FR2749008A1 - Procede continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites thermodurcissables - Google Patents
Procede continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites thermodurcissables Download PDFInfo
- Publication number
- FR2749008A1 FR2749008A1 FR9606397A FR9606397A FR2749008A1 FR 2749008 A1 FR2749008 A1 FR 2749008A1 FR 9606397 A FR9606397 A FR 9606397A FR 9606397 A FR9606397 A FR 9606397A FR 2749008 A1 FR2749008 A1 FR 2749008A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- binder
- products
- thickening
- styrene
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B21/00—Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
- C06B21/0008—Compounding the ingredient
- C06B21/0025—Compounding the ingredient the ingredient being a polymer bonded explosive or thermic component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
- C06B23/001—Fillers, gelling and thickening agents (e.g. fibres), absorbents for nitroglycerine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Air Bags (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
La présente invention se rapporte au domaine de la fabrication en continu de produits pyrotechniques composites. Dans un mélangeur (1) on mélange un liant liquide (3) thermodurcissable avec une charge épaississante (4) de manière à obtenir un pré-mélange (2) visqueux et non réactif à température ambiante qui peut être ensuite mélangé à des charges oxydantes (17) pour donner, après extrusion et découpage, des produits intermédiaires (24) non encore réticulés mais possédant des cotes géométriques stables. La structure des produits (24) est figée ultérieurement par réticulation du liant dans un four (26). L'invention permet la fabrication industrielle continue en série de petits chargements pyrotechniques composites réticulés sans contrainte de "vie de pot" puisque le liant est non évolutif à température ambiante.
Description
La présente invention se rapporte au domaine des produits pyrotechniques
composites et notamment des poudres composites pour armes à tube, des propergols composites pour moteurs de fusée et des explosifs composites pour chargements de munitions. Plus précisément l'invention concerne un procédé continu de fabrication sans solvant de tels produits pyrotechniques
comportant un liant thermodurcissable.
Les produits pyrotechniques composites constitués par un liant organique et par une charge énergétique pulvérulente qui peut être une charge minérale comme par exemple le nitrate d'ammonium, le perchlorate d'ammonium ou le perchlorate de potassium ou encore une charge organique et notamment une nitramine comme par exemple l'hexogène, l'octogène, la nitroguanidine ou le 2,4,6,8,10,12 hexanitro-2,4, 6,8,10,12 hexaazatétracyclo
(5.5.0.0 5,9-0 3,11) dodécane encore appelé hexanitro-
hexaaza-isowurtzitane sont très recherchés par l'homme de métier en raison de leur grande stabilité chimique et de leur faible vulnérabilité aux impacts et aux
agressions thermiques.
Par ailleurs, pour des raisons de sécurité et de reproductibilité des fabrications, l'homme de métier
préfère les procédés continus aux procédés discontinus.
Les liants utilisables pour la fabrication de produits pyrotechniques composites peuvent être des liants thermoplastiques ou des liants thermodurcissables. Les liants thermoplastiques présentent l'intérêt de se prêter relativement facilement à une mise en oeuvre en continu grâce au fait qu'ils se ramollissent par élévation de la température. Ainsi la demande de brevet français FR-A-2 723 086 décrit un procédé de fabrication en continu et sans solvant de produits pyrotechniques
composites à base de liants de type thermoplastique.
Néanmoins les liants de type thermoplastique présentent l'inconvénient de conduire à des produits qui ont une mauvaise tenue en température en raison même du ramollissement du liant lorsqu'il y a élévation de la température. Or pour certaines applications, comme par <) exemple les armes à grande cadence de tir, l'homme de métier a besoin de produits pyrotechniques présentant
une bonne tenue en température.
De ce point de vue les produits pyrotechniques à liant thermodurcissable offrent l'avantage de présenter
une bonne tenue en température.
Mais, en raison même du fait que leur liant se durcit de manière irréversible à chaud par réticulation, ces produits présentent l'inconvénient de ne pas bien se
prêter aux procédés continus.
Ces produits sont donc souvent mis en oeuvre au moyen de procédés discontinus. Ainsi le brevet US-A-4 128 441 décrit un procédé de fabrication discontinue par "coulée" de blocs de propergols. Ce procédé convient bien pour fabriquer des gros chargements pour moteurs de fusée, mais ne convient pas pour fabriquer industriellement en séries de petits objets. Le brevet US-A- 4, 405,534 décrit quant à lui un procédé de fabrication d'explosifs composites par compression à froid de granulés d'explosifs enrobés par un film en polyuréthanne rendu plastique grâce à la présence de plastifiants. Ce procédé, hormis le fait 3r qu'il soit discontinu, présente l'inconvénient supplémentaire de nécessiter la présence d'une forte teneur en plastifiant ce qui n'est pas toujours
favorable au plan énergétique.
Il a été proposé par la demande W094/05607 un procédé semi- continu de fabrication avec solvant pour de tels produits, mais la nécessité d'avoir recours à un solvant qu'il faut ensuite éliminer limite l'intérêt de
ce procédé.
I() Lorsque l'homme de métier veut mettre en oeuvre avec des liants thermodurcissables un procédé continu sans solvant il est confronté au problème de la courte "vie de pot" de ces compositions qui fait qu'après mélange des ingrédients de la composition, il ne dispose que de très peu de temps pour effectuer la mise en forme géométrique du produit avant que la réticulation du liant ne rende impossible tout travail mécanique de la
pâte contenant les différents ingrédients.
Il a bien été proposé d'allonger la "vie de pot" en retardant la réticulation finale par exemple par addition fractionnée de l'agent réticulant comme décrit dans le brevet US-A-4,657,607 ou encore en utilisant un double système de liants dont un des systèmes n'est réticulable que par un apport énergétique différent de la chaleur comme décrit dans la demande de brevet
EP-A-0 367 445.
Néanmoins les possibilités d'application de ces techniques sont limitées et l'homme de métier ne dispose pas d'un procédé général de fabrication en continu et sans solvant de produits pyrotechniques composites à liant thermodurcissable.lq L'objet de la présente invention est précisément de proposer un tel procédé ainsi qu'une installation
industrielle permettant la mise en oeuvre de ce procédé.
L'invention concerne donc un procédé continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites terminés dont les constituants de départ comprennent notamment un liant liquide qui est réticulable à une température supérieure à 40 C et au moins une charge énergétique oxydante solide, ledit procédé consistant notamment: i) à mélanger les constituants de départ des dits produits de manière à obtenir une pâte composite homogène de viscosité suffisante pour pouvoir conserver des cotes géométriques
stables,
ii) à mettre la pâte ainsi obtenue sous forme de produits intermédiaires ayant les cotes géométriques des produits terminés, iii) à figer la forme et la composition des produits intermédiaires ainsi obtenus par réticulation du liant, et étant caractérisé en ce que: iv) ledit liant liquide de départ est d'abord mélangé à une charge épaississante solide sous forme pulvérulente de manière à obtenir un pré-mélange de consistance graisseuse qui est ensuite mélangé aux dites charges énergétiques, v) les opérations de mélange et de mise en forme sont conduites à une température inférieure à 400C. Par rapport aux procédés connus de l'art antérieur, l'originalité majeure du procédé selon l'invention réside dans le fait qu'à l'exception de la phase finale au cours de laquelle la structure et la composition des produits intermédiaires sont figées par réticulation,1) les différentes opérations sont conduites à une température à laquelle le liant est, au plan chimique, quasiment non évolutif. Ainsi la formulation de la composition des produits est parfaitement reproductible dans la mesure o elle est intégralement effectuée en début de procédé sans nécessiter aucun ajustement ultérieur. L'homme de métier n'est confronté à aucune condition de "vie de pot" et les produits intermédiaires dont les cotes géométriques seraient imparfaites peuvent
être recyclés dans la fabrication.
Il faut enfin observer que grâce à l'emploi de charges épaississantes solides qui donnent au liant liquide non évolutif une tenue mécanique suffisante, aucun plastifiant n'est nécessaire dans le cadre du présent procédé qui permet ainsi d'obtenir des produits
pyrotechniques de très hautes performances.
On peut également dire que contrairement aux procédés antérieurs qui utilisent un liant thermodurcissable évolutif en cours de procédé dont on cherche à abaisser la viscosité par l'emploi d'un solvant et/ou d'un plastifiant, le procédé selon l'invention utilise un liant thermodurcissable liquide non évolutif en cours de procédé dont on élève la viscosité apparente par emploi de charges épaississantes. Selon une première variante préférée de l'invention ladite charge épaississante solide est constituée par un matériau poreux dont la granulométrie est comprise entre 0,1 et 10 Mm (microns) et dont la surface spécifique est
comprise entre 60 et 500 m2/g.
Avantageusement ce matériau possédera également des propriétés modificatrices de combustion et sera choisi dans le groupe constitué par le noir de carbone, la silice colloïdale, l'alumine, l'oxyde de titane ou le polynorbornène. Selon cette première variante le rapport pondéral entre ladite charge épaississante et ledit liant
réticulable est compris entre 0,05 et 0,25.
Selon une seconde variante préférée de l'invention ladite charge épaississante solide est constituée par un polymère thermoplastique à motifs hydrocarbonés pouvant comporter, en plus des atomes de carbone et d'hydrogène, des atomes d'oxygène et d'azote et dont la masse moléculaire moyenne en poids est comprise entre 3x105 et 3x106. Un premier groupe de polymères thermoplastiques utilisables comme charge épaississante solide dans le cadre de la présente invention est ainsi constitué par
les copolymères styrène/butadiène/styrène, styrène/iso-
prène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène et sty-
rène/éthylène/propylène.
Un second groupe de polymères thermoplastiques utilisables comme charges épaississantes solides dans le cadre de la présente invention est constitué par les35 polyuréthannes à motifs polyéthers et polycarbonates et
par les copolymères blocs polyéthers/polyamides.
Selon cette seconde variante le rapport pondérai entre ladite charge épaississante et ledit liant réticulable est compris entre 10:90 et 50:50. En plus des charges énergétiques oxydantes solides on pourra également incorporer au pré-mélange, constitué par le liant liquide et lesdites charges épaississantes, au moins une charge énergétique réductrice solide comme,
par exemple, de l'aluminium ou du bore en poudre.
Ce n'est que lorsque les opérations de mélange et de mise en forme des produits intermédiaires sont terminées et sont jugées satisfaisantes que l'on fait évoluer le liant en provoquant sa réticulation par chauffage à une température supérieure à 40 C de manière
à obtenir des produits terminés réticulés.
Le procédé selon l'invention permet ainsi d'obtenir en continu, sans contrainte de temps liée à des questions de "vie de pot" et sans emploi de solvants ou de plastifiants indésirables au plan énergétique, des produits pyrotechniques composites à liant réticulé. Ces produits trouvent leurs applications préférentielles comme poudres propulsives en brins ou en sticks pour les munitions destinées aux armes à tube, comme blocs de propergols pour les moteurs de roquettes et de fusées, comme chargements explosifs pour les munitions explosives ou encore comme chargements pyrotechniques pour les générateurs de gaz destinés aussi bien aux applications militaires qu'aux applications civiles
comme la sécurité automobile.
B L'invention concerne également une installation convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre du
procédé selon l'invention.
Cette installation est caractérisée en ce qu'elle comprend dans le sens de progression de la matière: i) un laminoir à cisaillement constitué par deux rouleaux cylindriques de longueur identique portant des rainures hélicoïdales et dont les axes sont parallèles et situés dans un même plan horizontal en étant espacés de manière à laisser subsister une fente entre les deux rouleaux qui tournent en sens contraire l'un de l'autre, ii) une pompe volumétrique qui amène à l'extrémité, d'entrée de matière du laminoir le pré-mélange constitué par le liant liquide et la charge épaississante, iii) au moins une trémie doseuse déversant, entre l'extrémité d'entrée de matière et l'extrémité de sortie de matière du laminoir, les charges énergétiques solides sur les rouleaux de ce dernier, iv) un dispositif de granulation de la pâte homogène ainsi constituée qui est situé à l'extrémité de sortie du laminoir, v) une extrudeuse dans laquelle sont repris les granulés provenant du dispositif de granulation, vi) un dispositif de découpage en produits intermédiaires des joncs extrudés sortant de l'extrudeuse, vii) un tapis roulant qui assure le transport et le passage dans un four thermique des
produits intermédiaires ainsi découpés.
On donne ci-après une description détaillée de la
mise en oeuvre préférée du procédé selon l'invention en se référant à la figure 1 qui représente, de manière
schématique, l'installation préférée présentée ci-
dessus. La figure 2 représente, pour des raisons de clarté, une vue de dessus simplifiée du laminoir à
cisaillement utilisé.
L'invention consiste donc à mélanger, à température ambiante les constituants de départ d'une composition pyrotechnique composite réticulable jusqu'à obtention d'une pâte composite homogène présentant une viscosité suffisante pour pouvoir, toujours à température ambiante, être mise sous forme de produits intermédiaires présentant déjà, de manière stable, la forme et les dimensions finales du produit terminé que l'on veut obtenir. La forme et la composition de ces produits intermédiaires sont alors figés par réticulation à chaud de manière à obtenir les produits
terminés voulus.
0 Pour ce faire on commence, comme représenté à la figure 1 par fabriquer dans un mélangeur à bras multiples 1 un pré-mélange 2 constitué principalement par le liant 3 thermodurcissable à l'état liquide et par
des charges solides épaississantes 4.
Il est impératif dans le cadre de la présente invention que le liant thermodurcissable soit liquide à température ambiante et que sa réticulation ne puisse commencer qu'à une température supérieure à 40 C de manière à être certain que, tant que l'on restera à une température ambiante inférieure à 40 C, ce liant
demeurera non évolutif au plan chimique.
On entend dans la présente description par "liant
liquide" l'ensemble des constituants réactifs liquides qui, après réticulation, donneront le liant réticulé solide. La réaction de réticulation peut être du type réaction de polycondensation, auquel cas les liants seront notamment du type polyuréthannes, polyesters ou
polyamides.
La réaction de réticulation peut être du type réaction de polyaddition avec ouverture d'insaturations éthyléniques, auquel cas les liants seront notamment du
type polyalkylènes, polyacrylates ou polyméthacrylates.
Dans ce dernier cas la composition devra contenir des catalyseurs de réticulation, comme par exemple des peroxydes. Comme il a déjà été indiqué plus haut dans la
description, lesdites charges épaississantes peuvent
être constituées par des matériaux solides poreux de faible granulométrie. Dans ce cas on utilisera avantageusement comme charges épaississantes certains additifs employés habituellement comme modificateurs de combustion comme le noir de carbone; le procédé selon l'invention offre dans ce cas l'avantage de permettre l'obtention en continu de compositions pyrotechniques déjà connues mais qui n'étaient accessibles que par des
procédés discontinus.
1l Les dites charges épaississantes peuvent également être constituées par des polymères thermoplastiques solides de haute masse moléculaire de manière à obtenir un produit final dont le liant est constitué par un alliage de polymères thermoplastiques et de polymères réticulés. Ce type d'alliages permet l'obtention de produits composites présentant des caractéristiques
mécaniques particulièrement élevées.
Le pré-mélange 2 ainsi constitué pourra également contenir d'autres additifs de la composition finale. Il devra avoir la consistance d'une graisse épaisse de manière à pouvoir être transporté en continu au moyen d'une pompe volumétrique tout en adhérant, sans couler, à la surface d'un cylindre tournant avec une vitesse
angulaire de quelques dizaines de tours par minute.
Ce pré-mélange est donc transporté au moyen d'une pompe de circulation 34, par exemple une pompe à
engrenage, dans une réserve 35 munie d'un couvercle-
piston 36. Le pré-mélange est alors repris par une pompe doseuse 5 à engrenage pour être conduit, dans un appareillage o seront effectuées les opérations de mélange avec les charges énergétiques solides et de mise en forme de la pâte composite ainsi obtenue sous forme de produits intermédiaires possédant déjà les cotes géométriques des produits terminés. Ces deux opérations peuvent être effectuées dans un appareillage unique comme par exemple une extrudeuse bi-vis dont la tête
d'extrusion sera associée à un dispositif de découpage.
Mais, préférentiellement, ces deux opérations seront effectuées par deux appareillages distincts placés l'un
à la suite de l'autre.
Le pré-mélange 2 est transporté par la pompe 5 dans un mélangeur qui peut être un mélangeur traditionnel comme un co-malaxeur "BUSS" mais qui, préférentiellement et comme représenté à la figure 1, est un laminoir à cisaillement 6 constitué par deux rouleaux cylindriques 7 et 8 de longueur identique et portant des rainures hélicoïdales. Les axes 9 et 10 de ces deux cylindres sont parallèles et situés dans un même plan horizontal en étant espacés de manière à laisser une fente 11 entre les deux rouleaux. Les axes 9 et 10 sont supportés par des blocs supports 12 et 13, le bloc 12 étant un bloc moteur entrainant en rotation les deux cylindres 7 et 8 qui tournent en sens contraire l'un de l'autre à des vitesses différentes. Un tel laminoir à cisaillement est connu de l'homme de métier et décrit dans de nombreuses publications, par exemple dans la demande de brevet
FR-A-2 723 086 déjà citée.
La pompe 5 amène ainsi le pré-mélange 2 sur le rouleau 7 qui tourne le plus vite, le pré-mélange formant sur ce rouleau une feuille qui enrobe ce dernier. Le pré-mélange est amené à l'extrémité 14
d'entrée de matière du laminoir 6.
Au moins une trémie doseuse 16 déverse, entre l'extrémité d'entrée de matière 14 et l'extrémité de sortie de matière 15 du laminoir 6, les charges énergétiques solides 17 sur la feuille de pré- mélange enrobant le rouleau 7. Ces charges énergétiques solides sont alors intimement mélangées au pré-mélange 2 grâce à l'action de cisaillement du laminoir 6 de manière à former sur le rouleau 7 une feuille de pâte composite homogène qui présente déjà une viscosité suffisante pour
pouvoir conserver des cotes géométriques stables.
Les charges énergétiques solides seront principalement constituées par les charges oxydantes de la composition qui peuvent être des charges minérales comme par exemple le perchlorate d'ammonium, le perchlorate de potassium ou le nitrate d'ammonium, ou des charges organiques et notamment des nitramines comme l'hexogène, l'octogène, la nitroguanidine ou l'hexanitrohexaazaisowurtzitane. A côté des charges oxydantes solides, il pourra y avoir des charges énergétiques réductrices solides comme l'aluminium ou le bore et même des additifs solides qui
n'auraient pas été incorporés au pré-mélange 2.
Dans ce cas les différentes charges pourront être apportées soit en mélange par une trémie unique, soit
séparément par une succession de trémies.
La feuille de pâte composite ainsi obtenue est récupérée sous forme de granulés 19 par un dispositif de granulation 18 situé à l'extrémité de sortie 15 du laminoir 6. Préférentiellement comme représenté sur la figure 1, les extrémités de sortie des rouleaux 7 et 8
ne sont pas rainurées mais sont lisses.
Les granulés 19 sont alors repris en continu dans une extrudeuse 20, par exemple une extrudeuse à deux vis, munie d'une tête d'extrusion 21 pour être profilés
en joncs 23 entrainés par un tapis roulant 25.
Un dispositif de découpage 22 découpe les joncs profilés 23 sortant de la tête d'extrusion 21 en produits intermédiaires 24 possédant déjà les cotes définitives des produits terminés. Le dispositif de découpage 22 a un déplacement asservi à la vitesse de progression du tapis 25 sur lequel reposent les joncs 23. Il est à observer que jusqu'à cette opération de découpage, aucun chauffage de la composition pyrotechnique n'a eu lieu, l'extrudeuse 20 pouvant même être refroidie. Le liant de la composition pyrotechnique n'a donc pas évolué et les produits intermédiaires 24 peuvent, s'il sont jugés non satisfaisants, être
recyclés dans le circuit de fabrication.
Ces produits intermédiaires 24, lorsqu'ils sont jugés satisfaisants, sont alors repris en continu par le tapis roulant 25 qui assure leur transport et leur passage dans un four thermique 26 o leur forme géométrique et leur composition sont définitivement figées par réticulation de leur liant, à une température supérieure à 400C. Avec les compositions usuelles connues de l'homme de métier la réticulation sera souvent effectuée à une température voisine de 120 C
pendant environ 5 minutes.
Les produits terminés 27 sortant du four 26 peuvent
alors être conditionnés dans leur emballage 28.
Le procédé selon l'invention permet ainsi de fabriquer en séries continues des produits pyrotechniques composites à liant réticulé, et notamment des produits de petites dimensions, sans contrainte de "vie de pot", sans solvant et sans plastifiant indésirable. Les exemples qui suivent illustrent certaines
possibilités de mise en oeuvre de l'invention.
Dans ces exemples, on a utilisé les abréviations suivantes: PBHT liant à base de polybutadiène à terminaisons hydroxyles réticulé par
un polyisocyanate.
PAG = liant à base de polyazoture de glycidyle à terminaisons hydroxyles réticulé par un polyisocyanate S.B.S. = copolymère styrène/butadiène/styrènes S.I.S. = copolymère styrène/isoprène/styrène PE-PA = copolymère bloc polyéther/polyamide
60/40
RDX = hexogène PA = perchlorate d'ammonium Tous les pourcentages indiqués dans les exemples sont des pourcentages en masse, les pourcentages indiqués pour le liant incluant les additifs éventuels utilisés.
Exemples I à 3
On a fabriqué par le procédé continu selon l'invention des brins de poudre cylindriques multiperforés à 7 trous et à 19 trous à partir des trois compositions suivantes: Composition 1 Composition 2 Composition 3 liant PBHT: 9% PBHT: 10,5% PAG: 13% charge S.I.S 6% PE-PA: 4,5% PE-PA: 7% épaississante charge RDX 85% RDX 85% RDX 80% oxydante granulométrie 100 Mm 150 Mm 80 pm de la charge oxydante charge réductrice 0 0 0 Pour une température de matière de 35 C lors de l'extrusion, les géométries suivantes ont été obtenues: 7 trous 19 trous Composition 1 web (mm) 0,34 0,01 1,48 + 0,01 d (mm) 0, 29 0,005 0,40 0,01 Composition 2 web (mm) 0,35 + 0,01 1,51 0,01 d (mm) 3,30 0,005 0,40 0,005 Composition 3 web (mm) 0, 34 0,01 1,49 0,01 d (mm) 0,31 + 0,005 0,39 0,01 web = épaisseur à brûler d = diamètre des trous
Exemples 4 à 6
On a fabriqué par le procédé continu selon l'invention des blocs de propergols cylindriques à canal central pour moteurs de petits missiles à partir des trois compositions suivantes: Composition 4 Composition 5 Composition 6 liant PBHT: 10% PBHT: 12,2% PBHT: 10,5%
charge polynorbor- noir de car- alumine po-
épaissis- nène = 4% bone reuse sante (150m2/g):l,8% (80m2/g:3,5%) charge PA: 85% PA / 85% PA: 85% oxydante charge Al: 1% Al: 1% A1: 1% réductrice La filière était une filière cylindrique de
diamètre extérieur 3Omm et de diamètre intérieur 14mm.
Sur 10 mètres de propergol extrudé en continu pour chacune des compositions, les variations dimensionnelles obtenues après découpage et réticulation à chaud sont les suivantes: Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 diamètre extérieur en mm 30,5 0,002 30,0 0, 02 29,9 0,02 diamètre intérieur en mm 13,8 0,003 13,9 0,02 14,05 0,02 longueur en mm 121 0,1 120,5 0,15 120,4 0,1
Exemple 7
On a fabriqué par le procédé continu selon l'invention des bandes d'explosif composite d'épaisseur comprise entre 2 et 5mm à partir de la composition suivante: - liant PBHT = 11% - charge épaississante = SIS = 4% - charge oxydante: RDX (3Mm et 90pm) =85% On extrudé en continu 10 mètres de bande de largeur mm avec des épaisseurs de 2,3 et 5mm. Après réticulation du liant la variation dimensionnelle des bandes était de: épaisseur épaisseur épaisseur d'extrusion d'extrusion d'extrusion 2 mm 3 mm 5 mm épaisseur en mm 1,98 0, 01 2,95 0,015 4,99 0,02 largeur en mm 89,5 + 0,05 90,2 + 0,06 89,8 0,04
Exemple 8
On a fabriqué par le procédé continu selon l'invention des blocs de propergols pour générateur pyrotechnique de gaz à partir de la composition suivante: - liant PBHT: 15,8% - charge épaississante = SBS: 9,2% - charge oxydante: PA (90gm, 15um, 3gm): 73% 3 0) - charge réductrice: Al = 2% Les blocs avaient la forme de cylindres pleins de dimensions: - diamètre: 3Omm + O,025mm - longueur: 90mm + O,lOmm Ces blocs ont été tirés au banc d'essai et ont donné les résultats suivants: - vitesse de combustion à 13 MPa = 25,3mm/s - exposant de pression = 0,35
Claims (7)
1. Procédé continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites terminés dont les constituants de départ comprennent notamment un liant liquide qui est réticulable à une température supérieure à 40 C et au moins une charge énergétique oxydante solide, le procédé consistant notamment: 1( i) à mélanger les constituants de départ des dits produits de manière à obtenir une pâte composite homogène de viscosité suffisante pour pouvoir conserver des cotes géométriques
stables,
ii) à mettre la pâte ainsi obtenue sous forme de produits intermédiaires ayant les cotes géométriques des dits produits terminés, iii) à figer la forme et la composition des produits intermédiaires ainsi obtenus par réticulation du liant, caractérisé en ce que: iv) ledit liant liquide de départ est d'abord mélangé à une charge épaississante solide sous forme pulvérulente de manière à obtenir un pré-mélange de consistance graisseuse qui est ensuite mélangé aux dites charges énergétiques, v) les opérations de mélange et de mise en forme sont conduites à une température
inférieure à 400C.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ladite charge épaississante solide est constituée par un matériau poreux dont la granulométrie est comprise entre 0,1 et 10m et dont la surface spécifique est comprise entre 60 et 500m2/g. 3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que ledit matériau est choisi dans le groupe constitué par le noir de carbone, la silice colloïdale, l'alumine,
l'oxyde de titane, le polynorbornène.
4. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ladite charge épaississante solide est constituée par un polymère thermoplastique à motifs hydrocarbonés pouvant comporter des atomes d'oxygène et d'azote dont la masse moléculaire moyenne en poids est comprise entre 3x105 et 3x106 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que ladite charge épaississante est choisie dans le groupe constitué par les copolymères styrène/ butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/
éthylène/butylène/styrène, styrène/éthylène/propylène.
6. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que ladite charge épaississante est choisie dans le groupe constitué par les polyuréthannes à base de polyéthers et de polycarbonates et par les copolymères
blocs polyéthers/polyamides.
3o 7. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que le rapport pondéral entre ladite charge épaississante et ledit liant réticulable est compris
entre 10:90 et 50:50.
8. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le rapport pondéral entre ladite charge épaississante et ledit liant réticulable est compris
entre 0,05 et 0,25.
9. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que, en plus des dites charges énergétiques oxydantes solides, est utilisée au moins une charge énergétique
réductrice solide.
o. Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que ladite charge énergétique réductrice est constituée
par de l'aluminium ou du bore en poudre.
11. Installation pour la mise en oeuvre du procédé selon
l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée
en ce qu'elle comprend dans le sens de progression de la matière: i) un laminoir (6) à cisaillement constitué par deux rouleaux cylindriques (7,8) rainurés de longueur identique portant des rainures hélicoïdales et dont les axes sont parallèles et situés dans un même plan horizontal en étant espacés de manière à laisser une fente (11) entre les deux rouleaux qui tournent en sens contraire l'un de l'autre, ii) une pompe volumétrique (5) qui amène à l'extrémité d'entrée de matière (14) du laminoir (6) le pré-mélange (2) constitué par le liant liquide et la charge épaississante, i z iii) au moins une trémie doseuse (16) déversant, entre l'extrémité d'entrée de matière (14) et l'extrémité de sortie de matière du laminoir (6), les charges énergétiques solides (17) sur les rouleaux de ce dernier, iv) un dispositif de granulation (18) pour la pâte homogène ainsi constituée qui est situé I( sur l'extrémité de sortie (15) du laminoir, v) une extrudeuse (20) dans laquelle sont repris les granulés provenant du dispositif de granulation, vi) un dispositif de découpage (22) en produits intermédiaires (24) des joncs (23) extrudés sortant de l'extrudeuse, vii) un tapis roulant (25) qui assure le transport et le passage dans un four thermique (26) des produits intermédiaires
ainsi découpés.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9606397A FR2749008B1 (fr) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | Procede continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites thermodurcissables |
| IL12067097A IL120670A (en) | 1996-05-23 | 1997-04-15 | Continuous process for manufacture of composite pyrotechnic products |
| US08/839,060 US5831339A (en) | 1996-05-23 | 1997-04-23 | Continuous process for solvent-free manufacture of heat-curable composite pyrotechnic products |
| CA002204840A CA2204840C (fr) | 1996-05-23 | 1997-05-08 | Procede continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites thermodurcissables |
| EP97401051A EP0808813B1 (fr) | 1996-05-23 | 1997-05-12 | Procédé continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites thermodurcissables |
| MXPA/A/1997/003466A MXPA97003466A (en) | 1996-05-23 | 1997-05-12 | Continuous procedure for the manufacture, without solvent, of composite pirotecnic products that are hardened with the ca |
| DE69706228T DE69706228T2 (de) | 1996-05-23 | 1997-05-12 | Kontinuierliches Verfahren zur lösungsmittelfreien Herstellung von Zusammensetzungen für Pyrotechnische Erzeugnisse mit wärmehärtbarem Bindemittel |
| NO19972318A NO307084B1 (no) | 1996-05-23 | 1997-05-21 | Fremgangsmåte for loesningsmiddelfri fremstilling av sammensatte pyrotekniske produkter og anlegg for utfoerelse derav |
| JP15008897A JP3826226B2 (ja) | 1996-05-23 | 1997-05-23 | 熱硬化性コンポジット爆薬製品の無溶媒連続製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9606397A FR2749008B1 (fr) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | Procede continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites thermodurcissables |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2749008A1 true FR2749008A1 (fr) | 1997-11-28 |
| FR2749008B1 FR2749008B1 (fr) | 1998-06-26 |
Family
ID=9492385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9606397A Expired - Fee Related FR2749008B1 (fr) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | Procede continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites thermodurcissables |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5831339A (fr) |
| EP (1) | EP0808813B1 (fr) |
| JP (1) | JP3826226B2 (fr) |
| CA (1) | CA2204840C (fr) |
| DE (1) | DE69706228T2 (fr) |
| FR (1) | FR2749008B1 (fr) |
| IL (1) | IL120670A (fr) |
| NO (1) | NO307084B1 (fr) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6315930B1 (en) * | 1999-09-24 | 2001-11-13 | Autoliv Asp, Inc. | Method for making a propellant having a relatively low burn rate exponent and high gas yield for use in a vehicle inflator |
| US6736913B1 (en) * | 2000-10-31 | 2004-05-18 | Alliant Techsystems Inc. | Method for processing explosives containing 2,4,6,8,10,12-hexanitro-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo [5.5.0.05,903,11]-dodecan (CL-20) with naphthenic and paraffinic oils |
| GB0205559D0 (en) * | 2002-03-11 | 2002-04-24 | Bae Systems Plc | Improvements in and relating to the filling of explosive ordnance |
| JP2006044975A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Ihi Aerospace Co Ltd | 固体推進薬 |
| US7854811B1 (en) | 2009-07-11 | 2010-12-21 | Kemzecur, Inc. | Mouldable plastic explosives and inert simulants for mouldable plastic explosives |
| CN109704892A (zh) * | 2019-03-03 | 2019-05-03 | 浏阳市浏河机械有限公司 | 烟火药混合潮料造粒工艺 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2995432A (en) * | 1958-08-04 | 1961-08-08 | Phillips Petroleum Co | Solid composite rubber base propellants containing reinforcing agent of resinous aldehyde condensate |
| US4375522A (en) * | 1980-07-21 | 1983-03-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Thixotropic restrictor, curable at room temperature, for use on solid propellant grains |
| US4650617A (en) * | 1985-06-26 | 1987-03-17 | Morton Thiokol Inc. | Solvent-free preparation of gun propellant formulations |
| US4726919A (en) * | 1985-05-06 | 1988-02-23 | Morton Thiokol, Inc. | Method of preparing a non-feathering nitramine propellant |
| WO1989006258A1 (fr) * | 1987-12-24 | 1989-07-13 | The University Of Manchester Institute Of Science | Compositions polymeres |
| EP0417912A2 (fr) * | 1989-08-25 | 1991-03-20 | Idemitsu Petrochemical Company Limited | Composition à mouler à base d'une résine thermoplastique |
| DE19528052A1 (de) * | 1994-07-29 | 1996-02-01 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Kontinuierliches Verfahren zur lösungsmittelfreien Herstellung von pyrotechnischen Composit-Produkten |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4776993A (en) * | 1974-05-14 | 1988-10-11 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Extrusion method for obtaining high strength composite propellants |
| US4177227A (en) * | 1975-09-10 | 1979-12-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Low shear mixing process for the manufacture of solid propellants |
| US4098627A (en) * | 1976-12-15 | 1978-07-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Solvolytic degradation of pyrotechnic materials containing crosslinked polymers |
| DE3010052C2 (de) * | 1980-03-15 | 1982-09-09 | Friedrich-Ulf 8899 Rettenbach Deisenroth | Verfahren zur Herstellung von kunststoffgebundenen Explosivstoffen |
| FR2577919B1 (fr) * | 1985-02-27 | 1987-02-20 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites a liant thermodurcissable et produits ainsi obtenus, notamment poudres propulsives composites |
| US4889571A (en) * | 1986-09-02 | 1989-12-26 | Morton Thiokol, Inc. | High-energy compositions having castable thermoplastic binders |
| DE3635296C2 (de) * | 1986-10-16 | 1995-12-21 | Nitrochemie Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Treibladungspulver |
| SE465572B (sv) * | 1989-06-21 | 1991-09-30 | Nobel Kemi Ab | Saett och anordning foer framstaellning av explosiva substanser |
| US4994212A (en) * | 1990-05-24 | 1991-02-19 | Trw Vehicle Safety Systems Inc. | Process for manufacturing a gas generating material |
| US5486248A (en) * | 1994-05-31 | 1996-01-23 | Morton International, Inc. | Extrudable gas generant for hybrid air bag inflation system |
-
1996
- 1996-05-23 FR FR9606397A patent/FR2749008B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-15 IL IL12067097A patent/IL120670A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-04-23 US US08/839,060 patent/US5831339A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-08 CA CA002204840A patent/CA2204840C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-12 DE DE69706228T patent/DE69706228T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 EP EP97401051A patent/EP0808813B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-21 NO NO19972318A patent/NO307084B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-05-23 JP JP15008897A patent/JP3826226B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2995432A (en) * | 1958-08-04 | 1961-08-08 | Phillips Petroleum Co | Solid composite rubber base propellants containing reinforcing agent of resinous aldehyde condensate |
| US4375522A (en) * | 1980-07-21 | 1983-03-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Thixotropic restrictor, curable at room temperature, for use on solid propellant grains |
| US4726919A (en) * | 1985-05-06 | 1988-02-23 | Morton Thiokol, Inc. | Method of preparing a non-feathering nitramine propellant |
| US4650617A (en) * | 1985-06-26 | 1987-03-17 | Morton Thiokol Inc. | Solvent-free preparation of gun propellant formulations |
| WO1989006258A1 (fr) * | 1987-12-24 | 1989-07-13 | The University Of Manchester Institute Of Science | Compositions polymeres |
| EP0417912A2 (fr) * | 1989-08-25 | 1991-03-20 | Idemitsu Petrochemical Company Limited | Composition à mouler à base d'une résine thermoplastique |
| DE19528052A1 (de) * | 1994-07-29 | 1996-02-01 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Kontinuierliches Verfahren zur lösungsmittelfreien Herstellung von pyrotechnischen Composit-Produkten |
| FR2723086A1 (fr) * | 1994-07-29 | 1996-02-02 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69706228T2 (de) | 2002-05-16 |
| NO972318L (no) | 1997-11-24 |
| IL120670A0 (en) | 1997-08-14 |
| US5831339A (en) | 1998-11-03 |
| CA2204840C (fr) | 2002-01-08 |
| JPH1053484A (ja) | 1998-02-24 |
| EP0808813A1 (fr) | 1997-11-26 |
| NO972318D0 (no) | 1997-05-21 |
| MX9703466A (es) | 1997-11-29 |
| IL120670A (en) | 2000-07-26 |
| JP3826226B2 (ja) | 2006-09-27 |
| DE69706228D1 (de) | 2001-09-27 |
| FR2749008B1 (fr) | 1998-06-26 |
| EP0808813B1 (fr) | 2001-08-22 |
| CA2204840A1 (fr) | 1997-11-23 |
| NO307084B1 (no) | 2000-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0718257B1 (fr) | Procédé de fabrication en continu de chargements pyrotechniques à liant silicone et compositions susceptibles d'être mises en oeuvre par ce procédé | |
| EP0194180B1 (fr) | Procédé de fabrication sans solvants de produits pyrotechniques composites à liant thermodurcissable | |
| EP2516356B1 (fr) | Explosif solide malleable et son obtention | |
| US5759458A (en) | Process for the manufacture of high performance gun propellants | |
| FR2489419A1 (fr) | Grain de generateur de gaz et son procede de fabrication | |
| EP1790626B1 (fr) | Procédé bicomposant semi-continu perfectionné d'obtention d'un chargement explosif composite à matrice polyuréthanne | |
| FR2584066A1 (fr) | Utilisation du 5-oxo 3-nitro, 1,2,4-triazole comme substance explosive et compositions pyrotechniques contenant du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. | |
| CA2418319C (fr) | Procede bicomposant semi-continu d'obtention d'un chargement explosif composite a matrice polyurethanne | |
| FR2724925A1 (fr) | Liant energetique et agents de propulsion thermoplastiques a base d'elastomere pour armes a feu a munition de faible vulnerabilite avec proprietes mecaniques ameliorees | |
| EP0576326B1 (fr) | Composition pyrotechnique génératrice de gaz chauds non toxiques et son utilisation dans un système de protection des occupants d'un véhicule automobile | |
| EP0808813B1 (fr) | Procédé continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites thermodurcissables | |
| WO2016066946A1 (fr) | Produit pyrotechnique composite avec charges d'adn et de rdx dans un liant de type pag et sa preparation | |
| FR2723086A1 (fr) | Procede continu de fabrication sans solvant de produits pyrotechniques composites | |
| EP0936205B1 (fr) | Nouveaux matériaux pyrotechniques non détonables pour microsytèmes | |
| EP1584610A2 (fr) | Composition explosive | |
| EP3071537B1 (fr) | Produit pyrotechnique composite a liant non reticule et son procede de preparation | |
| EP3221283B1 (fr) | Produits explosifs composites de faible epaisseur et leur preparation | |
| US7896990B1 (en) | Burn rate nanotube modifiers | |
| EP3753916B1 (fr) | Produit pyrotechnique composite | |
| WO2020229769A1 (fr) | Grains de poudre propulsive comprenant des canaux au moins partiellement obtures | |
| MXPA97003466A (en) | Continuous procedure for the manufacture, without solvent, of composite pirotecnic products that are hardened with the ca | |
| FR3028853A1 (fr) | Cordeaux detonants de decoupe et leur preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CD | Change of name or company name | ||
| TP | Transmission of property | ||
| CL | Concession to grant licences | ||
| CL | Concession to grant licences | ||
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20140131 |