,2 AL203 6,54 654 6,54 6,54 6,54 e,54 9,54 9,45 9,45 e)54 lRD2 2,59 2159 2,59 2,59 2,56 2, 59 2,59 2,55 2,55 2,56 L12D 2191 2101 2tel 2,19 2161 21,1 2,91 2,76 2,78 2,91

NA20 D15 115 1J5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,29 1,26 1,5

K20 4,93 4,93 4,93 4,93 4,93 4,93 4,93 4,9 4,9 4,93

CAO 2)94 2,94 2,94 2,94 2194 2,94 2,94 2,9 2,9 294

T102 2 2 2 2 2 2 2 i,99 1,99 2 AS 0113 0,13 0,17 0,12 0,12 0,1t 0,11 0, 136 0,136; 0,12

CL 0,26 0,26 0,23 0,19 0,12 0,17 0,07 0,209 0,209 0,07

OR 0,109 0)109 0,105 0,142 0,146 0,140 0,142 0,116 0.119 0,149

CU0 00010,0010 0,001o 0 0,00J10 0,0005 010005 00008 0,001 0p0022 0,0005 Pd 0 0 0 o 0 0 0 0 0 0 Nd2O, O O O O O O O O O O Er203 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Nd2D3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 c Cto304 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 NiD 0 0 0 0 0 0 O 0 0 O Sn02 0 0 0 0 0 0 0 0 O O Fe203 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 * en dehors de l'invention r> o. o w, t.,rl TABLEAU I (Suite) 12 13 14 15 16* 17 le 19 20 21 22 23 24 SiO2 9203 AI 203 2r02 Li20 N&2D 1.20 CaO 1i02 Ag Cl br tuO 56i4 5614 514 56t4 5)4 56j4 564 56)4 56%4

16,75 16,75 16,75 18,75 1675 1]675 18975 16975 16)75

6;45 6945 8,45 6945 6)45 6,45 6945 9,45 6)45

2;55 2,55 2,55 2,55 2S55 2,55 2,55 2,55 2,55

2)76 2,79 2,78 2,79 2>76 2,78 2,78 2,79 2,78

1,29 1,29 1,28 1)28 1)28 1,28 1)28 1728 1,28

4)9 4,9 4t9 49 49 4,9 4,9 4,9 4,9

2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2,9 2)9 2,9

1)99 1,99 1,99 1,99 1,99 199 1,99 1l99 1199

0>14 0,14 0,14 0,14 014 0,1J4 0014 0,14 0,14

0,21,21 0)21 0,21 0,21 0,21 0,21 021 0,21

0>11 0)11 0,o11 0p11 011 0,11 0,11 ol0,11 0,11

0$001 0,001 0 0,001 00,00 00001 001 001 0,001

56,4 56,4

16,75 16,75 6945 9,45

2,55 2,55

2,78 2)76

1,28 1,26

4,9 4p9

2,9 2,9

1,99 1,99

0,14 0,14

0J21 0,21

0,11 0,11

0001 0,001

5614 16975 6)45 2)55

2j76 1,29 4,9 2,9 1)99

0,14 0,21

0,11 0,001

56>4

18)75 6)45 2)55

2)76 1,26 4,'

219 1,99

0,14 0,21

0,11 0ODI

* Pd Er203 bd203 Co304 NiO Sn02 Fr203

0)00004 0)00015 0)00015

O ô O

0 0 0

0 o 0

0 0 0

O O O

0 0 0 ô 0 0

0 0 0 0 0 0

O 0 0 0 0,01 0,015

01 0>6 0 0 0 0

0 0 01 0)2 0 0

0 0 0

ciJ 0,6 0

0 O 0,

0 0 0

0 o 0

0 ô 0

ô 0 0

-à -.d * en dehors de l'invention rg c, C>4 c> ul -l U1 TABLEAU I (Suite)

26 27 * 20 29 30 31 32 33 34 35 36 37 39 39 40

Si 02 B2D3 8203 AI 203 lrD2 Li2D ka20 K20 CaD 1102 A Cl br tuO

56,4 564

1,275 IB,75 9,45,B45 2,55 2155

2)76 2,78

1 29 1t29

4,9 4,9

2,9 2,9

1>99 4199

0,14 0o14

0121 0)21

0t11 0>11

DION M0I001

56 4 5614 56 4 5614 56,4 54,5 54,5 54,5 54,5

I1675 IB975 1IS75 19B75 19)75 20j2 20)2 2ê 2 20,2

B)45 6)45 B)45 9)45 9>45 6154 >54 65)4 9,54

2,55 2,55 2,55 2,55 2)55 2)59 2,56 2158 2,59

2,76 2,79 2,76 2,79 2)76 2l9i 2>)81 2e91 2;91 1s28 1,28 1,28 1,28 1)28 1, 5 1,5 1/5 1,5 4t9 4,9 4,9 4t9 4,9 >4)93 4)93 493 4,93 2,9 2,9 2t9 2,9 2;9 2194 2,94 2,94 2194 1 99 1/99 1t99 1,99 1/99 2 2 2 2 0)14 0,14 0)14 014 0, 14 0,10o 0)12 0>12 0,123

0,21 0)21 0,21 0521 0F21 0,16 0,17 0>17 0;162

0)11 0,11 0,11 Oll. O,ll 0,129 0 136 0,136 0,137 0o001 O0OI 0o001 0,o001 0o001 0,0006 00006 0,0006 o, 0ooo

56,4 56,4 56>4 56,4 56,4

19>75 16;75 1B 75 lEB75 16)>75

8,45 6,45:,45 6:45 6>45

2,55 2,55 2>55 2,55 2>55

2,79 2,76 2,76 2)79 2,79

1;26 1,29 1>26 1,29 1,28

4,9 49 49 4)9 4)9

2;9 2,9 2,9 2>9 2 9

1,99 1>99 1)99 1,99 '19

0,14 0,14 0,14 0,14 0)14

0,21 0,21 0t21 0,21 0>21 0o11 0p11 0o11 0)11 0)]1 0)o00 0C0 O001 0,001 00 0>001 Pd 0 O 0)00015 0>00004 0,00004 0,0001 0>00004 0>00004 0J00006 0, 00005 Er203 O 0 O 035 0 05 0>35 05 0,35 0035 0135 0)25 Nd2D3 é O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 tco304 0001 0005 0015 O 0y003 0)003 0 0JO03 eJ003 0)00U 0OO NiD 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6nO2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Fe2D3 O 0 0 0 0 O O 0 0 0 o * en dehors de l'invention o o0 I l 0Y>1 01i

O O

o O

O O

o 0 0 0o0000B 0)0000B 0)6 06 O)B

0)1 0 0

>0 0 0

0 0 0

o o O o O o

Q O O

N ro 0% CD M ni

TABLEAU I

I 2 3 4 S 6 7 I 9!0

Iraitetant threiute 650-15 620-20 650-15 650-15 650-15 65(ó-15 650-15 65IS 650-15 650-15 10 91)2 tIP7 91/3 91/2 91I4 91/4 91J3 91,J5 91/6 9à. 5 0 0,3127 0,3113 0,3127 0,3126 0,3121 0,3121 0p3120 0,3123 0,3122 0;3119 VO 0;3217 0o3195 0O3219 0>3217 0,3210 0,3210 0>3208 0,3217 0)3216 0o/3209 TD20 y20 Y20

68&6 7715 6B7 69,9 77"9 77;3 757 6E,5 56J1

79j4 0,3177 0,319 0,J184 0;3163 0,3156 0>3156 0>3168 0D3182 0,3205 0;3155 0>3232 0)3236 0O3240 0)3227 0):22B 0j3228 0>3228 0>3239 0J3232 0,3229 -à TID15125) ItFS(25) 68,5 Blj2

68)7 6716 78)4 77;5 7., 6 6E,9 536

76>9 86)2 8994 6716 89)2 8;; 2 82

79 5 B6

Dt15(0-25#C) Dl15125-404C) 0>4 t0 7

2,8 0,9 0;3

06 5J7 2>2 1,5

2,1 J7 0, 9 l,t3 y 2, 6 0% o m Lf U1 w Un

TABLEAU III

12 13 14 15 16 17

JB 19 20 21 22 23

lraitement thermique 650-15 650-15 620-20 650-15 650-15 650-15 650-15 65015 650-15 650-15 650-15 650-15 iO vyo I20 a20 Y20 )9

0,3129 0,3224

67,4 o0>3237 0)3277 99>4

0)3141 0>323E

71,7 0>3214 0,3283

>4

0>314 0)3225

79,3 0,3227 0o,3284 9bE 4>,6 BB,6 0o3141 0>3177 0,3121 0>3234 0>326 0o320, o8 66y9 59,6 64>/ 0>3239 o0,31 0)3239 0>3277.0j3$2 0,3274 97j2 0;3199 0o3305 64j6 0,3282 0j3337

J4 0>3150

0j3245 66,5 0>3208 0,3263 >1

0;3160 0,3257

0o3221 0>3277

91,3 B9,6

0)3122 0S3145 03210 j3194 6BJ2 6Bj3 0,3195 0j3204 0J3229 0;3209 9o6 0o3109 0/3205

0;3171 0>3225

TD15125) TF51(25)

DTl15(0-25UC) DT15125-404C) 67tB B2,2 lis 1l N 0 Lt U'I TABLEAU 111 (Suite) 24 25 26 27 2e 29 30 31 32 33 34 35 36 37 39 39 40 Trai0:me*t 1tei'rdqw-' 65015 650-15 650-15 650-15 650-15 &30-20 620*0 62(,-20 650-15 650-15 660*i5 66(.-15 650*15 635-20 635-20 650.15 630*20 O10

17, 90,7

l>,2 02,5 0>3 B9) l Be;2 9L>1 07;4 077 07>5 il l6,2 9E;S 0e,9 es 1 0,t I0 O 7120 m20 y2é 0,3090 0,3124 03101 0,3055 0,359 0,3109 0,311 0,3137 0; 3129 0,3126 0:,334 0;3127 0,3l! 0;3127 0,3123 0,3165 0,315 0o3175 0)o32 0> 337 0j,3128 03224 0,3.92 0,3J69 0,3205 0,3177 0,3189 0/3192 0,31J9 0;3161 0>315o 0,3350 0o,3 l 0>3e 3

67;2 66, 671J 62>5 72>5 70,2 74J,7 77,2 73. 74,6 74,9 7, 5 65 73,3 6.,3 69>7 73,2

31t45 0;317 0,3169 033112 0,:212 0>3203 0,3205 0,322e 0,,313 0,31690 0, 314 0,3176 0>3197 0,3203 0326 0,3244 0;3243 0,316 0,3229 0;2:7 0)35si 0;>, 26 0,3246 0>3228 0,3266 0,3212 0,3219 0;,3229 03224 0,3l14 0,3192 0.32 0> 3244 0,3242 TD15125) TFr5125) 73;s 83) 93),4

76,9 74,/

e9>6 9,5

,5 76,3 70)1 76,9

6, 7 96, 7 9I1.l 87;

,9 76,5

93)6 95>

DTIS<0*254C) D1I5125-40C!

J 2 p 2>3 o, I 2>9 2,4 3,4t 1>t 0,2 IJI r'qO 0% CD Ln

Claims

REVENDICATIONS

1. Un verre légèrement teinté à transmission variable, dont la composition de base est essentiellement formée, en pourcentages pondéraux rapportés aux oxydes, de SiO 46-60 MgO 0-3,5 B203 16-28 CaO 0-6 Al203 4- 11 SrO- 0-6 ZrO2 ZrO2 2-6 BaO 0-6 Li20 1,5-5 P205 0-5 Na20 0-6 TiO2 0-3

K20 2,5-9

ainsi que par de petites quantités de Ag, Cl, Br et CuO à titre d'éléments photochromiques, caractérisé en ce15 que A) lesdits éléments photochromiques sont présent dans les proportions suivantes, données en pourcentage pondéraux analysés dans le verre: Ag 0,08-0,18 Br 0,08-0,18 Cl 0,06-0,26 CuO 0,0001-0,0020 avec les conditions que (i) lorsque la teneur en Ag est supérieure ou égale à 0,12%, le rapport Br: (C1 + Br) doit être supérieur ou égal à 0,25 et (ii) lorsque la teneur en Ag est inférieure à 0,12%, le rapport Br: (C1 + Br) doit être supérieur ou égal à 0,30; et B) le verre, lorsqu'il est sous la forme d'une lentille de 2 mm d'épaisseur, présente les propriétés optiques suivantes: (a) une transmission lumineuse à l'état clair (TO) 30 supérieure à environ 86%; (b) une transmission lumineuse à l'état assombri après exposition de 15 minutes à un rayonnement actinique (TD15) sur l'étendue de la gamme de température de O à 25 C comprise entre 60 et 80% environ; (c) une vitesse d'éclaircissement à la température

ambiante (20 à 25 C) telle que, cinq minutes après sous-

traction au rayonnement actinique, le verre présente une transmission lumineuse (TF5S) d'au moins 78% (d) une différence de transmission lumineuse à l'état assombri sur l'intervalle de température de O à 25nC 5 de moins de cinq points de taux de transmission; et e) une différence de transmission lumineuse à l'état assombri sur l'intervalle de température de 25 à 40 C

de moins de six points de taux de transmission.

2. Un verre selon la revendication 1, caractérisé 10 en ce que la composition de base du verre,en pourcentages pondéraux rapportés aux oxydes, est la suivante: Si02 50-60 MgO 0-1 B203 16-25 CaO 0-4 Al203 5-8 SrO 0-4 ZrO2 2-6 BaO 0-4 Li20 1,5-4,5 P205 0-3,5 Na20 0,4-4,5 TiO2 0-2,5

K20 4-8,

les éléments photochromiques sont présents dans les propor20 tions suivantes, données en pourcentages pondéraux analysés dans le verre: Ag 0, 09-0,15 Br 0,10-0,15 Cl 0,10-0,22 CuO 0,0001-0,0010, le rapport Br: (Cl + Br) étant supérieur ou égal à 0,30 25 lorsque la teneur en Ag est supérieure ou égale à 0,12% et supérieur ou égal à 0,40-lorsque la teneur en Ag est inférieure à 0,12%; et le verre, lorsqu'il est sous la forme, d'une lentille de 2 mm d'épaisseur, présente les propriétés optiques suivantes: (a) une transmission lumineuse à l'état clair (TO) supérieure à environ 86%, (b) une transmission lumineuse à l'état assombri après exposition de 15 minutes à un rayonnement actinique (TD15) sur l'étendue de la gamme de température de O à 25 C 35 comprise entre 70 et 77%, (c) une vitesse d'éclaircissement à la température ambiante (20 à 25 C) telle que, cinq minutes après soustraction

au rayonnement actinique, le verre présente une transmission lumineuse (TF5) d!au moins 83, .

(d) une différence de transmission lumineuse à l'état assombri sur l'intervalle de température de 0 à 25 C de moins de trois points de taux de transmission, (e) une différence de transmission lumineuse à l'état assombri sur l'intervalle de température de 25 à 40 C

de moins de quatre points de taux de transmission.

3. Un verre selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il contient, en outre, dans sa composition, au moins un des colorants suivants dans les proportions indiquées qui sont données en pourcentages pondéraux en excès de la composition du verre: Pd 0,00003-0,00015%0 Er203 0,2-1,3a

2 2 3

SnO2 0,05-0,3% Nd203 0-0,7% Fe203 0,05-0,15% Co304 0-0,0080%

NiO 0,005-0,015%.