TWI406855B - 表氯醇的製造方法 - Google Patents

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Description

表氯醇的製造方法
本發明主張下列專利申請案之利益：2007年2月20日提出申請之FR 0753375、2007年6月04日提出申請之FR 0755448、2007年9月28日提出申請之FR 0757941及2007年12月14日提出申請之臨時的美國專利申請案61/013704，將所有該等內容併入本文以供參考。
本發明關於一種製造表氯醇之方法。本發明更特別關於一種經由二氯丙醇與鹼性劑之間的反應來製造表氯醇之方法。
表氯醇為製造環氧樹脂、合成彈性體、環氧丙基醚、聚醯胺樹脂等的反應中間物(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,Fifth Edition,Vol.A9,p.539)。
在從二氯丙醇與鹼性劑製造表氯醇之方法中，二氯丙醇的去氯化氫作用伴隨於一些所形成的表氯醇之皂化作用，主要導致甘油的形成，並因此減少表氯醇的產量。為了克服該缺點，曾提出在一經形成時以例如蒸汽汽提反應介質來取出表氯醇。然而，上述該方式產生大量被有機物質污染的水性流出物，必須在處置(disposing)之前先行處理(Milchert E.與Goc W.,Pol.J.Appl.Chem.41,113－118(1997)：Kleiboehmer W.,Klumpe M.與Popp W.,Gewaesserschutz,Wasser,Abwasser,200 (Wissenschaftlich－Technische Mitteilungen des Instituts zur Foerderung der Wasserguete－und Wassermengenwirtschaft e.V.,2005,v5),8/1－8/5)。在以Solvay & Co.為名義之專利US 3,061,615中，曾提出在一經形成時以能夠溶解表氯醇及與水不互溶(不溶於水)之溶劑萃取反應介質來取出表氯醇。上述該方式具有經由引入必須分離及再循環的第三物質而使該方法複雜化的缺點。
本發明的目標係提供一種從二氯丙醇製造表氯醇之方法，其不具有這些缺點，同時保留高的表氯醇選擇性。
本發明因此關於一種製造表氯醇之方法，其包含下列步驟：a)將1,3－二氯－2－丙醇與2,3－二氯－1－丙醇之混合物(其中1,3－二氯－2－丙醇含量為至少10重量%)與至少一種鹼性化合物在液體反應介質中反應，以形成表氯醇及鹽；及b)使至少一部分來自步驟a)的液體反應介質接受沉降操作，其中將含有大部分表氯醇(其於沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應介質部分中)的至少第一流份與含有大部分鹽(其於沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應介質部分中)的第二流份分離。
在文件的其餘部分中，詞句〝二氯丙醇〞被用於代表1,3－二氯－2－丙醇與2,3－二氯－1－丙醇之混合物，不包括任何其他化合物。
應瞭解以詞句〝大部分表氯醇〞及〝大部分鹽〞意味一半或超過一半以上的表氯醇或鹽，其於沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應介質部分中。
曾發現當所使用的二氯丙醇中的1,3－二氯－2－丙醇的含量為至少10重量%時，則有可能在較不嚴格的溫度及逗留時間條件下進行去氯化氫反應，所以不再需要在一經形成時取出表氯醇。這些條件大為減少二次反應，其為該方法之水性流出物污染之起因。無意受到任何一項理論解釋的束縛，咸信這些溫和的反應條件有可能由1,3－二氯－2－丙醇異構物在以鹼性化合物的去氯化氫反應中的高反應性而造成。相較於在一經形成時使用汽提或溶劑萃取來取出表氯醇的傳統方法，根據本發明的方法之優點可如下列述及者：(A)較少的蒸汽消耗，並因此節省能源；(B)縮減設備尺寸；(C)降低欲處理之水性流出物體積；(D)產生以表氯醇為主之組成物，可以沒有像是例如在其他的製造方法中的預處理的進一步處理而使用；(E)產生多鹽及少總有機碳的水溶液，可以例如其原樣子用於電解法中。
在根據本發明的方法中，來自步驟a)的反應介質部分可在沉降操作之前接受處理。該處理可選自加熱、冷卻、稀釋、加入鹽、加入酸化合物之操作及該等操作中至少二種之組合。
加入酸化合物有可能中和隨意地存在於來自步驟a)的反應介質部分中的鹼性化合物。所加入的酸化合量通常使得在沉降操作之前來自步驟a)的反應介質部分中所測量的pH介於5與9之間。該pH測量要求使在討論中的反應介質徹底攪拌。頃發現仍隨意地存在於沉降操作之前來自步驟a)的反應介質部分中的鹼性化合物能夠促進表氯醇水解反應，造成選擇性喪失。
酸化合物可選自有機與無機酸及其混合物。以無機酸較佳。應瞭解詞句〝無機酸〞意味其中分子不包括碳－氫鍵的酸，如氯化氫、硫酸、磷酸及硼酸。以氣體氯化氫或氯化氫水溶液較佳，以氯化氫水溶液更佳。
在根據本發明的方法中，來自步驟a)的二氯丙醇可自許多方法衍生，如例氯丙烯氯化氫法、烯丙醇氯化法、甘油氯化氫法、如在文件WO 1997/48667、US 6,350,922及US 5,744,655中所述之2,3－二氯丙醛氫化法、如在文件WO 2005/116004中所述之1,2－二氯乙烯加氫甲醯化法、如在文件WO 2005/097722及WO 2003/064357中所述之1,3－二氯丙酮氫化法。
2,3－二氯丙醛本身可藉由丙烯醛的氯化作用及/或1,2－二氯乙烯的加氫甲醯化作用而獲得，如在文件US 2,860,146及WO 2005/116004中所述。1,3－二氯丙酮本身可藉由丙酮的氯化作用及/或從1,3－二溴丙酮開始的溴/氯交換而獲得，如在申請案WO 2005/0977722及WO 2005/115954中所述。丙烯醛可藉由丙烯的選擇性氧化作用而獲得。1,2－二氯乙烯可為從乙烷開始的氯乙烯合成的副產物及/或藉由乙炔的氯化作用而獲得。乙炔可藉由慣例的方法獲得，如碳化鈣的水解作用及/或烴、粗油及甚至煤的熱解作用，如在”Industrial organic Chemisry,Third,Completely Revised Edition,VCH,1997,pp.93－98”中所述。1,3－二溴丙酮可藉由丙酮的溴化作用而獲得，如在文件WO 2005/115954中所述。丙酮本身可藉由慣例的方法獲得，如例丙烯的氧化作用、異丙醇的去氫化作用及/或氫過氧化異丙苯的分解作用，如在”Industrial Organic Chemistry,Thirs,Completely Revised Edition,V CH,1997,pp.276－277及347－355”中所述。
在根據本發明的方法中，至少一部分二氯丙醇較佳地藉由甘油與氯化劑之間的反應及/或藉由氯丙烯與次氯酸化劑之間的反應及/或藉由烯丙醇與氯化劑之間的反應及/或藉由2,3－二氯丙醛與氫化劑之間的反應及/或藉由1,2－二氯乙烯與加氫甲醯化劑之間的反應及/或藉由1,3－二氯丙酮與氫化劑之間的反應而獲得。
在根據本發明的方法中，二氯丙醇較佳地藉由甘油與氯化劑之間的反應及/或藉由氯丙烯與次氯酸化劑之間的反應而獲得，而更佳地藉由甘油與氯化劑之間的反應而獲 得，如在專利申請案WO 2005/054167、WO 2006/100311、WO 2006/100312、WO 2006/100313、WO 2006/100314、WO 2006/100315、WO 2006/100316、WO 2006/100317、WO 2006/106153、WO 2007/054505、WO 2006/100318、WO 2006/100319、WO 2006/100320、WO 2006/106154、WO 2006/106155及FR 06/05325中所述，所有申請案以Solvay SA為名義申請。
在根據本發明的方法中，當至少一部分二氯丙醇係藉由甘油與氯化劑之間的反應而獲得時，則氯化劑較佳地包括氯化氫，如在Solvay SA之專利申請案WO 2005/054167中所述。氯化氫可具有氯化氫的氣體或水溶液形式或二者之混合物形式，較佳地具有氯化氫的氣體形式或氣體與水溶液之混合物形式。甘油可從化石或可再生原料獲得。較佳的是使用從可再生原料所獲得的甘油。特別適合的甘油可在植物或動物來源的脂肪或油的轉換期間獲得，如皂化、轉酯化或水解反應。特別適合的甘油可在動物脂肪的轉換期間獲得。另一特別適合的甘油可在生質柴油的製造期間獲得。另一特別適合的甘油可在脂肪酸製造期間獲得。
在根據本發明的方法中，二氯丙醇係為本發明方法外源之二氯丙醇、再循環之二氯丙醇或二者之混合物。應瞭解詞句〝再循環之二氯丙醇〞意味在根據本發明的方法中的步驟b)之後的步驟中分離及再循環至該方法之步驟a)中的二氯丙醇。應瞭解術語〝外源之二氯丙醇〞意味不在根據本發明的方法中再循環的二氯丙醇。
在根據本發明的方法中，在二氯丙醇中的外源之二氯丙醇含量通常為至少40重量%，較佳為至少80重量%，更佳為至少90重量%及最特佳為至少95重量%。基本上由外源之二氯丙醇所組成的二氯丙醇非常適合。
在根據本發明的方法中，二氯丙醇通常包括至少300公克1,3－二氯－2－丙醇/每公斤二氯丙醇，更尤其為至少400公克/公斤，尤其為至少750公克/公斤，在許多例子中，至少800公克/公斤，特別為至少900公克/公斤及較佳為至少920公克/公斤。在二氯丙醇中的該1,3－二氯－2－丙醇含量通常為至多990公克/公斤及經常為至多960公克/公斤。以925、930、935、940、945、950或955公克/公斤之含量特別方便。也有可能使用基本上由1,3－二氯－2－丙醇所組成的二氯丙醇。
在根據本發明的方法中，外源之二氯丙醇具有通常為至少0.11之1,3－二氯－2－丙醇對2,3－二氯－1－丙醇含量之比率，較佳為至少0.43，更佳為至少0.66及最特佳為至少4。該比率通常為至多99。
在根據本發明的方法中，在再循環之二氯丙醇中的2,3－二氯－1－丙醇含量對1,3－二氯－2－丙醇含量之比率通常比在外源之二氯丙醇中所觀察的該比率更高。其至少與後者相等。在一個特別的具體實施例中，該比率大於或等於0.06，例如大於或等於0.1，並在特殊的例子中，大於或等於0.5。該比率經常小於或等於10，特別小於或等於8，較佳為小於或等於5，並在最佳的例子中，小於或等於 2。以0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8及1.9之比率特別方便。在另一具體實施例中，該比率大於10，較佳為大於或等於15。該比率通常小於或等於120，最好小於或等於100。
在根據本發明的方法中，反應介質可包括水。水可隨二氯丙醇引入。在該例子中，相對於以二氯丙醇所引入的水含量與二氯丙醇含量之總和的以二氯丙醇所引入的水含量通常為至少5公克水/公斤，較佳為至少20公克/公斤及最特佳為至少50公克/公斤。該水含量通常為至多850公克/公斤。
在根據本發明的方法中，液體反應介質也可包括羧酸。該等酸可隨二氯丙醇引入，並為如以Solvay SA為名義的申請案WO 2005/054167中所述作為甘油與氯化劑之間的反應催化劑的該等酸，或如申請案WO 2006/020234中所述作為多羥基化脂肪族烴與氯化氫之間的反應催化劑的該等酸，或如申請案WO 2006/020234中所述作為甘油與氯化氫之間的反應催化劑的該等酸。在該例子中，相對於二氯丙醇所引入的羧酸含量與二氯丙醇含量之總和的羧酸含量通常小於10莫耳%，經常小於3莫耳%，較佳為小於0.1莫耳%及最特佳為小於0.001莫耳%。
在根據本發明的方法中，液體反應介質也可包括無機酸，如例氯化氫。該等酸可隨二氯丙醇引入。相對於二氯丙醇所引入的氯化氫含量與二氯丙醇含量之總和的氯化氫含量通常為至多50重量%，經常為至多25重量%，較佳 為至多2重量%及最特佳為至多0.01重量%。
在根據本發明的方法中，液體反應介質也可包括除了二氯丙醇、表氯醇及有機酸之外的其他有機化合物。該等有機化合物可從例如二氯丙醇合成法所衍生，如例甘油、單氯丙二醇、甘油酯、單氯丙二醇酯、二氯丙醇酯、部分氯化及/或酯化之甘油寡聚物、醛、丙烯醛、氯丙酮及尤其為1－氯丙酮。相對於以二氯丙醇所引入的有機化合物含量與二氯丙醇含量之總和的該等化合物含量通常為至多100公克/公斤，較佳為至多50公克/公斤及最特佳為至多20公克/公斤。
在根據本發明的方法中，來自步驟a)的鹼性化合物可為有機或無機鹼性化合物。有機鹼性化合物為例如胺、膦及氨、氫氧化鏻或胂。以無機鹼性化合物較佳。應了解詞句〝無機化合物〞意味不包括碳－氫鍵之化合物。無機鹼性化合物可選自鹼及鹼土金屬氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽與硼酸鹽及其混合物。以鹼及鹼土金屬氯化物及氫氧化物較佳。
在根據本發明的方法中，鹼性化合物可具有液體、本質上無水固體、水合固體、水性及/或有機溶液或水性及/或有機懸浮液形式。該鹼性化合物較佳地具有本質上無水固體、水合固體、水溶液或水懸浮液形式。
應瞭解詞句〝本質上無水固體〞意味水含量小於或等於20公克/公斤之固體，較佳為小於或等於10公克/公斤及更佳為小於或等於1公克/公斤。
應瞭解詞句〝水合固體〞意味水含量至少20公克/公斤及至多700公克/公斤之固體，較佳為至少50公克/公斤及至多650公克/公斤及最特佳為至少130公克/公斤及至多630公克/公斤。代表物質與一或多個水分子之固體組合物的水合物為水合固體的實例。
當鹼性化合物以水溶液形式使用時，則其在水溶液中的含量通常大於20公克/公斤，較佳為大於或等於70公克/公斤及更佳為大於或等於150公克/公斤。該含量通常小於或等於鹼性固體於步驟a)的反應溫度下在水中的溶解度。
當鹼性化合物以水懸浮液的形式使用時，則其在水懸浮液中的含量通常大於鹼性固體於步驟a)的反應溫度下在水中的溶解度，較佳為大於或等於20公克/公斤及更佳為大於或等於70公克/公斤。該含量通常小於或等於400公克/公斤，較佳為小於300公克/公斤。
較佳的鹼性化合物具有濃縮的氫氧化鈉或氫氧化鈣水溶液或懸浮液形式或純化之苛性食鹽水形式。
氫氧化鈉溶液或懸浮液的氫氧化鈉含量通常大於或等於30公克/公斤，經常大於或等於40公克/公斤，特別大於或等於60公克/公斤，在許多例子中，大於或等於100公克/公斤及較佳為大於或等於120公克/公斤。該氫氧化鈉含量通常小於或等於300公克/公斤，一般小於或等於250公克/公斤，常常小於或等於200公克/公斤及最好小於或等於160公克/公斤。以125、130、135、140、145、 150及155公克/公斤之含量特別方便。
在本文以詞句〝純化之苛性食鹽水〞意味包括氯化鈉之氫氧化鈉，如例在隔膜電解法中所製造者。純化之苛性食鹽水的氫氧化鈉含量通常大於或等於30公克/公斤，較佳為大於或等於40公克/公斤及更佳為大於或等於60公克/公斤。該氫氧化鈉含量通常小於或等於300公克/公斤，較佳為小於或等於250公克/公斤及更佳為小於或等於200公克/公斤。純化之苛性食鹽水的氯化鈉含量通常大於或等於30公克/公斤，較佳為大於或等於50公克/公斤及更佳為大於或等於70公克/公斤。該氯化鈉含量通常小於或等於250公克/公斤，較佳為小於或等於200公克/公斤及更佳為小於或等於180公克/公斤。
以建立根據本發明的方法之工業現場的利用性及經濟最優化為功能，也有可能使用數種鹼性劑之混合物。用於製造該等混合物之較佳的鹼性劑為鹼水及氫氧化鈉溶液與純化之苛性食鹽水溶液，例如鹼水與氫氧化鈉溶液之混合物、鹼水與純化之苛性食鹽水之混合物。該等混合物可以該等鹼性劑中至少二者以任何相對比例製造。彼等可在引入液體反應介質中之前或也可在該介質中製造。
在根據本發明的方法中，在步驟a)的液體反應介質的水含量通常小於或等於950公克/每公斤液體反應介質，較佳為小於或等於800公克/公斤及特佳為小於或等於700公克/公斤。該水含量通常大於或等於100公克/每公斤液體反應介質，較佳為大於200公克/公斤及最特佳為大於 350公克/公斤。
在根據本發明的方法的第一個具體實施例中，在步驟a)中，使用關於有效量之鹼性化合物而言的化學劑量或次化學劑量之二氯丙醇。應瞭解詞句〝有效量之鹼性化合物〞意味減少至與隨意地存在於反應介質中的有機及無機酸反應所需之量的鹼性化合物量。在該例子中，通常使用以每當量二氯丙醇計至少1有效當量之鹼性化合物。經常使用以每當量二氯丙醇計至少1.2有效當量之鹼性化合物及時常使用以每當量二氯丙醇計至少1.5有效當量之鹼性化合物，並通常使用以每當量二氯丙醇計至多5有效當量之鹼性化合物。
在根據本發明的方法的第二個具體實施例中，在步驟a)中，較佳的是使用關於有效量之鹼性化合物而言過量的二氯丙醇。在該例子中，通常使用以每當量二氯丙醇計至多0.99有效當量之鹼性化合物。經常使用以每當量二氯丙醇計至少0.95有效當量之鹼性化合物，時常使用至多0.8有效當量之鹼性化合物，並使用最少0.2有效當量之鹼性化合物。以關於二氯丙醇而言不足的鹼性化合物運作的優點使其有可能減低在步驟(a)及(b)期間的表氯醇降解反應(尤其為水解反應)。沉降操作因此可以較長的時間期進行，有利於第一與第二流份有更好的分離。
來自步驟a)的液體反應介質包括有機溶劑。可使用所有溶解表氯醇且不與或非常不與水互溶的有機物質作為溶劑。應瞭解詞句〝不與或非常不與水互溶的有機物質〞意 味其在25℃下於水中的溶解度至多50公克/公斤之有機物質。該等化合物不包含在來自該方法之步驟a)的反應期間所使用的反應物及所形成的產物。來自步驟a)的液體反應介質的溶劑含量(以溶劑與二氯丙醇之間的重量比表示)通常小於或等於9，一般小於或等於8，常常小於或等於5，特別小於或等於2，在許多例子中，小於或等於1，更常常小於或等於0.8，最好小於或等於0.5，例如小於或等於0.3及較佳為小於或等於0.1。來自步驟a)的液體反應介質的溶劑含量一般小於或等於80重量%之二氯丙醇，經常小於或等於50重量%，在許多例子中，小於或等於30重量%及較佳為小於或等於10重量%。來自步驟a)的液體反應介質的溶劑含量通常大於或等於0.01重量%之二氯丙醇，時常大於或等於0.1重量%，常常大於或等於1重量%及最好大於或等於5重量%。最特別佳地，來自步驟a)的液體反應介質不包括有機溶劑，即具有小於0.01重量%之二氯丙醇的溶劑含量。二氯丙醇的含量被稱為步驟a)的反應之前的含量。
步驟a)可以分批、半連續或連續模式進行。以其中來自步驟a)的反應介質連續供應及引出的連續模式較佳。
在根據本發明的方法中，來自步驟a)的反應通常在至多100℃之溫度下進行，經常為至多90℃，時常為至多80℃，常常為至多65℃及最常為至多50℃。該反應溫度通常為至少0℃，時常為至少10℃，常常為至少15℃，在許多例子中，至少30℃及最好為至少40℃。以41、42、43 、44、45、46、47、48及49℃之溫度特別方便。
在根據本發明的方法中，來自步驟a)的反應通常在至多20巴絕對壓力下進行，較佳為至多15巴絕對壓力及特佳為至多10巴絕對壓力。該反應壓力通常為至少0.01巴絕對壓力，較佳為至少0.1巴絕對壓力及更特佳為至少0.2巴絕對壓力。以介於0.6與1.4巴絕對壓力之間的壓力特別適合。以介於0.7與1.3巴絕對壓力之間的壓力特別方便。以0.8、0.9、1.0、1.1及1.2巴絕對壓力之壓力更特別方便。
反應器可為塞流型、攪拌槽型或再循環迴路型反應器。其可具有在每一平板上攪拌的平板塔形式。反應物可單獨引入或預混合。
反應可藉由調節反應器操作溫度而以絕緣進行，該調節係經由反應物的溫度控制。反應也可藉由調節反應器操作溫度及以其他的熱交換而以等溫進行，該調節係經由反應物的溫度控制。熱交換可使用夾套、內部熱交換器或外部熱交換器而達成。
來自步驟a)的反應可以劇烈攪拌進行，以確保二氯丙醇與鹼性劑有好的相互分散，或在沒有攪拌下進行。所有的攪拌方法皆適合：在反應器中藉由葉片、渦輪方式或藉由使用幫浦的內部擺梭方式攪拌。
有利的表氯醇形成選擇性係在批次模式的攪拌反應器或連續攪拌的反應器中獲得。
當根據本發明的方法之步驟a)係以批次模式或在塞流 型反應器中進行時，則反應時間通常為至少1分鐘，經常為至少2分鐘及時常為至少5分鐘。該時間通常為至多240分鐘，經常為至多180分鐘，時常為至多150分鐘及更尤其為至多130分鐘。
當根據本發明的方法之步驟a)係以連續模式進行時，則以反應液體的體積對液體反應物的總體積流速之比率定義之逗留時間通常為至少1分鐘，經常為至少4分鐘及時常為至少7分鐘。該逗留時間通常為至多240分鐘，經常為至多180分鐘，時常為至多150分鐘，更尤其為至多60分鐘，在許多例子中，至多30分鐘，最好為至多20分鐘及尤其為至多10分鐘。
通常調整溫度、時間、攪拌及介質的組成物以獲得至少20%之二氯丙醇或鹼性化合物不足之反應物轉換率，常常為至少30%，時常為至少40%，在許多例子中，至少50%，最好為至少75%及尤其為至少90%。
在根據本發明的方法中，來自步驟b)的沉降操作可以重力或離心進行。以重力沉降較佳。
在根據本發明的方法中，來自步驟b)的沉降操作通常在至少0℃之溫度下進行，時常為至少5℃，常常為至少20℃，最常為至少30℃及最好為至少50℃。該反應溫度通常為至多100℃，常常為至多85℃，在許多例子中，至多為75℃及最好為至多60℃。
在根據本發明的方法中，來自步驟b)的沉降操作通常在至多20巴絕對壓力下進行，較佳為至多15巴絕對壓力 及特佳為至多10巴絕對壓力。該反應壓力通常為至少0.01巴絕對壓力，較佳為至少0.1巴絕對壓力及更特佳為至少0.2巴絕對壓力。以介於0.6與1.4巴絕對壓力之間的壓力特別適合。以介於0.7與1.3巴絕對壓力之間的壓力特別方便。以0.8、0.9、1.0、1.1及1.2巴絕對壓力之壓力更特別方便。
步驟b)可以批次、半連續或連續模式進行。以連續模式較佳。
當來自步驟b)的沉降操作以批次模式進行時，則沉降操作以通常至少5分鐘及經常至少10分鐘的過時進行。 來自步驟b)的沉降操作期通常為至多120分鐘。
當來自步驟b)的沉降操作以連續模式進行時，則沉降操作可以沉降槽中的每一相以相同或隨意地不同的逗留時間進行。該等逗留時間通常為至少5分鐘，經常為至少10分鐘。來自步驟b)的沉降操作期通常為至多120分鐘。
在根據本發明的方法中，在步驟b)中所分離的第一與第二流份之間的密度差異為至少0.001，常常為至少0.002，在每一例子中，至少0.01及特別為至少0.05。該密度差異經常小於或等於0.2。以0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.11、0.12、0.13、0.14、0.15、0.16、0.17、0.18及0.19之差異特別適合。
在兩種流份之間的密度差異係獨立以來自第一流份的有機成分本性與含量及第二流份的鹽度來掌控。第一流份的密度可藉由減低在步驟a)中的表氯醇形成程度或藉由在 步驟a)與步驟b)之間再引入一些1,3－二氯－2－丙醇及/或一些2,3－二氯－1－丙醇而增加。較佳地，最稠密的相為第一流份。當第二流份中的鹽為氯化鈉時，則在第二流份中的20重量%之鹽含量能夠在所有的例子中分離兩種流份。在第二流份中具有25重量%之鹽含量時，則必須使第一流份中的1,3－二氯－2－丙醇育2,3－二氯－1－丙醇的總濃度大於至少15%，所以第一流份具有最高的密度。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括至少100公克表氯醇/每公斤第一流份，較佳為至少200公克/公斤，甚至更佳為至少300公克/公斤，還更佳為至少400公克/公斤，更特佳為至少500公克/公斤，甚至更特佳為至少600公克/公斤，還更特佳為至少700公克/公斤，最特佳為至少800公克/公斤及極最特佳為至少850公克/公斤。所分離的第一流份的表氯醇含量通常為至多900公克/公斤。所分離的第一流份的表氯醇含量係依據例如有機溶劑的使用及/或1,3－二氯－2－丙醇與2,3－二氯－1－丙醇之混合物的不完全轉換率而定。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括至多2公克氯丙酮/每公斤第一流份及較佳為至多0.3公克/公斤，更佳為至多0.1公克/公斤及最特佳為至多0.05公克/公斤。氯丙酮含量通常為至少0.005公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括至多5公克丙烯醛/每公斤第一流份，較佳為至多0.3公克/公斤及更佳為至多0.1公克/公斤。丙烯醛含量通常為至少0.07公克/ 公斤。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括至多20公克氯醚/每公斤第一流份，較佳為至多5公克/公斤，更佳為至多2公克/公斤及最特佳為至多1公克/公斤。氯醚含量通常為至少0.5公克/公斤。
氯醚為其中分子包含至少一個氯原子至至少一個氧原子，該氧原子與兩個碳原子鍵結之化合物。表氯醇不被認為是氯醚。該等氯醚較佳地包括6個碳原子。該等氯醚較佳地包括2，有時3個氯原子。該等氯醚較佳地包括2個氧原子。該等氯醚較佳地選自下列粗化學式之化合物：C6 H10 Cl2 O2 、C6 H12 Cl2 O、C9 H9 Cl3 O2 、C6 H11 Cl3 O2 及該等中至少二者之混合物。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括至多10公克粗化學式C6 H10 Cl2 O2 之氯醚/每公斤第一流份，較佳為至多5公克/公斤，更佳為至多0.5公克/公斤及最特佳為至多0.1公克/公斤。該氯醚含量通常為至少0.05公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括至多5公克粗化學式C6 H12 Cl2 O之氯醚/每公斤第一流份，較佳為至多2公克/公斤，更佳為至多0.5公克/公斤及最特佳為至多0.1公克/公斤。該氯醚含量通常為至少0.05公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括至多5公克粗化學式C6 H9 Cl3 O2 之氯醚/每公斤第一流份，較佳為至多2公克/公斤，更佳為至多0.5公克/公斤及最特佳為至多0.1 公克/公斤。該氯醚含量通常為至少0.02公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括至多5公克粗化學式C6 H11 Cl3 O2 之氯醚/每公斤第一流份，較佳為至多2公克/公斤，甚至更佳為至多1公克/公斤及最特佳為至多0.6公克/公斤。該氯醚含量通常為至少0.5公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括其他的有機化合物，如例1,3－二氯－2－丙醇、2,3－二氯－1－丙醇及其混合物。該等二氯丙醇含量的總和通常小於或等於900公克/每公斤第一流份，較佳為小於或等於800公克/公斤，更佳為小於或等於700公克/公斤，甚至更佳為小於或等於500公克/公斤，還更佳為小於或等於300公克/公斤，特佳為小於或等於200公克/公斤及特佳為小於或等於150公克/公斤。該等二氯丙醇含量的總和通常為至少90公克/公斤。以100、110、120、130及140公克/公斤之總和值特別方便。在2,3－二氯－1－丙醇與1,3－二氯－3－丙醇之間的比率經常大於或等於0.06，常常大於或等於0.1及時常大於或等於0.5。該比率經常小於或等於10，通常小於或等於8，在許多例子中，小於或等於5及特別小於或等於2。以0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8及1.9之比率特別方便。
除了表氯醇、氯丙酮、丙烯醛、氯醚及二氯丙醇之外，在步驟b)中所分離的第一流份通常包括其他的有機化合物。
該等化合物可來自二氯丙醇製造法或在根據本發明的方法之步驟a)期間在二氯丙醇與鹼性化合物之間的反應期間所形成。該等化合物的實例為甘油、3－氯－1,2－丙二醇、2－氯－1,3－丙二醇及其混合物、羥丙酮、環氧丙醇、甲基環氧丙醚、1,2,3－三氯丙烷、順與反式1,3－二氯丙烯、1,3－二氯丙烷及2－氯－2－丙烯－1－醇。
甘油、羥丙酮與環氧丙醇含量的總和通常為至多100公克/每公斤第一流份，時常為至多50公克/公斤，經常為至多30公克/公斤，特別為至多10公克/公斤及更尤其為至多1公克/公斤。該等含量的總和通常為至少0.1公克/公斤。
3－氯－1,2－丙二醇與2－氯－1,3－丙二醇含量的總和通常為至多5公克/每公斤第一流份，較佳為至多3公克/公斤及更佳為至多1公克/公斤。該總和通常為至少0.5公克/公斤。
甲基環氧丙醚含量通常為至多5公克/每公斤第一流份，較佳為至多3公克/公斤及更佳為至多1公克/公斤。該含量通常為至少0.005公克/公斤。
1,2,3－三氯丙烷含量通常為至多10公克/每公斤第一流份，較佳為至多5公克/公斤，更佳為至多3公克/公斤及最特佳為至多1公克/公斤。該含量通常為至少0.01公克/公斤。
順與反式1,3－二氯丙烯含量的總和通常為至多2公克/每公斤第一流份，較佳為至多1公克/公斤及更佳為至多 0.1公克/公斤。該總和通常為至少0.01公克/公斤。
1,3－二氯丙烷含量通常為至多2公克/每公斤第一流份，較佳為至多1公克/公斤及更佳為至多0.5公克/公斤。 該含量通常為至少0.01公克/公斤。
2－氯－2－丙烯－1－醇含量通常為至多2公克/每公斤第一流份，較佳為至多1公克/公斤及更佳為至多0.5公克/公斤。該含量通常為至少0.01公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第一流份通常包括水及無機化合物，如鹼性化合物或鹽。水含量通常為至多90公克/每公斤第一流份，時常為至多80公克/公斤，經常為至多50公克/公斤，更尤其為至多30公克/公斤及甚至更尤其為至多15公克/公斤。水含量通常為至少1公克/每公斤第一流份。鹽含量通常為至多10公克/每公斤第一流份，時常為至多5公克/公斤，經常為至多2公克/公斤，更尤其為至多0.1公克/公斤及甚至更尤其為至多0.015公克/公斤。 該鹽含量通常為至少0.01公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第一流份可用作製造下列者之方法中的反應物：環氧衍生物，如環氧樹脂；環氧丙基醚，如甲苯基環氧丙基、丁基、癸基或十二烷基醚；環氧丙基酯，如丙烯酸－與甲基丙烯酸環氧丙酯；合成甘油；聚醯胺－表氯醇樹脂；於食物及飲料應用中使用的產品，如水處理之化學調配物，例如聚丙烯醯胺，聚胺及四級銨鹽；用於製造耐水紙之樹脂；表氯醇彈性體，如表氯醇均聚物、表氯醇/環氧乙烷共聚物及表氯醇/環氧乙烷/烯丙基環氧 丙醚三聚物；界面活性劑；阻燃劑，如磷酸化阻燃劑；陽離子化劑或清潔劑成分。
本發明也關於其中表氯醇含量為至少100公克/每公斤組成物及至多900公克/每公斤組成物及其中氯丙酮含量為至少0.005公克/每公斤組成物及至多2公克/每公斤組成物之有機組成物，其有可能根據上述方法獲得，其中在步驟b)中所分離的第一流份構成有機組成物。
本發明也關於該有機組成物在製造下列者之方法中的用途：環氧衍生物，如環氧樹脂；環氧丙基醚，如甲苯基環氧丙基、丁基、癸基或十二烷基醚；環氧丙基酯，如丙烯酸－與甲基丙烯酸環氧丙酯；合成甘油；聚醯胺－表氯醇樹脂；於食物及飲料應用中使用的產品，如水處理之化學調配物，例如聚丙烯醯胺，聚胺及四級銨鹽；用於製造耐水紙之樹脂；表氯醇彈性體，如表氯醇均聚物、表氯醇/環氧乙烷共聚物及表氯醇/環氧乙烷/烯丙基環氧丙醚三聚物；界面活性劑；阻燃劑，如磷酸化阻燃劑；陽離子化劑或清潔劑成分。
本發明也關於其中表氯醇含量為至少100公克/每公斤組成物及至多900公克/每公斤組成物及其中氯丙酮含量為至少0.005公克/每公斤組成物及至多2公克/每公斤組成物之有機組成物。
在根據本發明的方法中，在步驟b)中所分離的第二流份中所包括的鹽可為有機或無機鹽。以無機鹽類較佳。應瞭解詞句〝無機鹽類〞意味其構成離子不包括碳－氫鍵之 鹽類。
在根據本發明的方法中，在步驟b)中所分離的第二流份通常包含水。水含量通常為每公斤第二流份計至少500公克水，較佳為至少600公克/公斤，更佳為至少700公克/公斤及更特佳為至少750公克/公斤。水含量通常為每公斤第二流份計至多990公克水，較佳為至多950公克/公斤，更佳為至多900公克/公斤及更特佳為至多850公克/公斤。
在根據本發明的方法中，在步驟b)中所分離的第二流份通常包含至少50公克鹽/公斤，較佳為至少100公克鹽/公斤，更佳為至少150公克鹽/公斤及最特佳為至少200公克鹽/公斤。最特別地，鹽濃度小於在該第二流份中的鹽之溶解度極限。這是因為鹽沉澱作用使該方法複雜化。該沉澱作用可導致安裝阻礙及補捉有機化合物至沉澱之鹽晶體中。頃發現有可能藉由加入水而保留小於在步驟b)中所分離的第二流份中的鹽之溶解度極限，其係依據在步驟a)及/或介於步驟a)與b)之間及/或在步驟b)中隨反應物引入的水整體平衡而定。藉由在步驟a)中的該等反應物稀釋而隨反應物引入為避免在步驟b)中所分離的第二流份中的鹽沉澱的簡易方式。
在步驟b)中所分離的第二流份中的鹽含量在其溶解度極限的優點為兩倍。使其有可能一方面減少在第二流份中的有機化合物濃度(鹽析出效應)及另一方面減少第一流份的水含量。
在根據本發明的步驟b)中所分離的第二流份中存在的鹽較佳地選自鹼金屬及鹼土金屬之氯化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽與硼酸鹽及其混合物。該等鹽類有一部分不可以在根據本發明的方法之步驟a)期間在介於二氯丙醇與鹼性劑之間的反應過程期間製造。該等鹽類因此可以例如存在於反應物中。應瞭解術語〝反應物〞意味二氯丙醇及鹼性化合物。鹽類也可在沉降操作之前加至根據本發明的方法之步驟a)或步驟b)中。較佳地，該等鹽類部分於步驟a)的反應中形成及部分存在於鹼性化合物中
在根據本發明的方法中，第二流份可包括有機化合物。該化合物可來自二氯丙醇製造法及/或在根據本發明的方法之步驟a)期間在介於二氯丙醇與鹼性化合物之間的反應期間所形成。該等化合物的實例包括表氯醇、1,3－二氯－2－丙醇、2,3－二氯－1－丙醇、甘油、3－氯－1,2－丙二醇、2－氯－1,3－丙二醇、氯丙酮、羥丙醇、環氧丙醇及2－氯－2－丙烯－1－醇。
在步驟b)中所分離的第二流份之表氯醇含量通常為至少0.1公克/每公斤第二流份，較佳為至少1公克/公斤，更佳為至少5公克/公斤及最特佳為至少10公克/公斤。該含量通常不超過60公克/公斤，較佳為50公克/公斤，甚至更佳為40公克/公斤及最特佳為35公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第二流份之1,3－二氯－2－丙醇與2,3－二氯－1－丙醇含量的總和通常為至少0.1公克/每公斤第 二流份，較佳為至少1公克/公斤及更佳為至少2公克/公斤。該總和通常為至多100公克/公斤，較佳為至多80公克/公斤及甚至更佳為至多40公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第二流份之3－氯－1,2－丙二醇與2－氯－1,3－丙二醇含量的總和通常為至多50公克/每公斤第二流份，較佳為至多10公克/公斤及甚至更佳為至多1公克/公斤。該總和通常為至少0.1公克/公斤。
在根據本發明的方法中，所分離的第二流份可包括鹼性化合物，較佳為無機鹼性化合物。該無機鹼性化合物可選自鹼金屬及鹼土金屬之氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽與硼酸鹽及該等中至少二者之混合物。無機鹼性化合物含量通常為至少0.1公克/每公斤第二流份，較佳為至少0.5公克/公斤及更佳為至少1公克/公斤。該含量通常為至多25公克/每公斤第二流份，較佳為至多10公克/公斤及更佳為至多5公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第二流份之總有機碳(TOC)含量通常為至多40公克碳/在步驟b)中所分離的每公斤第二流份及時常為至多16公克/公斤及羥常為至多13公克/公斤。
在步驟b)中所分離的第二流份之密度通常為至少1.03，較佳為至少1.07及更特佳為至少1.11。該密度通常為至多1.28，較佳為至多1.21，甚至更佳為至多1.20及最特佳為至多1.19。
在步驟b)中所分離的第二流份可以例如其原樣子輸送 至電解法中。當無機鹽為例如氯化鈉時，則該電解法為例如製造氯及氫氧化鈉的方法。
在該方法中所製造的氫氧化鈉最好可再循環至根據本發明的方法之步驟a)中。
在該方法中所製造的氯最好可用於氯化氫製造的合成作用中或氯化氫為共同產物之一的合成作用中。該氯化氫可用作二氯丙醇的合成法中的原料。
本發明也關於一種其中鹽含量大於或等於50公克/每公斤組成物及表氯醇含量為至少0.1公克/公斤及至多60公克/公斤的水性組成物，其有可能根據上述方法而獲得，其中在步驟b)中所分離的第二流份構成水性組成物。除了鹽及表氯醇之外，水性組成物可包含1,3－二氯－2－丙醇及3－氯－1,2－丙二醇。鹽含量為至少50公克/公斤，較佳為至少100公克/公斤，特佳為至少150公克/公斤及最特佳為至少200公克/公斤。表氯醇含量為至少0.1公克/公斤，較佳為至少1公克/公斤及特佳為至少2公克/公斤。表氯醇含量為至多60公克/公斤，較佳為至多50公克/公斤，特佳為至多40公克/公斤及最特佳為至多35公克/公斤。1,3－二氯－2－丙醇含量為至少0.1公克/公斤，較佳為至少1公克/公斤及特佳為至少2公克/公斤。1,3－二氯－2－丙醇含量為至多100公克/公斤，較佳為至多80公克/公斤及特佳為至多40公克/公斤。3－氯－1,2－丙二醇含量為至多50公克/公斤，較佳為至多10公克/公斤及特佳為至多1公克/公斤。3－氯－1,2－丙二醇含量為至少0.1公克/公斤。水性組 成物的密度為至少1.03，較佳為至少1.07及特佳為至少1.11。該密度為至多1.28，較佳為至多1.21，更佳為至多1.20及特佳為至多1.19。
本發明也關於該水性組成物在電解法中的用途。
本發明也關於一種其中鹽含量大於或等於50公克/公斤及表氯醇含量為至少0.1公克/公斤及至多60公克/公斤之水性組成物。
在根據本發明的方法之步驟b)中，也有可能分離第三種流份。該第三種流份通常由一或多種如本文所定義之鹽類所組成。
根據本發明的方法可包含至少一個介於步驟a)與步驟b)之間的補充步驟。
該補充步驟可為過濾或離心步驟。以過濾步驟較佳。有可能以該過濾步驟移除可能妨礙沉降步驟b)的固體化合物。該等固體可為例如在來自步驟a)的反應期間所形成或隨反應物所引入的鹽類，如上述所定義。當鹼性化合物為可包括非常不可溶之鹽類，如碳酸鈣或硫酸鈣的鹼水時，則更特別遭遇到後者情況。
該補充步驟也可由加入如上述所定義之有機溶劑所組成。較佳的是不在根據本發明的方法之反應步驟a)與沉降步驟b)之間加入有機溶劑。
下列的實例意欲說明本發明，然而非限制本發明。
實例1(根據本發明)
將258.76公克1,3－二氯－2－丙醇(2.01莫耳)裝入1公升玻璃恆溫式反應器中。將397.1公克19.1重量%之NaOH水溶液(1.90莫耳)在25℃下及以劇烈攪拌經20分鐘加至燒瓶中。在加完時，將所得混合物轉移至分液漏斗中。回收密度為1.185的179.39公克第一流份及密度為1.182的488.95公克第二流份。將以公克/每公斤所分離的第一與第二流份表示的組成物提供在表1中(M.C.＝主要成分)。
在所分離的第二流份中的表氯醇比例僅代表3.3%之所形成的總表氯醇。關於所消耗之鹼的總表氯醇選擇性為94.0%。
實例2(根據本發明)
將258公克1,3－二氯－2－丙醇(2.0莫耳)及73.2公克水裝入1公升玻璃恆溫式反應器中。將213公克30重量%之NaOH水溶液(1.60莫耳)在5℃下及以劇烈攪拌經20分鐘加至燒瓶中。在35分鐘的補充攪拌期之後，將所得混合物轉移至分液漏斗中。回收密度為1.23的206.4公克第一流份及密度為1.18的324.7公克第二流份。將以公克/每公斤所分離的第一及第二流份表示的組成物提供在表2中(M.C.＝主要成分)。
在所分離的第二流份中的表氯醇比例僅代表1.3%之所形成的總表氯醇。關於所消耗之鹼的總表氯醇選擇性為99.5%。
實例3(根據本發明)
將258公克1,3－二氯－2－丙醇(2.0莫耳)及123.1公克水裝入1公升玻璃恆溫式反應器中。將213公克30重量%之NaOH水溶液(1.60莫耳)在45℃下及以劇烈攪拌經20分鐘加至燒瓶中。在2分鐘的補充攪拌期之後，將所得混合物轉移至分液漏斗中。回收密度為1.23的194.2公克第一流份及密度為1.19的393.9公克第二流份。將以公克/每公斤所分離的第一及第二流份表示的組成物提供在表3中。
在所分離的第二流份中的表氯醇比例僅代表1.9%之所形成的總表氯醇。關於所消耗之鹼的表氯醇選擇性為94.7%。
實例4(根據本發明)
將56.2公克88重量%之CaO(1.77莫耳)及200.2公克水裝入1公升玻璃恆溫式反應器中。將預熱至反應溫度的258公克1,3－二氯－2－丙醇(2.0莫耳)在45℃下及以劇烈攪拌經1分鐘加至燒瓶中。在120分鐘的補充攪拌期之後，將所得混合物經多孔玻璃過濾及將過瀘物轉移至分液漏斗中。回收17.5公克濕固體、密度為1.206的177.7公克第一流份及密度為1.278的292.2公克第二流份。將以公克/每公斤所分離的第一及第二流份表示的組成物提供在表4中。
在100℃下乾燥的固體稱重為9.6公克；其包括45重量%之鈣及29重量%之氯化物，並且以CaO表示的其鹼度為22.1%。在所分離的第二流份中的表氯醇比例僅代表2.2%之所形成的總表氯醇。關於所形成之無機氯化物的表氯醇選擇性為90.8%。
實例5至9(根據本發明)
將氫氧化鈉及二氯丙醇連續供應至72毫升玻璃恆溫式夾套反應器中。將反應介質劇烈地固定攪拌。收集以連續溢流而存在於反應器中的液體混合物，並接著以批次模式在玻璃漏斗中分離，以獲得第一流份及第二流份。將反應溫度、逗留時間、氫氧化鈉含量、二氯丙醇組成物、反應物流速、有機相及水相之組成物及密度、水相之pH及氫氧化鈉和兩種二氯丙醇異構物的轉換率提供在表6中。

Claims (22)

  1. 一種製造表氯醇之方法，其包含下列步驟：a)將1,3-二氯-2-丙醇含量為至少10重量%之二氯丙醇與至少一種鹼性化合物在液體反應介質中反應，以形成表氯醇及鹽；及b)使至少一部分來自步驟a)的液體反應介質接受沉降操作，其中將含有大部分表氯醇(其於沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應介質部分中)的至少第一流份與含有大部分鹽(其於沉降操作之前包括在來自步驟a)的反應介質部分中)的第二流份分離。
  2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中使來自步驟a)的反應介質部分於來自步驟b)的沉降操作之前接受處理，以及其中該處理係選自加熱、冷卻、稀釋、加入鹽、加入酸化合物之操作及上述操作中至少二種之組合。
  3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中至少一部分來自步驟a)的二氯丙醇係藉由甘油與含有氯化氫的氯化劑之間的反應及/或藉由氯丙烯與次氯酸化劑之間的反應及/或藉由烯丙醇與氯化劑之間的反應及/或藉由2,3-二氯丙醛與氫化劑之間的反應及/或藉由1,2-二氯乙烯與氫甲醯化劑之間的反應及/或藉由1,3-二氯丙酮與氫化劑之間的反應而獲得。
  4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中來自步驟a)的鹼性化合物係選自鹼金屬及鹼土金屬之氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽與硼酸鹽、彼 之水性懸浮液或溶液及其混合物，以及其中該鹽係選自鹼金屬及鹼土金屬之氯化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽與硼酸鹽及其混合物。
  5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在步驟b)中所分離的第一流份包含至少100公克表氯醇/每公斤第一流份，以及其中在步驟b)中所分離的第二流份包含至少50公克鹽/每公斤第二流份。
  6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該步驟a)及b)係在有機溶劑不存在下進行，以及其中在步驟b)中所分離的第一與第二流份之間的密度差異為至少0.001g/mL。
  7. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中來自該步驟b)中所分離的第二流份的鹽有一部分不在步驟a)的反應期間生產但是被加至步驟a)中，以及其中在步驟a)與步驟b)之間進行過濾步驟。
  8. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在該步驟b)中所分離的第一流份被用作製造下列者之方法中的反應物：環氧衍生物；環氧丙基醚；環氧丙基酯；合成甘油；聚醯胺-表氯醇樹脂；於食物及飲料應用中使用的產品；用於製造耐水紙之樹脂；表氯醇彈性體；界面活性劑；阻燃劑；陽離子化劑或清潔劑成分，及/或其中在步驟b)中所分離的第二流份被用作電解方法中的反應物。
  9. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該步驟a)及b)係以連續方式進行。
  10. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中來自步驟 a)的該反應係在至少0℃及至多100℃之溫度下，在至少0.01巴絕對及至多20巴絕對壓力下及當步驟a)係以分批方式進行時，則經至少1分鐘及至多240分鐘之時間進行，或當步驟a)係以連續方式進行時，則經至少1分鐘及至多240分鐘之逗留時間進行，以及其中步驟b)的沉降係在至少0℃及至多100℃之溫度下，在至少0.01巴絕對及至多20巴絕對壓力下及當步驟a)係以分批方式進行時，則經至少5分鐘及至多120分鐘之時間進行，或當步驟a)係以連續方式進行時，則經至少5分鐘及至多120分鐘之逗留時間進行。
  11. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中將水加入步驟a)中及/或步驟a)與步驟b)之間及/或步驟b)中。
  12. 一種水性組成物，其中鹽含量大於或等於50公克/每公斤水性組成物及其中表氯醇含量為至少0.1公克/每公斤水性組成物及至多60公克/每公斤水性組成物，其根據申請專利範圍第1至11項中任一項之方法獲得，其中，所分離的第二流份構成該水性組成物。
  13. 根據申請專利範圍第12項之水性組成物，a)其中該水含量為至少500公克/每公斤水性組成物及至多990公克/每公斤水性組成物；b)其中該鹽為無機鹽，其係選自鹼金屬及鹼土金屬之氯化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽與硼酸鹽及其混合物；c)其另外包含選自下列之化合物中至少一者： i. 1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇及其混合物，以及其總含量為至少0.1公克/每公斤水性組成物及至多100公克/每公斤水性組成物；ii. 3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇及其混合物，以及其總含量為至少0.1公克/每公斤水性組成物及至多50公克/每公斤水性組成物；iii.甘油、氯丙酮、羥基丙酮、環氧丙醇、2-氯-2-丙烯-1-醇及該等中至少二者之混合物；iv.鹼性無機化合物，其係選自鹼金屬及鹼土金屬之氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽與硼酸鹽及該等中至少二者之混合物，其含量為至少0.1公克/每公斤水性組成物及至多25公克/每公斤水性組成物；d)其中密度為至少1.03g/mL及至多1.28g/mL；及e)其中有機碳總含量為至多40公克C/每公斤水性組成。
  14. 一種有機組成物，其中表氯醇含量為至少100公克/每公斤有機組成物及至多900公克/每公斤有機組成物及其中氯丙酮含量為至少0.005公克/每公斤有機組成物及至多2公克/每公斤有機組成物，其根據申請專利範圍第1至11項中任一項之方法獲得，其中，所分離的第一流份構成該有機組成物。
  15. 根據申請專利範圍第14項之有機組成物，其另外包含選自下列之化合物中至少一者： a)丙烯醛，其含量為至少0.07公克/每公斤有機組成物及至多5公克/每公斤有機組成物；b)甲基環氧丙醚，其含量為至少0.005公克/每公斤有機組成物及至多5公克/每公斤有機組成物；c)粗化學式：C6 H10 Cl2 O2 、C6 H12 Cl2 O、C6 H9 Cl3 O2 、C6 H11 Cl3 O2 的氯醚及該等中至少二者之混合物，以及其總含量為至少0.5公克/每公斤有機組成物及至多20公克/每公斤有機組成物；d)1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇及其混合物，以及其總含量為至少90公克/每公斤有機組成物及至多900公克/每公斤有機組成物；e)3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇及其混合物，以及其總含量為至少0.5公克/每公斤有機組成物及至多5公克/每公斤有機組成物；f)甘油、羥基丙酮、環氧丙醇及該等中至少二者之混合物，以及其總含量為至少0.1公克/每公斤有機組成物及至多100公克/每公斤有機組成物；g)1,2,3-三氯丙烷，其含量為至少0.01公克/每公斤有機組成物及至多10公克/每公斤有機組成物；h)順式與反式1,3-二氯丙烯及其混合物，以及其總含量為至少0.01公克/每公斤有機組成物及至多2公克/每公斤有機組成物；i)1,3-二氯丙烷，其含量為至少0.01公克/每公斤有機組成物及至多2公克/每公斤有機組成物； j)2-氯-2-丙烯-1-醇，其含量為極至少0.01公克/每公斤有機組成物及至多2公克/每公斤有機組成物；k)水，其含量為至少1公克/每公斤有機組成物及至多90公克/每公斤有機組成物；l)鹽，其係選自鹼金屬及鹼土金屬之氯化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽與硼酸鹽及該等中至少二者之混合物，以及其總含量為至少0.01公克/每公斤有機組成物及至多10公克/每公斤有機組成物；及m)鹼性無機化合物，其係選自鹼金屬及鹼土金屬之氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽與硼酸鹽及該等中至少二者之混合物。
  16. 一種申請專利範圍第12項之水性組成物於電解方法中的用途。
  17. 一種申請專利範圍第14項之有機組成物於製造下列者之方法中的用途，環氧衍生物；環氧丙基醚；環氧丙基酯；合成甘油；聚醯胺-表氯醇樹脂；於食物及飲料應用中使用的產品；用於製造耐水紙之樹脂；表氯醇彈性體；界面活性劑；阻燃劑；陽離子化劑或清潔劑成分。
  18. 一種水性組成物，其中鹽含量大於或等於50公克/公斤及其中表氯醇含量為至少0.1公克/公斤及至多60公克/公斤。
  19. 一種有機組成物，其中表氯醇含量為至少100公克/每公斤有機組成物及至多900公克/每公斤有機組成物及其中氯丙酮含量為至少0.005公克/每公斤有機組成物及 至多2公克/每公斤有機組成物。
  20. 如申請專利範圍第2項之方法，其中該酸化合物包括氯化氫。
  21. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該環氧衍生物為環氧樹脂。
  22. 如申請專利範圍第17項的用途，其中該環氧衍生物為環氧樹脂。
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