FR2847491A1 - Feuille d'acier galvanisee a chaud revetue de resine superieure en aptitude au soudage et en resistance a la corrosion et procede pour sa fabrication - Google Patents
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Abstract
Un film de résine est formé sur la surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud par application d'une émulsion d'une résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions à la surface de la feuille d'acier. Le film de résine contient, en termes de teneur en solides, 10 à 55 % en masse de particules de silice, 1 à 8 % en masse d'agent de réticulation et 1 à 8 % en masse d'acide tannique et/ou de vanadate d'ammonium. La feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine est capable de présenter des caractéristiques supérieures bien équilibrées en aptitude au soudage, résistance à la corrosion et aptitude à l'usinage.L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une telle feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine.
Description
La présente invention concerne une feuille d'acier galvanisée à chaud
comportant un film formé sur sa surface qui présente une excellente résistance à la corrosion même sans être soumise à un traitement au chromate. Particulièrement, la présente invention concerne une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine capable de présenter des caractéristiques supérieures non seulement en résistance à la corrosion, en conductivité thermique et en aptitude à l'usinage, mais également en aptitude au soudage. La feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine selon la présente invention est employable dans diverses utilisations, comprenant les parties de machines de construction, les produits électriques et les automobiles. Mais la
description suivante sera dirigée principalement vers le
cas dans lequel la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine est appliquée à des parties automobiles
en exemple typique.
Les feuilles d'acier présentement utilisées pour des parties automobiles sont, dans de nombreux cas, galvanisées à chaud au niveau de leurs surfaces dans le but d'assurer une résistance à la corrosion. Dans des applications o la feuille d'acier est utilisée dans un état revêtu, une couche galvanisée à chaud est mise en alliage pour former une couche d'alliage Zn-Fe entre la feuille d'acier de base et la couche de plaquage dans le but d'améliorer l'aptitude au couchage (adhérence de revêtement). Une telle feuille d'acier galvanisée à chaud
mise en alliage est également en usage général.
Avec la récente diversification de l'environnement o les feuilles d'acier galvanisées à chaud sont utilisées, dans un environnement sévère et pendant longtemps, par exemple dans un lieu o les feuilles d'acier sont grandement influencées par les particules de sel d'eau de mer, tel qu'une zone côtière, ou dans un lieu o les feuilles d'acier sont influencées par la pluie acide tel qu'une zone d'industrie lourde, une application simple de la galvanisation à chaud classique est insuffisante pour assurer une résistance à la corrosion satisfaisante et l'atteinte d'une feuille d'acier supérieure en résistance à la corrosion est souhaitée. Sous ces circonstances, pour améliorer davantage la résistance à la corrosion d'une feuille d'acier galvanisée à chaud, il a été également proposé une feuille d'acier revêtue d'un alliage Zn-5 % Al galvanisée à chaud qui est supérieure en résistance à la corrosion aux feuilles d'acier galvanisées à chaud classiques. Il existe quelquefois un cas dans lequel même de telles diverses feuilles d'acier galvanisées à chaud sont non satisfaisantes en résistance à la corrosion (résistance à la rouille blanche), et lorsqu'elles sont utilisées en tant que substrats de revêtement, il difficile d'assurer une adhérence satisfaisante à un matériau de revêtement utilisé. Comme remède, l'application d'un traitement au chromate à la surface
d'une feuille d'acier galvanisée à chaud a été conduite.
Toutefois, lorsque le traitement au chromate est effectué, l'adhérence au revêtement résultant ne peut pas être dite satisfaisante et il existe également le problème que le chrome hexavalent nocif est contenu en une grande quantité, bien que soit atteint un excellent
effet de suppression de la rouille blanche.
Particulièrement, ces récentes années, avec une prise de conscience du problème environnemental, il s'est développé une tendance à éviter le traitement au chromate, et un déplacement est effectué vers un traitement sans chromate dans la plupart des utilisations. Sous ces circonstances, de nombreuses études sont effectuées également concernant un procédé de traitement de surface n'utilisant pas de chromate. Comme ce type de technique, il a été proposé un procédé dans lequel la surface d'une couche galvanisée à chaud est revêtue directement d'un film organique (film de résine) ne contenant pas de chrome (publication de brevet japonais non examinée No. Hei 8-67 834 et publication de brevet
japonais non examinée No. Hei 9-221 595).
Toutefois, les feuilles d'acier galvanisées à chaud revêtues de résine proposées jusqu'ici ne sont pas considérées comme satisfaisantes du point de vue de l'adhérence des films organiques sur la couche galvanisée à chaud. Lorsque de telles feuilles d'acier sont utilisées comme substrats de revêtement, il se produit le problème que le film organique est capable d'être arraché
à l'interface avec la couche de plaquage.
Les feuilles d'acier galvanisées à chaud sont souvent utilisées dans un état soudé. A titre d'exemple, lorsque les feuilles d'acier sont soudées par points les unes aux autres, il est important qu'une résistance électrique (ci-après appelée "résistance d'intercouche") du film de résine ne soit pas trop élevée afin d'assurer une aptitude au soudage satisfaisante. Cette caractéristique est un facteur important également lorsque les feuilles d'acier sont soudées à bossages les unes aux autres. En outre, dans l'application de dispositifs électriques ménagers, il est nécessaire qu'une performance de mise à la terre requise comme produit soit présentée par une conductivité électrique
élevée des feuilles d'acier.
Ainsi, il est nécessaire que les feuilles d'acier galvanisées à chaud cidessus non seulement présentent une résistance à la corrosion, mais présentent également une aptitude au soudage satisfaisante. Mais les feuilles d'acier galvanisées à chaud revêtues de résine classiques présentent difficilement de telles caractéristiques. Dans le cas des feuilles d'acier galvanisées à chaud traitées en surface, quelles que soient les utilisations pour lesquelles elles sont appliquées, il est nécessaire qu'elles soient supérieures en aptitude à l'usinage. Ceci
provient du fait qu'elles sont pressées en produits.
L'aptitude à l'usage, toutefois, ne peut pas être dite satisfaisante. La présente invention a été accomplie sous les circonstances précitées et un objet de la présente invention consiste à proposer une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine capable de présenter des caractéristiques bien équilibrées en aptitude au soudage, résistance à la corrosion et aptitude à l'usinage, de même qu'un procédé utile pour la production d'une telle feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine. L'essence même de la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine selon la présente invention, qui pourrait obtenir l'objet précité, réside en ce qu'un film de résine formé sur une surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud comprend une résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions à la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud. Le film de résine contient en outre, en termes de teneur en solides, 10 à moins de 55 % en masse de particules de silice, 1 à 8 % en masse d'un agent de réticulation, et 1 à 8 % en masse d'acide tannique et/ou de vanadate d'ammonium. Un exemple de l'émulsion de résine copolymère de polyoléfine, qui est utilisée dans la production de la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine, est une émulsion d'une résine copolymère de d'oléfine associée moléculairement par amas d'ions préparée par ionomérisation d'une résine copolymère polyoléfine-acide carboxylique éthyléniquement insaturé, et en rendant l'ionomère résultant élevé en poids moléculaire par l'utilisation d'un agent de réticulation. La résine copolymère d'oléfine-acide carboxylique éthyléniquement insaturé contient 1 à 40 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé et contient facultativement un composant ester d'acide (méth)acrylique. En tant qu'oléfine précitée, au moins un élément choisi parmi l'éthylène et le styrène peut être utilisé. Il est préférable que la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine selon la présente invention satisfasse au moins l'une quelconque des conditions (a) à
(f) suivantes.
(a) L'émulsion de la résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions est
neutralisée par une amine.
(b) Le film de résine est formé sur la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud en une quantité de 0,1
à 1,5 g/m2 en termes de poids sec.
(c) Les particules de silice ont un diamètre de
particule moyen de 1 à 9 nm.
(d) La surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud a été soumise à une passe de laminage à froid de 0,01 % ou plus en termes de pourcentage d'allongement. (e) Une rugosité moyenne arithmétique Ra à la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud se situe
dans la gamme de 0,1 à 2,0 pm.
(f) La surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud n'est pas sensiblement soumise à un traitement au chromate. Par ailleurs, l'essence même du procédé selon la présente invention qui pourrait obtenir l'objet précité réside dans les étapes d'application d'un matériau de revêtement de résine aqueuse à une surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud, de chauffage de la feuille d'acier pour sécher le matériau de revêtement et permettant ainsi à un film de résine d'être formé sur la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud. Le matériau de revêtement de résine aqueuse comprend une émulsion d'une résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions, de 10 à moins de 55 % en masse de particules de silice, de 1 à 8 % en masse d'un agent de réticulation, et de 1 à 8 % en masse d'acide tannique et/ou de vanadate d'ammonium en termes
de teneur en solides.
Selon la présente invention construite comme cidessus, il est possible d'obtenir une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine qui présente des caractéristiques bien équilibrées également en aptitude au soudage, résistance à la corrosion et aptitude à l'usinage. Une telle feuille d'acier est utile particulièrement en tant que matériel à utiliser dans divers domaines, comprenant la construction,
l'électricité et les automobiles.
Les présents inventeurs ont effectué des études du point de vue de l'amélioration des caractéristiques d'une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine. A travers les études, les présents inventeurs ont trouvé qu'en ajustant la composition du film de résine de manière appropriée, il pouvait être obtenu une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine non seulement améliorée en résistance à la corrosion et en conductivité électrique, mais également améliorée de manière remarquable en des caractéristiques telles qu'adhérence au film et aptitude à l'usinage. Puisque cette découverte s'est révélée avoir une signification technique, les présents inventeurs ont déposé une demande pour cette découverte (demande de brevet japonais
No. 2002-154 647).
Par le développement d'une telle technique, il est devenu possible d'améliorer de manière remarquable les caractéristiques de la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine. Toutefois, de même dans cette technique, il demeure une légère place pour une amélioration. Plus particulièrement, il s'est présenté le problème que la résistance d'intercouche s'élève quelque peu en raison des caractéristiques du film de résine formé sur la surface de la feuille d'acier, conduisant à une aptitude au soudage (par exemple aptitude au soudage continu par points ou aptitude au soudage à bossages)
quelque peu détériorée.
Les présents inventeurs ont en outre effectué des études sérieuses avec l'intention d'obtenir une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine qui remédie au problème précité. Par suite, les présents inventeurs ont trouvé qu'en ajustant la composition de film de résine de manière appropriée comme ci-dessus, l'aptitude au soudage est améliorée dans une mesure remarquable tout en maintenant de bonnes caractéristiques basiques. De cette manière, les présents inventeurs ont achevé la
présente invention. La description suivante est à présent
fournie concernant les conditions définies dans la
présente invention.
Dans la présente invention, l'émulsion d'une résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions est utilisée comme composant de résine dans le matériau de revêtement de résine aqueuse. Il est préférable que l'émulsion de résine copolymère de polyoléfine soit préparée par ionomérisation d'une résine copolymère d'oléfine-acide carboxylique éthyléniquement insaturé et en rendant l'ionomère résultant élevé en poids moléculaire avec l'utilisation de l'agent de réticulation. La résine copolymère d'oléfine-acide carboxylique éthyléniquement insaturé contient 1 à 40 % en masse d'un composant acide carboxylique éthyléniquement insaturé et contient facultativement un
composant acide (méth>acrylique.
L'émulsion de la résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions peut être obtenue en passant à travers une première étape de préparation d'un copolymère de polyoléfine comportant un groupe carboxyle, une seconde étape d'ionomérisation du copolymère de polyoléfine résultant, et une troisième étape consistant à rendre la résine ionomère résultante
élevée en poids moléculaire.
Ensuite, des particules de silice et un agent de réticulation sont ajoutés respectivement en des quantités prédéterminées à l'émulsion de résine copolymère de polyoléfine résultante, en outre, de l'acide tannique et/ou du vanadate d'ammonium est (sont) également ajouté(s) à l'émulsion, pour préparer un matériau de revêtement de résine aqueuse, puis ce matériau de revêtement aqueux est appliqué à la surface d'une feuille d'acier galvanisée et ultérieurement la feuille d'acier galvanisée à chaud ainsi revêtue est chauffée à une température prédéterminée pour sécher le matériau de revêtement et former un film de résine, moyennant quoi il peut être obtenu la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine souhaitée ayant un film supérieur dans la totalité d'une conductivité électrique, d'une aptitude au soudage, d'une résistance à la corrosion et d'une
aptitude au couchage.
Dans la préparation de l'émulsion de la résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions, la première étape de préparation du copolymère est comme suit. Tout d'abord, un mélange de monomères contenant une oléfine comme premier monomère et 1 à 40 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé comme second monomère, contenant en outre tout autre troisième composant monomère copolymérisable si nécessaire est copolymérisé dans un milieu de dispersion aqueux sous les conditions d'une température de 2000 à 3000C et une pression de 1 000 à 2 000 atm, pour préparer une émulsion de résine copolymère de polyoléfine ayant un
groupe carboxyle.
Les exemples des acides carboxyliques éthyléniquement insaturés sont l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique et l'acide itaconique, l'acide (méth)acrylique étant particulièrement préféré. En tant que premier monomère, à savoir en tant qu'oléfine, il est habituellement préférable d'utiliser une ci-oléfine aliphatique telle que l'éthylène ou le propylène ou un composé vinylique aromatique tel que le styrène. Ainsi, les exemples préférés de résines copolymères de polyoléfine utilisables dans la présente invention sont une résine copolymère d'éthylène-acide (méth)acrylique, une résine copolymère de styrène-acide (méth)acrylique et une résine
copolymère d'éthylène-styrène-acide (méth)acrylique.
Dans la présente invention, en plus des premier et deuxième monomères cidessus, il peut être utilisé un ou plusieurs des composés suivants en tant que troisième monomère si nécessaire: les esters d'acide (méth) acrylique tels que le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle et le (méth)acrylate de propyle, les monomères de styrène tels que le styrène, le vinyltoluène et le chloroéthylène, les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle tels que le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle et le (méth) acrylate d'hydroxypropyle, les (méth)acrylamides N-substitués tels que le N-méthylol (méth)acrylamide, les esters d'acide (méth)acrylique contenant un groupe époxy tels que le (méth)acrylate de
glycidyle et le (méth)acrylonitrile.
Dans le cas o la résine copolymère de polyoléfine dans laquelle la teneur en composant acide carboxylique éthyléniquement insaturé devient supérieure à 40 % en masse, même si l'émulsion de la résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions, qui est obtenue par l'étape d'ionomérisation en émulsion ultérieure et l'étape consistant à élever le poids moléculaire, est utilisée en tant que matériau de formation de film, la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine résultante ne peut pas présenter de résistance à la corrosion satisfaisante. Si la teneur en composant acide carboxylique éthyléniquement insaturé est inférieure à 1 % en masse, il est difficile de rendre la résine copolymère de polyoléfine résultante soluble ou dispersible dans l'eau et il est ainsi impossible
d'obtenir l'émulsion utilisée dans la présente invention.
En tant que milieu de dispersion aqueux, il est utilisé de l'eau ou un mélange d'eau et un solvant organique hydrophile. Des exemples du solvant organique hydrophile sont les alcools d'acide gras inférieurs tels que le méthanol, l'éthanol et le n-propanol, les éthers de glycol tels que l'éthylène glycol méthyl éther, les esters de glycol tels que l'acétate d'éthylène glycol, les éthers tels que le tétrahydrofurane et le dioxane, de
même que le diméthylformamide et l'alcool diacétylique.
La résine copolymère de polyoléfine obtenue dans la première étape est ensuite ionomérisée en émulsion. Cette ionomérisation est habituellement conduite en utilisant un cation approprié sous les conditions de température de à 3000C et une pression de 1 à 20 atm. En tant que cation, un ion métallique est préféré, dont les exemples comprennent les ions lithium, potassium, magnésium, zinc,
sodium, calcium, fer et aluminium.
Il est préférable que l'émulsion de la résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions soit neutralisée par une amine. Par une telle neutralisation par une amine, le diamètre de particule moyen des particules d'émulsion devient plus petit et l'aptitude au façonnage du film est améliorée, de sorte qu'il est présenté un effet de suppression de la perméabilité à l'eau et la résistance à la corrosion du film est améliorée. Jusqu'ici, la neutralisation en question est généralement effectuée en utilisant de l'ammoniaque, mais puisque des amines ont un point de fusion élevé en comparaison avec un agent de neutralisation tel que l'ammoniaque, la vitesse de formation du film dans l'application et le séchage du matériau de revêtement devient douce, de sorte que les propriétés de fusion et de nivellement des particules
d'émulsion sont améliorées et il est formé un film dense.
En tant qu'amine, l'isopropanolamine, la N,Ndiéthyléthanolamine, la N,Ndiméthyléthanolamine, la monoéthanolamine et la N',N-butyldiéthanolamine peuvent
être utilisées.
En ajoutant un agent de réticulation à la résine ionomérisée, permettant à la réticulation d'avoir lieu, il peut être obtenu un copolymère de polyoléfine moléculairement associé par amas d'ions. En tant qu'agent de réticulation utilisé, aucune limitation ne lui est faite vu que celui utilisé peut réticuler le groupe carboxyle contenu dans la résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions. A titre d'exemple, il peut être utilisé l'un quelconque des composés organiques comportant un groupe époxy,
isocyanate, carboxyimide ou aziridinyle.
Particulièrement, un agent de réticulation contenant un groupe époxy est préféré du point de vue non seulement de la résistance à la corrosion, mais également de la
stabilité et du rendement de réticulation.
Il est préférable que la teneur en agent de réticulation dans le film soit dans la gamme de 1 à 8 % en masse (en termes de teneur en solides). Si la teneur de l'agent de réticulation est inférieure à 1 % en masse, la réaction de réticulation de la résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions devient insuffisante, le film résultant étant détérioré en résistance à la corrosion. Si la teneur en agent de réticulation excède 8 % en masse, le matériau de revêtement aqueux se gélifie et ne peut plus être appliqué à la feuille d'acier plaquée. Habituellement, il est préférable que la réaction de réticulation soit effectuée sous les conditions d'une température de 30 à 2000C et une pression de la pression normale à 20 atm ou
similaires.
Le matériau de revêtement utilisé dans la présente invention contient 10 à moins de 55 % en masse de particules de silice en termes de teneur en solides. Les particules de silice sont efficaces pour communiquer une excellente résistance à la corrosion et aptitude au couchage au film résultant et par la suppression de l'occurrence de l'éraflure de film et du phénomène de noircissement au moment de l'usinage. Pour permettre à ces effets d'être obtenus, il est nécessaire que la teneur en particules de silice soit de 10 % en masse ou plus en termes de teneur en solides. Toutefois, si la teneur en particules de silice est de 55 % en masse ou plus, les particules de silice se déposeront sur l'embout d'électrode de soudage, provoquant une étincelle, moyennant quoi l'embout d'électrode est endommagé et sa
durée de vie devient extrêmement courte.
Pour obtenir la plupart des effets ci-dessus des particules de silice, il est préférable que les particules de silice aient un diamètre moyen de particule de 1 à 9 nm. Plus le diamètre moyen de particule des particules de silice est petit, plus la résistance à la corrosion du film est améliorée. Toutefois, même s'il est utilisé des particules de silice d'un diamètre moyen de particule extrêmement petit, l'effet d'amélioration de la résistance à la corrosion ne devient pas remarquable en proportion à celui-ci, mais leur stabilité dans le matériau de revêtement est détériorée et les particules deviennent plus faciles à gélifier. De ce point de vue, il est préférable qu'un diamètre moyen de particule des particules de silice soit de 1 nm ou plus. Par ailleurs, si les particules de silice sont de très grande dimension, la propriété de formation de film sera détériorée, menant à un amoindrissement de la résistance à la corrosion, de sorte qu'il est préférable que le
diamètre de particule moyen soit non supérieur à 9 nm.
Il est nécessaire que l'acide tannique et/ou le vanadate d'ammonium soient contenus dans le film formé dans la présente invention. Ces composants sont efficaces dans la formation d'un film non conducteur sur la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud et dans l'amélioration, par cet effet, de la résistance à la corrosion de la feuille d'acier. Pour permettre à ces effets d'être présentés de manière efficace, il est nécessaire qu'un ou plusieurs des composants en question soient contenus dans le film en une quantité de 1 % en masse ou plus. Toutefois, si leur teneur excède 8 % en masse, la stabilité de l'émulsion de résine sera détériorée, rendant difficile de former un film uniforme et menant ainsi à la détérioration de la résistance à la corrosion. Dans un environnement de haute température/haute humidité, l'additif ajouté en une grande quantité est oxydé et l'apparence de la feuille d'acier galvanisée à chaud change de couleur vers une
couleur jaune dans une mesure remarquable.
Ainsi, la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine selon la présente invention peut être produite en appliquant un matériau de revêtement de résine aqueuse sur une surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud, puis en chauffant à une température prédéterminée pour sécher le matériau de revêtement, et permettant ainsi à un film de résine d'être formé sur la surface de la feuille d'acier. Le matériau de revêtement de résine aqueuse comprend l'émulsion de résine copolymère de polyoléfine précédente moléculairement associée par amas d'ions, l'acide tannique et/ou le vanadate d'ammonium, des quantités prédéterminées de particules de silice et un autre agent de réticulation (par exemple un agent de réticulation à base d'époxy) en plus de l'agent de
réticulation précité.
Dans la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine selon la présente invention, il est préférable que la quantité de film déposée sur la surface de la feuille d'acier soit dans la gamme de 0,1 à 1,5 g/m2 en termes de poids sec. Si la quantité de dépôt de film est plus petite que 0,1 g/m2, le matériau de revêtement ne peut pas être uniformément appliqué à la surface de la feuille d'acier et, à partir de là, il devient impossible que les diverses caractéristiques souhaitées, comprenant l'aptitude à l'usinage, la résistance à la corrosion et l'aptitude au couchage, soient présentées dans un état bien équilibré. Par ailleurs, si la quantité de dépôt de film excède 1,5 g/M2, tant la conductivité électrique que la résistance d'intercouche seront détériorées et il en sera de même pour l'aptitude au soudage. En outre, dans le travail par presse, la quantité de film arrachée augmente et le film ainsi arraché sera accumulé dans la filière utilisée, conduisant non seulement à ce que le travail par presse soit obstrué, mais également à ce que
le cot de fabrication augmente.
Lorsque cela est requis, les additifs destinés à améliorer la propriété de lubrification et la résistance au phénomène de noircissement peuvent être ajoutés au film formé dans la présente invention. Parmi ces additifs, l'additif (lubrifiant) destiné à améliorer la propriété de lubrification du film agit de manière efficace, par l'amélioration de la propriété de lubrification du film, pour empêcher l'éraflure du film et pour diminuer l'endommagement du film pendant l'usinage. En tant qu'additif, des lubrifiants solides tels que la cire de polyéthylène, la cire de polyoxyde d'éthylène, la cire de polyoxyde de propylène, la cire de carnauba, la cire de paraffine, la cire minérale, la cire de riz, la cire Téflon , le disulfure de carbone et le graphite peuvent être utilisés. Un ou plusieurs peuvent être choisis et utilisés de manière arbitraire parmi ces lubrifiants. Pour améliorer la résistance en noircissement du film, il est préférable qu'un composé contenant du Co ou composé contenant du Ni soit contenu dans le film. Il est nécessaire que les teneurs en ces additifs soient établies dans une gamme telle qu'elles n'affaiblissent pas les caractéristiques souhaitées du film. Il est préférable que leurs teneurs soient jusqu'à
% en masse.
Comme feuille d'acier galvanisée à chaud (feuille d'acier mère) à revêtir par la résine dans la présente invention, il peut être utilisé l'une quelconque non seulement d'une feuille d'acier galvanisée à chaud ordinaire (GI), mais également d'une feuille d'acier galvanisée à chaud, mise en alliage (GA) obtenue par mise en alliage de la feuille d'acier (GI) et d'une feuille
d'acier revêtue d'alliage de Zn-5 % Al à chaud (GF).
Toutefois, les présents inventeurs ont confirmé que dans le cas d'unefeuille d'acier électroplaquée de Zn, même si le film précédent est formé sur la surface de feuille d'acier, les caractéristiques souhaitées (spécialement la
résistance à la corrosion) ne sont pas présentées.
Il est également utile d'appliquer une passe de laminage à froid comme nécessaire à la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud utilisée dans la présente invention. Avec une telle passe de laminage à froid, une couche d'oxyde sur la surface du revêtement galvanisé à chaud est détruite. Pour cette raison, la réactivité entre le film de résine et la couche galvanisée à chaud est améliorée, menant à une amélioration supplémentaire en résistance à la corrosion du film de résine. Pour permettre à cet effet d'être obtenu, il est préférable que le pourcentage d'allongement de la passe de laminage à froid soit de 0,01 % ou plus. Toutefois, comme le pourcentage d'allongement devient plus grand, la prise sur le cylindre de travail est apte à se produire et, en conséquence, il est préférable d'établir le pourcentage
d'allongement à 4 % ou moins.
Si la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud présente un certain degré de rugosité, il est possible d'accroître l'adhérence entre le film de résine et la couche galvanisée à chaud. Pour permettre à cet effet d'être obtenu, il est préférable que la rugosité moyenne arithmétique Ra à la surface de la feuille
d'acier galvanisée à chaud soit établie à 0,1 pm ou plus.
Toutefois, si Ra est supérieure à 2,0 pn, le film devient difficile à être formé uniformément, montrant une tendance à ce que la résistance à la corrosion ne soit
pas améliorée.
Il est supposé que la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud utilisée en tant que feuille d'acier mère dans la présente invention soit sensiblement non soumise à un traitement au chromate. Toutefois, si nécessaire, l'un quelconque des divers traitements au chromate ou des traitements sans chromate peut lui être appliqué. En outre, l'un quelconque des divers prétraitements, tels qu'un traitement au Co, un traitement au Ni et un traitement inhibiteur, peut être appliqué à la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud. En adoptant la construction décrite ci-dessus, la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine présente des caractéristiques satisfaisantes. Dans le but d'améliorer davantage la résistance à la corrosion, l'adhérence à un matériau de revêtement supérieur et l'aptitude à l'usinage, l'un quelconque des divers films organiques ou inorganiques, ou films composites organiques/inorganiques peut être formé (empilé) sur la
surface du film de résine.
Les fonctions et les effets de la présente invention seront décrits cidessous plus concrètement à l'aide d'exemples de travail de l'invention, mais les exemples suivants ne limitent pas la présente invention, et les modifications de conception en conformité avec les portées précédentes et suivantes de la présente invention sont toutes incluses dans la portée technique de l'invention. Dans chacun des exemples suivants, on a utilisé une feuille d'acier galvanisée à chaud (pourcentage d'allongement par passe de laminage à froid: 0 à 4 %, rugosité de surface: 0,05 à 3 pn) que l'on a soumis à un dégraissage par alcalis et lavage à l'eau et séchage ultérieurs, en tant que feuille d'acier mère, puis on a formé l'un quelconque des divers films sur sa surface, et on a évalué la feuille d'acier galvanisée à chaud ainsi revêtue concernant diverses caractéristiques. Dans quelques exemples comparatifs, on a également utilisé des feuilles d'acier électroplaquées de Zn (EG) avec divers
pourcentages d'allongement par passe de laminage à froid.
Les articles d'évaluation et les procédés de mise à
l'essai dans les exemples suivants sont comme suit.
(1) Aptitude au soudage En utilisant une électrode bombé (diamètre d'ampoule: 6 mm, 40 mmR) de Cr-Cu à 1 %, et en utilisant une pression de 2 156 N (220 kgf) et un courant électrique supérieur de 1 KA au courant de soudage capable de former une pépite de 5Vt à 60 Hz (14 cycles), on a effectué un soudage par points de 1 000 points et on a déterminé un pourcentage de bons points de soudage par rapport à tous les points de soudage et on l'a utilisé comme aptitude au soudage. On a visuellement évalué la génération de l'expulsion et de l'éclair en surface (étincelle de surface) au niveau de tous les points de soudage. O Aptitude au soudage: pourcentage O Expulsion et éclair de surface : très bon O bon A mauvais X très mauvais (2) Résistance à la corrosion On a soumis une pièce d'essai d'une plaque plate scellée au bord avec le côté arrière à un essai de pulvérisation de sel et on a mesuré le temps jusqu'à l'occurrence de rouille blanche à 1 % (taux d'aire), puis on a effectué une évaluation sur la base du critère suivant: : 96 heures ou plus jusqu'à l'occurrence d'une rouille blanche à 1 % O: 48 heures ou plus et moins que 96 heures jusqu'à l'occurrence d'une rouille blanche à 1 % A: 24 heures ou plus et moins de 48 heures jusqu'à l'occurrence d'une rouille blanche à 1 % X: moins de 24 heures jusqu'à l'occurrence
d'une rouille blanche à 1 %.
(3) Résistance d'intercouche En conformité avec la norme JIS-C2550-9, on a mesuré une résistance d'intercouche à une tension d'essai de 0,5 V, dans une gamme de courant de mesure de 0 à 1 A, une aire de contacteur total de 10 cm2, et une pression d'essai standard de 2 N/mm2 5 %, puis on a effectué une évaluation sur la base du critère suivant : 0,1 à moins de 1,0 Q O: 1,0 à moins de 5,0 0 A 5,0 à moins de 10,0 9
X: 10,0! ou plus.
(4) Aptitude à l'usinage Pour évaluer l'aptitude à l'emboutissage profond de la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine résultante, on a conduit un essai de presse à simple effet en utilisant une presse à manivelle de 80 tonnes et on a visuellement évalué le produit ainsi pressé pour l'éraflure d'une surface de glissement, l'éraflure de moule et la résistance au phénomène de noircissement, laquelle évaluation était effectuée sur la base du
critère suivant.
: très bon O bon A mauvais X très mauvais (5) Changement de teinte de couleur dans un environnement de haute température/haute humidité On a laissé reposer la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine résultante pendant 168 heures sous un environnement impliquant une température de 500 C et une humidité relative de 98 % et on a visuellement vérifié un changement de teinte de couleur après le repos de 168 heures par rapport à la teinte de couleur initiale. On a effectué l'évaluation sur la base du
critère suivant.
: très bon (aucun changement de teinte de couleur) O bon (petit changement de teinte de couleur) A mauvais (un petit changement de teinte de couleur) X très mauvais (un grand changement de teinte de couleur)
Exemple 1
On a neutralisé une émulsion de résine copolymère de polyoléfine contenant 0,5 à 45 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé par de l'amine, puis on l'a ionomérisée avec de l'hydroxyde de sodium, après cela on a rendu l'ionomère résultant élevé en poids moléculaire avec un composé organique contenant un groupe aziridinyle comme agent de réticulation pour préparer une émulsion d'une résine copolymère de polyoléfine
moléculairement associée par amas d'ions.
En outre, en termes de teneur en solides, on a ajouté 35 % en masse de particules de silice (diamètre moyen de particule: 4 à 6 nm), 5 % en masse d'un agent de réticulation à base d'époxy ("EPICLON CR5L", un produit de Dainippon Ink & Chemicals Inc.) et 5 % en masse de vanadate d'ammonium à l'émulsion de copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions
pour obtenir un matériau de revêtement de résine aqueuse.
On a ensuite appliqué le matériau de revêtement de résine aqueuse à la surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud (pourcentage d'allongement par passe de laminage à froid: 1,0 %, rugosité de surface Ra: 1,0 jm), puis on l'a séché par chaleur à une température de feuille de 1000C pour donner une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine ayant un film de résine déposé en une quantité de 1 g/m2. On a vérifié les feuilles d'acier galvanisées à chaud revêtues de résine obtenues de cette manière pour la résistance à la corrosion, dont les
résultats sont montrés dans le Tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1
Teneur (% en masse) en l'acide Résistance à la No. carboxylique éthyléniquementc corrosion insaturé
1 1,0 O
2 5,0
3 10,0
4 20,0
40,0 O
Non dispersible
6 0,5
dans l'eau
7 45,0
Exemple 2
On a neutralisé une émulsion de résine copolymère de polyoléfine contenant 20 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé par de l'amine et on l'a ionomérisée avec de l'hydroxyde de sodium, puis on a rendu élevé l'ionomère en poids moléculaire en ajoutant un composé organique contenant un groupe aziridinyle en tant qu'agent de réticulation pour préparer une émulsion de copolymère de polyoléfine moléculairement associée par
amas d'ions.
Ensuite, en termes de teneur en solides, on a ajouté à 60 % en masse de particules de silice (diamètre moyen de particule: 4 à 6 nm), 5 % en masse d'un agent de réticulation à base d'époxy ("EPICLON CR5L", un produit de Dainippon Ink & Chemicals Inc.) et 5 % en masse de vanadate d'ammonium pour préparer un matériau de revêtement de résine aqueuse. On a ensuite appliqué le matériau de revêtement de résine aqueuse à la surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud (pourcentage d'allongement de passe de laminage à froid: 1,0 %, rugosité de surface Ra: 1,0 jim) et on a séché par chaleur à une température de feuille de 1000C pour obtenir une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de
résine ayant un film déposé en une quantité de 0,5 g/m2.
On a vérifié les feuilles d'acier galvanisées à chaud revêtues de résine obtenues de cette manière pour la résistance à la corrosion, l'aptitude au soudage et la condition d'expulsion et d'éclair de surface, dont les
résultats sont montrés dans le Tableau 2 ci-dessous.
Tableau 2
Teneur (% en Expulsion et masse) en Résistance à Aptitude au No. éclair en particules de la corrosion soudage (%) surface silice
8 10 O 100
9 20 95
35 90
il 50 80 O
12 54 75 O
13 5 X 100
14 9 100
56 10 A
16 65. 5 X
Exemple 3
On a neutralisé une émulsion de résine copolymère de polyoléfine contenant 20 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé par une amine et on l'a ionomérisée avec de l'hydroxyle de sodium, puis on a rendu élevé l'ionomère résultant en poids moléculaire par l'addition d'un composé organique contenant un groupe aziridinyle en tant qu'agent de réticulation pour préparer une émulsion de copolymère de polyoléfine
moléculairement associée par amas d'ions.
Ensuite, en termes de teneur en solides, on a ajouté 35 % en masse de particules de silice (diamètre moyen de particule: 4 à 6 nm, 0 à 10 % en masse d'un agent de réticulation à base d'époxy ("EPICLON CR5L", un produit de Dainippon Ink & Chemicals Inc.) et 5 % en masse de vanadate d'ammonium, pour obtenir un matériau de revêtement de résine aqueuse. On a ensuite appliqué le matériau de revêtement de résine aqueuse à la surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud (pourcentage d'allongement de passe de laminage à froid: 1,0 %, rugosité de surface Ra 1,0 pn) et on l'a séché par chaleur à une température de feuille de 1000C pour donner une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine ayant un film déposé en une quantité de 0,5 g/m2. On a vérifié les feuilles d'acier galvanisées à chaud revêtues de résine obtenues de cette manière pour la résistance à la corrosion, dont les résultats sont montrés dans le
Tableau 3 ci-dessous.
Tableau 3
Teneur (% en masse) en No. Résistance à la corrosion l'agent de réticulation
17 1,0 O
18 2,0
19 5,0
8,0
21 A
Non applicable (le matériau 22 8,5 de revêtement aqueux gélif iait) Non applicable (le matériau 23 9,0 de revêtement aqueux gélifiait)
Exemple 4
On a neutralisé une émulsion de résine copolymère de polyoléfine contenant 20 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé par une amine et on l'a ionomérisée avec de l'hydroxyde de sodium, puis on a rendu élevé l'ionomère résultant en poids moléculaire par l'addition d'un composé organique contenant un groupe aziridinyle en tant qu'agent de réticulation pour préparer une émulsion de copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions. Ensuite, en termes de teneur en solides, on a ajouté % en masse de particules de silice (diamètre moyen de particule 4 à 6 nm), 5 % en masse d'un agent de réticulation à base d'époxy ("EPICLON CR5L", un produit de Dainippon Ink & Chemicals Inc.), et 0 à 10 % en masse d'acide tannique et/ou de vanadate d'ammonium pour obtenir un matériau de revêtement de résine aqueuse. On a ensuite appliqué le matériau de revêtement de résine aqueuse à la surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud (pourcentage d'allongement par passe de laminage à froid: 1,0 %, rugosité de surface Ra: 1,0 pm) et on l'a séché par chauffage à une température de feuille de 1000C pour donner une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine ayant une film déposé en une quantité de 0,5 g/m2. On a vérifié les feuilles d'acier galvanisées à chaud revêtues de résine obtenues de cette manière pour la résistance à la corrosion et le changement de teinte de couleur dans un environnement de haute température et haute humidité, dont les résultats
sont montrés dans le Tableau 4 ci-dessous.
Tableau 4
Changement de teinte de couleur Teneur en Teneur en Résistance dans un acide vanadate No. à la environnement de tannique (% d'ammoniurn (% corrosionhat en masse) en masse) température/haute humidité 24 2,0 O O a
5,0 O
26 8,0 O o
27 O 2,0 O @
28 5,0
29 0 8,0 O
2,5 2,5
31 O O A
32 9,0 OAA
33 0 9,0 A
La solution de traitement gélifiait La solution de traitement
0 10,0
précipitait La solution de traitement
36 5,0 5,0
gélifiait
Exemple 5
On a neutralisé une émulsion de copolymère de polyoléfine contenant 20 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé par une amine ou de l'ammoniaque et on l'a ionomérisée avec de l'hydroxyde de sodium, puis on a rendu élevé l'ionomère résultant en poids moléculaire par l'addition d'un composé organique contenant un groupe aziridinyle en tant qu'agent de réticulation pour préparer une émulsion de copolynère de
polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions.
Ensuite, en termes de teneur en solides, on a ajouté % en masse de particules de silice (diamètre moyen de particule 4 à 6 nm), 5 % en masse d'un agent de réticulation à base d'époxy ("EPICLON CR5L", un produit de Dainippon Ink & Chemicals Inc.), et 5 % en masse de vanadate d'ammonium pour préparer un matériau de revêtement de résine aqueuse. On a ensuite appliqué le matériau de revêtement de résine aqueuse à la surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud (pourcentage d'allongement par passe de laminage à froid: 1,0 %, rugosité de surface Ra: 1,0 pn) et on l'a séché par chauffage à une température de feuille de 1000C pour obtenir une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine ayant un film déposé en une quantité de 0,05 à 2,5 g/m2. On a vérifié les feuilles d'acier galvanisées à chaud revêtues de résine obtenues de cette manière pour la résistance à la corrosion, l'aptitude au soudage, l'expulsion et l'éclair en surface, la résistance d'intercouche et l'aptitude à usinage, dont les résultats
sont montrés dans le Tableau 5 ci-dessous.
Tableau 5
Aptitude Expulsion Quantité Résistance Aptitude Agent au et éclair Résistance No. de dépôt à la à neutralisant soudage en d'intercouche corrosion l'usinage (%) surface 37 Amine 0,1 O 100 0& O 38 Amine 0,5 90 O 39 Amine 1,0 80 O Amine 1,2 77 O a 41 Amine 1,5 75 O O 42 Ammoniaque 0,5 X 90 O 43 Ammoniaque 1,0 A 80 O a 44 Amine 0,05 100 X Amine 1,8 60 A A O 46 Amine 2,0 40 X O
Exemple 6
On a neutralisé une émulsion de résine copolymère de polyoléfine contenant 20 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé par une amine et on l'a ionomérisée avec de l'hydroxyde de sodium, puis on a rendu élevé llionomère résultant en poids moléculaire par l'addition d'un composé organique contenant un groupe aziridinyle en tant qu'agent de réticulation pour préparer une émulsion de copolymère de polyoléfine
moléculairement associée par amas d'ions.
Ensuite, en termes de teneur en solides, on a ajouté 35 % en masse de particules de silice, 5 % en masse d'un agent de réticulation à base d'époxy ("EPICLON CR5L", un produit de Dainippon Ink & Chemicals Inc.) et 5 % en masse de vanadate d'ammonium pour obtenir un matériau de revêtement de résine aqueuse. A cet instant, on a sélectionné et utilisé divers types de particules de silice ayant des diamètres moyens de particule dans la gamme de 4 à 100 nm. On a appliqué le matériau de revêtement de résine aqueuse à la surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud (pourcentage d'allongement par passe de laminage à froid: 1,0 %, rugosité de surface Ra: 1,0 Rm) et on l'a séché par chauffage à une température de feuille de 1000C pour donner une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine ayant un film déposé en une quantité de 0,5 g/m2. On a vérifié la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine obtenue de cette manière pour la résistance à la corrosion en relation aux diamètres de particule moyens de particules de silice, dont les résultats sont montrés
dans le Tableau 6 ci-dessous.
Tableau 6
N Diamètre moyen de Résistance à la No.I particule de silice corrosion
47 4 à 6
48 10 à 20 O
49 40 à 60 O
70 à 100 O
Exemple 7
on a neutralisé une émulsion de résine copolymère de polyoléfine contenant 20 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé par une amine et on l'a ionomérisée avec de l'hydroxyde de sodium, puis on a rendu élevé l'ionomère résultant en poids moléculaire par l'addition d'un composé organique contenant un groupe aziridinyle en tant qu'agent de réticulation pour préparer une émulsion de copolymère de polyoléfine
moléculairement associée par amas d'ions.
Ensuite, en termes de teneur en solides, on a ajouté 35 % en masse de particules de silice (diamètre moyen de particule: 4 à 100 nm), 5 % en masse d'un agent de réticulation à base d'époxy ("EPICLON CR5L", un produit de Dainippon Ink & Chemicals Inc.) et 5 % en masse de vanadate d'ammonium pour préparer un matériau de revêtement de résine aqueuse. On a appliqué le matériau de revêtement de résine aqueuse à la surface d'un feuille d'acier galvanisée à chaud (pourcentage d'allongement par passe de laminage à froid: 0 à 4,0 %, rugosité de surface Ra: 1,0 pm) et on l'a séché par chauffage à une température de feuille de 1000C pour donner une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine ayant un film déposé en une quantité de 0,5 g/M2. On a vérifié les feuilles d'acier galvanisées à chaud revêtues de résine obtenues de cette manière pour la résistance à la corrosion en relation au pourcentage d'allongement par passe de laminage à froid, dont les résultats sont
montrés dans le Tableau 7 ci-dessous.
Tableau 7
Pourcentage d'allongement Résistance à la No. Feuille mère (%) par passe de corrosion laminage à froid
51 GI 0,01
52 GI 1,0
53 GI 2,0
54 GI 3,0
GI 4,0 O
56 GI O X
57 GI 0, 005 A
58 EG O X
Exemple 8
On a neutralisé une émulsion de résine copolymère de polyoléfine contenant 20 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé par une amine et on l'a ionomérisée avec de l'hydroxyde de sodium, puis on a rendu élevé l'ionomère résultant en poids moléculaire par l'addition d'un composé organique contenant un groupe aziridinyle en tant qu'agent de réticulation pour préparer une émulsion de copolymère de polyoléfine
moléculairement associée par amas d'ions.
Ensuite, en termes de teneur en solides, on a ajouté 35 % en masse de particules de silice (diamètre moyen de particule: 4 à 100 nm), 5 % en masse d'un agent de réticulation époxy ("EPICLON CR5L", un produit de Dainippon Ink & Chemicals Inc.) et 5 % en masse de vanadate d'ammonium pour obtenir un matériau de revêtement de résine aqueuse. On a appliqué le matériau de revêtement de résine aqueuse à la surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud (pourcentage d'allongement par passe de laminage à froid: 0 à 4 %, rugosité de surface Ra: 0,05 à 3,0 gm) et on l'a séché par chauffage à une température de feuille de 1000C pour donner une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de
résine ayant un film déposé en une quantité de 0,5 g/m2.
On a vérifié la feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine obtenue de cette manière pour la résistance à la corrosion en relation à la rugosité de surface Ra, dont les résultats sont montrés dans le
Tableau 8 ci-dessous.
Tableau 8
Rugosité de Résistance à la No. I Feuille mère l_________________ I surface Ra (pm) corrosion
59 GI 0,1
GI 1,0
61 GI 1, 5
62 GI 1, 8
63 GI 2,0 O
64 GI 2,5
GI 0, 05 X
66 GI 0, 08 A
67 EG 0,8 X
A partir des Tableaux ci-dessus, il est observé que les feuilles d'acier galvanisées à chaud revêtues de résine qui satisfont les conditions définies par la présente invention non seulement ont une bonne aptitude au soudage, une bonne résistance à la corrosion et une bonne conductivité électrique, mais présentent également une résistance d'intercouche modérée et présentent des caractéristiques bien équilibrées également du point de vue de l'aptitude au couchage (adhérence de revêtement)
et aptitude à l'usinage.
Claims (10)
1. Feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine supérieure en aptitude au soudage et en résistance à la corrosion comprenant: une feuille d'acier galvanisée à chaud; et un film de résine formé sur une surface de ladite feuille d'acier galvanisée à chaud, ledit film de résine comprenant: une résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions; 10 à moins de 55 % en masse de particules de silice en termes de teneur en solides; 1 à 8 % en masse d'un agent de réticulation en termes de teneur en solides; et 1 à 8 % en masse d'au moins l'un parmi l'acide tannique et le vanadate d'ammonium en termes de teneur en solides.
2. Feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions est préparée en ionomérisant un copolymère d'oléfine-acide carboxylique éthyléniquement insaturé qui contient 1 à 40 % en masse d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé et en rendant le ionomère résultant élevé en poids moléculaire avec
l'utilisation d'un agent de réticulation.
3. Feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine selon la revendication 2, caractérisée en ce que ladite oléfine est au moins un élément choisi parmi
l'éthylène et le styrène.
4. Feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de
résine selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,
caractérisée en ce que ledit film de résine est formé sur la surface de la feuille d'acier en une quantité de 0,1 à
1,5 g/m2 en termes de poids sec.
5. Feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de
résine selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,
caractérisée en ce que lesdites particules de silice ont
un diamètre moyen de particule de 1 à 9 nm.
6. Feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de
résine selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,
caractérisée en ce que la surface de ladite feuille d'acier galvanisée à chaud est soumise à une passe de laminage à froid de 0,01 % ou plus en termes de
pourcentage d'allongement.
7. Feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de
résine selon l'une quelconque des revendications 1 à 6,
caractérisée en ce qu'une rugosité moyenne arithmétique Ra à la surface de ladite feuille d'acier galvanisée à
chaud se situe dans la gamme de 0,1 à 2,0 pLm.
8. Procédé de production d'une feuille d'acier galvanisée à chaud revêtue de résine supérieure en aptitude au soudage et en résistance à la corrosion, ledit procédé comprenant les étapes consistant à: appliquer un matériau de revêtement de résine aqueuse à une surface d'une feuille d'acier galvanisée à chaud; chauffer ladite feuille d'acier galvanisée à chaud pour sécher ledit matériau de revêtement de résine aqueuse; et permettre à un film de résine d'être formé sur la surface de la feuille d'acier galvanisée à chaud, caractérisé en ce que ledit matériau de revêtement de résine aqueuse comprend une émulsion d'une résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par amas d'ions, 10 à moins de 55 % en masse de particules de silice en termes de teneur en solides, 1 à 8 % en masse d'un agent de réticulation en termes de teneur en solides et 1 à 8 % en masse d'au moins l'un parmi l'acide tannique et le vanadate d'ammonium en termes de teneur en solides.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le matériau de revêtement de résine aqueuse est appliqué directement sur la surface de ladite feuille d'acier galvanisée à chaud, cette surface n'étant soumise
à aucun traitement au chromate.
10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que ladite émulsion de résine copolymère de polyoléfine moléculairement associée par
amas d'ions est neutralisée par une amine.
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| TWI457431B (zh) | 2008-01-30 | 2014-10-21 | Chemetall Gmbh | 將金屬表面施以一種潤滑劑組成物的方法 |
| US20110008644A1 (en) * | 2008-03-17 | 2011-01-13 | Taisei Plas Co., Ltd. | Bonded body of galvanized steel sheet and adherend, and manufacturing method thereof |
| EP2204239A1 (fr) * | 2008-12-23 | 2010-07-07 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Procédé pour la production de revêtements multicouches |
| JP5355141B2 (ja) * | 2009-02-24 | 2013-11-27 | 株式会社神戸製鋼所 | めっき表面とクロメートフリー皮膜との密着性に優れたクロメートフリー皮膜被覆溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
| CN102212813B (zh) * | 2010-04-12 | 2013-11-06 | 富准精密工业(深圳)有限公司 | 镁合金化成溶液及其配制方法 |
| JP5980495B2 (ja) * | 2011-11-07 | 2016-08-31 | 日本パーカライジング株式会社 | 樹脂フィルム付金属製外装材及びその製造方法 |
| JP5356616B1 (ja) * | 2012-11-27 | 2013-12-04 | 日新製鋼株式会社 | 溶融Ｚｎ合金めっき鋼板の製造方法 |
| ES2690362T3 (es) * | 2013-05-17 | 2018-11-20 | 3M Innovative Properties Company | Método para elaborar una superficie fácil de limpiar |
| MX2017011743A (es) * | 2015-03-31 | 2017-11-13 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | Lamina de acero galvanizada por inmersion en caliente. |
| KR102348981B1 (ko) * | 2021-07-30 | 2022-01-10 | 현대제철 주식회사 | 연료전지 분리판 제조용 윤활 조성물 및 이를 이용한 연료전지 분리판 제조방법 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001086016A2 (fr) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Henkel Corporation | Agent de traitement de surface metallique |
| WO2002024820A2 (fr) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Chemetall Gmbh | Procede de revetement de surfaces metalliques et utilisation de substrats ainsi revetus ou de revetements ainsi formes |
| WO2002031063A1 (fr) * | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Chemetall Gmbh | Procede de revetement de surfaces metalliques avec une composition aqueuse contenant des polymeres, composition aqueuse correspondante et utilisation des substrats revetus |
| DE10161383A1 (de) * | 2000-10-11 | 2002-08-22 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer wässerigen Zusammensetzung, die wässerige Zusammensetzung und Verwendung der beschichteten Substrate |
| US6468597B1 (en) * | 1999-09-30 | 2002-10-22 | Chemetall Gmbh | Process for the production of a polymeric film on a metal surface, and concentrate and treatment liquid therefor |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4298404A (en) * | 1979-09-06 | 1981-11-03 | Richardson Chemical Company | Chromium-free or low-chromium metal surface passivation |
| EP0453374B1 (fr) * | 1990-04-20 | 1995-05-24 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Toile d'acier améliorée résistant à la corrosion et ayant une surface recouverte |
| DE9102381U1 (fr) * | 1991-02-28 | 1991-05-16 | Ruppert, Hans-Peter, 6200 Wiesbaden, De | |
| JP2792324B2 (ja) * | 1992-04-30 | 1998-09-03 | 日本鋼管株式会社 | 複層亜鉛系めっき鋼板 |
| US5686194A (en) * | 1994-02-07 | 1997-11-11 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Resin film laminated steel for can by dry forming |
| US5846660A (en) * | 1996-01-10 | 1998-12-08 | Nkk Corporation | Organic composite coated steel plate |
| US6040054A (en) * | 1996-02-01 | 2000-03-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Chromium-free, metal surface-treating composition and surface-treated metal sheet |
| US6015855A (en) * | 1997-01-31 | 2000-01-18 | Elisha Technologies Co Llc | Paint formulations |
| JPH11310749A (ja) * | 1998-04-30 | 1999-11-09 | Nippon Steel Corp | 水系表面処理剤、表面処理鋼板、及びその製造方法 |
| US6465114B1 (en) * | 1999-05-24 | 2002-10-15 | Nippon Steel Corporation | -Zn coated steel material, ZN coated steel sheet and painted steel sheet excellent in corrosion resistance, and method of producing the same |
| DE10153408A1 (de) * | 2001-09-20 | 2003-04-17 | Benecke Kaliko Ag | Hochfrequenzverschweißbare und kälteflexible Polymermischung sowie deren Verwendung |
| US7147897B2 (en) * | 2002-11-06 | 2006-12-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Weldable compositions comprising a conductive pigment and silicon and methods for using the same |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6468597B1 (en) * | 1999-09-30 | 2002-10-22 | Chemetall Gmbh | Process for the production of a polymeric film on a metal surface, and concentrate and treatment liquid therefor |
| WO2001086016A2 (fr) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Henkel Corporation | Agent de traitement de surface metallique |
| WO2002024820A2 (fr) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Chemetall Gmbh | Procede de revetement de surfaces metalliques et utilisation de substrats ainsi revetus ou de revetements ainsi formes |
| WO2002031063A1 (fr) * | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Chemetall Gmbh | Procede de revetement de surfaces metalliques avec une composition aqueuse contenant des polymeres, composition aqueuse correspondante et utilisation des substrats revetus |
| DE10161383A1 (de) * | 2000-10-11 | 2002-08-22 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer wässerigen Zusammensetzung, die wässerige Zusammensetzung und Verwendung der beschichteten Substrate |
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