FR2820431A1 - Procede de deformation de metaux mettant en oeuvre un lubrifiant aqueux additive permettant d'augmenter la productivite - Google Patents

Procede de deformation de metaux mettant en oeuvre un lubrifiant aqueux additive permettant d'augmenter la productivite Download PDF

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Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de déformation de métaux, et plus particulièrement de laminage, mettant en jeu un lubrifiant aqueux comprenant un additif extrême-pression dispersé, qui permet d'augmenter la productivité du procédé d'au moins 15 % par rapport à un procédé mettant en oeuvre un lubrifiant classique.L'additif est choisi parmi (1) des cristallites constituées par un empilement de phases organiques et de solutions aqueuses; les phases organiques comprenant un acide carboxylique, un ester phosphate acide et un métal sous forme d'un ion multivalent; (2) les cires naturelles ou synthétiques, présentant un point de fusion supérieur ou égal à 50degreC et présentant une taille moyenne de particules comprise entre 0, 5 -10 m; (3) des oxydes, hydroxydes et/ ou oxohydroxydes métalliques dont la taille moyenne est comprise entre comprise entre 0, 1 et 50 m; (4) des plaquettes de graphite ou de sulfure métallique, dont la taille moyenne est comprise entre 0, 1 et 10 m.

Description

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Figure img00010001
PROCEDE DE DEFORMATION DE METAUX METTANT EN OEUVRE UN LUBRIFIANT AQUEUX ADDITIVE
PERMETTANT D'AUGMENTER LA PRODUCTIVITE
La présente invention a pour objet un procédé de déformation de métaux, et plus particulièrement de laminage, mettant en jeu un lubrifiant aqueux comprenant un additif extrême-pression dispersé, qui permet d'augmenter la productivité du procédé d'au moins 15 % par rapport à un procédé mettant en oeuvre un lubrifiant classique.
Lors d'opérations de déformation de métaux, telles que le laminage, le tréfilage, l'emploi de lubrifiants est nécessaire. En effet, ces opérations ont lieu à des vitesses, des pressions et des forces appliquées très élevées, ce qui a pour conséquence directe de créer un coefficient de frottement extrêmement élevé. De telles valeurs de coefficients de frottement limitent la productivité des machines car la capacité maximale des machines est rapidement atteinte.
Il existe différents types de lubrifiants, les huiles entières et les lubrifiants aqueux.
Dans le cas particulier des opérations de laminage, l'utilisation des huiles entières est la plus répandue industriellement. Cependant, leur usage est limité et elles ne permettent pas d'augmenter de manière significative la productivité du procédé. En effet, pour réduire l'épaisseur d'une tôle, par exemple, il est nécessaire de faire plusieurs passages sur le laminoir. Or, pour augmenter la productivité, il faudrait pouvoir limiter le nombre de passages sur le laminoir, ce qui sous-entend une augmentation du degré de réduction de l'épaisseur de la tôle, pour chaque passage. Mais pour atteindre un tel résultat, il faut augmenter les contraintes mécaniques. Et cela se traduit, entre autres, par une dégradation de l'état de surface de la tôle laminée (rayures), et/ou par un dépassement de la capacité de réduction maximale de l'outil.
L'emploi d'additifs dits"extrême pression"permet de retarder l'apparition de ces phénomènes.
Par exemple, et toujours dans le cas du laminage, les propriétés extrême-pression du lubrifiant permettent d'augmenter la déformation du métal (réduction de l'épaisseur) tout en restant au-dessous de l'effort limite de réduction de la machine, en limitant les micro-soudures entre les aspérités des surfaces du métal et de l'outil.
Il existe différents types d'additifs extrême-pression dont les domaines d'applications sont différents, dépendant entre autres des températures aux points de contact outil/métal à transformer. En effet, ces additifs à partir d'une certaine température libèrent un composé qui réagit avec la surface métallique pour créer une espèce qui protégera l'ensemble. Par contre, le domaine d'utilisation de l'additif en question sera limité par la température à laquelle se dégradera l'espèce qui s'est créée.
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Ainsi, on utilise habituellement à titre d'additif extrême-pression, des composés chlorés, qui à la température appropriée, créent par réaction du chlore libéré avec la surface métallique, une couche de chlorure métallique. Les autres additifs utilisés sont à base de soufre (esters soufrés, huiles soufrées) ou à base de phosphore (phosphate esters) ou leurs mélanges. Ils entraînent la formation de sulfure métallique ou de phosphate métallique.
Cependant, l'emploi de tels additifs n'apporte toujours pas une solution satisfaisante à l'augmentation de la productivité.
Quant à l'utilisation de lubrifiant aqueux dans le laminage, elle n'apporte pas d'avantage particulier, excepté celui de rendre plus efficace le refroidissement du métal et de l'outil. Par ailleurs, il est possible d'augmenter très légèrement le taux de réduction de l'épaisseur de la tôle par passage, en ajoutant des additifs classiques extrêmepression. Malheureusement, ces lubrifiants aqueux sont bien loin d'apporter une solution satisfaisante à l'augmentation de productivité souhaitée. En effet, on constate l'apparition d'un phénomène rédhibitoire dans le domaine, qui est une dégradation irréversible de la surface du métal (coloration, rugosité).
Ainsi, que l'on peut le constater, dans le cas du laminage de métaux, il n'y a toujours pas de lubrifiants rendant possible la diminution du nombre de passages sur le laminoir et permettant d'augmenter la productivité de ce procédé, sans constater de dégradation substantielle de l'état de surface du métal laminé.
Dans le cas d'autres opérations de déformation de métaux, comme par exemple le tréfilage, l'emploi de lubrifiants aqueux ne pose pas les difficultés énoncées pour le laminage, et l'emploi d'émulsions huile dans eau est relativement développé. Il n'en reste pas moins que les industriels souhaitent pouvoir augmenter la productivité de leur procédé, notamment en augmentant la vitesse de passage du métal dans les filières.
La présente invention a pour objet de proposer un procédé de déformation de métaux ne présentant pas les inconvénients des procédés habituels. Ainsi, le procédé selon l'invention permet de travailler dans des conditions très dures, représentatives des conditions de productivité importante, tout en préservant l'état de surface du métal déformé (coloration, brillance).
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un procédé de déformation de métaux mettant en oeuvre un lubrifiant aqueux dans lequel est dispersé au moins un additif extrême-pression choisi parmi : (1) des cristallites lamellaires de longueur comprise entre 0,1 et 100 um, de largeur comprise entre 0,5 et 30 um et d'épaisseur comprise entre 5 et 200 nm, comprenant un empilement de phases organiques (0) et de solutions aqueuses (A) selon l'enchaînement O/[AIO]n, n étant un nombre entier différent de 0 et tel que l'empilement présente une épaisseur de 5 à 200 nm, les phases organiques comprenant :
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- au moins un acide choisi parmi les acides mono-ou poly-carboxyliques, saturés ou non, comprenant 5 à 40 atomes de carbone ; les esters phosphates acides de formule (RO) x-P (=0) (OH) x., formule dans laquelle R est un radical hydrocarboné, éventuellement polyalcoxylé, x et x'étant égaux à 1 ou 2, à la condition que la somme de x et x'soit égale à 3 ; ledit acide étant éventuellement neutralisé par une base organique ou minérale ; et - au moins un métal sous forme d'un ion multivalent ; (2) les cires naturelles ou synthétiques, présentant un point de fusion supérieur ou égal à 50 C et présentant une taille moyenne de particules comprise entre 0, 5-10 um ; (3) des oxydes, hydroxydes et/ou oxohydroxydes métalliques dont la taille moyenne est
Figure img00030001

comprise entre 0, 1 et 50 um ; (4) des plaquettes de graphite ou de sulfure métallique, dont la taille moyenne est comprise entre 0, 1 et 10 um ; le procédé permettant d'augmenter la productivité d'au moins 15 % par rapport à un procédé mettant en oeuvre un lubrifiant classique, de préférence d'au moins 20 %.
Sauf indication contraire, les mesures des tailles sont effectuées soit par diffraction laser, soit par diffusion de la lumière. Le choix de ces deux méthodes est fait sans difficulté par l'homme de l'art, en fonction de la taille des objets.
Par lubrifiant classique, on entend soit une huile entière comprenant un ou plusieurs additifs extrême-pression, ou bien un lubrifiant aqueux, comprenant lui aussi un ou plusieurs additifs extrême-pression.
Il est à noter que l'emploi d'additifs extrême-pression conformes à l'invention permet dans le cas du laminage, d'augmenter d'au moins 15 %, plus particulièrement d'au moins 20 %, et de manière très avantageuse d'au moins 30 %, le degré de réduction de l'épaisseur du métal laminé, par rapport au degré de réduction maximal accessible par un laminoir mettant en oeuvre un lubrifiant classique, que ce dernier soit une huile entière comprenant un ou plusieurs additifs extrême-pression, ou un lubrifiant aqueux comprenant un ou plusieurs additifs extrême-pression. Par ailleurs, et cela représente un avantage important de l'invention, l'état de surface du métal laminé est conforme aux exigences du métier, que ce soit au niveau de la coloration, de la brillance, par exemple.
Mais d'autres avantages et caractéristiques apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui vont suivre.
Dans une première variante de l'invention, les additifs mis en oeuvre sont des cristallites lamellaires de longueur comprise entre 0,1 et 100 um, de largeur comprise entre 0,5 et 30 um et d'épaisseur comprise entre 5 et 200 nm. Les cristallites comprennent un empilement de phases organiques (0) et de solutions aqueuses (A) selon l'enchaînement O/[AIO]n, n étant un nombre entier différent de 0 et tel que
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l'empilement présente une épaisseur de 5 à 200 nm. Plus particulièrement, n est compris entre 1 et 20. En ce qui concerne la taille des cristallites, la longueur est de manière avantageuse comprise entre 0,5 et 20 um. La largeur des cristallites lamellaires est plus particulièrement comprise entre 0,5 et 10 um. Enfin, l'épaisseur des cristallites lamellaires est de préférence comprise entre 10 et 100 nm. Les dimensions des cristallites lamellaires qui viennent d'être indiquées correspondent à des valeurs moyennes. En d'autres termes, il y a une distribution de tailles des cristallites lamellaires dont la moyenne se situe dans les gammes ci-dessus. Les mesures des dimensions des cristallites lamellaires sont réalisées par microscopie à transmission électronique sur un échantillon vitrifié par cryogénie (Cryo-Met - voir O. Aguerre-Chariol, M. Deruelle, T.
Boukhnikachvili, M. In, N. Shahidzadeh Cryo-MET sur échantillons vitrifiés : principes, applications aux émulsions et dispersions de tensioactifs Proceedings du Congrès Mondial de l'Emulsion, Bordeaux-France (1997)).
Par ailleurs, et cela représente une autre caractéristique des cristallites les phases organiques comprennent au moins un acide choisi parmi les acides mono-ou polycarboxyliques, saturés ou non, comprenant 5 à 40 atomes de carbone ; les esters phosphates acides de formule (ROkP (=O) (OH) , formule dans laquelle R est un radical hydrocarboné, éventuellement polyalcoxylé, x et x'étant égaux à 1 ou 2, à la condition que la somme de x et x'soit égale à 3 ; ledit acide étant éventuellement neutralisé par une base organique ou minérale ; et - au moins un métal sous forme d'un ion multivalent.
Il est à noter que ledit acide se trouve éventuellement sous une forme neutralisée par une base organique ou minérale.
Il est à noter que les phases organiques peuvent comprendre soit un seul type d'acide ou un mélange de ces deux types. Elles peuvent de même comprendre, dans chacun de ces types, un seul acide ou bien un mélange de plusieurs d'entre eux.
Selon un mode de réalisation plus particulier de la présente invention, l'acide carboxylique de la phase organique des cristallites possède au moins un radical comprenant 5 à 40 atomes de carbone, alkyle, alcényle présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles et/ou au moins une fonction carboxylique.
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, l'acide possède un radical alkyle comprenant 7 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles et/ou une ou plusieurs, de préférence une, fonctions carboxyliques.
Il est à noter que la seconde fonction carboxylique, si elle est présente, peut se trouver en bout de chaîne ou non.
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De préférence, l'acide carboxylique est un acide gras, saturé ou non, comprenant plus particulièrement une seule fonction carboxylique, ou un mélange de plusieurs acides gras.
A titre d'exemples d'acides, on peut citer les acides stéarique, palmitique, béhénique, lindérique, myristoléique, palmitoléique, oléique, pétrosélénique, érucique ; linoléique, linoléique, isanique, stéarodonique, arachidonique, chypanodonique, ricinoléique, ainsi que leurs mélanges.
Pour ce qui a trait aux esters phosphates acides, ces derniers correspondent à la formule suivante (RO)) (-P (=O) (OH) x., formule, dans laquelle R, identiques ou non, représentent un radical hydrocarboné, éventuellement polyalcoxylé, x et x'étant égaux à 1 ou 2, à la condition que la somme de x et x'soit égale à 3.
De préférence, l'ester phosphate acide correspond à la formule suivante : [R (OA) y] x-P (=O) (OH) X, formule dans laquelle R, identiques ou non, représentent un radical hydrocarboné comprenant 1 à 30 atomes de carbone, A est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, y, qui est une valeur moyenne, est comprise entre 0 et 100, x et x'sont égaux à 1 ou 2, à la condition que x + x'= 3.
Plus particulièrement, R est un radical hydrocarboné aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, saturé ou insaturé, contenant 1 à 30 atomes de carbone. De préférence, les radicaux R, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles ou alcényles portant une ou plusieurs insaturations étyléniques, linéaires ou ramifiés, contenant 8 à 26 atomes de carbone. A titre d'exemple de tels radicaux, on peut citer notamment les radicaux stéaryle, oléyle, linoléyle, et linolényle. En outre, les radicaux R, identiques ou non, peuvent être des radicaux aromatiques portant des substituants alkyle, arylalkyl, ou alkylaryl ; ces radicaux comprenant 6 à 30 atomes de carbone. A titre d'exemple de tels radicaux, on peut citer entre autres les radicaux nonylphényle, mono-, di-et tristyrylphényle.
Plus particulièrement, le groupement OA correspond à un radical oxyéthyléné, oxypropyléné, oxybutyléné, ou leurs mélanges. De préférence, ledit groupement correspond à un radical oxyéthyléné et/ou oxypropyléné.
Quant à la valeur de y, moyenne, elle est comprise de préférence entre 0 et 80.
Ainsi que cela a été précisé auparavant, l'acide entrant dans la composition des phases organiques des cristallites lamellaires, se trouve éventuellement sous une forme neutralisée par une base minérale ou organique.
Parmi les bases susceptibles d'être employées pour neutraliser l'acide, conviennent les composés basiques créant des espèces monovalentes.
Il est à noter que les bases mises en oeuvre sont de préférence hydrosolubles.
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Figure img00060001
Ainsi, à titre d'exemple non limitatif de tels composés, on peut notamment citer les hydroxydes, hydroxycarbonates, carbonates, bicarbonates, de métal alcalin, l'ammoniaque.
Parmi les bases organiques convenables, on peut notamment mentionner les amines primaires, secondaires ou tertiaires, comprenant 1 à 40 atomes de carbone, éventuellement substituées par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, et/ou un ou plusieurs groupements oxyalkylénés. Lesdits groupements alkylénés, sont de préférence des motifs oxyéthylénés. De plus, le nombre de motifs oxyalkylénés, s'ils sont présents est inférieur ou égal à 100.
A titre d'amines convenables, on peut citer la monoéthanolamine, la
Figure img00060002

diéthanolamine, l'éthylènediamine, l'ami noéthyléthanolamine, l'ami nométhylpropanol- amine. Les amines grasses polyoxyalkylénées, peuvent aussi être mises en oeuvre en tant que base organique, comme par exemple, celles commercialisées par Rhodia Chimie sous la dénomination Rhodameen CS20.
Les cristallites lamellaires comprennent en outre au moins un métal sous forme d'un ion multivalent. Plus particulièrement, ledit métal peut se trouver sous la forme d'un ion divalent ou encore d'un ion trivalent. Il n'est de même pas exclu de mettre en oeuvre plusieurs métaux, à des degrés d'oxydation identiques ou non.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, ledit métal est choisi parmi les colonnes IIA, VIII, IB, IIB, à l'exception du cobalt et du nickel.
Plus particulièrement, les métaux sont choisis parmi le calcium, le magnésium, le cuivre, le zinc, le fer, l'aluminium.
Il est à noter, et cela peut représenter un mode de réalisation avantageux de l'invention, que les cristallites lamellaires peuvent comprendre un mélange d'au moins deux métaux. Selon une variante préférée, les cristallites lamellaires comprennent un mélange de deux métaux, qui de préférence, sont le zinc et le cuivre.
Les cristallites peuvent être, de manière avantageuse, utilisées en présence d'au moins un tensioactif non ionique.
Parmi les tensioactifs non ioniques convenables, on peut citer entre autres, sans intention toutefois de s'y limiter : les alkylphénois polyoxyalkylénés dont le substituant alkyle est en C6-C12 ; les mono-, di-ou tri- (alkylaryl) phénol polyoxyalkylénés dont le substituant alkyle est en Ci-Ce ; les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés ; les triglycérides polyoxyalkylénés ; les acides gras polyoxyalkylénés ; les esters de sorbitan polyoxyalkylénés ; les amides d'acides gras en Cg-Cso, éventuellement polyoxyalkylénés.
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Le nombre de motifs polyoxyalkylénés, s'ils sont présents, de ces tensioactifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100. Il est à noter que par motifs polyoxyalkylénés, on désigne les oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leurs mélanges.
La teneur en tensioactif varie habituellement entre 0 et 5% par rapport au poids total de lubrifiant lors de son utilisation.
Les cristallites peuvent être obtenues en mettant en contact une solution ou une dispersion comprenant l'acide éventuellement neutralisé, avec le métal se présentant sous une forme ionique et/ou métallique.
Notons que par dispersion, on entend désigner une dispersion de vésicules, de gouttelettes ou encore de micelles dans un milieu aqueux.
Dans le cas où l'on utilise une dispersion, il peut être avantageux de mettre en oeuvre une dispersion comprenant au moins un tensioactif non ionique. On pourra se référer à la liste indiquée précédemment donnant des exemples de tensioactifs convenables.
La teneur en tensioactif varie habituellement, dans le cas où il est présent, entre 1 et 30% en poids total de la dispersion concentrée.
En ce qui concerne le métal, ce dernier peut indifféremment se trouver sous sa forme métallique ou sous la forme d'un cation multivalent. Ledit cation peut lui-même se trouver sous la forme d'un solide, d'une solution ou d'une dispersion.
Dans le cas où le métal est utilisé sous la forme d'une solution, de préférence aqueuse, on peut mettre en oeuvre par exemple des sels d'acides minéraux, comme halogénures, avec les chlorures par exemple ; les nitrates, de même que les sels d'acides organiques tels que le formiate, l'acétate, entre autres.
Il est de même envisageable de mettre en oeuvre) le métal sous une forme d'oxyde, d'hydroxyde, de carbonate, ou du métal lui-même.
De préférence, on effectue la mise en contact en présence d'au moins un composé ayant pour effet de tamponner le pH. Plus particulièrement, on choisit un ou plusieurs composés de telle sorte que le pH du milieu soit compris entre 7 et 9, de préférence entre 8 et 8,5.
La mise en contact a lieu sous agitation. De préférence, on introduit le métal sous la forme choisie, dans la solution ou dispersion de l'acide éventuellement neutralisé par la base minérale ou organique précitée.
L'opération a lieu avantageusement à une température inférieure à 100oC, et de préférence à une température comprise entre 20 et 60oC.
Dans une deuxième variante de réalisation de l'invention, les additifs mis en oeuvre sont des cires naturelles ou synthétiques, présentant un point de fusion supérieur ou égal à 50 C et présentant une taille moyenne de particules comprise entre 0, 5-10 um.
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Selon une deuxième variante de l'invention, l'additif extrême-pression est choisi parmi les cires naturelles ou synthétiques, présentant un point de fusion supérieur ou égal à 50'C et présentant une taille moyenne de particules comprise entre 0, 5-10 um.
L'invention consiste plus particulièrement à mettre en oeuvre, en tant qu'additif extrêmepression, des cires naturelles choisies parmi les cires paraffiniques ou les cires synthétiques dérivant d'esters, d'amides, d'oligomères d'esters ou d'amides, de polyesters ou de polyamides.
Plus particulièrement, les cires synthétiques précitées correspondent à la formule suivante : R'-CO-A- (CR"2) rr A-CO-R' ; formule dans laquelle R', identiques ou non, représentent un radical aliphatique, saturé ou comprenant une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, comprenant 5 à 22 atomes de carbone ; R", identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ; n représente un nombre entier compris entre 2 et 12 ; A, identiques ou non, représentent-0-ou-NH-.) i est à noter que de préférence, les radicaux A sont de même nature.
A titre d'exemples de telles cires, on peut citer tout particulièrement les cires bis (amides), comme l'éthylène bis (alkylamide) ou l'éthylène bis (alcénylamide).
De préférence, la température de fusion des cires est supérieure ou égale à 80 C.
Une troisième variante de l'invention consiste à mettre en oeuvre à titre d'agent extrême-pression, des oxydes, hydroxydes et/ou oxohydroxydes métalliques dont la taille moyenne est comprise entre 0,1 et 50 um.
Plus particulièrement, ces agents comprennent au moins un métal choisi parmi les colonnes VIII, IB, IIB, et les terres-rares.
A titre de métal convenable, on peut citer, sans intention de s'y limiter, des métaux
Figure img00080001

choisis parmi le fer, le cobalt, le nickel, le cérium, le zinc, ou leurs mélanges.
Ces agents sont bien connus et peuvent notamment être obtenus par précipitation d'au moins un sel hydrosoluble d'un métal par addition d'une base. Le précipité est ensuite séparé, séché et éventuellement traité thermiquement pour obtenir un oxyde, hydroxyde ou oxohydroxyde. Il est de même possible d'obtenir ces agents en effectuant un séchage par atomisation d'une solution ou dispersion comprenant un sel d'un métal ou plusieurs ; le produit séché pouvant être éventuellement traité thermiquement pour obtenir l'oxyde, l'hydroxyde ou l'oxohydroxyde métallique correspondant.
Une quatrième variante de l'invention consiste à mettre en oeuvre un additif extrême-pression choisi parmi des plaquettes de graphite ou de sulfure métallique, dont la taille moyenne est comprise entre 0,1 et 10 um. De préférence, les plaquettes de sulfure métallique sont des plaquettes de sulfure de molybdène.
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La teneur en additif extrême-pression dans le lubrifiant aqueux lors de son utilisation, est comprise entre 0, 05 et 10 % en poids du lubrifiant, de préférence entre 0,05 et 5 % en poids du lubrifiant.
Les additifs extrême-pression sont mis en oeuvre dans des lubrifiants aqueux.
Les lubrifiants aqueux sont en général des dispersions colloïdales dans l'eau. Il est à noter que les dispersions peuvent être des émulsions, ou encore des dispersions de particules solides ou de phases organisées dans un milieu aqueux.
Les lubrifiants aqueux présentent habituellement un pH compris entre 7 et 9.
Ils peuvent en outre comprendre les additifs classiques dans ce domaine, comme des agents conservateurs, des agents anti-corrosion, des agents anti-mousse, des agents stabilisants.
On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en combinant les additifs extrême-pression selon l'invention, à des additifs de lubrification classiques. A titre d'exemple non limitatif de tels additifs, on peut citer les huiles minérales ou végétales, les alcools gras, les acides gras et leurs dérivés esters ou amides.
Les lubrifiants comprenant les additifs extrême-pression qui viennent d'être décrits sont particulièrement appropriés dans la lubrification lors de la déformation de métaux.
Par déformation, on entend désigner notamment les opérations de tréfilage, et plus particulièrement de laminage.
Les métaux pouvant faire l'objet de tels traitements sont notamment, et
Figure img00090001

principalement, les aciers, les aciers inoxydables, l'aluminium, le cuivre, le zinc, l'étain, les alliages à base de cuivre (bronze, laiton), etc.
La présente invention est tout particulièrement applicable au laminage à froid de l'acier inoxydable, de l'aluminium.

Claims (16)

REVENDICATIONS
1. Procédé de déformation de métaux mettant en oeuvre un lubrifiant aqueux dans lequel est dispersé au moins un additif extrême-pression choisi parmi : (1) des cristallites lamellaires de longueur comprise entre 0,1 et 100 um, de largeur comprise entre 0,5 et 30 um et d'épaisseur comprise entre 5 et 200 nm, comprenant un empilement de phases organiques (0) et de solutions aqueuses (A) selon l'enchaînement O/[AlO]n, n étant un nombre entier différent de 0 et tel que l'empilement présente une épaisseur de 5 à 200 nm, les phases organiques comprenant : - au moins un acide choisi parmi les acides mono-ou poly-carboxyliques, saturés ou non, comprenant 5 à 40 atomes de carbone ; les esters phosphates acides de formule (ROkP (=O) (OH) x., formule dans laquelle R est un radical hydrocarboné, éventuellement
Figure img00100003
polyalcoxylé, x et x'étant égaux à 1 ou 2, à la condition que la somme de x et x'soit égale à 3 ; ledit acide étant éventuellement neutralisé par une base organique ou minérale ; et - au moins un métal sous forme d'un ion multivalent ; (2) des cires naturelles ou synthétiques, présentant un point de fusion supérieur ou égal à 50 C et présentant une taille moyenne de particules comprise entre 0, 5-10 um ; (3) des oxydes, hydroxydes et/ou oxohydroxydes métalliques dont la taille moyenne est
Figure img00100004
comprise entre 0, 1 et 50 um ; (4) des plaquettes de graphite ou de sulfure métallique, dont la taille moyenne est comprise entre 0,1 et 10 um ; le procédé permettant d'augmenter la productivité d'au moins 15 % par rapport à un procédé mettant en oeuvre un lubrifiant classique.
2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la longueur des cristallites lamellaires est comprise entre 0,5 et 20 um, la largeur des cristallites lamellaires est comprise entre 0,5 et 10 um, l'épaisseur des cristallites lamellaires est comprise entre 10 et 100 nm.
3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide carboxylique de la phase organique des cristallites comprend un radical radical alkyle, alcényle présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles et/ou au moins une fonction carboxylique.
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4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide de la phase organique des cristallites est un ester phosphate acide de formule suivante : [R (OA) y] x-P (=O) (OH) x, dans laquelle R est un radical hydrocarboné comprenant 1 à 30 atomes de carbone, A est un radical alkylène linéaire ou ramifié comportant 2 à 4 atomes de carbone, y, valeur moyenne, est compris entre 0 et 100, x et x'sont égaux à 1 ou 2, à la condition que x + x'= 3.
5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide de la phase organique des cristallites est neutralisé par une base minérale parmi les composés basiques créant des espèces monovalentes, choisie parmi les hydroxydes, hydroxycarbonates, carbonates, bicarbonates, de métal alcalin, l'ammoniaque.
6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide de la phase organique des cristallites est neutralisé par une base organique est choisie parmi les amines primaires, secondaires ou tertiaires, comprenant 1 à 40 atomes de carbone, éventuellement substituées par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, et/ou éventuellement par un ou plusieurs groupements oxyalkylénés.
7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la phase organique des cristallites comprend au moins un métal sous forme d'un cation
Figure img00110001
multivalent choisi parmi les colonnes HA, VIII, IB, IIB, à l'exception du cobalt et du nickel.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les cires sont des cires naturelles choisies parmi les cires paraffiniques, les cires synthétiques dérivant d'esters, d'amides, d'oligomères d'esters ou d'amides, de polyesters ou de polyamides.
9. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les cires synthétiques correspondent à la formule suivante : R'-CO-A- (CR"2) n- A-CO-R' ; formule dans laquelle R', identiques ou non, représentent un radical aliphatique, saturé ou comprenant une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, comprenant 5 à 22 atomes de carbone ; R", identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone ; n représente un nombre entier compris entre 2 et 12 ; A, identiques ou non, représentent-0-ou-NH-.
10. Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que les cires présentent un point de fusion supérieur ou égale à 80oC.
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11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les oxydes, hydroxydes, oxohydroxydes comprennent au moins un métal choisi parmi les colonnes VIII, IB, IIB, et les terres-rares.
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le métal est choisi parmi le fer, le cobalt, le nickel, le cérium, le zinc, ou leurs mélanges.
13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les plaquettes comprennent du sulfure de molybdène.
14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en additif extrême-pression dans le lubrifiant aqueux lors de son utilisation, est comprise entre 0,05 et 10 % en poids du lubrifiant, de préférence entre 0,05 et 5 % en poids du lubrifiant.
15. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est applicable à la déformation de métaux tels que les aciers, les aciers inoxydables, l'aluminium, le cuivre, le zinc, l'étain, les alliages à base de cuivre (bronze, laiton).
16. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il est applicable au laminage à froid de l'acier inoxydable, de l'aluminium.
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