KR20110098791A - 글리세롤 처리 방법 - Google Patents

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파트릭 길보
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솔베이(소시에떼아노님)
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Abstract

1종 이상의 글리세롤 알킬 에테르로 오염된 글리세롤 생성물을 처리하여 글리세롤 알킬 에테르의 적어도 일부분이 글리세롤로 전환되도록 하는 처리 방법이며, 글리세롤 생성물을 처리 도중에 도입된 1종 이상의 할로-데-알콕시화제와 반응시키며; 처리 전의 글리세롤 생성물에 존재하였던 글리세롤 알킬 에테르 총량에 대한, 할로-데-알콕시화제 총량의 몰비가 0.1 이상 1,000,000 이하인 방법이다.

Description

글리세롤 처리 방법{GLYCEROL TREATMENT PROCESS}
본 특허출원은 2008년 12월 8일자로 출원된 프랑스 특허출원 FR 0858362의 이점을 주장하며, 그 내용을 본원에 참조로써 통합하였다.
본 발명은 글리세롤 처리 방법에 관한 것이다. 본 발명은, 특히, 글리세롤 알킬 에테르로 오염된 글리세롤을 처리하는 방법에 관한 것이다.
글리세롤은 다양한 용도로, 특히는 에피클로로히드린 및 에폭시 수지 제조시 반응 중간체인 디클로로프로판올(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1992, Vol. 2, 156 페이지, John Wiley & Sons, Inc.)의 제조시에 사용될 수 있다.
솔베이 SA 명의로 출원된 국제 특허출원 WO 2007/144335는 글리세롤의 염소화반응을 통한 디클로로프로판올의 제조 방법을 개시하고 있으며, 상기 방법에 의하면 먼저 글리세롤 중의 글리세롤 알킬 에테르를 정제시킨다. 개시된 정제 처리법에는 증발 농축법, 증발 결정화법, 증류법, 분별증류법, 탈거법 또는 액/액 추출 처리법이 있다. 이들 처리법은 디클로로프로판올의 제조 방법을 복잡하게 한다.
본 발명은 1종 이상의 글리세롤 알킬 에테르로 오염된 글리세롤 생성물을 처리하여 글리세롤 알킬 에테르의 적어도 일부분을 글리세롤로 전환시키는 처리방법을 제공함으로써 상기 문제점을 해결하고자 함이며, 글리세롤 생성물을 1종 이상의 할로-데-알콕시화제(halo-de-alkoxylation agent)와 반응시키며, 처리 전의 글리세롤 생성물에 존재하였던 글리세롤 알킬 에테르 총량에 대한 처리 도중에 도입되는 할로-데-알콕시화제 총량의 몰비가 0.1 이상 1,000,000 이하인 방법이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서는, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유하되, 글리세롤 알킬 에테르도 아니고 글리세롤 할로히드린의 알킬 에테르도 아닌 1종 이상의 화합물이 추가로 형성된다. 일반적으로 이 화합물은 자신이 유도되는 글리세롤 알킬 에테르의 비등점보다 낮은 비등점을 갖는다.
본 발명의 주요 특징들 중 하나는 글리세롤 알킬 에테르를 글리세롤과, 가능하다면, 글리세롤 할로히드린으로 전환시킨다는 점에 있다.
국제 특허출원 WO 2007/144335에 개시된 방법들에 의해 글리세롤 알킬 에테르를 제거하는 것과 비교하여, 본 발명에 따른 방법은:
a) 할로-데-알콕시화 반응 후에 재사용가능한 글리세롤을 회수하고;
b) 글리세롤 알킬 에테르의 휘발성과 비교하여 알킬기-함유 화합물이 더 큰 휘발성을 가지므로, 반응매질로부터 상기 알킬기-함유 화합물을 더 용이하게 분리시킨다는 장점을 가진다.
놀랍게도, 글리세롤 생성물 내에 오염시키는 양으로 함유되어 있는 글리세롤 알킬 에테르가 글리세롤로 전환될 수 있는 한편, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에 존재하거나 또는 처리 도중에 형성되는 글리세롤은 할로-데-알콕시화제를 이용한 처리법에 의해 크게 영향받지 않는다는 것이 밝혀졌다.
본 명세서의 나머지 부분에서 "1종 이상의 글리세롤 알킬 에테르로 오염된 글리세롤 생성물"이란 표현은 "오염된 글리세롤 생성물"로 표시하기로 한다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 글리세롤의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 200g 이상, 종종 500g 이상, 자주는 750g 이상, 보통 900g 이상, 특정적으로는 950g 이상, 구체적으로 990g 이상, 더 특정적으로 995g 이상, 더 구체적으로는 999g 이상이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 글리세롤 알킬 에테르는 글리세롤 알킬 모노에테르, 글리세롤 알킬 디에테르, 글리세롤 알킬 트리에테르 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 글리세롤 알킬 에테르 중에서, 일반적으로 알킬기는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 조합물로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다. 이러한 글리세롤 알킬 에테르는 솔베이 SA 명의로 출원되었으며 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 국제 특허출원 WO 2007/144335, 특히는 2 페이지 6번째 줄부터 3 페이지 25번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같다.
글리세롤 올리고머는 글리세롤 알킬 에테르로 간주하지 않는다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 글리세롤 알킬 에테르는 바람직하게 글리세롤 메틸 모노에테르, 글리세롤 메틸 디에테르, 글리세롤 메틸 트리에테르 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 글리세롤 메틸 모노에테르, 즉 3-메톡시-1,2-프로판디올 및 2-메톡시-1,3-프로판디올 및 이들의 혼합물이 더 바람직하다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 글리세롤 알킬 에테르의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 0.001g 이상, 종종 0.005g 이상, 자주는 0.01g 이상, 보통 0.04g 이상, 통상은 0.1g 이상이다. 이 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 100g 이하, 종종 90g 이하, 보통 50g 이하, 자주는 10g 이하, 통상 1g 이하, 흔히는 0.5g 이하, 구체적으로는 0.2g 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 바람직하게 글리세롤 알킬 에테르는 상기 정의된 바와 같은 글리세롤 메틸 에테르이며, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 글리세롤 메틸 에테르의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 0.001g 이상, 종종 0.005g 이상, 자주는 0.01g 이상, 보통 0.04g 이상, 통상은 0.1g 이상이다. 이 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 100g 이하, 종종 90g 이하, 보통 50g 이하, 자주는 10g 이하, 통상 1g 이하, 흔히는 0.5g 이하, 구체적으로는 0.2g 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 글리세롤의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 바람직하게는 900g 이상, 더 바람직하게 950g 이상, 특히 바람직하게는 990g 이상이며, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 글리세롤 메틸 에테르의 함량은 전술된 바와 같다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물에는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 국제 특허출원 WO 2009/000773, 2 페이지 11번째 줄부터 3 페이지 21번째 줄까지 기재된 바와 같이 1종 이상의 디올이 또한 함유될 수 있다.
바람직하게 디올은 1,2-에탄디올 (에틸렌 글리콜), 1,2-프로판디올 (프로필렌 글리콜), 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,4-부탄디올 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 1,3-프로판디올이 종종 함유된다.
처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 디올의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 0.001g 이상, 종종 0.005g 이상, 자주는 0.01g 이상, 보통 0.04g 이상, 통상은 0.1g 이상이다. 이 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 100g 이하, 종종 90g 이하, 보통 50g 이하, 자주는 10g 이하, 통상 1g 이하, 흔히는 0.5g 이하, 구체적으로 0.2g 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물에는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 국제 특허출원 WO 2007/144335, 3 페이지 26번째 줄부터 31번째 줄까지 기재된 바와 같이 1종 이상의 모노알코올이 또한 함유될 수 있다.
처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 모노알코올의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 보통 0.001g 이상이고, 종종 0.01g 이상이다. 이 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 20g 미만이며, 종종 2g 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물에는 물도 함유될 수 있다.
처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 물의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 0.1g 이상이다. 이 함량은 일반적으로 100g 이하, 종종 50g 이하, 자주는 20g 이하, 특정적으로 100g 이하, 구체적으로는 1g 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물에는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 국제 특허출원 WO 2007/144335, 5 페이지 12번째 줄부터 20번째 줄까지 기재된 바와 같이, 알킬 에스테르(예컨대, 지방산 알킬 에스테르), 지방산, 글리세롤 에스테르, 염 및 이들 중 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물이 또한 함유될 수 있다.
처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 알킬 에스테르(예컨대, 지방산 알킬 에스테르)의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 0.1g 이상, 종종 1g 이상, 자주는 5g 이상이다. 이 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 50g 미만, 종종 30g 이하, 더 종종은 10g 이하이다.
처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 글리세롤 에스테르의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 0.1g 이상, 종종 1g 이상, 자주는 5g 이상이다. 이 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 50g 미만, 종종 30g 이하, 더 종종은 10g 이하이다.
처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 염의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 0.0005g 이상, 종종 0.001g 이상, 자주는 0.01g 이상이다. 이 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 10g 미만, 종종 1g 이하, 더 종종은 0.1g 이하이다.
처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 지방산의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 0.001g 이상, 종종 0.01g 이상, 자주는 0.05g 이상이다. 이 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 일반적으로 10g 미만, 종종 5g 이하, 더 종종은 1g 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물에는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 국제 특허출원 WO 2009/077528, 2 페이지 22번째 줄부터 3 페이지 17번째 줄까지 기재된 바와 같이 1종 이상의 질소-함유 화합물이 또한 함유될 수 있다.
처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서, 질소 원소(N)로 표현되는 질소-함유 화합물의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 통상 1g 이하, 종종 0.5g 이하, 자주는 0.1g 이하, 보통 0.05g 이하, 특정적으로 0.03g 이하, 구체적으로는 0.01g 이하이다. 이 함량은 일반적으로 0.1 mgN/kg 이상이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물에는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 국제 특허출원 WO 2009/121853, 특히 3 페이지 2번째 줄부터 6 페이지 19번째 줄까지 기재된 바와 같이 1종 이상의 글리세롤 올리고머가 또한 함유될 수 있다.
글리세롤 올리고머는 바람직하게 선형 구조의 글리세롤 이량체, 분지형 구조의 글리세롤 이량체, 고리형 구조의 글리세롤 이량체 및 이들 중 2종 이상을 포함하는 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 글리세롤 이량체이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 글리세롤의 고리형 올리고머의, 바람직하게는 글리세롤의 고리형 이량체의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 종종 10g 이하, 자주는 5g 이하, 흔히는 2.5g 이하, 특정적으로 1g 이하, 더 특정적으로 0.5g 이하, 구체적으로는 0.1g 이하이다. 이 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 종종 0.05g 이상이다.
디올, 글리세롤 알킬 에테르, 모노알코올, 물, 알킬 에스테르(예컨대, 지방산 알킬 에스테르), 지방산, 글리세롤 에스테르, 염, 질소-함유 화합물 및 글리세롤 올리고머는, 예를 들어, 에스테르 교환반응 및/또는 비누화 반응 및/또는 가수분해 및/또는 가암모니아 분해 반응(ammonolysis reaction)을 통해 동물 및/또는 식물 유래의 오일 및/또는 지방을 전환시키는 공정 같은, 글리세롤 제조 공정의 부산물일 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 할로-데-알콕시화제는 고체, 액체, 기체, 용액, 분산액, 에멀젼, 현탁액 및 이들 형태 중 둘 이상을 지니는 임의의 조합물로 이루어진 군에서 선택되는 임의의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 할로-데-알콕시화제의 적어도 일부분은 종종 기체 형태로 사용된다. 본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 할로-데-알콕시화제의 적어도 일부분은 종종 반응 도중에 기체 형태로서 공급된다.
기체 형태로 사용되거나 공급되는 할로-데-알콕시화제의 일부분은 처리 도중에 사용되거나 공급되는 할로-데-알콕시화제 총량을 기준으로 통상 50 몰% 이상, 바람직하게는 75 몰% 이상, 더 바람직하게는 90 몰% 이상, 훨씬 더 바람직하게 95 몰% 이상, 더욱더 바람직하게는 99 몰% 이상, 가장 바람직하게는 99.9 몰% 이상이다.
본질적으로는 기체 형태로서의 할로-데-알콕시화제를 사용하거나 공급하는 것이 편리하다.
기체 형태인 경우에, 할로-데-알콕시화제는 선택적으로 1종 이상의 다른 기체상 화합물과 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 이때 다른 기체상 화합물은 질소, 산소, 이산화탄소, 수증기, 희가스, 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 혼합물 내에서 할로-데-알콕시화제의 함량은 통상 50 몰% 이상, 종종 80 몰% 이상, 자주는 90 몰% 이상, 더 특정적으로는 99 몰% 이상이다. 본질적으로 할로-데-알콕시화제로 이루어진 기체 혼합물이 특히 편리하다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 할로-데-알콕시화제는 수소 할로겐화물, 루이스산, 및 할로트리알킬실란 중 1종 이상을 함유할 수 있다. 수소 할로겐화물이 특히 적합하다. 2종 이상의 수소 할로겐화물로 이루어진 혼합물 역시 적합할 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 할로-데-알콕시화제는 1종 이상의 수소 할로겐화물을 함유할 수 있다.
수소 할로겐화물은 불화수소, 염화수소, 브롬화수소, 요오드화수소 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
수소 할로겐화물은 기체 형태, 수용액 형태, 비수성 용매 중의 용액 형태, 또는 이들 중 2가지 이상이 조합된 형태일 수 있다.
수소 할로겐화물이 수용액 형태인 경우에, 수소 할로겐화물의 양은 수소 할로겐화물과 물의 총량을 기준으로 통상 70% 이하, 종종 50 중량% 이하, 자주는 40 중량% 이하, 구체적으로 25 중량% 이하, 특정적으로는 10 중량% 이하이다. 이 함량은 통상 1 중량% 이상이다.
수소 할로겐화물이 수용액 형태인 경우에, 수소 할로겐화물의 양이 수소 할로겐화물과 물의 총량을 기준으로 40 중량% 이상, 바람직하게는 50 중량% 이상인 것이 유리할 수도 있다.
매우 유용한 수소 할로겐화물 하나는 염화수소이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 수소 할로겐화물은 염화수소를 함유할 수 있다.
염화수소는 통상 기체 형태로, 종종 수용액 형태로, 자주는 기체와 수용액의 혼합물 형태일 수 있다.
기체상 염화수소를 사용하는 것이 특히 적합하다.
기체 형태인 경우에, 임의적으로 염화수소는 1종 이상의 다른 기체상 화합물과 혼합되어 사용될 수 있다. 이때 다른 기체상 화합물은 질소, 산소, 이산화탄소, 수증기, 희가스, 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 혼합물 내에서 염화수소의 함량은 통상 50 몰% 이상, 일반적으로 80 몰% 이상, 많은 경우에 90 몰% 이상, 종종 99 몰% 이상, 자주는 99.5 몰% 이상, 더 특정적으로는 99.9 몰% 이상이다. 본질적으로 염화수소로 이루어진 기체 혼합물이 특히 편리하다.
수용액 형태의 할로-데-알콕시화제를 사용할 때와 비교하여 기체상 할로-데-알콕시화제를 사용하게 되면 하기의 장점들이 있다:
(a) 글리세롤 알킬 에테르의 전환율이 증가됨;
(b) 처리법 관련 문제점을 고려할 때 글리세롤로부터 분리되어야 하는 물의 양이 더 적음;
(c) 글리세롤로부터의 분리시 해당 알킬 알코올보다 더 쉽게 분리되는 염화알킬 공생성물이 형성됨.
이들 모든 장점들은 특히 할로-데-알콕시화제가 염화수소일 때 얻어진다.
루이스산은 붕산 할로겐화물, 알루미늄 할로겐화물 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 할로겐화물은 BF3, BCl3, (CH3)2BBr, BBr3, BI3, AlCl3 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 종종 선택된다.
빈번하게, 할로트리알킬실란은 요오드트리메틸실란이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유하여 형성된 화합물은 알킬 할로겐화물, 알코올, 알코올레이트(alcoholate), 및 이들 중 2종 이상을 포함하는 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유하여 형성된 화합물은 보통 알킬 할로겐화물이며, 때때로 알코올이고, 자주는 이들 둘의 혼합물이다.
글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유하여 형성된 화합물은 바람직하게 알코올이며, 더 바람직하게는 메탄올이다.
글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유하여 형성된 화합물은, 똑같이 바람직한 방식으로, 염화알킬이며, 더 구체적으로는 염화메틸이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 글리세롤 알킬 에테르의 적어도 일부분은 글리세롤 할로히드린으로 전환될 수 있다.
글리세롤 할로히드린은 글리세롤 모노할로히드린, 글리세롤 디할로히드린, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 글리세롤 할로히드린은 바람직하게 글리세롤 모노할로히드린이다.
글리세롤 할로히드린은 글리세롤 플루오로히드린, 글리세롤 클로로히드린, 글리세롤 브로모히드린, 글리세롤 요오드히드린 및 이들 중 2종 이상을 포함하는 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 글리세롤 클로로히드린이 바람직하다. 글리세롤 모노클로로히드린이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물의 처리는 회분식 모드, 반연속식 모드 또는 연속식 모드로 수행될 수 있다.
"연속식 모드"란 표현은 반응물, 다시 말해, 1종 이상의 글리세롤 알킬 에테르 및 할로-데-알콕시화제를 함유하는 글리세롤을 연속적으로 반응매질에 공급하고, 반응 생성물들 중 적어도 하나, 다시 말해, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유한 화합물 또는 처리된 글리세롤을 상기 반응매질로부터 연속적으로 배출시키는 작동 모드를 의미하는 것으로 이해하면 된다.
"회분식 모드"란 표현은 반연속식 또는 공급회분식(fed-batch) 모드를 포함하는, 기타 다른 작동 모드를 의미하는 것으로 이해하면 된다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 처리 조작은 일반적으로 20℃ 이상, 종종 40℃ 이상, 자주는 60℃ 이상, 구체적으로는 75℃ 이상의 온도에서 수행된다. 이 온도는 통상 160℃ 이하, 종종 140℃ 이하, 자주는 120℃ 이하, 구체적으로는 100℃ 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 처리 조작은 일반적으로 0.3 바 이상, 종종 0.5 바 이상, 자주는 0.7 바 이상, 특히는 0.9 바 이상의 절대 압력에서 수행된다. 이 압력은 일반적으로 100 바 이하, 종종 50 바 이하, 자주는 20 바 이하, 많은 경우에 10 바 이하, 특히는 5 바 이하의 절대 압력이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서 할로-데-알콕시화제가 염화수소를 포함하는 경우에는, 처리 조작이 염화수소의 부분압에서 수행되는데, 이는 일반적으로 0.3 바 이상, 종종 0.5 바 이상, 자주는 0.7 바 이상, 특히는 0.9 바 이상이다. 이 압력은 일반적으로 100 바 이하, 종종 50 바 이하, 자주는 20 바 이하, 많은 경우에 10 바 이하, 특히는 5 바 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서 처리 조작이 회분식 모드로 수행되는 경우에는, 처리 시간이 일반적으로 10분 이상, 종종 20분 이상, 자주는 30분 이상, 특히는 1시간 이상이다. 이 시간은 일반적으로 100시간 이하, 종종 50시간 이하, 자주는 30시간 이하, 많은 경우에 20시간 이하, 특히는 10시간 이하, 더 특정적으로는 5시간 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서 처리 조작이 연속식 모드로 수행되는 경우에는, 반응물들의 공급 유량의 총합에 대한 반응매질의 부피비로 정의되는 처리 조작의 체류시간이 일반적으로 10분 이상, 종종 20분 이상, 자주는 30분 이상, 특히는 1시간 이상이다. 이 체류시간은 일반적으로 100시간 이하, 종종 50시간 이하, 자주는 30시간 이하, 많은 경우에 20시간 이하, 특히는 10시간 이하, 더 특정적으로는 5시간 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에 존재하는 글리세롤 알킬 에테르의 총량에 대한 처리 조작시 투입되는 할로-데-알콕시화제 총량의 몰비는 종종 1 이상, 자주는 10 이상, 많은 경우에 50 이상, 특히는 100 이상이다. 이러한 비는 종종 100,000 이하, 자주는 10,000 이하, 많은 경우에 1,000 이하, 특히는 500 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물과 할로-데-알콕시화제 사이의 반응은 폴리하이드록실화된 알칸의 할로겐화 반응을 위한 1종 이상의 촉매의 존재 하에 수행될 수 있다. 이러한 촉매는 카복실산 및/또는 카복실산 유도체일 수 있다. 카복실산 유도체는 카복실산 에스테르, 카복실산 염화물, 카복실산 무수물, 카복실산 염, 카복실산 아미드, 니트릴, 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 이러한 예들의 일부에 대해서는 그 내용을 본원에 참조로써 통합한 솔베이 SA 명의의 국제 특허출원 WO 2005/054167, 6 페이지 28번째 줄부터 7 페이지 35번째 줄과; 그 내용을 본원에 참조로써 통합한 솔베이 SA 명의의 국제 특허출원 WO 2006/020234, 특히는 12 페이지 20번째 줄부터 18 페이지 3번째 줄의 단락과; 그 내용을 본원에 참조로써 통합한 솔베이 SA 명의의 국제 특허출원 WO 2009/077528, 특히는 10 페이지 4번째 줄부터 6번째 줄까지의 단락에 기재되어 있다.
촉매는 또한 헤테로폴리산일 수 있으며, 예를 들면, 이 상희(Sang Hee Lee) et al.의 Catalysis Communications 9, 1920-1923 (2008)에 기재된 바와 같은 H3PMo12-xWxO40(x는 1 내지 12의 정수이거나 또는 0), H4SiMo12 - xWxO40(x는 1 내지 12의 정수이거나 또는 0), H3 + xPW12 - xVxO40(x는 1 내지 3의 정수이거나 또는 0) 및 H3 + xPMo12 -xVxO40일 수 있다. 촉매는 또한 금속 산화물; 혼합된 금속 산화물; 원소주기율표의 IIB족, IIIB족(예컨대, Sc), IVB족(예컨대, Ti), VB족(예컨대, V), IIIA족(예컨대, Al), IVA족(예컨대, Sn) 및 VA족(예컨대, Bi) 금속의 할로겐화물; Fe, Co, Ni, Pd 및 Pt 같은, 원소주기율표의 VIII족 금속의 할로겐화물; Zn 같은, 원소주기율표의 IIB족 금속의 할로겐화물; 및 란탄족과 악티늄족, 제올라이트, 헤테로폴리산 염, 옥소산 또는 옥소산 염, 이를테면, BPO4, AlPO4, 폴리인산 및 그 염, 붕산 및 그 염, 니오브산 또는 강한 산성의 유기 화합물로, 이를테면 일본 특허 2008/214290에 기재된 바와 같이 선택적으로는 이온교환수지 형태의 설폰산 중에서 선택되는 화합물일 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물 및 할로-데-알콕시화제 사이의 반응은 종종 촉매의 부재 하에 수행된다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법의 특정의 일 구현예에서는, 할로-데-알콕시화제가 기체상 염화수소를 포함하며, 처리 조작은 하기 조건들 중 하나 이상의 조건 하에서 수행된다: 연속식 모드의 경우, 70℃ 이상 90℃ 이하의 온도, 0.9 바 이상 5 바 이하의 절대 압력, 10분 이상 10시간 이하의 체류시간, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에 존재하는 글리세롤 알킬 에테르의 총량에 대한 처리 조작시 투입되는 염화수소의 몰비가 10 이상 10,000 이하.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법의 다른 특정의 일 구현예에서는, 할로-데-알콕시화제가 본질적으로 기체상 염화수소로 이루어지며, 처리 조작은 하기 조건들 중 하나 이상의 조건 하에서 수행된다: 연속식 모드의 경우, 70℃ 이상 90℃ 이하의 온도, 0.9 바 이상 5 바 이하의 절대 압력, 10분 이상 10시간 이하의 체류시간, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에 존재하는 글리세롤 알킬 에테르의 총량에 대한 처리 조작시 투입되는 염화수소 총량의 몰비가 10 이상 10,000 이하.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법은 추가(supplementary) 처리 조작을 포함할 수 있으며, 여기서는 처리 조작이 끝나고 수득한 글리세롤의 적어도 일부분과, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에 존재하는 글리세롤의 적어도 일부분을 한 번 이상 분리시킴으로써, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유한 화합물로부터 글리세롤을 분리시킨다.
이러한 분리 조작은, 그 내용이 본원에 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 국제 특허출원 WO 2007/144335, 6 페이지 23번째 줄부터 8 페이지 31번째 줄까지 기재되어 있는 바와 같이, 증발 농축법, 증발 결정화법, 증류법, 분별증류법, 탈거법 및 액/액 추출처리법으로 이루어진 군 중에서 적어도 한 가지를 포함할 수 있다.
할로-데-알콕시화 처리와 분리 조작은 순차적으로 또는 동시에 수행될 수 있다. "순차적으로"란 용어는, 할로-데-알콕시화 처리 도중에는, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기-함유 화합물을 처리된 글리세롤로부터 분리시키는 조작을 전혀 수행하지 않는 상황을 의미하는 것으로 이해하면 된다. "동시에"란 용어는 기타 모든 상황들을 의미하는 것으로 이해하면 된다. 할로-데-알콕시화 처리와 분리 조작은 종종 동시에 수행된다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리가 끝난 후, 글리세롤 알킬 에테르의 전환율은 일반적으로 5 몰% 이상, 통상은 10 몰% 이상, 많은 경우에 20 몰% 이상, 종종 50 몰% 이상, 자주는 70 몰% 이상, 다수의 경우 85 몰% 이상, 구체적으로 90 몰% 이상, 특정적으로는 95 몰% 이상, 더 구체적으로는 99.5 몰% 이상이다. 전환율은 일반적으로 99.9 몰% 이하이다. 전환율은, 처리대상 글리세롤 알킬 에테르의 몰수에 대한, 처리 이후 전환된 글리세롤 알킬 에테르의 몰수의 비로 정의된다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리가 끝난 후, 글리세롤 알킬 에테르에서 글리세롤 및/또는 글리세롤 할로히드린으로의 전환율(할로-데-알콕시화 반응도)은 일반적으로 5 몰% 이상, 통상은 10 몰% 이상, 많은 경우에 20 몰% 이상, 종종 50 몰% 이상, 자주는 70 몰% 이상, 다수의 경우 85 몰% 이상, 구체적으로 90 몰% 이상, 특정적으로는 95 몰% 이상, 더 구체적으로는 99.5 몰% 이상이다. 전환율은 일반적으로 99.9 몰% 이하이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리가 끝난 후, 글리세롤 알킬 에테르에서 글리세롤 알킬 에테르의 할로겐화 생성물로의 전환율은 일반적으로 80 몰% 이하, 종종 50 몰% 이하, 자주는 30 몰% 이하, 다수의 경우 15 몰% 이하, 구체적으로는 10 몰% 이하, 특정적으로 5 몰% 이하, 매우 구체적으로는 0.5 몰% 이하이다. 이 전환율은 일반적으로 0.1 몰% 이상이다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리가 끝난 후, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물에 존재하고 있었던 글리세롤의 전환율은 일반적으로 0.01 몰% 이상, 종종 0.1 몰% 이상, 자주는 0.5 몰% 이상, 다수의 경우 1 몰% 이상, 구체적으로는 2 몰% 이상이다. 이 전환율은 일반적으로 50 몰% 이하, 종종 40 몰% 이하, 자주는 30 몰% 이하, 다수의 경우 20 몰% 이하, 구체적으로는 10 몰% 이하이다. 여기서 전환율은, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에 존재하고 있었던 글리세롤의 몰수에 대한, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물에 존재하고 있다가 처리 이후 전환된 글리세롤의 몰수의 비로 정의된다.
본 발명은 또한 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에 관한 것으로, 상기 방법은:
a) 제1 단계로, 1종 이상의 글리세롤 알킬 에테르로 오염된 글리세롤 생성물을 처리하여 글리세롤 알킬 에테르의 적어도 일부분을 글리세롤, 및 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 포함하되 글리세롤 알킬 에테르도 아니고 글리세롤 할로히드린의 알킬 에테르도 아닌 1종 이상의 화합물로 전환시키며, 이때 글리세롤은 1종 이상의 할로-데-알콕시화제와 반응되고, 처리 전의 글리세롤 생성물에 존재하였던 글리세롤 알킬 에테르 총량에 대한 처리 도중에 도입되는 할로-데-알콕시화제 총량의 몰비는 0.1 이상, 1,000,000 이하인 단계;
b) 선택적인 제2 단계로, 단계 a)가 끝났을 때 존재하는 글리세롤의 적어도 일부분을 적어도 한 번 분리 조작시켜, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유한 화합물(들)로부터 글리세롤을 분리시키는 단계; 및
c) 제3 단계로, 단계 a)가 끝난 후 얻게 되는 처리된 글리세롤 생성물의 적어도 일부분 및/또는 단계 b)가 끝난 후 얻게 되는 분리된 글리세롤의 적어도 일부분을 염화수소와 반응시켜, 글리세롤의 적어도 일부분을 글리세롤 클로로히드린으로 전환시키는 단계를 포함한다.
글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중 단계 a)는 1종 이상의 글리세롤 알킬 에테르로 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 관련하여 전술한 조건들 하에서 수행될 수 있다.
글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중 단계 b)는 글리세롤 및, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 포함한 화합물들 사이의 분리 처리와 관련하여 전술한 조건들 하에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법의 바람직한 일 구현예에 의하면, 단계 a)에서 사용된 할로-데-알콕시화제는 염화수소를 포함하며, 바람직하게는 전술한 바와 같이 기체상 염화수소를 포함한다. 단계 a)에서 사용된 할로-데-알콕시화제는 더 바람직하게는 본질적으로 염화수소로 이루어지며, 훨씬 더 바람직하게는 전술한 바와 같이 기체상 염화수소로 이루어진다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2005/054167, 특히 1 페이지 26번째 줄부터 4 페이지 2번째 줄까지의 단락; 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2006/100312, 특히 3 페이지 29번째 줄부터 5 페이지 24번째 줄까지의 단락; 및 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2009/000773, 특히 10 페이지 16번째 줄부터 23번째 줄까지와 11 페이지 4번째 줄부터 25번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 화석 원료 및/또는 재생가능한 원료를 출발물질로 하여, 바람직하게는 재생가능한 원료를 출발물질로 하여 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2006/100315, 특히 7 페이지 11번째 줄부터 9 페이지 10번째 줄까지의 단락에 기재되어 있는 바와 같이 알칼리 금속 및 알칼리토금속 함량을 가질 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2006/100319, 특히 2 페이지 3번째 줄부터 8번째 줄까지와 6 페이지 20번째 줄부터 9 페이지 14번째 줄까지의 단락에 기재되어 있는 바와 같이 알칼리 금속 및 알칼리토금속 이외의 원소들을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 오염된 글리세롤 생성물은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2006/100316, 특히 15 페이지 32번째 줄부터 17 페이지 33번째 줄까지의 단락에 기재되어 있는 바와 같이 글리세롤 이외의 중질 화합물을 임의량 함유할 수 있으며, 이때 중질 화합물의 비등점은 1 바의 절대 압력 하에서 15℃ 이상으로서 글리세롤 클로로히드린의 비등점보다 높다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 할로-데-알콕시화제가 염화수소인 경우에 염화수소는, 적어도 부분적으로는, 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2005/054167, 특히 4 페이지 32번째 줄부터 5 페이지 18번째 줄까지의 단락; 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2006/106153, 특히 2 페이지 10번째 줄부터 3 페이지 20번째 줄까지와 11 페이지 첫 번째 줄부터 18 페이지 29번째 줄까지의 단락; 및 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2007/144335, 특히 12 페이지 14번째 줄부터 14 페이지 21번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같은 방법으로부터 유래될 수 있다. 염화수소는, 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 특허출원 PCT/EP2009/061812, 특히 2 페이지 31번째 줄에서 16 페이지 12번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 염화수소가 정제될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 단계 c)는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2006/106154, 특히 14 페이지 15번째 줄부터 17 페이지 10번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 반응매질 내에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2005/054167, 특히 6 페이지 3번째 줄부터 33번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 염소화제에 내성인 물질로 생산되거나 또는 피복된 반응기에서 수행될 수 있고; 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2006/100317, 특히 2 페이지 29번째 줄부터 3 페이지 7번째 줄까지와 23 페이지 22번째 줄부터 27 페이지 25번째 줄까지의 단락, 및 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2009/043796, 특히 1 페이지 30번째 줄부터 9 페이지 17번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 염소화제에 내성인 물질로 생산되거나 또는 피복된 장치에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 a) 및 c)는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2005/054167, 특히 6 페이지 24번째 줄부터 7 페이지 35번째 줄까지의 단락과, 특허출원 WO 2006/020234, 특히 12 페이지 20번째 줄부터 18 페이지 3번째 줄까지의 단락과, 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2009/077528, 특히 10 페이지 4번째 줄부터 6번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 촉매의 존재 하에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 c)는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2005/054167, 특히 8 페이지 6번째 줄부터 15번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같은 촉매 농도에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 c)는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2007/054505, 특히 1 페이지 24번째 줄부터 31번째 줄까지와 2 페이지 6번째 줄부터 6 페이지 18번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 a) 및 c)는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2005/054167, 특히 11 페이지 12번째 줄부터 36번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 용매의 존재 하에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 a) 및 c)는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2006/100316, 특히 2 페이지 18번째 줄부터 25번째 줄까지와 15 페이지 32번째 줄부터 17 페이지 33번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이, 글리세롤 이외의 중질 화합물들을 포함한 액상의 존재 하에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 오염된 글리세롤 생성물의 처리 방법과 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 a) 및 c)는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA의 특허출원 WO 2008/145729, 특히 1 페이지 30번째 줄부터 2 페이지 33번째 줄까지와 6 페이지 22번째 줄부터 14 페이지 31번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 교반 시스템을 사용하여 교반하면서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 c)는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/106154, 특히 1 페이지 29번째 줄부터 2 페이지 6번째 줄까지와 14 페이지 15번째 줄부터 17 페이지 10번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 액체 반응매질 내에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 c)는, 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2008/107468, 특히 1 페이지 29번째 줄부터 4 페이지 27번째 줄까지와 5 페이지 34번째 줄부터 9 페이지 17번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 공급이 이루어지는 반응기 내에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 글리세롤 클로로히드린 및 다른 화합물들을 반응매질로부터 분리시키는 조작은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2005/054167, 특히 12 페이지 첫 번째 줄부터 17 페이지 20번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 글리세롤 클로로히드린 및 다른 화합물들을 반응매질로부터 분리시키는 조작은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/100312, 특히 2 페이지 3번째 줄부터 10번째 줄까지와 20 페이지 28번째 줄부터 28 페이지 20번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같은 방법들에 따라 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 글리세롤 클로로히드린 및 다른 화합물들을 반응매질로부터 분리시키는 조작은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/100313, 특히 2 페이지 첫 번째 줄부터 23번째 줄까지와 21 페이지 7번째 줄부터 25 페이지 25번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같은 방법들에 따라 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 글리세롤 클로로히드린 및 다른 화합물들을 반응매질로부터 분리시키는 조작은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/100314, 특히 2 페이지 6번째 줄부터 3 페이지 4번째 줄까지와 18 페이지 33번째 줄부터 22 페이지 29번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같은 방법들에 따라 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 글리세롤 클로로히드린 및 다른 화합물들을 반응매질로부터 분리시키는 조작은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/100320, 특히 1 페이지 30번째 줄부터 2 페이지 23번째 줄까지와 6 페이지 25번째 줄부터 10 페이지 28번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같은 방법들에 따라 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 글리세롤 클로로히드린 및 다른 화합물들을 반응매질로부터 분리시키는 조작은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/100315, 특히 2 페이지 3번째 줄부터 29번째 줄까지와 23 페이지 3번째 줄부터 24 페이지 13번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같은 방법들에 따라 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 글리세롤 클로로히드린 및 다른 화합물들을 반응매질로부터 분리시키는 조작은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2008/110588, 특히 1 페이지 31번째 줄부터 27 페이지 25번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같은 방법들에 따라 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 글레세롤 클로로히드린이 디클로로프로판올인 경우에, 일반적으로 디클로로프로판올은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/100319, 특히 23 페이지 34번째 줄부터 24 페이지 29번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 1,3-디클로로프로판-2-올 및 2,3-디클로로프로판-1-올 이성질체들의 혼합물 형태로 얻어진다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 글리세롤 클로로히드린에는 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/100311, 특히 2 페이지 22번째 줄부터 34번째 줄까지와 22 페이지 8번째 줄부터 23 페이지 35번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 할로겐화 케톤이 함유될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법에서, 장치 벽과 접촉을 했을 수 있는 물을, 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 PCT/EP2009/061546, 특히 1 페이지 14번째 줄부터 28 페이지 17번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 처리할 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 a) 및 b)는 순차적으로 또는 동시에 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 a) 및 c)는 순차적으로 또는 동시에 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 a), b) 및 c)는 순차적으로 또는 동시에 수행될 수 있다.
"순차적으로"란 용어는, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물에 존재하였다가 단계 a) 동안에 글리세롤 클로로히드린으로 전환된 부분이 1 몰% 이하인 상황을 의미하는 것으로 이해하면 된다. "동시에"란 용어는, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물에 존재하였다가 글리세롤 정제 공정 동안에 글리세롤 클로로히드린으로 전환된 부분이 1 몰%를 초과하는 상황을 의미하는 것으로 이해하면 된다. 본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 a) 및 c)는 종종 동시에 수행된다. 본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법 중의 단계 a), b) 및 c)는 자주 순차적으로 또는 동시에 수행된다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법의 특정의 일 구현예에 의하면, 할로-데-알콕시화제는 염화수소를 포함하고, 상기 방법은 단계 b)를 포함하며, 단계 a), b) 및 c)가 동시에 수행된다.
본 발명에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법의 특정의 다른 구현예에 의하면, 할로-데-알콕시화제는 염화수소를 포함하고, 상기 방법은 단계 b)를 포함하지 않으며, 단계 a) 및 c)가 동시에 수행된다.
이들 구현예에서, 할로-데-알콕시화제는 바람직하게 기체상 염화수소를 포함하며, 더 바람직하게는 본질적으로 기체상 염화수소로 이루어진다.
글리세롤 클로로히드린은 모노클로로프로판디올, 디클로로프로판올 및 이들의 임의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
모노클로로프로판디올은 3-클로로-1,2-프로판디올, 2-클로로-1,3-프로판디올 및 이들의 임의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
디클로로프로판디올은 1,3-디클로로프로판-2-올, 2,3-디클로로프로판-1-올 및 이들의 임의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
매우 적합한 글리세롤 클로로히드린 하나는 디클로로프로판올이다.
또한 본 발명은, 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법을 포함하는, 에폭사이드 제조 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따라 얻은 글리세롤 클로로히드린을 탈염화수소 반응시킨다.
에폭사이드는 글리시돌, 에피클로로히드린 및 이들의 임의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 에피클로로히드린이 매우 적합하다.
본 발명에 따른 에폭사이드 제조 방법은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2005/054167, 특히 19 페이지 22번째 줄부터 22 페이지 30번째 줄까지의 단락; 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/100311, 특히 2 페이지 22번째 줄부터 25번째 줄까지와 22 페이지 28번째 줄부터 23 페이지 35번째 줄까지의 단락; 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2008/101866, 특히 2 페이지 첫 번째 줄부터 13 페이지 16번째 줄까지의 단락; 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2008/152045, 특히 9 페이지 22번째 줄부터 13 페이지 31번째 줄까지의 단락; 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2008/152043, 특히 6 페이지 16번째 줄부터 7 페이지 22번째 줄까지의 단락; 및 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2009/016149, 특히 1 페이지 17 번째 줄부터 10 페이지 21번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같을 수 있다.
본 발명에 따른 에폭사이드 제조 방법은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/106155, 특히 2 페이지 26번째 줄부터 31번째 줄까지와 22 페이지 10번째 줄부터 23 페이지 19번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 글리세롤 클로로히드린의 제조 시스템에 통합될 수 있다.
본 발명에 따른 에폭사이드 제조 방법은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2006/100318, 특히 2 페이지 23번째 줄부터 3 페이지 26번째 줄까지와 24 페이지 17번째 줄부터 31 페이지 18번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 수행될 수도 있다.
본 발명에 따른 에폭사이드 제조 방법은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2009/095429, 특히 1 페이지 24번째 줄부터 29 페이지 27번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같이 수성 유출물(aqueous effluent)을 처리하는 단계를 또한 포함할 수 있다.
또한 본 발명은 에폭시 수지, 글리시딜 에테르, 글리시딜 에스테르, 글리시딜 아미드, 글리시딜 이미드, 글리시딜 아민, 응집제로 사용가능한 생성물, 습강 수지, 양이온화제, 난연제, 세제용 성분, 에피클로로히드린 엘라스토머, 할로겐화 폴리에테르-폴리올, 모노클로로프로판디올 및 이들 중 2종 이상을 포함하는 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 에폭시 유도체의 제조 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 에폭사이드 제조 방법을 포함하며, 여기서 에폭사이드는 에피클로로히드린이며, 상기 에피클로로히드린을 모노알코올, 모노카복실산, 폴리올, 폴리아민, 아미노 알코올, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리카복실산, 암모니아, 아민, 폴리아미노아미드, 폴리이민, 아민염, 인산, 인산염, 옥시염화인, 인산에스테르, 포스폰산, 포스폰산 에스테르, 포스폰산염, 포스핀산, 포스핀산 에스테르, 포스핀산염, 포스핀 산화물, 포스핀, 에톡실화 알코올, 알킬렌 산화물 및 이들 중 2종 이상의 혼합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물과 반응시키거나; 또는 본 발명에 따른 에피클로로히드린을 단일중합 반응시키거나; 에피클로로히드린을 물과, 또는 선택적으로는 할로겐화될 수 있고/있거나 후속 단계에서 할로겐화될 수 있는 산화에테르 결합 및/또는 이중 결합을 가질 수 있는 디- 또는 폴리하이드록실화 화합물과 올리고머화 반응, 공-올리고머화 반응, 축합반응, 탈염화수소 반응 및 가수분해시키거나; 에피클로로히드린을 물과 반응시킨다.
에피클로로히드린 및 에피클로로히드린의 용도들은 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2008/152045, 특히 1 페이지 18번째 줄부터 9 페이지 2번째 줄까지와 31 페이지 31번째 줄부터 63 페이지 4번째 줄까지의 단락; 및 본원에 그 내용이 참조로써 통합된 솔베이 SA 명의의 특허출원 WO 2008/152044, 특히 1 페이지 24번째 줄부터 10 페이지 14번째 줄까지와 13 페이지 3번째 줄부터 44 페이지 8번째 줄까지의 단락에 기재된 바와 같을 수 있다.
이하 실시예들은 본 발명을 한정하고자 함이 아니라 본 발명을 예시하고자 의도된다.
실시예 1 (본 발명에 따름)
250ml 환저 유리 플라스크, 열전대를 구비한 유리 덮개(sheath), 기체상 염화수소(순도: 99.995%) 주입용 모세관, 폴리테트라플루오로에틸렌-코팅된 자석 교반 막대, 및 가성소다(NaOH) 수용액이 공급되는 스크러버에 연결된 입형 응축기로 구성된 장치에, 처리 대상인, 글리세롤 모노메틸 에테르로 오염된 글리세롤 생성물(150.1g)을 넣었다. 기체상 염화수소를 이용하여 1.44 몰/시간의 유량으로 교반하면서 글리세롤을 스파징하고, 1 바의 절대 압력 하에서 서서히 20분에 걸쳐 온도를 25℃에서 80℃까지 올렸다. 염화수소 유량을 0.94 몰/시간으로 줄이고, 온도는 80℃에 유지시켰다. 염화수소를 4시간 40분 동안 지속적으로 첨가하였다. 이로써 총 117.6g의 염화수소(4.87 몰)를 투입하였다.
염화수소를 이용한 스파징 이전의, 오염된 글리세롤 생성물의 조성을 표 1에 제공하였다. 스파징 이전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 글리세롤 메틸 에테르의 함량은 11.5 g/kg 이었다. 5시간에 이르는 처리 시간 동안에 투입된 글리세롤 메틸 에테르의 총량에 대한 염화수소의 총량의 몰비는 299였다.
염화수소를 이용한 스파징 이후 반응기 내 액체상의 조성을 표 1에 제공하였다. 글리세롤 메틸 에테르의 할로-데-알콕시화 반응도는 전체적으로 80%였다. 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물에 존재하였던 글리세롤의 전환율은 50 몰% 미만이었다.
Figure pct00001
n.d.: 미검출
실시예 2 (본 발명에 따름)
250ml 환저 유리 플라스크, 열전대를 구비한 유리 덮개, 기체상 염화수소(순도: 99.995%) 주입용 모세관, 폴리테트라플루오로에틸렌-코팅된 자석 교반 막대, 및 실온에서 물로 냉각된 입형 응축기로 구성된 장치에, 처리 대상인, 글리세롤 모노메틸 에테르로 오염된 글리세롤 생성물(150.1g)을 넣었다. 응축기의 출구를 0℃에 유지된 240g의 사염화탄소가 함유된 세정 용기에 연결시켜, 반응 혼합물로부터 증발되는 휘발성 유기 화합물을 포착하였다. 초과량의 염화수소를 함유한 세정 용기로부터의 기체 유출물을, 세정 용기 출구와 연결되어 있고 가성소다 수용액(NaOH)이 공급되는 스크러버 내에서 중화시켰다. 기체상 염화수소를 이용하여 0.45 몰/시간의 유량으로, 교반하면서, 106분 동안 90℃ 내지 100℃에 유지된 온도에서 1 바의 절대 압력 하에, 글리세롤을 스파징하였다.
염화수소를 이용한 스파징 이전의, 오염된 글리세롤 생성물의 조성을 표 2에 제공하였다. 스파징 이전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 글리세롤 메틸 에테르의 함량은 2.6 g/kg 이었다. 106분에 이르는 처리 시간 동안에 투입된 글리세롤 메틸 에테르의 총량에 대한 염화수소의 총량의 몰비는 205였다.
염화수소를 이용한 스파징 이후 반응기 내 액체상의 조성을 표 2에 제공하였다. 글리세롤 메틸 에테르의 할로-데-알콕시화 반응도는 전체적으로 86%였다. 세정 용기 내에서 0.029g의 모노클로로메탄이 회수되었다. 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물에 존재하였던 글리세롤의 전환율은 50 몰% 미만이었다.
Figure pct00002
n.d.: 미검출; M.C.: 주요 구성요소
실시예 3 (본 발명에 따름)
500ml 환저 유리 플라스크, 열전대를 구비한 유리 덮개, 농축된 염산(염화수소 36.4 중량%) 주입용 튜브, 폴리테트라플루오로에틸렌-코팅된 자석 교반 막대, 및 실온에서 물로 냉각된 입형 응축기로 구성된 장치에, 처리 대상인, 글리세롤 모노메틸 에테르로 오염된 글리세롤 생성물(157.6g)을 넣었다. 응축기의 출구를 물이 공급되는 스크러버에 연결하였다. 농축된 염산을 37 ml/시간(0.44 몰/시간)의 일정한 유량으로, 교반하면서, 106분 동안 90℃ 내지 100℃에 유지된 온도에서 1 바의 절대 압력 하에 첨가하였다. 처리가 끝난 혼합물의 중량은 233.3g 이었다.
염산으로 처리되기 이전의, 오염된 글리세롤 생성물의 조성을 표 3에 제공하였다. 처리 이전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 글리세롤 메틸 에테르의 함량은 2.18 g/kg 이었다. 106분에 이르는 처리 시간 동안에 투입된 글리세롤 메틸 에테르의 총량에 대한 염화수소의 총량의 몰비는 238였다.
염산 처리 이후 반응기 내 액체상의 조성을 표 3에 제공하였다. 글리세롤 메틸 에테르의 할로-데-알콕시화 반응도는 전체적으로 8%였다.
Figure pct00003
n.d.: 미검출; M.C.: 주요 구성요소

Claims (15)

1종 이상의 글리세롤 알킬 에테르로 오염된 글리세롤 생성물을 처리하여 글리세롤 알킬 에테르의 적어도 일부분을 글리세롤로 전환시키는 처리 방법이며,
글리세롤 생성물을 1종 이상의 할로-데-알콕시화제(halo-de-alkoxylation agent)와 반응시키며; 처리 전의 글리세롤 생성물에 존재하였던 글리세롤 알킬 에테르 총량에 대한, 처리 도중에 도입된 할로-데-알콕시화제 총량의 몰비가 0.1 이상 1,000,000 이하인 방법.
제1항에 있어서, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 포함하되 글리세롤 알킬 에테르도 아니고 글리세롤 할로히드린의 알킬 에테르도 아닌 1종 이상의 화합물이 추가로 형성되는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 글리세롤 알킬 에테르는 글리세롤 알킬 모노에테르, 글리세롤 알킬 디에테르, 글리세롤 알킬 트리에테르 및 이들 중 2종 이상을 포함하는 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되고, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기 및 이들 중 2종 이상을 포함하는 임의의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 처리 전의 오염된 글리세롤 생성물 내에서 알킬 에테르의 함량은 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 0.001g 이상, 오염된 글리세롤 생성물 1kg 당 100g 이하인 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 할로-데-알콕시화제는 1종 이상의 수소 할로겐화물을 함유하는 방법.
제5항에 있어서, 수소 할로겐화물은 염화수소를 포함하는 방법.
제6항에 있어서, 염화수소는 수용액 형태로 사용되며, 염화수소와 물의 총량을 기준으로 염화수소의 양이 40 중량% 이상인 방법.
제6항에 있어서, 염화수소는 기체 형태로, 임의적으로는 질소, 산소, 이산화탄소, 수증기, 희가스, 및 이들 중 2종 이상을 포함한 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 다른 기체상 화합물과 혼합되어 사용되는 방법.
제8항에 있어서, 기체 혼합물 내에서 염화수소는 99 몰% 이상인 방법.
제2항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유하는 화합물이 알킬 할로겐화물인 방법.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 조건들 중 하나 이상의 조건 하에서 회분식 또는 연속식 모드로 수행되는 방법:
·20℃ 이상 160℃ 이하의 온도;
·0.3 바 이상 100 바 이하의 절대 압력;
·상기 방법을 회분식 모드로 수행하는 경우에는 1시간 이상 100 시간 이하의 시간, 또는 상기 방법을 연속식 모드로 수행하는 경우에는 1시간 이상 100시간 이하의 체류시간.
a) 1종 이상의 글리세롤 알킬 에테르로 오염된 글리세롤 생성물을 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 방법에 따라 처리하는 제1 단계;
b) 단계 a)가 끝났을 때 존재하는 글리세롤의 적어도 일부분을 적어도 한 번 분리 조작시켜, 글리세롤 알킬 에테르의 알킬기를 함유한 화합물(들)로부터 글리세롤을 분리시키는, 임의적인, 제2 단계; 및
c) 단계 a)가 끝난 후 얻게 되는 처리된 글리세롤 생성물의 적어도 일부분 및/또는 단계 b)가 끝난 후 얻게 되는 분리된 글리세롤의 적어도 일부분을 염화수소와 반응시켜, 글리세롤의 적어도 일부분을 글리세롤 클로로히드린으로 전환시키는 제3 단계를 포함하는, 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법.
제12항에 있어서, 단계 a)에 사용되는 할로-데-알콕시화제 및 단계 c)에 사용되는 염화수소는 기체상 염화수소인 방법.
제12항 또는 제13항에 따른 글리세롤 클로로히드린의 제조 방법을 포함하며, 이렇게 수득된 글리세롤 클로로히드린을 탈염화수소 반응시키는 에폭사이드의 제조 방법.
제14항에 따른 방법을 포함하여, 에폭시 수지, 글리시딜 에테르, 글리시딜 에스테르, 글리시딜 아미드, 글리시딜 이미드, 글리시딜 아민, 응집제로 사용가능한 생성물, 습강 수지, 양이온화제, 난연제, 세제용 성분, 에피클로로히드린 엘라스토머, 할로겐화 폴리에테르-폴리올, 모노클로로프로판디올 및 이들 중 2종 이상을 포함하는 임의의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 에폭시 유도체를 제조하는 방법이며,
에폭사이드는 에피클로로히드린이고, 에피클로로히드린을 모노알코올, 모노카복실산, 폴리올, 폴리아민, 아미노 알코올, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리카복실산, 암모니아, 아민, 폴리아미노아미드, 폴리이민, 아민염, 인산, 인산염, 옥시염화인, 인산에스테르, 포스폰산, 포스폰산 에스테르, 포스폰산염, 포스핀산, 포스핀산 에스테르, 포스핀산염, 포스핀 산화물, 포스핀, 에톡실화 알코올, 알킬렌 산화물 또는 페닐렌 산화물, 및 이들 중 2종 이상의 혼합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물과 반응시키거나; 또는 본 발명에 따른 에피클로로히드린을 단일중합 반응시키거나; 또는 에피클로로히드린을 물과, 또는 선택적으로는 할로겐화될 수 있고/있거나 후속 단계에서 할로겐화될 수 있는 산화에테르 결합 및/또는 이중 결합을 가질 수 있는 디- 또는 폴리하이드록실화 화합물과 올리고머화 반응, 공-올리고머화 반응, 축합반응, 탈염화수소 반응 및 가수분해시키거나; 또는 에피클로로히드린을 물과 반응시키는 방법.
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WO (1) WO2010066660A1 (ko)
ZA (1) ZA201103892B (ko)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2597983A1 (en) 2003-11-20 2005-06-16 Solvay (Societe Anonyme) Pseudo-azeotropic composition containing dichloropropanol and process for producing such composition
MY177112A (en) 2005-05-20 2020-09-07 Solvay Process for preparing a chlorohydrin in corrosion-resistant apparatus
TW200911693A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
TW200911773A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Epichlorohydrin, manufacturing process and use
CN101896262A (zh) * 2007-10-02 2010-11-24 索尔维公司 含硅的组合物用于改进容器的抗腐蚀性的用途
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI478875B (zh) * 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
CN101980995B (zh) 2008-04-03 2014-06-18 索尔维公司 包含甘油的组合物、获得该组合物的方法以及它们在二氯丙醇生产中的用途
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
CN102421617A (zh) * 2009-05-12 2012-04-18 宝洁公司 用于挥发性组合物的分配器
WO2011054770A1 (en) 2009-11-04 2011-05-12 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
FR2952060B1 (fr) 2009-11-04 2011-11-18 Solvay Procede de fabrication d'un produit derive de l'epichlorhydrine
FR2963338B1 (fr) 2010-08-02 2014-10-24 Solvay Procede d'electrolyse
FR2964096A1 (fr) 2010-08-27 2012-03-02 Solvay Procede d'epuration d'une saumure
KR20140009163A (ko) 2010-09-30 2014-01-22 솔베이(소시에떼아노님) 천연유래 에피클로로히드린의 유도체
FR2966825B1 (fr) 2010-10-29 2014-05-16 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
EP2794484A1 (en) 2011-12-19 2014-10-29 Solvay SA Process for reducing the total organic carbon of aqueous compositions
EP2669306B1 (en) 2012-06-01 2015-08-12 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669247A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing dichloropropanol
EP2669308A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669305A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669307A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxide
WO2015074684A1 (en) 2013-11-20 2015-05-28 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
CN111217675B (zh) * 2020-02-24 2022-11-01 江苏扬农化工集团有限公司 一种环氧氯丙烷副产物资源化利用的方法

Family Cites Families (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US280893A (en) * 1883-07-10 Treating waters containing glycerine obtained by the decomposition of fatty matters
US2319876A (en) * 1937-12-04 1943-05-25 Celanese Corp Preparation of aromatic sulphonamide-phenol-dihalide reaction products
GB541357A (en) * 1939-02-24 1941-11-24 Du Pont Improvements in or relating to the production of glycerol
BE456650A (ko) * 1943-06-16
US2505735A (en) * 1948-05-22 1950-04-25 Harshaw Chem Corp Purufication of crude glycerine
US2733195A (en) * 1954-09-01 1956-01-31 Process for concentrating aqueous
US2829124A (en) * 1955-12-23 1958-04-01 Borden Co Epoxide resin
US3052612A (en) * 1959-02-16 1962-09-04 Olin Mathieson Recovery of chlorine from electrol ysis of brine
NL270270A (ko) * 1960-10-17
NL129282C (ko) * 1963-10-21
US3445197A (en) * 1966-05-27 1969-05-20 Continental Oil Co Removing benzene from aqueous muriatic acid using a liquid paraffin
US3968178A (en) * 1967-11-08 1976-07-06 Stauffer Chemical Company Chlorination of hydrocarbons
CH544801A (de) * 1970-03-16 1973-11-30 Reichhold Albert Chemie Ag Verfahren zum Herstellen von Glycidyläthern
US3711388A (en) * 1970-12-11 1973-01-16 Dow Chemical Co Oxidation step in electrolysis of aqueous hci
US3839169A (en) * 1971-08-11 1974-10-01 Dow Chemical Co Photooxidizing organic contaminants in aqueous brine solutions
DE2163096B2 (de) * 1971-12-18 1974-02-14 Gutehoffnungshuette Sterkrade Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Wiederaufwärmung eines verdichteten Gasstromes über dem Taupunkt
US4104434A (en) * 1974-01-30 1978-08-01 Owens-Corning Fiberglas Corporation Sizing composition and glass fibers sized therewith
LU70739A1 (ko) * 1974-08-14 1976-08-19
US4011251A (en) * 1975-03-13 1977-03-08 Boris Konstantinovich Tjurin Method of preparing esters of glycerol and polyglycerols and C5-C9 monocarboxylic fatty acids
US4024301A (en) * 1975-05-02 1977-05-17 The B. F. Goodrich Company Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization
DE2522286C3 (de) * 1975-05-20 1978-05-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Reinigung von Rohchlorwasserstoff
US3954581A (en) * 1975-07-22 1976-05-04 Ppg Industries, Inc. Method of electrolysis of brine
US4255470A (en) * 1977-07-15 1981-03-10 The B. F. Goodrich Company Process for preventing polymer buildup in a polymerization reactor
JPS55157607A (en) * 1979-05-25 1980-12-08 Ryonichi Kk Suspension polymerization of vinyl chloride
US4322367A (en) * 1979-11-26 1982-03-30 Colgate-Palmolive Company Deoiling of aqueous solutions of sodium lauryl sulfate
US4309394A (en) * 1980-04-09 1982-01-05 Monsanto Company Method of preparing ultraphosphoric acid
US4609751A (en) * 1981-12-14 1986-09-02 General Electric Company Method of hydrolyzing chlorosilanes
US4405465A (en) * 1982-06-30 1983-09-20 Olin Corporation Process for the removal of chlorate and hypochlorite from spent alkali metal chloride brines
US4595469A (en) * 1983-05-31 1986-06-17 Chevron Research Company Electrolytic process for production of gaseous hydrogen chloride and aqueous alkali metal hydroxide
DE3339051A1 (de) * 1983-10-28 1985-05-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur verbesserten destillativen aufarbeitung von glycerin
JPS60258171A (ja) * 1984-06-04 1985-12-20 Showa Denko Kk エピクロルヒドリンの製造方法
US4599178A (en) * 1984-07-16 1986-07-08 Shell Oil Company Recovery of glycerine from saline waters
DE3816783A1 (de) * 1988-05-17 1989-11-30 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur reinigung von rohem, gasfoermigem chlorwasserstoff
CA1329782C (en) * 1988-08-09 1994-05-24 Thomas Buenemann Process for purifying crude glycerol
US4998644A (en) * 1989-07-05 1991-03-12 Palomar Importer & Wholesaler Co. Inc. Toothpick dispenser
US5278260A (en) * 1990-04-12 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of epoxy resins with concurrent addition of glycidol and epihalohydrin
DE4039750A1 (de) * 1990-12-13 1992-06-17 Basf Ag Verfahren zur entfernung von phosgen aus abgasen
BE1005719A3 (fr) * 1992-03-17 1993-12-28 Solvay Procede de production d'epichlorhydrine.
US5350888A (en) * 1992-05-01 1994-09-27 Tennessee Gas Pipeline Company Broad band low frequency passive muffler
EP0586998B1 (de) * 1992-09-06 1998-01-07 Solvay Deutschland GmbH Verfahren zur Behandlung von organischen Stoffen, insbesondere chlororganische Verbindungen enthaltenden Abwässern aus der Epichlorhydrinherstellung
US5286354A (en) * 1992-11-30 1994-02-15 Sachem, Inc. Method for preparing organic and inorganic hydroxides and alkoxides by electrolysis
DE4244482A1 (de) * 1992-12-30 1994-07-07 Solvay Deutschland Verfahren zur Abwasserbehandlung
US5486627A (en) * 1994-12-02 1996-01-23 The Dow Chemical Company Method for producing epoxides
US5731476A (en) * 1995-01-13 1998-03-24 Arco Chemical Technology, L.P. Poly ether preparation
US6177599B1 (en) * 1995-11-17 2001-01-23 Oxy Vinyls, L.P. Method for reducing formation of polychlorinated aromatic compounds during oxychlorination of C1-C3 hydrocarbons
US5766270A (en) * 1996-05-21 1998-06-16 Tg Soda Ash, Inc. Solution mining of carbonate/bicarbonate deposits to produce soda ash
FR2752242B1 (fr) * 1996-08-08 1998-10-16 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'esters a partir d'huiles vegetales ou animales et d'alcools
US5955043A (en) * 1996-08-29 1999-09-21 Tg Soda Ash, Inc. Production of sodium carbonate from solution mine brine
US6024829A (en) * 1998-05-21 2000-02-15 Lucent Technologies Inc. Method of reducing agglomerate particles in a polishing slurry
US6103092A (en) * 1998-10-23 2000-08-15 General Electric Company Method for reducing metal ion concentration in brine solution
US6111153A (en) * 1999-06-01 2000-08-29 Dow Corning Corporation Process for manufacturing methyl chloride
JP3712903B2 (ja) * 2000-01-28 2005-11-02 花王株式会社 グリセリンの製造方法
US6428759B1 (en) * 2000-05-02 2002-08-06 Fmc Wyoming Corporation Production of feed liquors for sodium carbonate crystallization processes
DE60217423T2 (de) * 2001-02-02 2007-08-23 Nippon Shokubai Co. Ltd. Verfahren zur Herstellung aromatischer Verbindungen
DE10124386A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-28 Basf Ag Verfahren zur Destillation oder Reaktivdestillation eines Gemisches, das mindestens eine toxische Komponente enthält
US6589497B2 (en) * 2001-06-13 2003-07-08 Fmc Wyoming Corporation Process for preparing soda ash from solution mined bicarbonate brines
WO2003002453A1 (en) * 2001-06-28 2003-01-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Method of chlorine purification and process for producing 1,2-dichloroethane
DE10207442A1 (de) * 2002-02-22 2003-09-11 Bayer Ag Aufbereitung von Kochsalz enthaltenden Abwässern zum Einsatz in der Chlor-Alkali-Elektrolyse
US6719957B2 (en) * 2002-04-17 2004-04-13 Bayer Corporation Process for purification of anhydrous hydrogen chloride gas
US6745726B2 (en) * 2002-07-29 2004-06-08 Visteon Global Technologies, Inc. Engine thermal management for internal combustion engine
DE10235476A1 (de) * 2002-08-02 2004-02-12 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
US7037481B2 (en) * 2002-09-09 2006-05-02 United Brine Services Company, Llc Production of ultra pure salt
DE10260084A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Basf Ag Auftrennung eines Stoffgemisches aus Clorwasserstoff und Phosgen
CA2597983A1 (en) * 2003-11-20 2005-06-16 Solvay (Societe Anonyme) Pseudo-azeotropic composition containing dichloropropanol and process for producing such composition
CN102516205B (zh) * 2004-07-21 2016-05-04 兰科知识产权有限责任公司 多羟基化脂族烃或其酯向氯醇的转化
CN1976886A (zh) * 2004-07-21 2007-06-06 陶氏环球技术公司 多羟基化脂族烃或其酯向氯醇的转化
FR2881732B1 (fr) * 2005-02-08 2007-11-02 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
TW200630385A (en) * 2005-02-09 2006-09-01 Vinnolit Gmbh & Co Kg Process for the polymerisation of vinyl-containing monomers
MY177112A (en) * 2005-05-20 2020-09-07 Solvay Process for preparing a chlorohydrin in corrosion-resistant apparatus
WO2006106155A2 (fr) * 2005-05-20 2006-10-12 Solvay (Société Anonyme) Procede de fabrication d'un epoxyde au depart d'une chlorhydrine
US20080021209A1 (en) * 2006-06-01 2008-01-24 New Jersey Institute Of Technology Ethers of bisanhydrohexitols
US8124814B2 (en) * 2006-06-14 2012-02-28 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
DE102006041465A1 (de) * 2006-09-02 2008-03-06 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
US20100032617A1 (en) * 2007-02-20 2010-02-11 Solvay (Societe Anonyme) Process for manufacturing epichlorohydrin
FR2913421B1 (fr) * 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) * 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
TW200911693A (en) * 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
TW200911773A (en) * 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Epichlorohydrin, manufacturing process and use
FR2918058A1 (fr) * 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
CN101896262A (zh) * 2007-10-02 2010-11-24 索尔维公司 含硅的组合物用于改进容器的抗腐蚀性的用途
DE102007058701A1 (de) * 2007-12-06 2009-06-10 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
CN101980995B (zh) * 2008-04-03 2014-06-18 索尔维公司 包含甘油的组合物、获得该组合物的方法以及它们在二氯丙醇生产中的用途
FR2932488B1 (fr) * 2008-06-13 2012-10-26 Roquette Freres Compositions thermoplastiques ou elastomeriques a base d'amidon et procede de preparation de telles compositions.
FR2934272B1 (fr) * 2008-07-24 2013-08-16 Roquette Freres Procede de preparation de compositions a base de matiere amylacee et de polymere synthetique.
TWI368616B (en) * 2008-08-01 2012-07-21 Dow Global Technologies Llc Process for producing epoxides
FR2935699A1 (fr) * 2008-09-10 2010-03-12 Solvay Procede de fabrication d'un produit chimique
FR2935968B1 (fr) * 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
FR2937040B1 (fr) * 2008-10-13 2012-07-27 Roquette Freres Compositions thermoplastiques ou elastomeriques a base d'esters d'une matiere amylacee et procede de preparation de telles compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CN102245550B (zh) 2014-07-30
US20110237773A1 (en) 2011-09-29
AR075485A1 (es) 2011-04-06
FR2939434B1 (fr) 2012-05-18
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FR2939434A1 (fr) 2010-06-11
EP2373603A1 (en) 2011-10-12
TW201035024A (en) 2010-10-01
CN102245550A (zh) 2011-11-16
MX2011005162A (es) 2011-09-21

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