FR2939434A1 - Procede de traitement de glycerol. - Google Patents

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Abstract

Procédé de traitement de glycérol contaminé par au moins un éther alkylé de glycérol afin de convertir au moins une partie de l'éther alkylé de glycérol en glycérol, dans lequel on soumet le glycérol à une réaction avec au moins un agent de halo-dé-alkoxylation, et dans lequel le rapport molaire entre la quantité totale de l'agent de halo-dé-alkoxylation et la quantité totale de l'éther alkylé de glycérol qui ont été introduites au cours du traitement est supérieur ou égal à 0.1 et inférieur ou égal à 1 000 000.

Description

Procédé de traitement de glycérol La présente invention se rapporte à un procédé de traitement de glycérol. La présente invention se rapporte plus spécifiquement à un procédé de traitement de glycérol contaminé par des éthers alkylés de glycérol. Le glycérol peut être utilisé dans diverses applications, notamment dans la fabrication du dichloropropanol, un intermédiaire réactionnel dans la fabrication de l'épichlorhydrine et des résines époxy (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1992, Vol. 2, page 156, John Wiley & Sons, Inc.). La demande Internationale WO 2007/144335 déposée au nom de SOLVAY SA divulgue un procédé de fabrication de dichloropropanol par chloration de glycérol, dans lequel du glycérol est préalablement épuré en éthers alkylés de glycérol. Les traitements d'épuration divulgués sont des traitements d'évapoconcentration, d'évapocristallisation, de distillation, de distillation fractionnée, de stripping ou d'extraction liquide-liquide. Ces traitements compliquent le procédé de fabrication du dichloropropanol. L'invention vise à remédier à ce problème en fournissant un procédé de traitement de glycérol contaminé par au moins un éther alkylé de glycérol afin de convertir au moins une partie de l'éther alkylé de glycérol en glycérol, dans lequel on soumet le glycérol à une réaction avec au moins un agent de halo-dé- alkoxylation, et dans lequel le rapport molaire entre la quantité totale de l'agent de halo-dé-alkoxylation et la quantité totale de l'éther alkylé de glycérol qui ont été introduites au cours du traitement est généralement supérieur ou égal à 0,1 et inférieur ou égal à 1 000 000. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, au moins une partie des éthers alkylés de glycérol peut être convertie en halohydrine de glycérol. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le traitement conduit en outre généralement à la formation d'au moins un composé contenant le groupement alkyle de l'éther alkylé de glycérol et qui n'est ni un éther alkylé de glycérol ni un éther alkylé d'une chlorhydrine de glycérol. Ce composé présente généralement un point d'ébullition plus faible que l'éther alkylé de glycérol à partir duquel il est obtenu. -2 Une des caractéristiques essentielles de la présente invention réside dans la conversion des éthers alkylés de glycérol en glycérol et éventuellement en halohydrine de glycérol. Par rapport à l'élimination d'éthers alkylés de glycérol par les procédés divulgués dans la demande Internationale WO 2007/144335, le procédé selon l'invention présente les avantages suivants : a) la récupération de glycérol et/ou d'un dérivé de glycérol valorisable suite à la réaction de halo-dé-alkoxylation, b) l'utilisation d'un agent de halo-dé-alkoxylation qui peut être également un agent de chloration du glycérol, c) une séparation plus facile du composé contenant le groupement alkyle, du milieu réactionnel, suite à la plus grande volatilité de ce composé comparée à celle des éthers alkylés de glycérol. Dans la suite de l'exposé on désignera le glycérol contaminé par au moins un éther alkylé de glycérol par le glycérol contaminé. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, la teneur en glycérol du glycérol contaminé est généralement supérieure ou égale à 200 g/kg, souvent supérieure ou égale à 500 g/kg, fréquemment supérieure ou égale à 750 g/kg, couramment supérieure ou égale à 900 g/kg, spécifiquement supérieure ou égale à 950 g/kg, particulièrement supérieure ou égale à 990 g/kg, spécifiquement supérieure ou égale à 995 g/kg et en particulier supérieure ou égale à 999 g/kg. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, l'éther alkylé de glycérol peut être sélectionné parmi les mono-, les di- et/ou les triéthers de glycérol dont les groupements alkyles sont indépendamment sélectionnés parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et octyle. Ces éthers alkylés de glycérols sont tels que décrits dans la demande WO 2007/144335 déposée au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 2, ligne 6, à la page 3, ligne 25.
Les oligomères de glycérol ne sont pas considérés comme des éthers alkylés de glycérol. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, l'éther alkylé de glycérol est de préférence sélectionné parmi les mono-, di-, triéthers méthylés de glycérol et les mélanges d'au moins deux d'entre eux. Les mono éthers méthylés de glycérol, à savoir, le 3-méthoxy-1,2-propanediol et le 2-méthoxy-1,3-propanediol, et leurs mélanges, sont plus préférés.
Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, la teneur en éther alkylé de glycérol est généralement supérieure ou égale à 0,001 g/kg de glycérol contaminé, souvent supérieure ou égale à 0,005 g/kg, fréquemment supérieure ou égale à 0,01 g/kg, couramment supérieure ou égale à 0,04 g/kg et usuellement supérieure ou égale à 0,1 g/kg . Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 100 g/kg. souvent inférieure ou égale à 90 g/kg, couramment inférieure ou égale à 50 g/kg, fréquemment inférieure ou égale à 10 g/kg, usuellement inférieure ou égale à 1 g/kg, communément inférieure ou égale à 0,5 g/kg et particulièrement inférieure ou égale à 0,2 g/kg.
Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, l'éther alkylé de glycérol est de préférence un éther méthylé de glycérol tel que défini ci-dessus, et la teneur en éthers méthylés de glycérol est généralement supérieure ou égale à 0,001 g/kg de glycérol contaminé, souvent supérieure ou égale à 0,005 g/kg, fréquemment supérieure ou égale à 0,01 g/kg, couramment supérieure ou égale à 0,04 g/kg et usuellement supérieure ou égale à 0,1 g/kg. Cette quantité est généralement inférieure ou égale à 100 g/kg, souvent inférieure ou égale à 90 g/kg, couramment inférieure ou égale à 50 g/kg, fréquemment inférieure ou égale à 10 g/kg, usuellement inférieure ou égale à 1 g/kg, communément inférieure ou égale à 0,5 g/kg et particulièrement inférieure ou égale à 0,2 g/kg. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, la teneur en glycérol est de préférence supérieure ou égale à 900 g/kg de glycérol contaminé, de manière plus préférée supérieure ou égale à 950 g/kg et de manière particulièrement préférée supérieure ou égale à 990 g/kg, et la teneur en éthers méthylés de glycérol est telle que décrite ci-dessus. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le glycérol contaminé peut également contenir au moins un diol tel que décrit dans la demande FR 07/56125 au nom de SOLVAY SA, de la page 1, ligne 18, à la page 2, ligne 7.
Le diol est de préférence choisis parmi le 1,2-éthanediol (éthylène glycol), le 1,2-propanediol (propylène glycol), le 1,3-propanediol, le 1,2-butanediol, le 2,3-butanediol, le 1,4-butanediol et les mélanges d'au moins deux d'entre eux. Le 1,3-propanediol est souvent présent. La teneur en diol est généralement supérieure ou égale à 0,001 g diol/kg de glycérol épuré, souvent supérieure ou égale à 0,005 g/kg, fréquemment supérieure ou égale à 0,01 g/kg, couramment supérieure ou égale à 0,04 g/kg et usuellement supérieure ou égale à 0,1 g/kg. Cette teneur est généralement et inférieure ou égale à 100 g diol/kg, souvent inférieure ou égale à 90 g/kg, couramment inférieure ou égale à 50 g/kg, fréquemment inférieure ou égale à 10 g/kg, usuellement inférieure ou égale à 1 g/kg, communément inférieure ou égale à 0,5 g/kg et particulièrement inférieure ou égale à 0,2 g/kg. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le glycérol contaminé peut également contenir au moins un mono alcool, tel que décrit dans la demande Internationale WO 2007/144335 au nom de SOLVAY SA, à la page 3, lignes 26 à 31.
La teneur en mono alcool est usuellement supérieure ou égale à 0,001 g/kg de glycérol contaminé, et souvent supérieure ou égale à 0,01 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure à 20 g/kg de produit et souvent inférieure ou égale à 2 g/kg. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le glycérol contaminé peut également contenir de l'eau. La teneur en eau est généralement supérieure ou égale à 0,1 g/kg de glycérol contaminé. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 100 g/kg, souvent inférieure ou égale à 50 g/kg, fréquemment inférieure ou égale à 20 g/kg, spécifiquement inférieure ou égale à 100 g/kg et particulièrement inférieure ou égale à 1 g/kg. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le glycérol contaminé peut également contenir au moins un composé choisi parmi les esters alkyliques, les acide gras, les esters de glycérol, les sels , et les mélanges d'aumoins deux de ces composés, tels que décrits dans la demande WO 2007/144335 au nom de SOLVAY SA, à la page 5, lignes 12 à 20. La teneur en esters alkyliques est généralement supérieure ou égale à 0,1 g/kg de glycérol contaminé, souvent supérieure ou égale à 1 g/kg et fréquemment supérieure ou égale à 5 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure à 50 g/kg de produit, et souvent inférieure ou égale à 30 g/kg et plus souvent inférieure ou égale à 10 g/kg. La teneur en esters de glycérol est généralement supérieure ou égale à 0,1 g/kg de glycérol contaminé, souvent supérieure ou égale à 1 g/kg et fréquemment supérieure ou égale à 5 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure à 50 g/kg de produit, et souvent inférieure ou égale à 30 g/kg et plus souvent inférieure ou égale à 10 g/kg.
La teneur en sel est généralement supérieure ou égale à 0,0005 g/kg de glycérol contaminé, souvent supérieure ou égale à 0,001 g/kg et fréquemment supérieure ou égale à 0,01 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure à 10 g/kg, et souvent inférieure ou égale à 1 g/kg et plus souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg. La teneur en acide gras est généralement supérieure ou égale à 0,001 g/kg, souvent supérieure ou égale à 0,01 g/kg et fréquemment supérieure ou égale à 0,05 g/kg. Cette teneur est généralement inférieure à 10 g/kg, et souvent inférieure ou égale à 5 g/kg et plus souvent inférieure ou égale à 1 g/kg Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le glycérol contaminé peut également contenir au moins un composé azoté, tel que décrit dans la demande FR 07/59891 au nom de SOLVAY SA, de la page 2, lignes 18 à 33. La teneur totale en composé azoté exprimée en azote élémentaire est usuellement inférieure ou égale à 1 gde N/kg de glycérol contaminé, souvent inférieure ou égale à 0,5 g N/kg, fréquemment inférieure ou égale à 0,1 g N/kg, couramment inférieure ou égale à 0,05 g N/kg, spécifiquement inférieure ou égale à 0,03 g N/kg, et particulièrement inférieure ou égale à 0,01 g N/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 mg N/kg.
Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le glycérol contaminé peut également contenir au moins un oligomère de glycérol tel que décrit dans la demande de brevet FR 08/52206 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 2, ligne 6, à la page 3, ligne 15. L'oligomère de glycérol est de préférence un dimère de glycérol sélectionné parmi le dimère de glycérol de structure linéaire, les dimères de glycérol de structure ramifiée, les dimères de glycérol de structure cyclique, et les mélanges d'au moins deux d'entre eux. Les diols, les éthers alkylés de glycérol, les mono alcools, l'eau, les esters alkyliques d'acides gras, les esters de glycérol, les sels et les oligomères de glycérol peuvent être des sous-produits des procédés de fabrication du glycérol, comme par exemple les procédés de conversion d'huiles et/ou de graisses d'origine animale et/ou végétale via des réactions de trans estérification, de saponification et/ou d'hydrolyse. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, l'agent de halo-dé-alkoxylation, peut être utilisé sous n'importe quelle forme : solide, liquide, gazeuse, solution, dispersion, émulsion, suspension, ou une combinaison d'au moins deux de ces formes. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention au moins une partie de l'agent de halo-dé-alkoxylation est utilisé sous forme gazeuse. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention au moins une partie de l'agent de halo-dé-alkoxylation est alimenté sous forme gazeuse au cours de la réaction. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, l'agent de halo-de-alkoxylation peut être sélectionné parmi les halogénures d'hydrogène, les acides de Lewis, les halotrialkylsilanes, et les mélanges d'au moins deux d'entre eux. Les halogénures d'hydrogène conviennent bien. Les mélanges d'au mois deux d'entre eux peuvent aussi convenir. L'halogénure d'hydrogène peut être sélectionné parmi le fluorure d'hydrogène, le chlorure d'hydrogène, le bromure d'hydrogène, l'iodure d'hydrogène, et les mélanges d'au moins deux d'entre eux. L'halogénure d'hydrogène peut se présenter sous forme d'un gaz ou d'une solution aqueuse ou d'une solution dans un solvant non-aqueux , ou d'une combinaison d'au moins deux de ces formes.
Lorsque l'halogénure d'hydrogène se présente sous la forme d'une solution aqueuse, la quantité en halogénure d'hydrogène rapportée à la somme des quantités en halogénure d'hydrogène et en eau est usuellement inférieure ou égale à 70 % en poids, souvent inférieure ou égale à 50 % en poids, fréquemment inférieure ou égale à 40 % en poids, particulièrement inférieure ou égale à 25 % en poids et spécifiquement inférieure ou égale à 10 % en poids. Cette quantité est usuellement supérieure ou égale à 1 % en poids. Le chlorure d'hydrogène est un halogénure d'hydrogène qui convient bien. Le chlorure d'hydrogène est usuellement utilisé sous la forme d'un gaz, souvent sous la forme d'une solution aqueuse et fréquemment sous la forme d'un mélange de gaz et d'une solution aqueuse. L'utilisation de chlorure d'hydrogène gazeux convient particulièrement bien. L'acide de Lewis peut être sélectionné parmi les halogénures de bore, les halogénures d'aluminium et leurs mélanges. Les halogénures BF3, BCl3, (CH3)2BBr, BBr3, BI3 ou A1C13 sont souvent utilisés. L' halotrialkylsilane est fréquemment 1'iodotriméthylsilane.
Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le composé contenant le groupement alkyle peut être sélectionné parmi les halogénures d'alkyle, les alcools, les alcoolates, et les mélanges d'au moins deux d'entre eux.
Le composé contenant le groupement alkyle est usuellement un halogénure d'alkyle, parfois un alcool et fréquemment un mélange des deux. Le composé contenant le groupement alkyle est de préférence un alcool, de manière plus préférée le méthanol. Le composé contenant le groupement alkyle est de façon tout aussi préférée un chlorure d'alkyle, plus particulièrement le chlorure de méthyle. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, une partie de l'éther alkylé de glycérol peut être convertie en halohydrine de glycérol. L'halohydrine de glycérol peut être un mono- ou une dihalorhydrine de glycérol ou un mélange d'entre-elles. L'halohydrine de glycérol est de préférence une mono-halohydrine de glycérol. L'halohydrine de glycérol peut être sélectionnée parmi les fluoro-, les chloro-, les bromo-, les iodhydrines de glycérol et les mélanges d'au moins deux d'entre elles. Les chlorhydrines de glycérol sont préférées. La monochlorhydrine de glycérol est particulièrement préférée. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le traitement du glycérol contaminé peut être mené en mode discontinu, en mode semi-continu ou en mode continu. Par mode continu, on entend désigner un mode de fonctionnement dans lequel les réactifs c'est-à-dire le glycérol contenant au moins un éther alkylé de glycérol et l'agent de halo-dé-alkoxylation alimentent sans interruption un milieu réactionnel, et où au moins un des produits de réaction c'est-à-dire un composé contenant le groupement alkyle ou le glycérol traité sont soutirés dudit milieu réactionnel sans interruption.
Par mode discontinu, on entend désigner tout autre mode de fonctionnement. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le traitement est réalisé à une température généralement supérieure ou égale à 20 °C, souvent supérieure ou égale à 40 °C, fréquemment supérieure ou égale à 60 °C et particulièrement supérieure ou égale à 75 °C. Cette température est usuellement inférieure ou égale à 160 °C, souvent inférieure ou égale à 140 °C, fréquemment inférieure ou égale à 120 °C et particulièrement inférieure ou égale à 100 °c. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le traitement est réalisé à sous une pression généralement supérieure ou égale à 0,3 bar absolu, souvent supérieure ou égale à 0,5 bar absolu, fréquemment supérieure ou égale à 0,7 bar absolu, et en particulier supérieure ou égale à 0,9 bar absolus. Cette pression est généralement inférieure ou égale à 100 bar absolu, souvent inférieure ou égale à 50 bar absolu, fréquemment inférieure ou égale à 20 bar absolu, dans beaucoup de cas inférieure ou égale à 10 bar absolu et en particulier inférieure ou égale à 5 bar absolu. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention et dans le cas où l'agent de halo-dé-alkoxylation est le chlorure d'hydrogène, le traitement est réalisé sous une pression partielle en chlorure d'hydrogène généralement supérieure ou égale à 0,3 bar, souvent supérieure ou égale à 0,5 bar, fréquemment supérieure ou égale à 0,7 bar, et en particulier supérieure ou égale à 0,9 bar. Cette pression est généralement inférieure ou égale à 100 bar, souvent inférieure ou égale à 50 bar, fréquemment inférieure ou égale à 20 bar, dans beaucoup de cas inférieure ou égale à 10 bar et en particulier inférieure ou égale à 5 bar.
Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, lorsque le traitement est mené en mode discontinu, la durée du traitement est généralement supérieure ou égale à 10 min, souvent supérieure ou égale à 20 min, fréquemment supérieure ou égale à 30 min et en particulier supérieure ou égale à 1 h. Cette durée est généralement inférieure ou égale à 100 h, souvent inférieure ou égale à 50 h, fréquemment inférieure ou égale à 30 h, dans beaucoup de cas inférieure ou égale à 20 h, en particulier inférieure ou égale à 10 h et plus spécifiquement inférieure ou égale à 5 h. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, lorsque le traitement est mené en mode continu, le temps de séjour du traitement, défini comme le rapport entre le volume du milieu réactionnel et la somme des flux d'alimentation des réactifs, est généralement supérieur ou égal à 10 min, souvent supérieur ou égal à 20 min, fréquemment supérieur ou égal à 30 min et en particulier supérieur ou égal à 1 h. Ce temps de séjour est généralement inférieur ou égal à 100 h, souvent inférieur ou égal à 50 h, fréquemment inférieur ou égal à 30 h, dans beaucoup de cas inférieur ou égal à 20 h, en particulier inférieur ou égal à 10 h et plus spécifiquement inférieur ou égal à 5 h. -9 Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le rapport molaire entre la quantité totale de l'agent de halo-dé-alkoxylation et la quantité totale de l'éther alkylé de glycérol qui ont été introduites au cours du traitement, est souvent supérieur ou égal à 1, fréquemment supérieur ou égal à 10, dans beaucoup de cas supérieur ou égal à 50 et en particulier supérieur ou égal à 100. Ce rapport est souvent inférieur ou égal à 100 000, fréquemment inférieur ou égal à 10 000, dans beaucoup de cas inférieur ou égal à 1 000, et en particulier inférieur ou égal à 500. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, la réaction entre le glycérol contaminé et l'agent de halo-dé-alkoxylation peut être effectuée en présence d'au moins un catalyseur d'halogénation des alcanes polyhydroxylés. Ce catalyseur peut être un acide carboxylique et/ou d'un dérivé d'un acide carboxylique. Le dérivé d'acide carboxylique peut être sélectionné parmi les esters d'acide carboxylique, les chlorures d'acide carboxylique, les anhydrides d'acide carboxylique, les sels d'acide carboxylique, les amides d'acide carboxylique, les nitriles, et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux, dont certains sont décrits dans la demande WO 2005/054167 au nom de SOLVAY SA, de la page 6, ligne 28, à la page 7, ligne 35. Le catalyseur peut également être un hétéropolyacide comme H3PMo12_xWxO4o (x étant un nombre entier compris entre 1 et 12, ou zéro), H4SiMo12_xWxO4o (x étant un nombre entier compris entre 1 et 12, ou zéro), H3+xPW12_xVxO40 (x étant un nombre entier compris entre 1 et 3, ou zéro) et H3+xPMo12_xVxO4o tels que décrits par Sang Hee Lee et al. dans Catalysis Communications 9, 1920-1923 (2008). Le catalyseur peut aussi être un oxyde métallique, un oxyde métallique mixte, un halogénure d'un métal des groupes 2B, 3B, 4B, 3A, 4A et 5A du Tableau Périodique des Eléments, du groupe 8 du Tableau Périodique des Eléments, tel que Fe, Co, Ni, Pd etPt, du groupe IIb du Tableau Périodique des Eléments, tel que Zn, ainsi qu'un composé chois parmi les lanthanoïdes et les, actinoïdes, les zéolithe, les sels d'hétéropolyacide, les oxy acides ou les sels d'oxyacide tels que BPO4, A1PO4, l'acide polyphosphorique, l'acide phosphorique et ses sels, l'acide borique et ses sels, l'acide niobique ou bien un composé organique acide fort tels qu'un acide sulfonique éventuellement sous fonne de résine échangeuse d'ions comme décrit dans le brevet JP 2008/214290 au nom de DAISO Co, Ltd. Dans le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention, la réaction entre le glycérol contaminé et l'agent de halo-dé-alkoxylation est souvent effectuée en absence de catalyseur. 2939434 - 10 - Dans un mode de réalisation particulier du procédé de traitement du glycérol contaminé selon l'invention, l'agent de halo-dé-alkoxylation est le chlorure d'hydrogène gazeux, le traitement est réalisé en mode continu, à une température supérieure ou égale à 70 °C et inférieure ou égale à 90 °C, sous une 5 pression supérieure ou égale à 0,9 bar absolu et inférieure ou égale à 5 bar absolu, pour un temps de séjour supérieur ou égal à 10 min et inférieur ou égal à 10 h, et pour un rapport molaire entre la quantité totale de chlorure d'hydrogène et la quantité totale de l'éther alkylé de glycérol introduites au cours du traitement supérieur ou égal à 10 et inférieur ou égal à 10 000. 10 Le procédé de traitement de glycérol contaminé selon l'invention peut comprendre un traitement supplémentaire dans lequel au moins une partie du glycérol obtenu à l'issue de la réaction de halo-dé-alkoxylation est soumis à au moins une opération de séparation de façon à séparer le glycérol du composé contenant le groupement alkyle de l'éther alkylé de glycérol. 15 Les opérations de séparation peuvent être sélectionnées parmi les opérations d'évapoconcentration, d'évapocristallisation, de distillation, de distillation fractionnée, de stripping, d'extraction liquide-liquide, et les combinaisons d'au moins deux d'entre-elles, telles que décrites dans la demande WO 2007/144335 au nom de SOLVAY SA, de la page 6, ligne 23, à la page 8, 20 ligne 31. La réaction de halo-dé-alkoxylation et l'opération de séparation peuvent être menées consécutivement ou simultanément. Par consécutivement, on entend désigner des situations au cours desquelles aucune opération de séparation du composé contenant le groupement alkyle du glycérol traité n'est menée au cours 25 de la réaction de halo-dé-alkoxylation. Par simultanément on entend désigner toutes les autres situations. La réaction de halo-dé-alkoxylation et l'opération de séparation sont souvent menées simultanément. A l'issue du traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le taux de conversion des éthers alkylés de glycérol est généralement supérieur ou égal à 30 20 % mol, souvent supérieur ou égal à 50 % mol, fréquemment supérieur ou égal à 70 % mol, dans beaucoup de cas supérieur ou égal à 85 % en mol, en particulier supérieur ou égal à 90 % mol, spécifiquement supérieur ou égal à 95 et plus particulièrement supérieur ou égal à 99.5 % mol. Ce taux de conversion est généralement inférieur ou égal à 99,9 % mol. Le taux de conversion est 35 défini comme le rapport entre le nombre de mole d'éthers alkyliques de glycérol -11- convertis à l'issue du traitement et le nombre de mole d'éthers alkyliques de glycérol avant le traitement. A l'issue du traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le taux de conversion des éthers alkylés de glycérol en glycérol et/ou en halohydrine de glycérol est généralement supérieur ou égal à 20 % mol, souvent supérieur ou égal à 50 % mol, fréquemment supérieur ou égal à 70 % mol, dans beaucoup de cas supérieur ou égal à 85 % en mol, en particulier supérieur ou égal à 90 % mol, spécifiquement supérieur ou égal à 95 et plus particulièrement supérieur ou égal à 99.5 % mol. Ce taux de conversion est généralement inférieur ou égal à 99,9 % mol. A l'issue du traitement de glycérol contaminé selon l'invention, le taux de conversion des éthers alkylés de glycérol en produits d'halogénation des éthers alkylés de glycérol est généralement inférieur ou égal à 80 % mol, souvent inférieur ou égal à 50 % mol, fréquemment inférieur ou égal à 30 % mol, dans beaucoup de cas inférieur ou égal à 15 % en mol, en particulier inférieur ou égal à 10 % mol, spécifiquement inférieur ou égal à 5 % mol et tout particulièrement inférieur ou égal à 0,5 % Ce taux de conversion est généralement supérieur ou égal à 0,1 % mol. L'invention se rapporte également à un procédé de fabrication d'une chlorhydrine de glycérol comprenant : a) un première étape de traitement de glycérol contaminé par au moins un éther alkylé de glycérol afin de convertir au moins une partie de l'éther alkylé de glycérol en glycérol et en au moins un composé contenant le groupement alkyle de l'éther alkylé de glycérol, qui n'est ni un éther alkylé de glycérol ni un un éther alkylé d'une halohydrine de glycérol, dans lequel on soumet le glycérol à une réaction avec au moins un agent de halo-dé-alkoxylation, et dans lequel le rapport molaire entre la quantité totale de l'agent de halo-déalkoxylation et la quantité totale de l'éther alkylé de glycérol qui ont été introduites au cours du traitement est supérieur ou égal à 0,1 et inférieur ou égal à 1 000 000. b) optionnellement, une deuxième étape dans laquelle on soumet au moins une partie du glycérol obtenu à l'issue de l'étape a), à au moins une opération de séparation de façon à séparer le glycérol du ou des composé(s) contenant le radical alkyle c) une troisième étape dans laquelle au moins une partie du glycérol obtenu à l'issue de l'étape a) et/ou séparé à l'issue de l'étape b) est soumis à une -12- réaction avec du chlorure d'hydrogène, de façon à convertir au moins une partie du glycérol en chlorhydrine de glycérol. L'étape a) du procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol peut être menée dans les conditions décrites ci-dessus pour le procédé de traitement du glycérol contaminé par un éther alkylé de glycérol. L'étape b) du procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol peut être menée dans les conditions décrites ci-dessus pour le traitement de séparation entre le glycérol et les composés contenant le radical alkyle de l'éther alkylé de glycérol.
Dans le procédé de traitement du glycérol contaminé et dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention, le glycérol peut être obtenu au départ de matières premières fossiles et/ou de matières premières renouvelables, de préférence au départ de matières premières renouvelables, comme décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 1, ligne 26, à la page 4, ligne 2, comme décrit dans la demande WO 2006/100312 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 3, ligne 29 à la page 5, ligne 24, et comme décrit dans la demande PCT/EP2008/057876 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages à la page 10, lignes 16 à 23 et à la page 11, lignes 4 à 25.
Dans le procédé de traitement du glycérol contaminé et dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention, le glycérol peut avoir un contenu en métaux alcalins et /ou alcalino-terreux tel que décrit dans la demande WO 2006/100315 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 7, ligne 11, à la page 9, ligne 10.
Dans le procédé de traitement du glycérol contaminé et dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention, le glycérol peut contenir des éléments autres que les métaux alcalins et alcalino-terreux tel que décrit dans la demande WO 2006/1 003 1 9 de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages à la page 2, lignes 3 à 8, et de la page 6, ligne 20, à la page 9, ligne 14. Dans le procédé de traitement du glycérol contaminé et dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention, le glycérol peut contenir des composés lourds autres que le glycérol et dont les températures d'ébullition sous une pression de 1 bar absolu sont d'au moins 15 °C plus élevées que la température d'ébullition de la chlorhydrine, tel que décrit dans la 2939434 - 13 - demande WO 2006/100316 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 15, ligne 32, à la page 17, ligne 33. Dans le procédé de traitement du glycérol contaminé et dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention, lorsque l'agent de 5 halo-dé-alkoxylation est le chlorure d'hydrogène, le chlorure d'hydrogène peut provenir au moins partiellement de procédés tels que décrits dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 4, ligne 32, à la page 5, ligne 18, tels que décrits dans la demande WO 2006/106153, plus spécifiquement aux passages de la page 2, ligne 10, à la page 10 3, ligne 20, et de la page 11, ligne 1 à la page 18, ligne 29, et tels que décrits dans la demande WO 2007/144335 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 12, ligne 14, à la page 14, ligne 21. Le chlorure d'hydrogène peut être purifié comme décrit dans la demande FR 08/56138, plus spécifiquement au passage de la page 2, ligne 33, à la page 16, ligne 21. 15 Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention, l'étape c) peut être menée dans un milieu réactionnel tel que décrit dans la demande WO 2006/106154 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 14, ligne 15, à la page 17, ligne 10. Le procédé de traitement du glycérol contaminé et le procédé de 20 fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention peuvent être menés dans des réacteurs tels que décrits dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage à la page 6, lignes 3 à 33, et dans des appareillages réalisés en ou recouverts de matériaux qui sont résistants à l'agent de chloration, tels que décrits dans la demande WO 2006/1 003 1 7 de 25 SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 2, ligne 29, à la page 3, ligne 7, et de la page 23, ligne 22, à la page 27, ligne 25, et tels que décrits dans la demande PCT/EP2008/062845, plus spécifiquement aux passages de la page 1, ligne 30, à la page 9, ligne 17. Le procédé de traitement du glycérol contaminé et les étapes a) et c) du 30 procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention selon l'invention peuvent être menés en présence d'un catalyseur tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 6, ligne 24, à la page 7, ligne 35, et dans la demande WO 2006/020234, plus spécifiquement au passage de la page 12, ligne 20, à la page 18, ligne 3, et 35 dans la demande FR 07/59891, plus spécifiquement au passage à la page 8, lignes 18 à 21. -14- L'étape c) du procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention peuvent être menées à une concentration en catalyseur, telle que décrite dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage à la page 8, lignes 6 à 15.
L'étape c) du procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention peut être menée comme décrit dans la demande WO 2007/054505 de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages à la page 1, ligne 24 à 31, et de la page 2, ligne 6, à la page 6, ligne 18. Le procédé de traitement du glycérol contaminé et les étapes a) et c) du procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention peuvent être menées en présence d'un solvant comme décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage à la page 11, lignes 12 à 36. Les étapes a) et c) du procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention peuvent être menées en présence d'une phase liquide comprenant des composés lourds autres que le glycérol comme décrit dans la demande WO 2006/100316 de SOLVAY SA plus spécifiquement aux passages à la page 2, lignes 18 à 25, et de la page 15, ligne 32, à la page 17, ligne 33. Le procédé de traitement du glycérol contaminé et les étapes a) et c) du procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention peuvent être menées sous agitation au moyen d'un système d'agitation tel que décrit dans la demande PCT/EP2008/056688 de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 1, lignes 30, à la page 2, ligne 33, et de la page 6, ligne 22, à la page 14, ligne 31. L'étape c) du procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention peuvent être menées dans un milieu réactionnel liquide tel que décrit dans la demande WO 2006/106154 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 1, ligne 29, à la page 2, ligne 6, et de la page 14, ligne 15, à la page 17, ligne 10. L'étape c) du procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention peuvent être menées dans un réacteur dont l'alimentation est telle que décrite dans la demande PCT/EP2008/052711 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 1, ligne 29, à la page 4, ligne 27, et de la page 5, ligne 34, à la page 9, ligne 17. Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du mélange réactionnel peut être menée comme décrit dans la demande WO 2005/054167 au nom de 2939434 - 15 - SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 12, ligne 1, à la page 17, ligne 20. Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du mélange réactionnel peut 5 être menée selon des méthodes telles que décrites dans la demande WO 2006/100312 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages à la page 2, lignes 3 à 10, et de la page 20, ligne 28, à la page 28, ligne 20. Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du mélange réactionnel peut 10 être menée selon des méthodes telles que décrites dans la demande WO 2006/100313 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages à la page 2, ligne 1 à 23, et de la page 21, ligne 7, à la page 25, ligne 25. Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du mélange réactionnel peut 15 être menée selon des méthodes telles que décrites dans la demande WO 2006/100314 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 2, lignes 6, à la page 3, ligne 4, et de la page 18, ligne 33, à la page 22, ligne 29. Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, la 20 séparation de la chlorhydrine et des autres composés du mélange réactionnel peut être menée selon des méthodes telles que décrites dans la demande WO 2006/100320 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 1, ligne 30, à la page 2, ligne 23, et de la page 6, ligne 25, à la page 1 0, ligne 28. 25 Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du mélange réactionnel peut être menée selon des méthodes telles que décrites dans la demande WO 2006/100315 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 2, lignes 3 à 29, et de la page 23, ligne 3, à la page 24, ligne 13. 30 Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du mélange réactionnel peut être menée selon des méthodes telles que décrites dans la demande PCT/EP2008/052972 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 1, ligne 31, à la page 27, ligne 25. 35 Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol, le dichloropropanol est généralement -16- obtenu sous la forme d'un mélange des isomères 1,3-dichloropropan-2-ol et 2,3-dichloropropan-1-ol, comme décrit dans la demande WO 2006/1 003 1 9 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 23, ligne 34, à la page 24, ligne 29.
Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, la chlorhydrine peut contenir des cétones halogénées comme décrit dans la demande WO 2006/100311 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages à la page 2, lignes 22 à 34, et de la page 22, ligne 8, à la page 23, ligne 35.
Dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine selon l'invention, l'eau qui aurait été en contact avec des parois d'équipement peut être traitée comme décrit dans la demande FR 08/56059, plus spécifiquement au passage de la page 1, ligne 7, à la page 16, ligne 34. Les étapes a) et b) du procédé de fabrication d'une chlorhydrine selon l'invention peuvent être menées consécutivement ou simultanément. Les étapes a) et c) du procédé de fabrication d'une chlorhydrine selon l'invention peuvent être menées consécutivement ou simultanément. Par consécutivement , on entend désigner des situations où la proportion de glycérol converti en chlorhydrine au cours de l'étape a) est inférieure ou égale à 1 % mol. Par simultanément , on entend désigner des situations où la proportion de glycérol converti en chlorhydrine au cours du procédé d'épuration du glycérol est supérieure à 1 % mol. Les étapes a) et c) du procédé de fabrication d'une chlorhydrine selon l'invention sont souvent menées simultanément.
Dans un mode de réalisation particulier du procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention, l'agent de halo-dé-alkoxylation est le chlorure d'hydrogène, le procédé comprend l'étape b) et les étapes a), b) et c) sont menées simultanément. Dans un autre mode de réalisation particulier du procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention, l'agent de halo-dé-alkoxylation est le chlorure d'hydrogène, le procédé ne comprend pas l'étape b) et les étapes a) et c) sont menées simultanément. La chlorhydrine peut être sélectionnée parmi le monochloropropanediol, le dichloropropanol, et leurs mélanges.
Le monochloropropanediol peut être sélectionné parmi le 3-chloro-1,2-propanediol, le 2-chloro-1,3-propanediol, et leurs mélanges. 2939434 -17- Le dichloropropanol peut être sélectionné parmi le 1,3-dichloropropan-2-ol, le 2,3-dichloropropan- l -ol, et leurs mélanges. Le dichloropropanol est une chlorhydrine convenant bien. L'invention se rapporte également à un procédé de fabrication d'un 5 époxyde comprenant le procédé de fabrication de la chlorhydrine de glycérol selon l'invention, et dans lequel on soumet la chlorhydrine à une réaction de déshydrochloration. L'époxyde peut être sélectionné parmi le glycidol, l'épichlorhydrine et leurs mélanges. L' épichlorhydrine convient bien. 10 Le procédé de fabrication d'un époxyde selon l'invention peut être tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 19, ligne 22, à la page 22, ligne 30, dans la demande WO 2006/100311, au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage à la page 2, lignes 22 à 25, et de la page 22, ligne 28, à la page 23, ligne 15 35, dans la demande WO 2008/101866, au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 2, ligne 1, à la page 13, ligne 16, dans la demande PCT/EP2008/057247, au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage à la page 9, lignes 22, à la page 13, ligne 31, dans la demande PCT/EP2008/057245, au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage 20 à la page 6, ligne 16, à la page 7, ligne 22, et dans la demande PCT/EP2008/059862 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage à la page 1, ligne 17, à la page 10, ligne 21. Le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention peut être intégré dans un schéma de préparation d'une chlorhydrine tel que décrit dans la demande 25 WO 2006//106155 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages à la page 2, lignes 26 à 31, et de la page 22, ligne 10, à la page 23, ligne 19. Le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention peut aussi être mené comme décrit dans la demande WO 2006//100318 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 2, ligne 23, à la page 3, ligne 30 26, et de la page 24, ligne 17, à la page 31, ligne 18. Le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention peut aussi comprendre une étape de traitement des effluents aqueux tel que décrit dans la demande EP 08150925.9 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement au passage de la page 1, ligne 18, à la page 12, ligne 10. 35 L'invention se rapporte également à un procédé de fabrication de résines époxy ou d'éthers de glycidyle ou d'esters de glycidyle ou de produits utilisables 2939434 -18- comme coagulants ou de résines résistant à l'eau ou d'agents de cationisation ou d'agents retardateurs de flamme ou d'ingrédients pour détergents ou d'élastomères de l'épichlorhydrine, comprenant le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, dans lequel l'époxyde est l'épichlorhydrine et dans 5 lequel on soumet l'épichlorhydrine, à une réaction avec au moins un composé sélectionné parmi les monoalcools, les acides mono carboxyliques, les polyols, les polyamines, les amino alcools, les polyimides, les polyamides, les acides polycarboxyliques, de l'ammoniac , les amines, les polyaminoamides, les polyimines, les sels d'amine, l'acide phosphorique, les sels d'acide 10 phosphorique, les oxychlorures de phosphore, les esters de l'acide phosphorique, les acides phosphoniques, les esters d'acides phosphoniques, les sels d'acides phosphoniques, les acides phosphiniques, les esters d'acides phosphiniques, les sels d'acides phosphiniques, les phosphines oxyde, les phosphines, les alcools éthoxylés, les oxydes d'alkylène ou de phénylène, et les mélanges d'au moins 15 deux d'entre-eux, ou dans lequel on soumet de l'épichlorhydrine selon l'invention à une réaction d'homopolymérisation. L'épichlorhydrine et les utilisations de l'épichlorhydrine peuvent être telles que décrites dans la demande PCT/EP2008/057247 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 1, ligne 18, à la page 9, ligne 2, et 20 de la page 31, ligne 31 à la page 63, ligne 4, et dans la demande PCT/EP2008/057246 au nom de SOLVAY SA, plus spécifiquement aux passages de la page 1, ligne 24, à la page 10, ligne 14, et de la page 13, ligne 3, à la page 44, ligne 8. L'exemple ci-après entend illustrer l'invention sans toutefois la limiter. 25 Exemple (selon l'invention) Le glycérol à traiter (150,1 g) a été placé dans un appareillage constitué d'un ballon en verre de 250 ml, d'une gaine en verre avec thermocouple, d'un tube capillaire pour l'introduction du chlorure d'hydrogène gazeux, d'un barreau magnétique recouvert de polytétrafluoroéthylène pour l'agitation et d'un 30 réfrigérant vertical connecté à un scrubber alimenté par une solution aqueuse de soude caustique (NaOH). On a fait barboter du chlorure d'hydrogène gazeux dans le glycérol, à un débit de 1,44 mol/h, sous agitation, et en augmentant progressivement la température de 25 à 80°C en 20 min, sous une pression de 1 bar absolu. Le débit de chlorure d'hydrogène a ensuite été réduit à 0,94 mol/h et 35 la température a été maintenue à 80°C. L'addition du chlorure d'hydrogène a été -19- poursuivie pendant 4 h 40 min. 117.6 g de chlorure d'hydrogène (4,87 mol) ont ainsi été introduits au total. La composition du glycérol avant barbotage du chlorure d'hydrogène est reprise dans le Tableau 1. La teneur du glycérol en éthers méthylés de glycérol était de 11,5 g/kg. Le rapport molaire entre la quantité totale de chlorure d'hydrogène et la quantité totale d'éthers méthylés de glycérol introduites au cours des 5 h du traitement était de 299. La composition de la phase liquide dans le réacteur après le barboatge du chlorure d'hydrogène figure dans le Tableau 1. Le taux de déméthylation des étehrs méthylés de glycérol s'élève globalement à 80 %. Les compositions du glycérol avant le barbotage du chlorure d'hydrogène et de la phase liquide après le barbotage du chlorure d'hydrogène sont reprises dans le Tableau 1.
Tableau 1 Composants du glycérol Avant barbotage Après barbotage (g/kg) de HCI de HC1 HC1 118 2-méthoxy-1,3-propanediol 2,4 0,38 3-méthoxy-1,2-propanediol 9,1 1,2 1-méthoxy-3-chloro-2-propanol 0,02 0,32 glycérol 968 538 3-chloro-1,2-propanediol 0 256 2-chloro-1,3-propanediol 0 13 1,3-dichloro-2-propanol + 2,3- 0 11 dichloro-1propanol Diglycérol 2,8 4,9 Diglycérol cyclique 0,15 0,51 Monochlorhydrine de diglycérol 0 1,1 Acétaldéhyde 0,011 0,014 Propionaldéhyde 0,009 n.d. Acroléïne n.d. < 0,005 Butyraldéhyde < 0,005 n.d. Acétone 0,011 0,006 Méthanol 2,5 0,062 n-propanol 0,016 n.d. 1,2-propanediol 0,14 0,043 1,3-propanediol 0,054 n.d. -20- Composants du glycérol Avant barbotage Après barbotage (g/kg) de HC1 de HC1 Acide palmitique < 0,05 0,08 Acide oléique 0,08 n.d. Acide linoléique < 0,05 n.d. Acide stéarique 0,08 0,14 Palmitate de méthyle 0,31 < 0,05 Oléate de méthyle 2,8 0,36 Linoléate de méthyle 0,82 0,06 Stéarate de méthyle 0,05 n.d . Acétate de glycéryle 0,37 0,26 Monopalmitate de glycéryle 0,15 0,5 Monooléate et monolinoléate de 2 n.d. glycéryle Monostéarate de glycéryle 0,09 0,08 n.d. : non détecté

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement de glycérol contaminé par au moins un éther alkylé de glycérol afin de convertir au moins une partie de l'éther alkylé de glycérol en glycérol, dans lequel on soumet le glycérol à une réaction avec au moins un agent de halo-dé-alkoxylation, et dans lequel le rapport molaire entre la quantité totale de l'agent de halo-dé-alkoxylation et la quantité totale de l'éther alkylé de glycérol qui ont été introduites au cours du traitement est supérieur ou égal à 0,1 et inférieur ou égal à 1 000 000.
  2. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel on forme en outre au moins un composé contenant le groupement alkyle de l'éther alkylé de glycérol et qui n'est ni un éther alkylé de glycérol ni un éther alkylé d'une halohydrine de glycérol.
  3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel l'éther alkylé de glycérol est sélectionné parmi les mono-, les di- et/ou les triéthers alkylés de glycérol dont les groupements alkyles sont indépendamment sélectionnés parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle et octyle.
  4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la teneur en éther alkylé dans le glycérol avant le traitement est supérieure ou égale à 0,001 g par kg de glycérol contaminé et inférieure ou égale à 100 g par kg de glycérol contaminé.
  5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel l'agent de halo-de-alkoxylation est sélectionné parmi les halogénures d'hydrogène et les mélanges d'au moins deux d'entre eux.
  6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5 dans lequel le composé contenant le groupement alkyle de l'éther alkylé de glycérol est un halogénure d'alkyle.
  7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, mené en mode discontinu ou continu, dans lequel la réaction est réalisée : 2939434 -22- • à une température supérieure ou égale à 20 °C et inférieure ou égale à 160 °C, et/ou • sous une pression supérieure ou égale à 0,3 bar absolu et inférieure ou égale à 100 bar absolu, et/ou 5 pour une durée supérieure ou égale à 1 h et inférieure ou égale à 100 h lorsque le procédé est mené en mode discontinu, ou pour un temps de séjour supérieur ou égal à 1 h et inférieur ou égal à 100 h lorsque le procédé est mené en mode continu.
  8. 8. Procédé de fabrication d'une chlorhydrine de glycérol comprenant : 10 a) une première étape de traitement d'un glycérol contaminé par au moins un éther alkylé de glycérol selon le procédé des revendications 1 à 7, b) optionnellement, une deuxième étape dans laquelle on soumet au moins une partie du glycérol obtenu à l'issue de l'étape a), à au moins une opération de séparation de façon à séparer le glycérol du ou des composé(s) contenant le 15 groupement alkyle de l'éther alkylé de glycérol, c) une troisième étape dans laquelle au moins une partie du glycérol traité à l'issue de l'étape a) et/ou séparé à l'issue de l'étape b) est soumis à une réaction avec du chlorure d'hydrogène, de façon à convertir au moins une partie du glycérol en chlorhydrine de glycérol. 20
  9. 9. Procédé de fabrication d'un époxyde comprenant le procédé de fabrication d'une chlorhydrine de glycérol selon la revendication 8, dans lequel on soumet la chlorhydrine à une réaction de déshydrochloration.
  10. 10. Procédé de fabrication de résines époxy ou d'éthers de glycidyle ou d'esters de glycidyle ou de produits utilisables comme coagulants ou de résines 25 résistant à l'eau ou d'agents de cationisation ou d'agents retardateurs de flamme ou d'ingrédients pour détergents ou d'élastomères de l'épichlorhydrine, comprenant le procédé de la revendication 9 dans lequel l'époxyde est l'épichlorhydrine et dans lequel on soumet l'épichlorhydrine, à une réaction avec au moins un composé sélectionné parmi les monoalcools, les acides mono carboxyliques, les polyols, les polyamines,les amino alcools, les polyimides, les polyamides, les acides polycarboxyliques, de l'ammoniac , les amines, les 2939434 - 23 - polyaminoamides, les polyimines, les sels d'amine, l'acide phosphorique, les sels d'acide phosphorique, les oxychlorures de phosphore, les esters de l'acide phosphorique, les acides phosphoniques, les esters d'acides phosphoniques, les sels d'acides phosphoniques, les acides phosphiniques, les esters d'acides 5 phosphiniques, les sels d'acides phosphiniques, les phosphines oxyde, les phosphines, les alcools éthoxylés, les oxydes d'alkylène ou de phénylène, et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux, ou dans lequel on soumet de l'épichlorhydrine selon l'invention à une réaction d'homopolymérisation.
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