FR2968661A1 - Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones - Google Patents

Procede de depigmentation des matieres keratiniques a l'aide de composes thiopyridinones Download PDF

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Abstract

L'invention concerne un procédé cosmétique de dépigmentation, d'éclaircissement et/ou de blanchiment des matières kératiniques, notamment de la peau, comprenant l'application d'une composition cosmétique comprenant un composé de formule (I) : composé de formule (I) : ou sa forme tautomère de formule (l') : dans lesquelles : R et R , identiques ou différents, désignent un radical choisi parmi : a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle en C -C , éventuellement interrompu par N, S, ou O , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisi(s) parmi -OR ,-SR , -NR R ,- CONHR ; -COOR ; un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C -C ; c) un groupe alkyle en C -C substitué par un radical aryle en C -C éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C -C d) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alkoxy en C -C ; R désignant H ou un groupe alkyl en C -C 5, R désignant H ; un groupe hydrocarboné en C -C ; un groupe acétyle ; R et R pouvant former avec l'atome d'azote qui les porte un cycle choisi parmi pyrro-lidine , pyrroline, pipéridine, pipérazine, morpholine, thiomorpholine, azépine . L'invention concerne également l'utilisation cosmétique d'un composé (I) ou (l') comme agent blanchissant, éclaircissant et/ou dépigmentant des matières kératiniques.

Description

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique notamment pour dépigmenter et/ou blanchir la peau, employant au moins un composé de type thiopyridinones.
A différentes périodes de leur vie, certaines personnes voient apparaître sur la peau et plus spécialement sur les mains, des taches plus foncées et/ou plus colorées, conférant à la peau une hétérogénéité. Ces taches sont dues notamment à une concentration importante de mélanine dans les kératinocytes situés à la surface de la peau.
L'utilisation de substances dépigmentantes topiques inoffensives présentant une bonne efficacité est toute particulièrement recherchée en vue de traiter les taches pigmentaires.
Le mécanisme de formation de la pigmentation de la peau, c'est-à-dire de la formation de la mélanine est particulièrement complexe et fait intervenir schématiquement les principales étapes suivantes : Tyrosine ---> Dopa ---> Dopaquinone ---> Dopachrome ---> Mélanine La tyrosinase (monophénol dihydroxyl phénylalanine: oxygen oxydo-reductase EC 1.14.18.1) est l'enzyme essentielle intervenant dans cette suite de réactions. Elle cata- lyse notamment la réaction de transformation de la tyrosine en Dopa (dihydroxyphénylalanine) grâce à son activité hydroxylase et la réaction de transformation de la Dopa en dopaquinone grâce à son activité oxydase. Cette tyrosinase n'agit que lorsqu'elle est à l'état de maturation sous l'action de certains facteurs biologiques.
Une substance est reconnue comme dépigmentante si elle agit directement sur la vitalité des mélanocytes épidermiques où se déroule la mélanogénèse, et/ou si elle interfère avec une des étapes de la biosynthèse de la mélanine soit en inhibant une des enzymes impliquées dans la mélanogénèse, soit en s'intercalant comme analogue structural d'un des composés chimiques de la chaîne de synthèse de la mélanine, chaîne qui peut alors être bloquée et ainsi assurer la dépigmentation.
L'arbutine , la niacinamide et l'acide kojique sont connus comme agents dépigmentants de la peau.
On a cherché des substances qui présentent une action dépigmentante efficace, notamment supérieure à celle de l'arbutine , la niacinamide et de l'acide kojique.
A cet égard, la Demanderesse a de manière surprenante et inattendue découvert que certains composés thiopyridinones présentaient une bonne activité dépigmentante, même à faible concentration.
L'invention a donc pour objet un procédé cosmétique non thérapeutique de dépigmen- tation, d'éclaircissement et/ou de blanchiment des matières kératiniques, notamment de la peau, comprenant l'application d'une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) telle que définie ci-après. L'invention concerne également l'utilisation cosmétique non thérapeutique d'un composé de formule (I) comme agent blanchissant, éclaircissant et/ou dépigmentant des matières kératiniques, notamment de la peau. 10 Les composés utilisés selon l'invention permettent de dépigmenter et/ou d'éclaircir efficacement, voire de blanchir, la peau d'êtres humains. Ils sont notamment destinés à être appliqués sur la peau d'individus présentant des taches de pigmentation brunâtres, des taches de sénescence, ou sur la peau d'individus désirant combattre l'apparition d'une couleur brunâtre provenant de la mélanogénèse. 15 Ils peuvent également permettre de dépigmenter et/ou d'éclaircir les poils, les cils, les cheveux, ainsi que les lèvres et/ou les ongles. Les composés utilisés selon l'invention répondent donc à la formule (I) ou (l') suivantes : o ,R2 NS R1 20 H (I) o N,R2 S RI N H (I» 25 dans lesquelles : R, et R2, identiques ou différents, désignent un radical choisi parmi : a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C2o ou ramifié en C3-C20 ou insaturé en C2- 30 C20 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, S, O , et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes identiques ou différents choisi(s) parmi i) -OR3 ii) -SR3, 35 iii) -NR3R45 iv) -CONHR3 v) -0O0R3 ; un groupe aryle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C1-C3 ; c) un groupe alkyle saturé en C1-C3 substitué par un radical aryle en C5-C12 éventuel- lement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C1-C3 ; d) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alkoxy en C1-C3 ; R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en C,- C5 ou ramifié en C3-05 ou insaturé en C2-05, R4 désignant un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné saturé linéaire en Cl-05 ou ramifié en C3-05 ; un groupe acétyle ;
R, et R2 pouvant former avec l'atome d'azote qui les porte un cycle choisi parmi pyrro- lidine, pyrroline, pipéridine, pipérazine, morpholine, thiomorpholine, azépine ; ainsi que leurs sels, leurs solvates et leurs isomères optiques, leurs racémiques. Le composé (I') est la forme tautomère du composé (I) lorsqu'il existe un équilibre tautomérique selon le schéma suivant : Les sels des composés de formule (I) ou (I') comprennent les sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acide ou de base.
25 Comme sels du composé de formule (I) ou (I') (lorsqu'il comprend un atome d'azote quaternisable), on peut citer : a) les sels obtenus par addition du composé (I) ou (I') avec un acide minéral , notamment choisi parmi les acides chlorhydrique, borique, bromhydrique, iodhydrique, sulfurique, nitrique, carbonique, phosphorique, tétrafluoroborique ; 30 b) ou les sels obtenus par addition du composé (I) ou (I') avec un acide organique , notamment choisi parmi les acides acétique, propionique, succinique, fumarique, lactique, glycolique, citrique, gluconique, salicylique, tartrique, téréphtalique, méthylsulfonique, éthylsulfonique, benzène sulfonique, toluène sulfonique, triflique. On peut également citer les sels obtenus par addition du composé de formule (I) ou (I') (lorsqu'il comprend un groupe acide) avec une base minérale, telle que la soude, la 0 N,R2 S R1 N 0 N R2 S R1 N H 35 potasse, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde d'ammonium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de lithium, et les carbonates ou hydrogénocarbonates de sodium, de potassium ou de calcium par exemple ; ou avec une base organique telle qu'une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, par exemple la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool; on peut notamment ci-ter l'amino-2-méthyl-2-propanol, l'éthanolamine, la triéthanolamine, la diméthylamino-2- propanol, le 2-amino-2-(hydroxyméthyl)-1,3-propanediol, la 3- (diméthylamino)propylamine. On peut encore citer les acides aminés tels que par exemple, la lysine, l'arginine, la guanidine, l'acide glutamique, l'acide aspartique. aspartique Avantageusement, les sels des composés de formule (I) ou (I') (lorsqu'il comprend un groupe acide) peuvent être choisis parmi les sels alcalins ou alcalinoterreux tels que sodium, potassium, calcium, magnésium ; les sels d'ammonium.
Avantageusement, les sels des composés de formule (I) ou (I') (lorsqu'il comprend un atome d'azote quaternisable) peuvent être choisis parmi les halogénures tels que chlo- rure, bromure ; les citrate, acétate, succinate, phosphate, lactate, tartrate. Les solvates acceptables des composés décrits dans la présente invention comprennent des solvates conventionnels tels que ceux formés lors de la préparation desdits composés du fait de la présence de solvants. A titre d'exemple, on peut citer les solva- tes dus à la présence d'eau ou d'alcools linéaires ou ramifiés comme l'éthanol ou l'isopropanol. Les isomères optiques sont notamment les énantiomères et les diastéréoismères.
De façon préférentielle, les groupes linéaires ou ramifiés peuvent être choisis parmi : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertio-butyle pentyle, hexyle, heptyle octyle, nonyle, decyle, undecyle, docecyle, tridecyle, tetradecyle, pentadecyle, hexadecyle, heptadecyle, octadecyle, nonadecyle, eicosyle.
De façon plus préférentielle, les groupes alkyles linéaires ou ramifiés saturés peuvent être choisi parmi méthyle, éthyle propyle isopropyle butyle isobutyle, tertio-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle. De façon préférentielle, les groupes alcoxy en C1-C4 peuvent être choisi parmi mé- thoxy, éthoxy, propoxy, butoxy et encore plus préférentiellement méthoxy. Les composés de formule (I) peuvent être obtenus, de façon connue , par réaction d'acide 2-mercaptonicotinique et d'une amine de formule HNR1 R2 (R1 et R2 ayant les significations décrites précédemment), notamment en présence d'une base telle que le carbonyldiimidazole .
Les composés de formule (I) peuvent également être obtenus, de façon connue, par réaction d'acide 2-mercaptonicotinique ou d'acide 2-chloronicotinique avec une amine de formule HNR1 R2 ( R1 et R2 ayant les significations décrites précédemment), notamment en présence d'agent d'activation des acides carboxyliques selon les méthodes classiques d'activation des acides (décrites par exemple dans Comprehensive Organic Transformation de R. LAROCK Wiley VCH Ed. dans le chapitre Interconversion of nitriles, carboxylic acids and derivatives). On utilise de préférence un agent d'activation des acides carboxyliques permettant de former un chlorure d'acide (par exemple par utilisation de chlorure de thionyle ou d'oxalyle, ou de 1-chloro-n.n.2-trimethyl-1-propenamine) ou de former un anhydride mixte (à l'aide de chloroformiate d'alkyles) ou l'utilisation de carbodiimides ou de diéthylcyanophosphate pour former des carbamimidates ou de d'acylphosphonates (Phosphorus in organic synthesis-XI, Amino acids and peptides-XXI, Reaction of diethyl phosphorocyanidate with carboxylic acids. A new synthesis of carboxylic esters and amides, Tetrahedron, 32, 1976, 2211-2217). Lorsque l'on utilise l'acide 2-chloronicotinique comme réactif de départ, le chloro-amide obtenu est ensuite engagé dans une réaction d'échange entre le chlore et le soufre à l'aide de réactifs tels que le NaSH, la thiourée, le thiosulfate de sodium ou l'acide thioacétique (en milieu basique)..
Des composés de formule (I) ou (l') sont décrits dans les documents suivants : EP-A-298752 , WO03/014062, EP-A-298752 , FR-A-2349591, EP-A-2555450 , WO 03/014062, WO 2008/012532, et dans les publications - article A. Monge, V. Martinez-Merino ; Synthesis of 2-substituted 3-Oxoisothiazolo[5,4-b]pyridines ; J. heterocyclic. Chem, 22, 1353 (1985). - article A. Dunn, R. Norrie ; Synthesis of pyrido-1,3-thiazines ; Zeitschrift fur chemie 1988, vol 28, n° 6, p 212/214. - S. Andreae ; J. Parkt. Chem. 339 (1997) 152-158 ; - S. Gorsuch ; Biorganic & Medicinal Chemistry 17(2009) 467-474. - A. Monge et al ; J. Hterocyclic Che. 25, 23 (1988). - M. Pregnolato ; Il Farmaco 55 (2000) 669-679.
De préférence, les composés de formule (I) ou (l') ont les significations suivantes : R, désigne un radical choisi parmi : a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-C10 ou insaturé en C2- 010 , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes -OR3 ;
R2 désigne un radical choisi parmi : a) un groupe alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-C10 ou cyclique en C3-C7 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, de préférence un, et/ou contenant éventuellement un ou plusieurs groupes identiques ou différents choisi parmi : i) -OR3 ii) -NR3R4 iii) -CONHR3, iv) -0O0R3 b) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C1-C3 ; c) un groupe alkyle saturé en C1-05 substitué par un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C1-C3 , R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en C,-05 ou ramifié en C3-05 ; R4 désignant un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné saturé linéaire en C1-05 ou ramifié en C3-05 ; ainsi que leurs sels, leurs solvates et leurs isomères optiques, leurs racémiques. Préférentiellement, les composés de formule (I) ou (I') ont les significations suivantes : R, désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C4 , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; R2 désigne un radical choisi parmi : a) un groupe alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-C10 ou cyclique C5-C7 , éventuellement interrompu par un atome d'oxygène et/ou contenant éventuellement un groupe-CONH2 et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; b) un groupe phényle ; c) un groupe alkyle saturé en C1-05 substitué par un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ou alcoxy en C1-C3 ; ainsi que leurs sels, leurs solvates et leurs isomères optiques, leurs racémiques.
Plus préférentiellement, les composés de formule (I) ou (I') ont les significations sui-vantes R, désigne un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ; R2 désigne un groupe hydrocarboné alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-Cm ou cyclique C5-C6, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène et/ou contenant éventuellement un groupe -CONH2 et/ou éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ; un groupe phényle; un groupe alkyle saturé en C1-05 substitué par un radical phényle lui-même éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ou alcoxy en C1-C3 ; ainsi que leurs sels, leurs solvates et leurs isomères optiques, leurs racémiques.
L'invention a également pour objet les composés nouveaux de formule (la) et (la') cor- respondant à ceux de formule (I) ou (I') dans laquelle : R, et R2, identiques ou différents, désignent un radical choisi parmi : a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C2o ou ramifié en C3-C20 ou insaturé en C2-C20 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, S, ^ , et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes identiques ou différents - OR3 , R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en Cl-05 ou ramifié en C3-05 ou insaturé en C2-05.
R, et R2 ne désignant pas simultanément un atome d'hydrogène ; ainsi que leurs sels, leurs solvates et leurs isomères optiques, leurs racémiques. De préférence, pour les composés nouveaux de formule (la) et (la') : R, et R2, identiques ou différents, désignent un radical choisi parmi : a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C2o ou ramifié en C3-C20 ou insaturé en C2-C20 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, S, ^ , et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes identiques ou différents - OR3 , R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en Cl-05 ou ramifié en C3-05 ou insaturé en C2-05. R, et R2 ne désignant pas simultanément un atome d'hydrogène.
De préférence, pour les composés nouveaux de formule (la) et (la') R, désigne un radical choisi parmi : a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-C10 ou insaturé en C2-, - éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes -OR3 ; R2 désigne un radical choisi parmi : a) un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C12 ou ramifié en C3-C12 ou cyclique en C3-C7 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, de préférence un, et/ou contenant éventuellement un ou plusieurs groupes identiques ou différents - OR3 , R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en C1-05 ou ramifié en C3-05 ;40 De préférence, pour les composés nouveaux de formule (la) et (la') : R, désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en Cl-C4 , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; R2 désigne un radical choisi parmi : a) un groupe alkyle saturé linéaire en C,-C10 ou ramifié en C3-C10 ou cyclique C5-C7 , substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, et éventuellement interrompu par un atome d'oxygène . Préférentiellement, pour les composés nouveaux de formule (la) et (la') : R, désigne un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyalkyle en Cl-C4 ; R2 désigne un groupe hydrocarboné alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-Cm ou cyclique C5-C6, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène et/ou éventuellement substitué par un groupe hydroxyle .
Parmi les composés de formule (I), on utilise de préférence les composés suivants : N° Structure Nom Chimique N° CAS 1 O N-methyl-2-thioxo-1,2- 91859-74-4 / \v N~ dihyd ropyridine-3-carboxamide H N S H 2 O N-ethyl-2-thioxo-1,2- 91859-75-5 H dihydropyridine-3-carboxamide N S H 3 ~O N-isopropyl-2-thioxo-1,2- 91859-76-6 / \v N dihydropyridi ne-3-carboxamide H NS H O N-propyl-2-thioxo-1,2- 330667-56-6 H dihydropyridine-3-carboxamide ne-3-carboxamide N S H O I N N-(2-methylpropyl)-2-thioxo- 1100027-79-9 NS H 1,2-dihydropyridine-3- H carboxamide 6 O N-butyl-2-thiaxa- 1,2- 65282-55-5 / \v N dihydropyridine-3-carboxamide H N S H 7 O N-pentyl-2-thioxo-1,2- 330667-57-7 Nom/ dihydropyridine-3-carboxamide 1 H N S H 8 Io N-octyl-2-thiaxa- 1,2- 91859-77-7 N dihydropyridine-3-carboxamide NS H H 9 o N-nonyl-2-thioxo-1,2- 1031149-44-6 dihydropyridine-3-carboxamide / \v N NOS H H O N N,N-dimethyl-2- 121650-19-9 / \v 1 mercaptonicotinamide 1 N S H 11 O xi>`N N-cyclopentyl-2-thioxo-1,2- 1099928-42-3 dihydropyridine-3-carboxamide 1 NOS H H 12 N O N-cyclohexyl-2-thioxo-1,2- 91859-78-8 H dihydropyridine-3-carboxamide S H Nom/ 13 O N-cycloheptyl-2-thioxo-1 , 2- 451473-73-7 G dihydropyridine-3-carboxamide N NS H H 14 O N-phenyl-2-thioxo -1,2- 104857-16-1 N dihydropyridine-3-carboxamide NS H H 15 O ® N-benzyl-2-thioxo-1,2- / \v N H dihydropyridine-3-carboxamide 91859-79-9 N S H 16 nN ® N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]- 823682-88-6 2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3- carboxamide ''N'-'-':''S , H H 17 O N-(3-ethoxypropyl)-2-thioxo- 1061763-97- / \v _NO 1,2-dihydropyridine-3- 02 I H carboxamide N S H O N-(2-amino-2-oxoethyl)-2- / \v N 18 H NH 497262-18-7 2 carboxamide N S 2 H 19 O N-(2-hyd roxyethyl )-2-thioxo- I N~~OH N S Fi 1,2-dihydropyridine-3- carboxamide H 20 O /OH N,N-bis(2-hydroxyethyl)-2- NJ thioxo-1,2-dihydropyridine-3- NS carboxamide H OH 21 O N-(2,3-dihydroxypropyl)-2- / \v OH thioxo-1,2-dihydropyridine-3- H OH carboxamide N S H 22 O N~ N-(1,3-dihydroxypropan-2-yl)- H OH 2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3- N S OH carboxamide H 23 O OH N-(1,3-dihydroxypropan-2-yl)- 2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3- carboxamide N~ H OH N S H 24 O OH N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)-2- thioxo-1,2-dihydropyridine-3- carboxamide N~ H OH N S H 25 ~O H N-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]- I/ \v NH H 2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3- H O carboxamide Parmi ces composés, on préfère plus particulièrement les composés suivants : : N° Structure Nom Chimique 1 ~O N-methyl-2-thioxo-1,2- / \v N dihydropyridine-3-carboxamide N S H H 2 O N-ethyl-2-thioxo-1,2- H dihyd ropyridine-3-carboxamide NS H 3 O H.LNN-isopropyl-2-thioxo-1,2- N S dihydropyridine-3-carboxamide H 4 O N-propyl-2-thioxo-1,2- / \v N dihydropyridine-3-carboxamide I Nos H H O N-(2-methylpropyl)-2-thioxo- I N 1,2-dihydropyridine-3- NS H carboxamide H 6 / \v O N-butyl-2-thioxo-1,2- N dihydropyridine-3-carboxamide Fi S N H 7 O N-pentyl-2-thioxo-1,2- Nom/ dihydropyridine-3-carboxamide I I NS H H 11 H NOS N-cyclopentyl-2-thioxo-1,2- O dihydropyridine-3-carboxamide xi>`N Fi 12 O N-cyclohexyl-2-thioxo-1,2- N dihydropyridine-3-carboxamide NS H 13 O G N-cycloheptyl-2-thioxo-1,2- N dihydropyridine-3-carboxamide NS H H 15 O ® N-benzyl-2-thioxo-1,2- / \v N dihydropyridine-3-carboxamide H N S H 16 H nN N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]- NS 2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3- ® carboxamide H 19 O N-(2-hydroxyethyl)-2-thioxo- ) OH 1,2-dihydropyridine-3- I N carboxamide NS H H 20 O J OH N,N-bis(2-hydroxyethyl)-2- IHLN thioxo-1,2-dihydropyridine- H OH 3-carboxamide 21 OJ N-(2,3-dihydroxypropyl)-2- I~/\ OH thioxo-1,2-dihydropyridine-3- NS H OH carboxamide H 23 O /OH N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)-2- J( thioxo-1,2-dihydropyridine-3- N carboxamide I NOS `CH3 H ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, leurs solvates.
Les composés 1 et 10 sont décrits dans la demande EP-A-298752 comme intermédiaire de synthèse. Les composés 2 à 8, 11 et 12 sont décrits dans FR-A-2555450. Le composé 14 est décrit dans l'article A. Monge, V. Martinez-Merino ; Synthesis of 2-substituted 3-Oxoisothiazolo[5,4-b]pyridines ; J. heterocyclic. Chem, 22, 1353 (1985).
Les composés 4, 6, 7 et 15 sont décrits dans l'article A. Dunn, R. Norrie ; Synthesis of pyrido-1,3-thiazines ; Zeitschrift fur chemie 1988, vol 28, n° 6, p 212/214. Le composé 14 est décrit dans l'article A. Monge, V. Martinez-Merino ; Synthesis of 2-substituted 3-Oxoisothiazolo[5,4-b]pyridines ; J. heterocyclic. Chem, 22, 1353 (1985).
Le composé 18 est décrit dans WO-A-03/014062.
Les composés de formule (I) et :ou (I') selon l'invention trouvent une application toute particulière dans le domaine cosmétique.
La composition utilisée selon l'invention comprend un composé de formule (I) et/ou (I') tel que décrite précédemment dans un milieu physiologiquement acceptable. Le composé (I) et/ou (I') peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une quantité qui peut être comprise entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 à 5% en poids, notamment de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Par milieu physiologiquement acceptable, on comprend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains comme la peau du corps ou du visage, les lèvres, les muqueuses, les cils, les ongles, le cuir chevelu et/ou les cheveux.
La composition utilisée selon l'invention peut alors comprendre tous les adjuvants usuellement employés dans le domaine cosmétique. On peut notamment citer l'eau; les solvants organiques, notamment les alcools en C2-C6 ; les huiles , notamment les huiles hydrocarbonées , les huiles siliconées ; les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants ; les actifs cosmétiques, les filtres UV, les polymères, les épaississants, les conservateurs, les parfums, les bactéricides , les absorbeurs d'odeur, les antioxydants. Ces éventuels adjuvants cosmétiques peuvent être présents dans la composition à rai-son de 0,001 à 80% en poids, notamment 0,1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition. En tout état de cause, ces adjuvants, ainsi que leurs proportions, seront choisis par l'homme du métier de manière telle que les propriétés avantageuses des composés selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Comme actifs, il sera avantageux d'introduire dans la composition utilisée selon l'invention au moins un composé choisi parmi: les agents desquamants; les agents apaisants, les agents photoprotecteurs organique ou inorganique, les agents hydratants; les agents dépigmentants ou propigmentants; les agents anti-glycation; les inhibiteurs de NO-synthase; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes et/ou des kératinocytes ou stimulant la différenciation des kératinocytes; les agents myorelaxants et/ou les agents dermo-décontractants; les agents tenseurs; les agents anti-pollution et/ou anti-radicalaire; les agents agissant sur la microcirculation; les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules; et leurs mélanges.
Des exemples de tels composés additionnels sont: le rétinol et ses dérivés tels que le palmitate de rétinyle; l'acide ascorbique et ses dérivés tels que l'ascorbyl phosphate de magnésium et le glucoside d'ascorbyle; le tocophérol et ses dérivés tels que l'acétate de tocophéryle; l'acide nicotinique et ses précurseurs tels que la nicotinamide; l'ubiquinone; le glutathion et ses précurseurs tels que l'acide L-2-oxothiazolidine-4-carboxylique; les extraits de plantes et notamment les protéines végétales et leurs hydrolysats, ainsi que les phytohormones; les extraits marins tels que les extraits d'algues; les extraits bactériens; les sapogénines telles que la diosgénine et les extraits de Wild Yam en contenant; les céramides; les hydroxyacides tels que l'acide salicylique et l'acide n-octanoyl-5-salicylique; le resvératrol; les oligopeptides et pseudodipeptides et leurs dérivés acylés; les sels de manganèse et de magnésium, en particulier les gluconates; et leurs mélanges.
Par agent desquamant, on entend tout composé capable d'agir : - soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les [3-hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n-octanoyl 5-salicylique); les a-hydroxyacides, tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique; l'urée; l'acide gentisique; les oligofucoses; l'acide cinnamique; l'extrait de Saphora japonica; le resvératrol; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, les glycosidases, la stratum corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les agents chélatant des sels minéraux: l'EDTA; l'acide N-acyl-N,N',N' éthylène diaminetriacétique; les composés aminosulfoniques et en particulier l'acide (N-2 hydroxyéthylpiperazine-N-2-éthane) sulfonique (HEPES); les dérivés de l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine); les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M); le miel; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine. Les agents desquamants sont généralement présents dans la composition selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 15% en poids, de préférence allant de 0,1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Comme agents apaisants utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer: les triterpènes pentacycliques et les extraits de plantes (par exemple Glycyrrhiza glabra) en contenant comme l'acide [3-glycyrrhétinique et ses sels et/ou ses dérivés (l'acide glycyrrhétinique monoglucuronide, le stearyl glycyrrhetinate, l'acide 3-stéaroyloxy glycyrrhetique), l'acide ursolique et ses sels, l'acide oléanolique et ses sels, l'acide bétulinique et ses sels, un extrait de Paeonia suffruticosa et/ou lactiflora, les sels de l'acide salicylique et en particulier le salicylate de zinc, les phycosaccharides de la société Codif, un extrait de Laminaria saccharina, l'huile de Canola, le bisabolol et les extraits de camomille, l'allantoïne, le Sépivital EPC (diesterphosphorique de vitamine E et C) de Seppic, les huiles insaturées en oméga 3 telles que les huiles de rosier musca, de cassis, d'ecchium, de poisson, des extraits de plancton, la capryloyl glycine, le Seppicalm VG (sodium palmitoylproline et nymphea alba) de Seppic, un extrait du Pygeum, un extrait de Boswellia serrata, un extrait de Centipeda cunnighami, un extrait d'Helianthus annuus, un extrait de Linum usitatissimum, les tocotrienols, les extraits de Cola nitida, le piperonal, un extrait de clou de girofle, un extrait d'Epilobium Angustifolium, l'aloe vera, un extrait de Bacopa moniera, les phytostérols, la cortisone, l'hydrocortisone, l'indométhacine et la beta méthasone. Les agents apaisants sont généralement présents dans la composition utilisée selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 15% en poids, de préférence allant de 0,1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les agents photoprotecteurs organiques sont notamment choisis parmi les anthranilates; les dérivés cinnamiques; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de X3,13-diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA); les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5237071, US5166355, GB2303549, DE19726184 et EP893119; et les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649. Les agents photoprotecteurs inorganiques peuvent notamment être choisis parmi des pigments ou des nanopigments (taille moyenne des particules primaires généralement comprise entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques, enrobés ou non, comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP518772 et EP518773.
Les agents photoprotecteurs sont généralement présents dans la composition utilisée selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence allant de 0,2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition utilisée selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans le domaine cosmétique, et notamment sous forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique, éventuellement gélifiée, d'une dispersion du type lotion éventuellement biphasée, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-danshuile ou multiple ((E/H/E ou H/E/H par exemple), d'un gel aqueux, d'une dispersion d'huile dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou, mieux, des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique; de gel aqueux ou huileux. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. On préfère utiliser selon cette invention une composition sous la forme d'une émulsion notamment huile-dans-eau.
La composition utilisée selon l'invention peut constituer une composition de soin de la peau, et notamment une crème de nettoyage, de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les pieds, pour les grands plis anatomiques ou pour le corps (par exemple crèmes de jour, crèmes de nuit, crèmes démaquillantes, crèmes de fond de teint, crèmes anti-solaires); un fond de teint fluide, un lait de démaquillage, un lait corporel de protection ou de soin, un lait anti-solaire; une lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau, comme une lotion de nettoyage.
L'invention est illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs suivants. Exemples 1 à 4 : Mise en évidence de l'activité sur la mélanogénèse constitutive
Un test biologique a mis en évidence l'activité dépigmentante de 4 composés de for- mule (I) (composés 2, 7, 12 et 16). L'effet modulateur sur la mélanogénèse de chaque composé a été mesuré selon la méthode décrite dans le brevet FR-A-2734825 , ainsi que dans l'article de R.Schmidt, P. Krien et M. Régnier, Anal. Bichem., 235(2), 113-18,1996. Ce test est réalisé sur coculture de kératinocytes et de mélanocytes.
Pour les composés testés, il a été déterminé : la cytotoxicité, en estimant l'incorporation de la leucine, l'activité inhibitrice sur la synthèse de la mélanine, en estimant le rapport de l'incorporation de thiouracile à l'incorporation de leucine, rapporté à 100 % du témoin (le témoin correspond au test réalisé sans composé à testé). Les valeurs des IC50 (concentration pour laquelle 50 % de la synthèse de la mélanine est inhibée) ont été déterminées.
On a également effectué le test avec l'arbutine, la niacinamide et l'acide kojique qui sont des composés dépigmentant connus.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant : Composé Cytotoxicité sur IC50 co-culture Arbutine Non cytotoxique Non atteinte (ou supérieure à 500 pM) Acide kojique 100 pM Non atteinte (ou supérieure à 500 pM) Niacinamide Non cytotoxique Non atteinte Composé 2 Non cytotoxique 4.9 pM O '~N NS H H Composé 12 cytotoxique 37 pM O ()LNNon NS H H Composé 16 o~ 100 pM 25 pM o Il H N~S H Composé 7 Non cytotoxique 32 pM O HLN NS H H Les composés 2, 7, 12 et 16 se montrent donc efficaces pour inhiber la mélanogénèse et sont par ailleurs plus efficace que l'arbutine, l'acide kojique et le niacinamide. Le composé 2 est le composé le plus efficace.
Exemple 5
On prépare un gel dépigmentant pour la peau comprenant (% en poids) : Composé 2 2% Carbomer (Carbopol 981 de chez Lubrizol) 1% conservateur qs eau gsp100% La composition appliquée sur la peau permet d'estomper les taches brunes.
Une composition similaire est préparée avec le composé 3 ou le composé 11 ou le composé 16. 1915

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique non thérapeutique de dépigmentation, d'éclaircissement et/ou de blanchiment des matières kératiniques, comprenant l'application d'une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) : O /)- N-R2 NOS R1 H (I) ou sa forme tautomère de formule (I') : O dans lesquelles : R, et R2, identiques ou différents, désignent un radical choisi parmi : a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C2o ou ramifié en C3-C20 ou insaturé en C2- 15 C20 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, S, O , et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes identiques ou différents choisi(s) parmi : i) -OR3 ii) -SR3, 20 iii) -NR3R4 iv) -CONHR3 v) -000R3 ; un groupe aryle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C1-C3 ; c) un groupe alkyle saturé en C1-C3 substitué par un radical aryle en C5-C12 éventuel-25 lement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C1-C3 ;: d) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alkoxy en C1-C3 ; R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en C,-30 C5 ou ramifié en C3-05 ou insaturé en C2-05, R4 désignant un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné saturé linéaire en Cl-05 ou ramifié en C3-05 ; un groupe acétyle ;10R, et R2 pouvant former avec l'atome d'azote qui les porte un cycle choisi parmi pyrrolidine, pyrroline, pipéridine, pipérazine, morpholine, thiomorpholine, azépine ; ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, leurs racémiques. 5
  2. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel : R, désigne un radical choisi parmi a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-C10 ou insaturé en C2-10 010 , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes -OR3 ; R2 désigne un radical choisi parmi a) un groupe alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-C10 ou cyclique en C3-C7 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, de préférence 15 un, et/ou contenant éventuellement un ou plusieurs groupes identiques ou différents choisi parmi : i) -OR3 ii) -NR3R4 iii) -CONHR3, 20 iv) -0O0R3 b) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en C1-C3 ; c) un groupe alkyle saturé en C1-05 substitué par un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyles et/ou par un ou plusieurs radicaux alcoxy en 25 C1-C3 ; R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en C,-05 ou ramifié en C3-05 ; R4 désignant un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné saturé linéaire en C1-05 30 ou ramifié en C3-05 .
  3. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel : R, désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C4 , éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; 35 R2 désigne un radical choisi parmi a) un groupe alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-C10 ou cyclique C5-C7, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène et/ou contenant éventuellement un groupe-CONH2 et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; b) un groupe phényle ; 40 c) un groupe alkyle saturé en C1-05 substitué par un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ou alcoxy en C1-C3
  4. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel : R, désigne un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyalkyle en Cl-C4 ; R2 désigne un groupe hydrocarboné alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-Cm ou cyclique C5-C6, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène et/ou contenant éventuellement un groupe -CONH2 et/ou éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ; un groupe phényle; un groupe alkyle saturé en Cl-05 substitué par un radical phényle lui-même éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ou alcoxy en Cl-C3 .
  5. 5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants : N-methyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-ethyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-isopropyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-propyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(2-methylpropyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-butyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-pentyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-octyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-nonyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N,N-dimethyl-2-mercaptonicotinamide ; N-cyclopentyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-cyclohexyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-cycloheptyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-phenyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-benzyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(3-ethoxypropyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(2-amino-2-oxoethyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(2-hydroxyethyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N,N-bis(2-hydroxyethyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(2,3-dihydroxypropyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(1,3-di hydroxypropan-2-yl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(1,3-di hydroxypropan-2-yl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide.
  6. 6. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants : N-methyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-ethyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-isopropyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-propyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(2-methylpropyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-butyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-pentyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-cyclopentyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-cyclohexyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-cycloheptyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-benzyl-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ;N-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-2-thioxo-1,2-di hydropyridine-3-carboxamide ; N-(2-hydroxyethyl)-2-thioxo-1,2-di hydropyridine-3-carboxamide ; N,N-bis(2-hydroxyethyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(2,3-dihydroxypropyl)-2-thioxo-1,2-di hydropyridine-3-carboxamide ; N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide.
  7. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé de for-mule (I) est présent, seul ou en mélange, dans la composition, en une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 à 5% en poids, notamment de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  8. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend au moins un adjuvant choisi dans le groupe formé par : l'eau; les solvants organiques, notamment les alcools en C1-C6 et les esters d'acide carboxylique en C2- C10; les huiles carbonées et/ou siliconées, d'origine minérale, animale et/ou végétale; les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants, les co-émulsionnants; les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres UV, les polymères, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les épaississants, les conservateurs, les parfums, les bactéricides, les céramides, les absorbeurs d'odeur, les an- tioxydants.
  9. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend au moins un actif choisi parmi: les agents desquamants; les agents apaisants, les agents photoprotecteurs organique ou inorganique, les agents hydratants; les agents dépigmentants ou propigmentants; les agents anti-glycation; les inhibiteurs de NO-synthase; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes et/ou des kératinocytes ou stimulant la différenciation des kératinocytes; les agents myorelaxants et/ou les agents dermo-décontractants; les agents tenseurs; les agents anti-pollution et/ou anti-radicalaire; les agents agissant sur la microcirculation; les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules; et leurs mélanges.
  10. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, pour dépigmenter, éclaircir et/ou blanchir la peau.
  11. 11. Utilisation cosmétique non thérapeutique d'un composé de formule (I) tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, comme agent blanchissant, éclaircissant et/ou dépigmentant des matières kératiniques.
  12. 12. Composés de formule (la) :40O H ou sa forme tautomère de formule (l'a) : O J N,R2 S R1 N H (l'a) dans lesquelles : R, et R2, identiques ou différents, désignent un radical choisi parmi : a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C2o ou ramifié en C3-C20 ou insaturé en C2-C20 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, S, 0 , et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes identiques ou différents -OR3 , R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en Cl-05 ou ramifié en C3-05 ou insaturé en C2-05. R, et R2 ne désignant pas simultanément un atome d'hydrogène ; ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, leurs racémiques.
  13. 13. Composés de formule (la ) ou (l'a) selon la revendication précédente, pour lesquels R, et R2, identiques ou différents, désignent un radical choisi parmi : a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C2o ou ramifié en C3-C20 ou insaturé en C2- C20 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, S, O , et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes identiques ou différents -OR3 , R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en Cl-05 ou ramifié en C3-05 ou insaturé en C2-05. R, et R2 ne désignant pas simultanément un atome d'hydrogène.
  14. 14. Composés de formule (la ) ou (l'a) selon l'une des revendications 12 ou 13, pour lesquels R, désigne un radical choisi parmi a) un atome d'hydrogène ; b) un groupe alkyle saturé linéaire en C,-C,o ou ramifié en C3-C10 ou insaturé en C2-, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes -OR3 ; R2 désigne un radical choisi parmi 24a) un groupe alkyle saturé linéaire en C1-C12 ou ramifié en C3-C12 ou cyclique en C3-C7 , éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, de préférence un, et/ou contenant éventuellement un ou plusieurs groupes identiques ou différents -OR3 , R3 désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé linéaire en Cl-05 ou ramifié en C3-05 .
  15. 15. Composés de formule (la ) ou (l'a) selon l'une des revendications 12 ou 13, choisis parmi: N-(2-hydroxyethyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N,N-bis(2-hydroxyethyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(2,3-dihydroxypropyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(1,3-di hydroxypropan-2-yl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-(1,3-di hydroxypropan-2-yl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide ; N-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxamide.
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